JP2003176401A - プラスチック製光学用部品 - Google Patents
プラスチック製光学用部品Info
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Abstract
れ、しかもこれらの特性のバランスに優れた光学用部品
を提供する。 【解決手段】脂環族ポリエステルを含む熱可塑性樹脂組
成物からなる光学用部品。前記脂環族ポリエステルが、
ポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカル
ボキシレートである。前記熱可塑性樹脂組成物が、脂環
族ポリエステルとともにポリカーボネートを含み、熱可
塑性樹脂組成物中のポリカーボネートと脂環族ポリエス
テルとのブレンド物の総量を100重量%としたとき
に、ポリカーボネート:脂環族ポリエステル重量比が0:1
00〜95:5の範囲にある。
Description
樹脂組成物からなる光学用部品に関する。
LEDの窓、モニターや電気電灯のカバーなどに求められ
る特性として、光を透過する透明性、表面を保護するた
めの耐衝撃性、耐薬品性、および屋内用途であっても耐
候性が要求される。このような用途には、従来非晶質ポ
リオレフィン系樹脂(PO)、ポリエステル、ポリメタア
クリレート(PMMA)、非晶質ポリアミド(PA)、ポリアリ
レート、ポリカーボネート(PC)樹脂などを主成分とす
る樹脂組成物が使用されている。
あり、着色などの意匠面での制約は少なく、ポリオレフ
ィン系樹脂と比較して剛性も高いが、無延伸状態で比較
すると衝撃強度は比較的に弱く、高衝撃強度が必要な光
学用途に使用するには限界があった。また、ポリカーボ
ネートは、耐衝撃性が高く、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)と同様に着色などの意匠面での制約は使用初
期には少ないが、徐々に黄変するといった弱点を持って
おり、また、特定の汎用薬品、特にガソリンやアルカリ
洗剤に触れると白化するという問題があり、このため表
面に耐薬品用被膜を形成すると、工程自体が煩雑にな
り、製造コストの上昇を招くという問題点もあった。
料であるため、本発明のような汎用用途に使用すると製
品コストの上昇を招くという問題点があった。そこで、
本発明者らはこのような従来技術に伴う問題点、すなわ
ち、透明性、耐衝撃性、長期の変色(耐侯性)、耐薬品
性などを解決すべく鋭意検討した結果、脂環族ポリエス
テル樹脂を含む組成物を使用して製造された光学用部品
が、従来の樹脂から構成された光学用部品に比べて、こ
れらのバランスに非常に優れ、しかも薄肉化も可能であ
りため、軽量化・コストダウンにも優れていることを見
出し、本発明を完成するに至った。
性、耐候性に優れ、しかもこれらの特性のバランスに優
れた光学用部品を提供することを目的としている。
エステルを含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴
としている。前記脂環族ポリエステルとしては、ポリシ
クロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボキシ
レート(以後、PCCDと略す)が好ましい。
リエステルとともにポリカーボネートを含んでいること
が好ましい。熱可塑性樹脂組成物中のポリカーボネート
と脂環族ポリエステルとのブレンド物の総量を100重
量%としたときに、ポリカーボネート:脂環族ポリエス
テル重量比が0:100〜95:5の範囲にあることが好まし
い。
ビスフェノールA、スピロビインダンビスフェノール、
アリール基置換ビスフェノール、脂環式ビスフェノール
またはこれらの混合物から誘導される構成単位を含むこ
とが好ましい。熱可塑性樹脂組成物は75%以上の光線透
過率を有することが好ましく、熱可塑性樹脂組成物のガ
ラス転移温度は50〜150℃の範囲にあることが好まし
い。
重量%未満の量で実質的に透明な耐衝撃改良剤を含むこ
とが好ましい。この耐衝撃改良剤の屈折率は1.51〜1.58
の範囲にあることが好ましく、特にアクリロニトリル・
ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂が耐衝撃改良剤として
好ましい。本発明に係る光学用部品は、射出成形品、ブ
ロー成形品、押出成形品、または真空・圧空成形品、も
しくは熱溶融後Tダイよりキャストされる、インフレー
ション法により得られる、さらには適当な溶媒に溶解し
た後にキャストもしくはスピンコートにより得られるフ
ィルムなどであることが好ましい。
ついて具体的に説明する。 [熱可塑性樹脂組成物]本発明では、熱可塑性樹脂組成
物としては、脂環族ポリエステルを含むものが使用され
る。 a)脂環族ポリエステル樹脂 脂環式ポリエステル樹脂としては、下記式(I)で表され
る繰返単位を有するポリエステルが挙げられる。
