JP2003201414A

JP2003201414A - フタロシアニン化合物の製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2003201414A
Application number: JP2002000655A
Authority: JP
Inventors: Kazue Hama; 一江浜; Masato Tanaka; 正人田中; Hidetoshi Hirano; 秀敏平野; Junji Fujii; 淳史藤井; Miki Tanabe; 幹田辺
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-01-07
Filing date: 2002-01-07
Publication date: 2003-07-18

Abstract

(57)【要約】【課題】危険で扱いにくいアルカリ試薬の代わりに、
安全で入手し易く、廃棄し易い、電解水を用いたフタロ
シアニン化合物の処理方法、また該電解水を用いてアシ
ッドペースティング処理されたヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶の製造方法、また該処理により得られた
ガリウムフタロシアニン結晶をミリング処理して得られ
る結晶を用いた電子写真感光体、プロセスカートリッジ
及び電子写真装置を提供すること。【解決手段】水を電気分解して得られるｐＨ８〜１２
の電解水を用いてアシッドペースティング処理を行い、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の６．６°、
１３．２°、１６．４°及び２６．２°に強いピークを
有する結晶をミリング処理により結晶変換させ、７．４
°及び２８．２°に強いピークを有する結晶を得るヒド
ロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法、該結晶
を含有する電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び
電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フタロシアニン化
合物の製造方法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジ
及び電子写真装置に関し、詳しくは、水を電気分解して
得られるｐＨ８以上１２以下の電解水を用いて処理する
フタロシアニン化合物の製造方法、ヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶の製造方法、該フタロシアニン化合
物を含有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、フタロシアニン系顔料は着色
用途の他、電子写真感光体、太陽電池、センサー等に用
いられる電子材料として注目され、検討されている。

【０００３】また、近年、端末用プリンターとして電子
写真技術を応用したプリンターが広く普及してきてい
る。これ等は、主としてレーザー光を光源とするレーザ
ービームプリンターであり、その光源としてはコストや
装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられる。
現在、主として用いられている半導体レーザーは、その
発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長のため、これ等
の長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開
発が進められてきた。

【０００４】電子写真感光体の感度は電荷発生材料の種
類によって異なり、長波長光に対して感度を有する電荷
発生材料として、近年、アルミニウムフタロシアニン、
インジウムフタロシアニン、オキシバナジルフタロシア
ニン、ガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシ
アニン及びオキシチタニルフタロシアニン等の金属フタ
ロシアニンあるいは無金属フタロシアニン等についての
研究が多くなされている。

【０００５】これ等のうち、多くのフタロシアニン化合
物では様々な結晶形の存在が知られており、例えばガリ
ウムフタロシアニンでは、特開平５−９８１８１号公報
にクロロガリウムフタロシアニン結晶が、特開平５−２
６３００７号公報、特開平６−９３２０３号公報及び特
開平６−２７９６９８号公報等に数種類のヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶が開示されている。

【０００６】一方、フタロシアニン化合物の顔料化の工
程として、顔料を酸に溶解させた酸ペースト液を水等に
投入して顔料を再沈澱させるアシッドペースティング法
が広く用いられているが、このアシッドペースティング
処理時に液を中和するために、アルカリ試薬が用いられ
る。特開平６−２７９６９８号公報等に開示されている
処理方法ではアンモニア水溶液を用いているが、この場
合、水中から毒性のアンモニアが揮発するため、呼吸等
により体内に入り易く、その扱いに危険を伴う。その
他、アルカリ試薬としては水酸化カリウムや水酸化ナト
リウム等も用いることができるが、これら強アルカリ性
を示すものは扱いが極めて危険であり、かつ、これらの
アルカリ試薬は毒性を有するため、使用後の廃液の処理
も容易ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、危険
で扱いにくいアルカリ試薬の代わりに、安全で入手し易
く、廃棄し易い、水を電気分解して得られる電解水を用
いたフタロシアニン化合物の処理方法を提供することに
ある。

【０００８】本発明の別の目的は、上記電解水を用いて
アシッドペースティング処理されたヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶の製造方法を提供することにある。

【０００９】本発明の別の目的は、上記アシッドペース
ティング処理により得られたガリウムフタロシアニン結
晶をミリング処理して得られる結晶を用いた電子写真感
光体を提供することにある。

【００１０】本発明の別の目的は、上記電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供
することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、フタロ
シアニン化合物を、水を電気分解して得られるｐＨ８以
上１２以下の電解水を用いてアシッドペースティング処
理することを特徴とするフタロシアニン化合物の製造方
法が提供される。

