JP2003180812A - 酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料および生体適合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】化学構造の均一な水溶性或いは水分散性の多糖
類材料を被覆又は含浸させた多孔質材料を、加工性良
く、安価且つ安全に提供することにある。また化学構造
の均一な水溶性或いは水分散性の多糖類材料を被覆又は
含浸させた多孔質材料からなる生体適合性材料を提供す
る。 【解決手段】 多糖類材料を水中にて、Ｎ−オキシル化
合物の存在下で酸化処理することにより得られる水溶性
或いは水分散性の酸化多糖類材料を、材料に含浸或いは
塗布したことを特徴とする酸化多糖類材料を被覆又は含
浸させた多孔質材料を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生体適合性等の特
性に優れる酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料に
関し、特に加工性が良く、分子構造の制御された酸化多
糖類材料を被覆又は含浸させた材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】セルロースは、植物の主成分として自然
界に最も大量に存在する多糖類である。その化学構造
は、Ｄ−グルコースがβ１，４グリコシド結合したもの
で、グルコース単位当たり３個（Ｄ−グルコースのＣ２
位、Ｃ３位、Ｃ６位）の水酸基を有する。セルロース
は、分子内に親水性の水酸基を多く持ちながら、分子間
で強固に水素結合した高次構造を形成しているため、水
には不溶である。

【０００３】また、エビやカニ等の甲殻類、昆虫類の生
体構造多糖類はキチンであり、Ｄ−グルコースのＣ２位
の水酸基の代わりにアセトアミド基が付いたＮ−アセチ
ルグルコサミンがセルロースと同様にβ１，４結合した
ものである。天然に存在するキチンは、Ｃ２位にアミノ
基が付いたグルコサミンのユニットを一部含み、タンパ
ク質等の生体物質とアミノ基を介して結合していること
が知られており、Ｎ−アセチルグルコサミン１００％か
らなる訳ではない。一方キトサンは、キチンをアルカリ
等により脱アセチル化することで得られる物質である。
これらキチンとキトサンは、アセチル化度により明確に
区別できるものではない。またキトサンは希酸に対して
アミノ基が塩を形成して溶解するが、キチンはセルロー
ス同様に水不溶である。

【０００４】さらに自然界に大量に存在する多糖類とし
て澱粉が挙げられる。澱粉はＤ−グルコースがα１，４
或いは１，６結合したものである。澱粉は、熱水には可
溶であるが、冷水には溶けない。

【０００５】これら水不溶性の多糖類の水溶化手法とし
ては、前記水酸基を利用したエーテル化が代表的であ
る。カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセ
ルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等は、
水溶性のセルロース誘導体として、増粘剤、分散安定
剤、食品・化粧品添加剤、医療用材料等にも広く用いら
れている。

【０００６】しかしこれらのエーテル化反応は、前記し
たグルコース単位当たり３個の水酸基に対してランダム
に反応し、選択性が低く、置換基分布は不均一なもので
ある。さらにＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣ、ＨＰＣの水溶液
は、重合度によるが２％水溶液で粘度が２０〜２０００
ｍＰａ・ｓ程度と割合高粘度で、溶液濃度も３〜１０％
程度が上限である。従って高濃度溶液での含浸加工やコ
ーティング加工等は困難であった。また医療用材料等に
用いる場合には、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣ、ＨＰＣの代謝
の成り行きが明かでない等の問題もある。

【０００７】また酸化反応による水溶化手法として、ク
ロロホルム中で二酸化窒素によりＣ６位の１級水酸基を
カルボキシル基に酸化して、水溶性のポリグルクロン酸
を得る方法が知られている。グルクロン酸は生体内で完
全に代謝されると言われている。しかし、二酸化窒素に
よる酸化反応は、副反応で、主鎖の解裂や、Ｃ２位、Ｃ
３位のケトンへの酸化も起こり、反応選択性が高いとは
言えない。さらに試薬の有害性にも問題がある。