基であり、R1は二価酸(二価カルボン酸)から誘導され
る2価の残基であり、RまたはR1の少なくとも1つはシク
ロアルキル環を含む基である。具体的には、Rは6〜2
0の炭素原子を有するジオールを含むアリール、アルカ
ンまたはシクロアルカン残基であり、RあるいはR1の少
なくとも一方が脂環基である。特に、RおよびR1の両方
が、脂環基であることが望ましい。
されるものが挙げられる。
とジオールとの縮合物であり、二価酸とジオールとが化
学当量で反応したものであっても、いずれかが過量に含
まれていてもよく、50モル%以上の脂環族ジオールお
よび/または脂環族二価酸成分を含んでいれば、他の成
分は、線形(環状ではない)脂肪族二価酸および/また
は脂肪族ジオールからなる成分を含んでいてもよい。本
発明のように脂環族成分を含んでいると、ポリエステル
は高い剛性を有するともに、たとえばポリカーボネート
と混合したときに透明性が低下することもない。
(Rは前記(I)と同じ)で表され、たとえば、ジメタノ
ールデカリン、ジメタノールビシクロオクタン;1,4-シ
クロヘキサンジメタノール、特にそのcis-異性体および
trans異性体;2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタン
ジオール(TMCBD);トリエチレングリコール;1,10-デカ
ンジオール;またこれらの混合物が挙げられる。
カンジオールであり、2〜16の炭素原子を含んでいるも
のが望ましい。このようなジオールの具体例としては、
特に制限されるものではないが、エチレングリコール;
プロピレングリコール(1、2-および1,3-プロピレングリ
コール);2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール;2-エチル
-2-メチル-1,3-プロパンジオール;1,3-および1,5-ペン
タンジオール;ジプロピレングリコール;2-メチル-1,5-
ペンタンジオール;1,6-ヘキサンジオールなどが挙げら
れる。
ジアリールエステルなどの誘導体であってもよい。脂環
族二価酸は、飽和炭素に結合した2つのカルボキシル基
を含むカルボン酸であり、好ましい二価酸としては、環
状または二環状脂肪族酸;たとえばデカヒドロナフタレ
ンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ
オクタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸またはこれらの誘導体が挙げられ、最も好ましくは、
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸あるいはその誘導体で
ある。
ジカルボン酸およびコハク酸のような直鎖ジカルボン酸
も使用してもよい。二価酸としては、アルキルエステル
(たとえばジアルキルエステル、ジアリールエステル)、
無水物、塩類、酸クロライド、酸ブロマイドなどの誘導
体が含まれていてもよい。
ルが好ましく、このうち最も好ましいのは、ジメチル-
1,4-シクロヘキサン-ジカルボキシレートである。好ま
しい脂環基R1は、1,4-シクロヘキシル二価酸から誘導さ
れ、最も好ましくは、その70モル%以上がトランス異
性体形状のものである。好ましい脂環基Rは、1,4-シク
ロヘキシルジメタノールなどの1,4-シクロヘキシル第1
ジオールから誘導され、最も好ましくは、その70モル%
以上がtrans異性体形状のものである。
て、下記式(II)で表されるポリ(シクロヘキサン-1,4-
ジメタノールシクロヘキサン-1,4-ジカルボキシレー
ト)[ポリ(1,4-シクロヘキサン-ジメタノール-1,4-ジ
カルボキシレート)、PCCDともいう]が好適である。
樹脂は、上記した式(I)中、Rが1,4-シクロヘキサンジ
メタノールから誘導される基であり、R1がシクロヘキサ
ンジカルボキシレートから誘導されるシクロヘキサン環
である。このようなポリエステル樹脂は、上記成分を用
いて、重縮合反応またはエステル交換反応によって製造
することができる。
エラキス(2-エチルヘキシル)チタネートなどのチタン系
触媒の存在下、溶融状態で行われる。このようなチタン
系触媒量は、最終製造樹脂に対し、チタン原子換算で5
0〜200ppmの量で含まれていることが好ましい。本
発明で使用される脂環式ポリエステル樹脂は、50℃以
上、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以
上、さらに好ましくは100℃以上のガラス転移温度(T
g)を有していることが望ましい。
量%の量の重合性脂肪族酸および/または脂肪族ポリオ
ールに由来した構成単位を含むコポリエステルであって
もよい。なお脂肪族ポリオールとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリブチレングリコールなどが例示され