【００１２】また、本発明に従って、ハロゲン化ガリウ
ムフタロシアニンのアシッドペースティング処理工程に
おいて、水を電気分解して得られるｐＨ８以上１２以下
の電解水を用いてアシッドペースティング処理を行い、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．
２°）の６．６°、１３．２°、１６．４°及び２６．
２°に強いピークを有する結晶を得ることを特徴とする
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法が提
供される。

【００１３】また、本発明に従って、導電性支持体上に
感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がＣ
ｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４±
０．２°及び２８．２±０．２°に強いピークを有する
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を含有すること
を特徴とする電子写真感光体が提供される。

【００１４】更に、本発明に従って、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提
供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００１６】本発明のアシッドペースティング処理にお
いて用いられるフタロシアニン化合物としては、アルミ
ニウムフタロシアニン、インジウムフタロシアニン、オ
キシバナジルフタロシアニン、ガリウムフタロシアニ
ン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニルフタ
ロシアニン等の金属フタロシアニンあるいは無金属フタ
ロシアニン等が挙げられるが、これらに限られるもので
はない。ここで行うアシッドペースティング処理法と
は、該金属フタロシアニンを酸の中に溶解又は分散させ
た後、大量の水等に注加し、再沈した金属フタロシアニ
ン固体をアルカリ水溶液、次いで洗液の伝導度が２０μ
Ｓ以下になるまでイオン交換水で洗浄を繰り返す処理の
ことである。

【００１７】ここで用いられる酸としては、硫酸、塩酸
及びトリフルオロ酢酸等が挙げられるが、中でも濃硫酸
が好ましい。使用量は、質量基準で金属フタロシアニン
の１０〜４０倍が好ましく、酸での溶解又は分散温度は
５０度以下が該金属フタロシアニンの分解あるいは酸と
の反応の点で好ましい。本発明のアシッドペースティン
グ処理ではフタロシアニンの酸ペースト液を、水を電気
分解して得られるｐＨ８以上１２以下の電解水か、又は
水中に投入して顔料を再沈させたのち、この顔料を水を
電気分解して得られるｐＨ８以上１２以下の電解水で分
散洗浄処理する方法により得られる。水を電気分解して
得られるｐＨ８以上１２以下の電解水は、アノード室と
カソード室の工室からなる電解室を有す電解装置やアノ
ード室とカソード室の中間にＮａＣｌ、シュウ酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムを
代表とする電解質を充填するための中間室を有する三室
型電解装置等に所定の電解をかけることにより得られ
る。

【００１８】本発明のアシッドペースティング法により
処理したヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物は、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角度（２θ±
０．２°）の６．６°、１３．２°、１６．４°及び２
６．２°に強いピークを有する。

【００１９】次に、本発明のアシッドペースティング処
理法により得られたヒドロキシフタロシアニン結晶を電
子写真感光体における電荷発生材料として適用する場合
を説明する。

【００２０】本発明のアシッドペースティング処理法に
より得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を
電荷発生材料として用いる場合に、そのまま用いるだけ
でなく、更に結晶変換して用いることもできる。その場
合、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニンを、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセト
アミド及びＮ−メチルプロピオアミド等のアミド系溶
剤、クロロホルム等のハロゲン系溶剤、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル系溶剤又はジメチルスルホキシド等の
スルホキシド系溶剤を用いてミリング処理を行うことに
より得られる。

【００２１】ここで行うミリング処理とは、例えば、ガ
ラスビーズ、スチールビーズ及びアルミナボール等の分
散剤と共に、サンドミルやボールミル等のミリング装置
を用いて行う処理である。ミリング時間は、使用するミ
リング装置により異なるため、一概には言えないが４〜
４８時間程度が好ましい。一番良い方法は４〜８時間お
きにサンプルをとりブラッグ角を確認することである。
ミリング処理で用いる分散剤の量は、質量基準で金属フ
タロシアニンの１０〜５０倍が好ましい。また、湿式ミ
リングの場合用いられる溶剤の量は、質量基準で金属フ
タロシアニンの１０〜３０倍が好ましい。

【００２２】本発明のフタロシアニンの結晶形のＸ線回
折の測定はＣｕＫα線を用い、次の条件で行ったもので
ある。

【００２３】使用測定機：マック・サイエンス社製、全
自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８Ｘ線管球：Ｃｕ管電圧：５０ＫＶ管電流：３００ｍＡスキャン方法：２θ／θスキャンスキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎサンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．レシーピングスリット：０．３ｄｅｇ．湾曲モノクロメーター使用