【０００８】一方で、医療分野において、創傷被覆剤や
止血用の生体吸収材料、体器官の癒合を抑制する医療用
材料等の生体適合性材料として、酸化セルロースやキチ
ン、キトサン、或いはコラーゲンやヒアルロン酸等の材
料の有用性が報告されている（特開平１０−６６７２
３、特開平１０−９９４２２、特開平４−３７０２５
８、等）。

【０００９】しかしコラーゲンやヒアルロン酸等の生体
由来材料は、生体適合性に優れる特徴を有するものの、
高価で材料の入手がしにくく、抗原性を有したり、細菌
感染による劣化等の問題がある。

【００１０】キチン、キトサンに関しては、創傷治癒促
進効果や抗菌性等の優位性も報告されているが、アミド
系の溶剤に溶解して湿式紡糸する等の工程が必要とな
る。

【００１１】酸化セルロースとしては、再生セルロース
ガーゼを二酸化窒素で酸化したり、ＣＭＣやＭＣを塗工
したガーゼを酸化したりする手法（特開平１０−６６７
２３）が報告されているが、前記したようにＣＭＣやＭ
Ｃの塗工性や、二酸化窒素の有害性に問題点を有する。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、化学
構造の均一な水溶性或いは水分散性の多糖類材料を被覆
又は含浸させた材料を、加工性良く、安価且つ安全に提
供することにある。また化学構造の均一な水溶性或いは
水分散性の多糖類材料を被覆又は含浸させた材料からな
る生体適合性材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、多糖
類材料を水中にて、Ｎ−オキシル化合物の存在下で酸化
処理することにより得られる水溶性或いは水分散性の酸
化多糖類材料を、材料に含浸或いは塗布したことを特徴
とする酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料であ
る。

【００１４】請求項２の発明は、前記Ｎ−オキシル化合
物が、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン
−Ｎ−オキシルであることを特徴とする請求項１に記載
の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料である。

【００１５】請求項３の発明は、前記酸化処理が、水中
で臭化アルカリ金属またはヨウ化アルカリ金属の存在
下、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸およ
びそれらの塩のうち少なくとも１種の酸化剤を用いたこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載の酸化多糖類材料
を被覆又は含浸させた材料である。

【００１６】請求項４の発明は、前記酸化処理が、アル
カリを添加してｐＨ９〜１２に保ちながら酸化処理する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一に記載の酸
化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料である。

【００１７】請求項５の発明は、前記酸化多糖類が、再
生セルロース、澱粉、再生キチン、キトサンの群から選
ばれるいずれか一を酸化処理することにより得られる、
前記各酸化多糖類の分子の還元末端、またはピラノース
環の第６位のみを選択的に酸化してカルボキシル基とし
た水溶性のウロン酸構造を有することを特徴とする請求
項１〜４のいずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆又
は含浸させた材料である。

【００１８】請求項６の発明は、前記酸化多糖類が、微
細化セルロースを酸化処理することにより得られる、セ
ルロース分子の還元末端、またはピラノース環の第６位
のみを選択的に酸化してカルボキシル基とした水分散性
の酸化セルロースであることを特徴とする請求項１〜５
のいずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸さ
せた材料である。

【００１９】請求項７の発明は、前記酸化多糖類のカル
ボキシル基が、多糖類材料の構成単糖のモル数に対して
６０％以上（酸化度６０％以上）である水溶性の酸化多
糖類であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一
に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料であ
る。

【００２０】請求項８の発明は、前記酸化多糖類のカル
ボキシル基が、多糖類材料の構成単糖のモル数に対して
１０〜６０％（酸化度１０〜６０％）である水分散性の
酸化多糖類であることを特徴とする請求項１〜４，６の
いずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させ
た材料である。

【００２１】請求項９の発明は、前記材料が、セルロー
ス繊維又は再生セルロース繊維からなることを特徴とす
る請求項１〜８のいずれか一に記載の酸化多糖類材料を
被覆又は含浸させた材料である。

【００２２】請求項１０の発明は、前記材料の形状が、
布、ガーゼ、スポンジ、多孔質シート、紙材であること
を特徴とする請求項１〜９のいずれか一に記載の酸化多
糖類材料を被覆又は含浸させた材料である。