る。このようなポリエステルの製造方法は、たとえば米
国特許2,465,319号明細書、同3,047,539号明細書に記載
されている。
とともにポリカーボネートを含んでいる。 b)ポリカーボネート系樹脂 本発明において使用されるポリカーボネート系樹脂(A)
は、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と
を反応させて得られる芳香族ホモポリカーボネートまた
は芳香族コポリカーボネートである。
(1)で示される繰り返し構造単位を有するものであ
る。
物から誘導される2価の残基である)芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、官能基であるヒドロキシ基を2個含
有し、各ヒドロキシ基が芳香核の炭素原子に直接接合し
た単核または多核の芳香族化合物が挙げられ、たとえば
下記式(2)で表される。
炭化水素基、または1〜15の炭素原子に含む置換二価炭
化水素基である。Xは、1以上の場合、互いに同一であ
っても、異なっていてもよく、水素、ハロゲンおよび1
〜8の炭素原子を有するアルキル基、6〜18の炭素原子
を有するアリール基、7〜14の炭素原子を有するアリー
ルアルキル基、1〜8の炭素原子を含むアルコキシ基な
どの1価炭化水素基から選択される。
である。組成物の調製 本発明に係る組成物は、上記した脂環族ポリエステル樹
脂とポリカーボネート系樹脂とを混合する。混合方法と
しては特に制限されるものではないが、通常、常圧、減
圧あるいは加圧下での溶融混練が採用される。
ミキサー、ローラー、ニーダーなどを例として挙げるこ
とができ、これらを回分的または連続的に運転する。こ
のとき、成分の混合順は特に限定されない。脂環族ポリ
エステル樹脂とポリカーボネートとの重量比(ポリエス
テル:ポリカーボネート)は、0:100〜95:5の範囲、好
ましくは30:70〜70:30の範囲にあることが望ましい。上
記上限未満のポリエステル量は、ポリカーボネート単独
のものと比較して、結果として特性を向上させるという
点で、より低熱たわみ温度になるので望ましい。脂環式
ポリエステルを加えることで、ポリカーボネート単独か
らなる場合に比べて、高耐薬品性、高耐紫外線特性(耐
候性)を付与することができる。
0%以上の光線透過率を有することが好ましい。このよう
な組成物は上記のような透明性を有するとともに、複屈
折率が極めて低く、複屈折しにくいので、レンズのよう
な用途ととして特に好適である。また上記した組成物は
1.50〜1.60の範囲の屈折率を有することが好ま
しい。また上記組成物は、50〜150℃、好ましくは60〜1
10℃の範囲のガラス転移温度を有していることが望まし
い。通常ポリカーボネートはガラス転移温度が高いが、
本樹脂組成物はガラス転移温度が低い脂環族ポリエステ
ルを含んでいるので、ガラス転移温度が低くなり、この
ためこのため組成物自体が流動性に優れるようになり、
薄肉の成形品を成形することが可能となる。
性樹脂に比べて非常に耐候性に優れた脂環族ポリエステ
ルを含んでいるので、得られた成形品は紫外線領域での
光の吸収が少なく紫外線を吸収して変色することがな
い。特に、従来より使用されていたポリカーボネートな
どの熱可塑性樹脂に比べて、優れた耐候性を有してい
る。このような本発明で使用される樹脂組成物の紫外線
吸収特性を図1に示す。
ら作成した試験片、もしくは有機溶剤に溶解させた試料
を用いて分光光度計により、紫外部から可視光領域の吸
収を測定することで評価される。溶解に使用される有機
溶剤として、クロロホルム、塩化メチレン等が使用され
る。(なお図1では有機溶媒として、クロロホルムを使
用し、また、脂環族ポリエステル組成物として、脂環族
ポリエステルを使用した。) このような樹脂組成物は、耐候性に優れているので、表
面に耐薬品用のコーティングを形成しておく必要がな
い。
れていることが好ましい。このような安定剤は、樹脂成
分(特にポリカーボネート樹脂)に含まれる触媒を失活
させるためのものであり、たとえば米国特許5,441,997
号明細書に詳細に記載されている。このような安定剤
は、樹脂成分に対して、0.001〜10重量%、好ましくは
0.005〜2重量%の量で含まれていることが望ましい。
透明な耐衝撃改良剤を含んでいることが望ましい。耐衝
撃改良剤としては、共役ジエンまたはアクリルエラスト
マーのアクリル酸またはメタクリル酸変性物、またはそ
の芳香族ビニル共重合物が挙げられる。一般に、これら
の耐衝撃改良剤は、ブタジエンまたはイソプレン、ブチ
ルアクリレート、または必要に応じて芳香族ビニル化合
物から誘導される構成単位を含んでいる。具体的な耐衝
撃改良剤としては、エチレン・酢酸ビニル、エチレン・
エチルアクリレート共重合体、SEBS(スチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレン)、およびSBS(スチレン・ブタ