【００２４】本発明における電子写真感光体の層構成
は、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料を同
時に含有する単一層からなる感光層を有する層構成と、
又は導電性支持体上に電荷発生材料を含有する電荷発生
層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層をこの順に積層
する感光層を有する層構成があり、電子写真特性的には
積層型が好ましい。なお、電荷発生層と電荷輸送層の積
層関係は逆であってもよい。

【００２５】本発明に用いられる支持体としては、導電
性を有していれば、いずれのものでもよく、例えば、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、鋼、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム金及び白金等の金属を用いることができ
る。その他には、アルミニウム、アルミニウム合金酸化
インジウム、酸化スズ又は酸化インジウム−酸化スズ合
金を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂及びポリフッ化エチレン）や導電性粒子（例えば、
アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、
カーボンブラック及び銀粒子等）を適当なバインダー樹
脂と共にプラスチック又は前記支持体の上に被覆した支
持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持
体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用いるこ
とができる。

【００２６】本発明においては、支持体と感光層の間に
はバリヤー機能と接着機能を持つ下引き層を設けること
もできる。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン及びＮ−
アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、にか
わ、酸化アルミニウム及びゼラチン等が用いられる。そ
の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．５〜
５μｍが好ましい。

【００２７】単一層からなる感光層を形成する場合、本
発明のフタロシアニン結晶の電荷発生材料と電荷輸送材
料を過当なバインダー樹脂溶液中に混合して、この混合
液を導電性支持体上に塗布乾燥して形成される。

【００２８】積層構造からなる感光層を形成する場合、
電荷発生層は、本発明のフタロシアニン結晶を過当なバ
インダー樹脂溶液と共に分散し、この分散液を塗布乾燥
して形成する方法が挙げられるが、蒸着することによっ
て層形成することもできる。

【００２９】電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバ
インダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布乾燥し
て形成する。電荷輸送材料としては、各種のトリアリー
ルアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルペン系
化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、
チアゾール系化合物及びトリアリルメタン系化合物等が
挙げられる。

【００３０】各層に用いるバインダー樹脂としては、例
えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバ
ゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニ
ルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、
ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル共重合体及びポリビニルベンザール等の樹
脂が挙げられる。

【００３１】感光層の塗布方法としては、ディッピング
法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング
法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法及
びビームコーティング法等の塗布方法が挙げられる。

【００３２】感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μ
ｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい、積層
構造の場合、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍが
好ましく、特には０．１〜３μｍが好ましく、電荷輸送
層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０
μｍが好ましい。

【００３３】電荷発生材料の含有量は、電荷発生層に対
して２０〜９０質量％が好ましく、更には５０〜８０質
量％が好ましい。電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層
に対して２０〜８０質量％が好ましく、更には３０〜７
０質量％が好ましい。

【００３４】感光層が単一層の場合、電荷発生材料の含
有量は、感光層に対して３〜３０質量％が好ましい。電
荷輸送材料の含有量は、感光層に対して３０〜７０質量
％が好ましい。

【００３５】本発明のフタロシアニン結晶を電荷発生材
料として用いる場合、その目的に応じて他の電荷発生材
料と混合して用いることもできる。この場合、フタロシ
アニンの割合は、全電荷発生材料に対して５０質量％以
上が好ましい。

【００３６】感光層上には、必要に応じて保護層を設け
てもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺや変性ポ
リカーボネート等）、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
リレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤に
よって溶解し、感光層上に塗布、乾燥して形成できる。
保護層の膜厚は０．０５〜２０μｍが好ましい。また、
保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤等を含ませてもよ
い。導電性粒子としては、例えば、酸化錫粒子等の金属
酸化物が好ましい。

【００３７】図８に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を
示す。

【００３８】図８において、１はドラム状の本発明の電
子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程
において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の
所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレ
ーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力
される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に
対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電
子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応し
た静電潜像が順次形成されていく。

【００３９】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感
光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と
同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真
感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写
手段６により順次転写されていく。

【００４０】トナー画像の転写を受けた転写材７は、電
子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入され
て像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コ
ピー）として装置外へプリントアウトされる。

【００４１】像転写後の電子写真感光体１の表面は、ク
リーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受け
て清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露
光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に
使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を
用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必
要ではない。