【００２３】請求項１１の発明は、請求項１から１０の
酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料からなること
を特徴とする生体適合性材料である。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。

【００２５】本発明は、多糖類材料を水中にて、Ｎ−オ
キシル化合物（オキソアンモニウム塩）の存在下で、酸
化処理された酸化多糖類を材料に被覆又は含浸させた材
料に関するものである。本発明でいう被覆又は含浸させ
たとは、被覆のみをしていること、含浸のみをしている
こと、一部含浸し表面を被覆していることの３態様を意
味するものである。

【００２６】本発明における酸化多糖類の酸化は、多糖
類分子の還元末端、または構成単糖のピラノース環中一
級水酸基を選択的に酸化するものである。また、酸化の
程度に応じて、多糖類材料にカルボキシル基を均一かつ
効率よく導入できる。この酸化方法は、Ｎ−オキシル化
合物を触媒として、共酸化剤を用いて酸化することを特
徴とする。Ｎ−オキシル化合物としては水溶性の安定ラ
ジカルである２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペ
リジンＮ−オキシル（以下ＴＥＭＰＯと称する）などが
含まれる。Ｎ−オキシル化合物は触媒量で済み、例え
ば、多糖類の構成単糖のモル数に対して１０ｐｐｍ〜５
％あれば充分であるが、０．０５％〜３％が好ましい。

【００２７】この共酸化剤としては、ハロゲン、次亜ハ
ロゲン酸，亜ハロゲン酸や過ハロゲン酸又はそれらの
塩、ハロゲン酸化物、窒素酸化物、過酸化物など、目的
の酸化反応を推進し得る酸化剤であれば、いずれの酸化
剤も使用できる。

【００２８】本酸化反応は、前記Ｎ−オキシル化合物
と、臭化物又はヨウ化物との共存下で行うのが有利であ
る。臭化物又はヨウ化物としては、水中で解離してイオ
ン化可能な化合物、例えば、臭化アルカリ金属やヨウ化
アルカリ金属などが使用できる。臭化物及び／又はヨウ
化物の使用量は、酸化反応を促進できる範囲で選択で
き、例えば、多糖類の構成単糖のモル数に対し０〜１０
０％、好ましくは１〜５０％である。また、特にＮ−オ
キシル化合物にはＴＥＭＰＯを用い、臭化ナトリウムの
存在下、共酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを用いる
のが好ましい。

【００２９】本発明の酸化反応条件などは特に限定され
ず、材料、及び使用する設備などによって最適化される
べきであるが、反応温度は室温以下で反応させると構成
単糖の一級水酸基への酸化の選択性を上げ、副反応を抑
えることができ、望ましい。また、反応系のｐＨは、反
応の効率の面から、ｐＨ９〜１２の間で反応を行うこと
が望ましい。また、臭化物やヨウ化物との共存下で酸化
反応を行うと、温和な条件下でも酸化反応を円滑に進行
させることができ、カルボキシル基の導入効率を大きく
改善できるため、好ましい。

【００３０】上記酸化方法では、共酸化剤の量と、系内
のｐＨを一定に保つために加えられるアルカリの量と、
反応時間をコントロールすることで、酸化度（１級水酸
基を変換して導入されるカルボキシル基量）をコントロ
ールすることが可能である。

【００３１】本発明に用いられる多糖類材料としては、
特に制限するものではないが、セルロース、再生セルロ
ース、澱粉、キチン、キトサン、再生キチン、再生キト
サン、微細化セルロース等が挙げられ、目的、用途に応
じて様々なものを用いることができる。

【００３２】本発明において、多糖類材料としてセルロ
ースやキチン等の結晶性の高い材料を用いる場合は、ア
ルカリにより膨潤させたり、溶解−再生の処理を行うこ
とで、均一に、選択性高く１級水酸基のみを酸化して、
ポリウロン酸類を得ることができる。

