JP2009197122A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 セルロース繊維と天然及び/又は合成樹脂エマルジョンを含む樹脂組成物であって、前記セルロース繊維が、平均繊維径200nm以下のセルロース繊維を含み、前記セルロース繊維を構成するセルロースのカルボキシル基含有量が0.1〜2mmol/gである、樹脂組成物。接着剤、塗料として使用できる。
【選択図】 なし
Description
前記セルロース繊維が、平均繊維径200nm以下のセルロース繊維を含み、前記セルロース繊維を構成するセルロースのカルボキシル基含有量が0.1〜2mmol/gである、樹脂組成物、それを含む皮膜形成剤、それから得られる皮膜に関する。
〔セルロース繊維〕
本発明で用いるセルロース繊維は、平均繊維径が200nm以下のものであり、好ましくは1〜200nm、より好ましくは1〜100nm、更に好ましくは1〜50nmのものである。
本発明で用いるセルロース繊維は、例えば、次の方法により製造することができる。
(i)まず、原料となる天然繊維(絶対乾燥基準)に対して、約10〜1000倍量(質量基準)の水を加え、ミキサー等で処理して、スラリーにする。ここでいう、絶対乾燥基準とは20℃、50%RHの環境下で自然乾燥した酸化パルプの水分率をハロゲン水分計にて測定したものから絶乾パルプ量を算出するものである。
N−オキシル化合物を含む酸化触媒液としては、N−オキシル化合物、他の酸化剤、ハロゲン化物を含む溶液又は懸濁液を使用する。
N−オキシル化合物としては、2,2,6,6,−テトラメチル−1−ピペリジン−N−オキシル(TEMPO)を用いることができる。TEMPOの使用量は、成形体(絶対乾燥基準)に対して、約0.1〜30質量%となる範囲であることが好ましい。また、触媒液の濃度としては0.001〜30質量%となる範囲であることが好ましい。
酸化処理の温度(前記スラリーの温度)と時間は、1〜50℃で、1〜300分間が好ましい。
本発明の天然及び/又は合成樹脂エマルジョンは、樹脂エマルジョン、ラテックス等が挙げられ、その中でも、合成樹脂水性エマルジョン、ゴム水性ラテックスが好ましい。
合成樹脂水性エマルジョンとしては、酢酸ビニル系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリビニルアルコール系の樹脂エマルジョンが挙げられ、具体的には、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン/アクリル共重合樹脂エマルジョン、エチレン、バーサティック酸ビニルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸、塩化ビニル、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等と酢酸ビニルとを共重合した酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン等が挙げられる。これらは、1種で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも酢酸ビニル樹脂エマルジョンが好ましい。
ゴム水性ラッテクスとしては、例えば、ブタジエンラッテクス、黒炉プレンラテックス、イソプレンラテックス、ブタジエンやイソプレン等とスチレンやアクリロニトリル等とを共重合した共重合樹脂ラッテクス等が挙げられる。これらは、1種で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記セルロース繊維水分散液と樹脂水性エマルジョン及び/又はゴム水性ラテックスを、適当な容器中にて、前記成分を攪拌又は振とう等の方法により、混合して得ることができる
本発明の皮膜形成剤は、上記した樹脂組成物を含むもので、処理対象物に塗布・噴霧等した後、乾燥させることにより、高い弾性率を有する皮膜を形成できるものである。このように乾燥皮膜が高い弾性率を有していると、皮膜自体が破壊され難くなるため、処理対象物から皮膜が剥がれにくくなる。このため、本発明の皮膜形成剤は、接着剤、塗料、ワックス(床、家具等の磨き剤乃至艶だし剤)等として好適であるほか、それらの製造原料としても利用できる。また、皮膜形成剤から得られる皮膜(フィルム)自体を単独で、所望用途に使用することもできる。
原子間力顕微鏡(Veeco Dimension 3100 Tapping mode)によって撮影されたセルロース繊維の直径が確認できる画像において、50点以上抽出し、繊維径及び繊維長を測定し平均アスペクトを算出した。
絶乾パルプ約0.5gを100mlビーカーにとり、イオン交換水を加えて全体で55mlとし、そこに0.01M塩化ナトリウム水溶液5mlを加えて0.83質量%パルプ懸濁液とし、パルプが十分に分散するまでスタラーにて攪拌した。そして、0.1M塩酸を加えてpH2.5〜3.0としてから、自動滴定装置(AUT−501、東亜デイーケーケー(株)製)を用い、0.05M水酸化ナトリウム水溶液を待ち時間60秒の条件で注入し、パルプ懸濁液の1分ごとの電導度とpHの値を測定し、pH11程度になるまで測定を続けた。そして、得られた電導度曲線から、水酸化ナトリウム滴定量を求め、カルボキシル基含有量を算出した。