【００４２】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロ
セスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプ
ロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ
ー等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成しても
よい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリー
ニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共
に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレー
ル等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロ
セスカートリッジ１１とすることができる。

【００４３】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【００４４】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅
広く適用し得るものである。

【００４５】

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の「％」及び「部」は、それぞ
れ「質量％」及び「質量部」を意味する。

【００４６】電解水について示す。電解水は、市販のさ
まざまな電解水生成器があるので以下はその一例であ
る。電解水は共に白金電極を有し、原水を蓄えるアノー
ド室とカソード室とその中間に電解質を入れるために隔
膜で仕切られた中間室を設けた３室型の電解水生成器を
用いて準備した。中間室にＮａＣｌの水溶液を入れ、ア
ノード極とカソード極に電解をかけることにより電解水
を得た。本発明で用いるアルカリ性電解水は、カソード
電極近傍で得られたもので中間室のＮａＣｌ濃度や電界
強度の調節でｐＨは７程度から１２程度まで任意に調整
可能である。なおｐＨは、市販のｐＨメーター（横河電
機（株）製／モデルｐＨ８１）を用いて測定した。

【００４７】＜合成例１＞ｏ−フタロニトリル７２．８
部、三塩化ガリウム２５部、α−クロロナフタレン４５
０部を窒素雰囲気下で２００℃で４時間反応させた後、
１３０℃で生成物を濾過した。得られた生成物をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドを用いて１４０℃で２時間分散
洗浄した後、濾過し、メタノールで洗浄乾燥し、クロロ
ガリウムフタロシアニンを３４．０部得た。クロロガリ
ウムフタロシアニンは結晶として得られ、その粉末Ｘ線
回折図を図１に示す。

【００４８】（実施例１）クロロガリウムフタロシアニ
ン５部を５℃の濃硫酸１５０部に溶解させ、氷水７５０
部中に攪拌下に滴下して再析出させ、ろ過した。これを
ｐＨ１１を示す電解水で分散洗浄行い、次いでイオン交
換水で分散洗浄を４回行った後、乾燥し、ＣｕＫα特性
Ｘ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２°）の６．
７°、１３．２°、１６．４°及び２６．２°に強いピ
ークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンを４．
２ｇ得た。この時の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。

【００４９】（実施例２）クロロガリウムフタロシアニ
ン５部を５℃の濃硫酸１５０部に溶解させ、氷水７５０
部中に攪拌下に滴下して再析出させ、ろ過した。これを
水により分散洗浄した後、ｐＨ１１を示す電解水で分散
洗浄行い、次いでイオン交換水で分散洗浄を４回行った
後、乾燥し、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角
（２θ±０．２°）の６．６°、１３．２°、１６．３
°及び２６．２°に強いピークを有するヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンを４．２ｇ得た。この時の粉末Ｘ線
回折図を図３に示す。

【００５０】（比較例１）クロロガリウムフタロシアニ
ン５部を５℃の濃硫酸１５０部に溶解させ、氷水７５０
部中に攪拌下に滴下して再析出させ、ろ過した。２％ア
ンモニア水で分散洗浄、次いでイオン交換水で分散洗浄
を４回行った後、乾燥し、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラ
ッグ角（２θ±０．２°）の６．６°、１３．２°、１
６．４°及び２６．１°に強いピークを有するヒドロキ
シガリウムフタロシアニンを４．２ｇ得た。この時の粉
末Ｘ線回折図を図４に示す。

【００５１】（実施例３）実施例１で得られたヒドロキ
シガリウムフタロシアニン０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド９．５ｇを１ｍｍφのガラスビーズ１５ｇ
と共にボールミルでミリング処理を室温（２２℃）下で
２４時間行った。この分散液より固形分を取り出し、テ
トラヒドロフランで十分に洗浄、乾燥して、ＣｕＫα特
性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の
７．４°、２６．２°及び２８．２°に強いピークを有
するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５
部得た。この時の粉末Ｘ線回折図を図５に示す。

【００５２】（実施例４）ヒドロキシガリウムフタロシ
アニンを実施例２で得られたものに代えた以外は実施例
３と同様にして処理し、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における
ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、２６．４°
及び２８．４°に強いピークを有するヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。この時の粉末
Ｘ線回折図を図６に示す。

【００５３】（比較例２）ヒドロキシガリウムフタロシ
アニンを比較例１で得られたものに代えた以外は実施例
３と同様にして処理し、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における
ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．３°及び２８．１
°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン結晶を０．４５部得た。この時の粉末Ｘ線回折図を
図７に示す。