【００３３】また本発明における微細化セルロースと
は、物理的にセルロース繊維を微細化したもので、例え
ばミクロフィブリル化セルロースや結晶セルロースのコ
ロイダルグレード等が好ましく用いられる。これらの酸
化物は水溶性とはならないが、表面のセルロース分子が
ウロン酸化され、安定性の高い水分散体を得ることがで
きる。

【００３４】酸化多糖類中のカルボキシル基量が、多糖
類材料の構成単糖のモル数に対して６０％以上（酸化度
６０％以上）まで酸化されると、水に対する溶解性が向
上してくる。一方結晶性の微細化セルロース等の酸化に
おいては、酸化度を６０％以上に上げるには、反応条件
を厳しくする必要があり、副反応の増加や、分子量低下
を招き好ましくない。これらの材料においては、水不溶
でも酸化度を１０〜６０％に調整することが好ましい。

【００３５】上記酸化反応により得られた酸化多糖類
は、アルコール或いは水に可溶な有機溶剤で十分に洗浄
し、必要に応じて乾燥工程を経て、所定濃度の水溶液或
いは水分散液に調製される。

【００３６】こうして得られた、酸化多糖類の水溶液或
いは水分散液は、ＣＭＣやＭＣ等、従来の水溶性多糖類
の水溶液に比べて低粘度であり、より高濃度で溶解させ
ることが可能である。本発明の酸化多糖類材料の溶液粘
度は、多糖類原料の重合度にもよるが、例えば重合度６
００の再生セルロースから得られた酸化度１００％の酸
化セルロースの５％水溶液では、２５℃での粘度が３〜
２０ｍＰａ・ｓと低粘度であり、２０％程度の水溶液ま
で調製することも可能である。

【００３７】本発明の酸化多糖類を被覆又は含浸させた
材料は、前記酸化多糖類の水溶液或いは水分散液を、公
知の含浸或いはコーティング設備を用いて、ディッピン
グコートやロールコート、スプレーコート、ブレードコ
ート、コンマコート、サイズプレス等公知の手法によ
り、材料に被覆することが可能である。

【００３８】本発明の酸化多糖類材料を被覆又は含浸さ
せるための材料は、特に制限するものではなく、用途に
応じて適宜選択することができる。例えば、ガーゼなど
の織布、不織布、スポンジ、紙材などのシートなどが挙
げられる。これらは、天然セルロース或いは再生セルロ
ース或いは酸化再生セルロース繊維等からなるものであ
ってもよいし、セルロース系以外の材料からなるもので
あってもよい。酸化多糖類材料を含浸させる場合は、多
孔質又は網目状質の材料が好ましい。

【００３９】本発明に用いられる酸化多糖類の水溶液或
いは水分散液は、低粘度で、溶液濃度も高く設定できる
ことから、含浸やコーティングの加工における加工性お
よび効率を高めることができる。つまり、例えばセルロ
ース織布基材に３ｋｇの酸化多糖類材料をコーティング
する場合、３％濃度の水溶液では１００ｋｇの液量を必
要とするが、１０％濃度であれば液量は３０ｋｇで済
み、乾燥工程に要する熱量の大幅な低減、および加工速
度の向上が可能である。また低粘度であるため、特に含
浸加工において基材への浸透性が高く、加工速度は上が
り、より均一な含浸物が得られる。

【００４０】本発明の酸化多糖類を被覆又は含浸させた
材料を、生体適合性材料として、医療用途に用いる場合
は、医療用に利用可能な材料を用いるとともに、酸化多
糖類を被覆後、適切な滅菌処理を施すことが望ましい。

【００４１】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが本発明を限定するものではない。

【００４２】＜実施例１＞ＴＥＭＰＯ０．１９２ｇ、臭
化ナトリウム２．５４ｇを２００ｍｌの水に溶解し冷却
しておく。再生セルロース繊維ベンリーゼ（旭化成工業
（株）製）の小片１０ｇを２００ｍｌの水中に分散さ
せ、前記ＴＥＭＰＯ溶液と混合し、反応系を冷却し、次
に次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｃｌ＝５％）１００ｍ
ｌを添加し、酸化反応を開始する。反応温度は常に５℃
に維持した。反応中は系内のｐＨが低下するが、０．５
Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０．８付近に
調整した。６位の一級水酸基の全モル数に対し、１００
％のモル数に対応するアルカリ添加量に達した時点で、
エタノールを添加し、反応を停止させ、水：アルコール
＝２：８により十分洗浄した後、アセトンで脱水し、４
０℃で減圧乾燥させ、白色粉末の酸化セルロースを得
た。