樹脂組成物をテフロンシャーレ上にキャストして、室温で1週間乾燥させ、皮膜(フィルム)を作製する。その後、皮膜を5mm×50mmの短冊状に3枚切り出し、マイクロメーターで各試験フィルムをランダムに5点厚さ測定し、平均値を算出した。この試験フィルムを用い、引張試験機テンシロン(ORIENTIC製,RTC-1210A)にて、チャック間距離30mm、移動速度100mm/min.、23.5℃/60%RTの条件で測定した。このときのひずみと応力曲線の初期傾きより、弾性率G‘を求めた。試験片が破断するまでの最大応力を破断応力とした。試験片が破断するまでの伸びをLとしたとき、Lのチャック間距離30mmに対する比率(%)を伸張率とした。
(I)原料
天然繊維:針葉樹の漂白クラフトパルプ(製造会社:フレッチャー チャレンジ カナダ、商品名 「Machenzie」、CSF650ml)
TEMPO:市販品(製造会社:ALDRICH、Free radical、98%)
次亜塩素酸ナトリウム:市販品(製造会社:和光純薬工業(株)Cl:5%)
臭化ナトリウム:市販品(製造会社:和光純薬工業(株))。
まず、上記の針葉樹の漂白クラフトパルプ繊維3gを297gのイオン交換水で十分攪拌後、パルプ質量3gに対し、TEMPO1.25質量%、次亜塩素酸ナトリウム14.2質量%、臭化ナトリウム12.5質量%をこの順で添加し、pHスタッドを用い、0.5M水酸化ナトリウムにて滴下を行い、pHを10.5、温度20℃に保持し、酸化反応を60分間行い、酸化パルプを得た。
得られた分散液中の酸化パルプ量(固形分濃度)は、0.75質量%であった(酸化パルプ0.75g/イオン交換水99.25g)。また、セルロース繊維は、平均繊維径:4.12nm、平均繊維長:614nm、平均アスペクト比:149、カルボキシル含有量0.92mmol/gであった。
製造例1にて調整した濃度0.75%のセルロース繊維分散液−1とポリ酢酸ビニル系エマルジョン(樹脂エマルジョン−1)(製品名CH38,(株)コニシ製,固形分40%)とイオン交換水(イオン交換水を用いて総量が100gとなるように調整した)を表1に示す配合量で攪拌混合した(実施例1〜3)。ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分は、赤外線水分量測定機(kett FD-240 (株)ケツト化学研究所製)にて、120℃/Automatic mode(60秒)で測定し、算出した(以下同様である)。
上記樹脂エマルジョン−1の代わりに、酸化反応を行っていない濃度0.75%のセルロース繊維分散液−2(上記天然繊維)を用いた以外は、上記実施例3と同様の方法で配合した(比較例2)。
上記樹脂エマルジョン−1の代わりに、微結晶セルロース(Avicel:Merck製)を用いた以外は、上記実施例3と同様の方法で配合した(比較例3)。
上記樹脂エマルジョン−1の代わりに、ヒドロキシエチルセルロース(住友精化(株)製 SZ−25F)を用いた以外は、上記実施例3と同様の方法で配合した(比較例4)。
製造例1にて調整した濃度0.75%のセルロース繊維分散液−1とポリアクリル系エマルジョン(樹脂エマルジョン−2)(製品名FL200,(株)コニシ製,固形分70%)とイオン交換水を表2に示す配合比率で混合した。ポリアクリル系エマルジョンの固形分は、赤外線水分量測定機(kett FD-240 (株)ケツト化学研究所製)にて、120℃/Automatic mode(60秒)で測定し、算出した。
実施例4において、セルロース繊維分散液の代わりにタルク(製造会社:和光純薬製,)を対樹脂固形分100質量部に対して1質量部になるように配合し(固形分30.3%)、実施例4と同様に試験フィルムを作製し、弾性率を測定した。試験フィルムの弾性率測定結果を表2に示す。
Claims (5)
- セルロース繊維と天然及び/又は合成樹脂エマルジョンを含む樹脂組成物であって、
前記セルロース繊維が、平均繊維径200nm以下のセルロース繊維を含み、前記セルロース繊維を構成するセルロースのカルボキシル基含有量が0.1〜2mmol/gである、樹脂組成物。 - 前記セルロース繊維が、平均繊維径が200nm以下で、平均アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)が10〜5,000である、請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記天然及び/又は合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、前記セルロース繊維(固形分)を0.1質量部以上含有する、請求項1又は2記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれか1項記載の樹脂組成物を含有する皮膜形成剤。
- 請求項4に記載の皮膜形成剤より形成される、皮膜。
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JP5586833B2 (ja) | 2014-09-10 |
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