【００５４】（実施例５）アルミニウムシリンダー上に
６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体５部
をメタノール７０部／ブタノール２５部を混合溶媒に溶
解した溶液を浸漬塗布、乾燥して、膜厚が１μｍの下引
き層を形成した。

【００５５】次に、実施例１で製造したガリウムフタロ
シアニン結晶２部とポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）１部をシ
クロヘキサノン１２０部に添加し、１ｍｍφガラスビー
ズを用いたサンドミルで３時間分散し、これにメチルエ
チルケトン１２０部を加えて希釈して電荷発生層用塗布
液を調製した。下引き層上に、この電荷発生層用塗料を
浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．
２μｍの電荷発生層を形成した。

【００５６】次に、下記式の電荷輸送材料

【００５７】

【化１】とポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２０
０、三菱ガス化学）１０部をクロロベンゼン６０部に溶
解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。電荷発生層上に
電荷輸送層用塗布液を浸漬塗布し、１２０℃で６０分間
乾燥して、膜厚が２３μｍの電荷輸送層を形成した。こ
うして電子写真感光体を作製した。

【００５８】（実施例６）実施例５において用いた電荷
発生材料に代えて、実施例４で製造したフタロシアニン
結晶を電荷発生材料として用いた以外は、同様にして電
子写真感光体を作製した。

【００５９】（比較例３）実施例５において用いた電荷
発生材料に代えて、比較例２で製造したフタロシアニン
結晶を電荷発生材料として用いた以外は、同様にして電
子写真感光体を作製した。

【００６０】実施例５、６及び比較例３で作製した電子
写真感光体をレーザービームプリンター（商品名：ＬＢ
Ｐ−１７６０、キヤノン（株）製）を光量可変にした改
造機に設置して、暗部電位が−６００（Ｖ）になるよう
に帯電設定し、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照
射して、−６００（Ｖ）の電位を−１４０（Ｖ）まで下
げるのに必要な光量を測定し、感度として測定した。更
に、２０μＪ／ｃｍ²の光量を照射した時の電位を残留
電位として測定した。結果を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の水を電気分解して得られるｐＨ
８以上１２以下の電解水を用いるアシッドペースティン
グ処理方法により得られたガリウムフタロシアニン結晶
をミリング処理して得られる結晶を用いた電子写真感光
体の電子写真特性は、アルカリ試薬を用いて処理し、作
製された電子写真感光体と同等の特性を示した。これに
より、アシッドペースティング時にアルカリ試薬を用い
る時に生じる危険を避けることができ、より作業の安全
性を高める効果を奉するフタロシアニン化合物の製造方
法、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法
を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１で製造したクロロガリウムフタロシア
ニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図２】実施例１で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図３】実施例２で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図４】比較例１で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図５】実施例３で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図６】実施例４で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図７】比較例２で製造したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの結晶の粉末Ｘ線回折図である。

【図８】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１電子写真感光体２軸３帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２案内手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平野秀敏東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者藤井淳史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田辺幹東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 EA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フタロシアニン化合物を、水を電気分解
して得られるｐＨ８以上１２以下の電解水を用いてアシ
ッドペースティング処理することを特徴とするフタロシ
アニン化合物の製造方法。
【請求項２】前記フタロシアニン化合物がガリウムフ
タロシアニンである請求項１に記載のフタロシアニン化
合物の製造方法。
【請求項３】ハロゲン化ガリウムフタロシアニンのア
シッドペースティング処理工程において、水を電気分解
して得られるｐＨ８以上１２以下の電解水を用いてアシ
ッドペースティング処理を行い、ＣｕＫα特性Ｘ線回折
におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の６．６°、１
３．２°、１６．４°及び２６．２°に強いピークを有
する結晶を得ることを特徴とするヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶の製造方法。
【請求項４】請求項３に記載のヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶をミリング処理により結晶変換させ、
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４
±０．２°及び２８．２±０．２°に強いピークを有す
る結晶を得ることを特徴とするヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶の製造方法。
【請求項５】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が請求項４に記載の製造方
法で得られたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角
２θの７．４±０．２°及び２８．２±０．２°に強い
ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】請求項５に記載の電子写真感光体を、該
電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成
された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び
転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収
するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくと
も１つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に
着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。
【請求項７】請求項５に記載の電子写真感光体、該電
子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真
感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、
静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像す
る現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上
に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真
装置。