【００４３】得られた酸化セルロースから１０％水溶液
を調製した。酸化セルロースは完全に溶解し、２５℃で
Ｂ型粘度計にて測定した粘度は１０〜１５ｍＰａ・ｓで
あった。この溶液に日本薬局方ガーゼ３ｇを１０秒間浸
漬して、金網上に広げて風乾し、実施例１の酸化セルロ
ース被覆ガーゼを得た。

【００４４】酸化セルロースの被覆状態は均一であり、
重量増加から約１．５ｇの酸化セルロースが被覆されて
いた。

【００４５】＜実施例２＞ＴＥＭＰＯ０．１９２ｇ、臭
化ナトリウム２．５４ｇを２００ｍｌの水に溶解し冷却
しておく。でんぷん試料としてＡＣＳ（ＡＣＲＯＳ社
製）１０ｇを２００ｍｌの水中に分散させ、６０℃にて
加熱溶解後、５℃まで冷却し、前記ＴＥＭＰＯ溶液と混
合し、次に次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｃｌ＝５％）
１００ｍｌを添加し、酸化反応を開始する。反応温度は
常に５℃に維持した。反応中は系内のｐＨが低下する
が、０．５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を逐次添加し、ｐＨ１
０．８付近に調整した。６位の一級水酸基の全モル数に
対し、１００％のモル数に対応するアルカリ添加量に達
した時点で、エタノールを添加し、反応を停止させ、
水：アルコール＝２：８により十分洗浄した後、アセト
ンで脱水し、４０℃で減圧乾燥させ、白色粉末の酸化澱
粉を得た。

【００４６】得られた酸化澱粉から１０％水溶液を調製
した。酸化澱粉は加熱することなく完全に溶解し、２５
℃でＢ型粘度計にて測定した粘度は７〜１２ｍＰａ・ｓ
であった。この溶液に日本薬局方ガーゼ３ｇを１０秒間
浸漬して、金網上に広げて風乾し、実施例２の酸化澱粉
被覆ガーゼを得た。

【００４７】酸化澱粉の被覆状態は均一であり、重量増
加から約１．５ｇの酸化澱粉が被覆されていた。

【００４８】＜実施例３＞キチン（和光純薬工業（株）
製）１０ｇを、４５％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇ
に浸漬し、室温以下で２時間攪拌した。これに砕いた氷
８５０ｇを少しずつ加え、容器の周囲を氷水で冷却しな
がら攪拌した。この処理によりキチンはほぼ溶解する。
その後塩酸を加えて中和し、十分に水洗した後、乾燥さ
せずに、この再生キチンを水２００ｍｌに懸濁した。Ｔ
ＥＭＰＯ０．１９２ｇ、臭化ナトリウム２．５４ｇを２
００ｍｌの水に溶解した水溶液を加え、反応系を冷却
し、次に次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｃｌ＝５％）９
０ｍｌを添加し、酸化反応を開始する。反応温度は常に
５℃に維持した。反応中は系内のｐＨが低下するが、
０．５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０．８
付近に調整した。６位の一級水酸基の全モル数に対し、
１００％のモル数に対応するアルカリ添加量に達した時
点で、エタノールを添加し、反応を停止させ、水：アル
コール＝２：８により十分洗浄した後、アセトンで脱水
し、４０℃で減圧乾燥させて、白色粉末の酸化キチンを
得た。

【００４９】得られた酸化キチンから１０％水溶液を調
製した。酸化キチンは完全に溶解し、２５℃でＢ型粘度
計にて測定した粘度は５０〜７０ｍＰａ・ｓであった。
この溶液に日本薬局方ガーゼ３ｇを１０秒間浸漬して、
金網上に広げて風乾し、実施例３の酸化キチン被覆ガー
ゼを得た。

【００５０】酸化キチンの被覆状態は均一であり、重量
増加から約１．６ｇの酸化キチンが被覆されていた。

【００５１】＜実施例４＞市販のペースト状微結晶セル
ロース セオラスクリームＦＰ−０３（旭化成工業
（株）製）の絶乾重量１０ｇ分に、ＴＥＭＰＯ０．１２
５ｇ、臭化ナトリウム１．２５ｇを２００ｍｌの水に溶
解し冷却しておいた水溶液を添加し、反応系を冷却し
て、次に次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｃｌ＝５％）１
００ｍｌを添加し、酸化反応を開始する。反応温度は常
に５℃に維持した。反応中は系内のｐＨが低下するが、
０．５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０．８
付近に調整した。１日後にエタノールを添加して反応を
停止し、水或いはアルコールにて十分洗浄し、最終的に
１０％濃度の酸化セルロース水分散液に調製した。ここ
で酸化反応中に添加されたアルカリの量は、グルコース
単位の６位の一級水酸基の全モル数に対し、１００％で
あった。

【００５２】この溶液に日本薬局方ガーゼ３ｇを１０秒
間浸漬して、金網上に広げて風乾し、実施例４の酸化セ
ルロース被覆ガーゼを得た。

【００５３】酸化セルロースの被覆状態は均一であり、
重量増加から約１．２ｇの酸化セルロースが被覆されて
いた。

【００５４】この酸化セルロースの酸化度を、以下のＩ
Ｒ分析による方法で求めたところ、その酸化度は約５０
％であった。

【００５５】十分に乾燥した試料を用いて、ＫＢｒ法に
よりＩＲ分析を行った。試料中の水酸基に由来する３３
５０ｃｍ−１付近の吸光度と、カルボキシルアニオンに
由来する１６２０ｃｍ−１付近の吸光度比から、酸化度
を求めた。この際、未酸化の乾燥セルロース試料と実施
例１で作成した酸化度１００％の乾燥酸化セルロース試
料を所定の混合比で混合して同様にＩＲ分析を行い、１
００％酸化セルロースの含有率と上記吸光度比から検量
線を作成した。１００％酸化セルロース含率をもって、
上記酸化セルロースの酸化度とした。

【００５６】＜比較例１＞置換度が０．６〜０．７のＣ
ＭＣ セロゲンＰＲ（第一工業製薬（株）製）５ｇを、
水９５ｇに懸濁した。完全には溶解せず、粘調な液体と
なった。これに日本薬局方ガーゼ３ｇを１０秒間浸漬し
て、金網上に広げて風乾し、比較例１のＣＭＣ被覆ガー
ゼを得たが、ＣＭＣの被覆状態にはムラがあり、不均一
なものであった。

【００５７】＜比較例２＞置換度が０．６〜０．７のＣ
ＭＣ セロゲンＰＲ（第一工業製薬（株）製）２ｇを、
水９８ｇに溶解し、２％水溶液を得た。溶液の粘度を２
５℃にてＢ型粘度計で測定したところ１００〜１１０ｍ
Ｐａ・ｓであった。これに日本薬局方ガーゼ３ｇを１０
秒間浸漬して、金網上に広げて風乾し、比較例２のＣＭ
Ｃ被覆ガーゼを得た。

【００５８】ＣＭＣの被覆状態はおよそ均一であった
が、重量増加から計算した被覆されたＣＭＣ量は約０．
１ｇと少なかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の酸化多糖類材料を被覆又は含浸
させた材料は、被覆又は含浸されている酸化多糖類の化
学構造が均一であり、完全に代謝されるウロン酸構造を
有するため、生体に対する安全性が高い。またその酸化
反応も水系で温和な条件下で行われ、二酸化窒素による
酸化方法に比べて安全性が高いと言える。

【００６０】さらに本発明における酸化多糖類は、水に
対する溶解性が高く、溶液粘度も低いことから、材料に
対して含浸やコーティング加工を行う際の加工性が良
く、均一で良好な酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた
材料が得られる。さらに、溶液濃度を高く設定できるこ
とから、乾燥熱量の低減、加工速度の向上による、加工
コストの削減にも繋がる。

【００６１】またさらに、保湿性や生体適合性に優れる
ヒアルロン酸やコンドロイチン等の生体由来材料の化学
構造は、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンの共
重合構造を成しているが、本発明における酸化キチン及
び酸化キトサンの化学構造はＮ−アセチルグルコサミン
或いはグルコサミンのＣ６位にカルボキシル基が導入さ
れた構造であり、化学構造が類似しており、同様の機能
を発現することも期待できる。本発明の酸化多糖類の酸
化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料、特に酸化キチ
ン及び酸化キトサンの被覆材料は、生体適合性材料とし
ての可能性が大きく、未確認ではあるが、生理活性等を
有することにも期待が持たれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C081 AA02 AA06 AA12 BA02 BA16 BB07 CD022 CD032 CD092 DA02 DA04 DA05 DB03 DC03 EA06 4C090 AA07 AA09 BA14 BA34 BA46 BA47 BB12 BB17 BB18 BB21 BB32 BB33 BB36 BB38 BB52 BB53 BB65 CA34 DA22

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】多糖類材料を水中にて、Ｎ−オキシル化合
   物の存在下で酸化処理することにより得られる水溶性或
   いは水分散性の酸化多糖類材料を、材料に含浸或いは塗
   布したことを特徴とする酸化多糖類材料を被覆又は含浸
   させた材料。
2. 【請求項２】前記Ｎ−オキシル化合物が、２，２，６，
   ６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシルであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の酸化多糖類材料を
   被覆又は含浸させた材料。
3. 【請求項３】前記酸化処理が、水中で臭化アルカリ金属
   またはヨウ化アルカリ金属の存在下、次亜ハロゲン酸、
   亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸およびそれらの塩のうち少
   なくとも１種の酸化剤を用いたことを特徴とする請求項
   １又は２に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた
   材料。
4. 【請求項４】前記酸化処理が、アルカリを添加してｐＨ
   ９〜１２に保ちながら酸化処理することを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆
   又は含浸させた材料。
5. 【請求項５】前記酸化多糖類が、再生セルロース、澱
   粉、再生キチン、キトサンの群から選ばれるいずれか一
   を酸化処理することにより得られる、前記各酸化多糖類
   の分子の還元末端、またはピラノース環の第６位のみを
   選択的に酸化してカルボキシル基とした水溶性のウロン
   酸構造を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   か一に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材
   料。
6. 【請求項６】前記酸化多糖類が、微細化セルロースを酸
   化処理することにより得られる、セルロース分子の還元
   末端、またはピラノース環の第６位のみを選択的に酸化
   してカルボキシル基とした水分散性の酸化セルロースで
   あることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一に記載
   の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料。
7. 【請求項７】前記酸化多糖類のカルボキシル基が、多糖
   類材料の構成単糖のモル数に対して６０％以上（酸化度
   ６０％以上）である水溶性の酸化多糖類であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれか一に記載の酸化多糖類
   材料を被覆又は含浸させた材料。
8. 【請求項８】前記酸化多糖類のカルボキシル基が、多糖
   類材料の構成単糖のモル数に対して１０〜６０％（酸化
   度１０〜６０％）である水分散性の酸化多糖類であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４、６のいずれか一に記載の
   酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた材料。
9. 【請求項９】前記材料が、セルロース繊維又は再生セル
   ロース繊維からなることを特徴とする請求項１〜８のい
   ずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆又は含浸させた
   材料。
10. 【請求項１０】前記材料の形状が、布、ガーゼ、スポン
    ジ、多孔質シート、紙材であることを特徴とする請求項
    １〜９のいずれか一に記載の酸化多糖類材料を被覆又は
    含浸させた材料。
11. 【請求項１１】請求項１から１０の酸化多糖類材料を被
    覆又は含浸させた材料からなることを特徴とする生体適
    合性材料。