ジエン・スチレン)ブロック共重合体、EPDM(エチレン・
プロピレン・ジエン・モノマー)、EPR(エチレン・プロ
ピレン・ゴム)共重合体などが挙げられるが、これらに
制限されるものではない。
は、1.51〜1.58、好ましくは1.53〜1.56の範囲にあるこ
とが望ましい。このような特定の屈折率を有する耐衝撃
改良剤としては、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン)樹脂、MBS(ブタジエン・スチレン・メチ
ルメタクリレート)樹脂、PVC(塩化ビニル)樹脂など
が挙げられ、このうち、ABSが好ましい。
定剤、紫外線吸収剤、などが含まれていてもよい。離型
剤としてはメチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーン系離型剤、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ートやグリセリンモノステアレート、モンタン酸ワック
スなど多価アルコールのカルボン酸エステル、ポリα-
オレフィンもしくはその誘導体などのオレフィン系離型
剤などが挙げられる。
は、少なくとも1個の水素又はアルキル基をもつ酸性ホ
スファイト、アルキルホスファイト、アリールホスファ
イト又は混合ホスファイト、第IB族又は第IIB族金属
のリン酸塩、リンのオキソ酸、酸性ピロリン酸金属塩又
はそれらの混合物が挙げられる。使用すべき割合の決定
はポリエステル成分、ポリカーボネート成分個々の使用
量に対して最適化される必要がある。
ル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸または3-(3-第
三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン
酸と1価ないし4価のアルコールのエステル化合物などが
挙げられる。フェノール系抗酸化剤の具体例としては、
たとえば、ステアリル-3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート、チオジエチレングリコ
ールビス〔3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔3-(3,
5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、1,3,5-トリス〔3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ第三ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、3,9-
ビス〔1,1-ジメチル-2-{3-(3-第三ブチル-4-ヒドロキ
シ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕-
2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5. 5〕ウンデカン、ト
リエチレングリコールビス〔3-(3-第三ブチル-4-ヒドロ
キシ-5-メチルフェニル)プロピオネート〕などが好適に
用いられる。
ル系紫外線吸収剤ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリ
チレート系紫外線吸収剤などが用いられるが、特に2-(5
-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシ
フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-te
rt-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリ
アゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5-オクチルフェニル)ベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が好適に用いられる。
さらに、無機及び有機燐系もしくはチォエステル系の安
定剤、チオール系、金属塩系などの安定剤を用いること
もできる。樹脂組成物には、その光学特性を損なわない
限り、目的に応じて樹脂組成物の混合時または成形時
に、公知の添加剤、たとえば着色剤(カーボンブラッ
ク、酸化チタンなどの顔料、染料)、充填剤、補強剤
(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズなど)、滑
剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良剤などが、添加されて
いてもよい。
成分、ポリカーボネート成分などの使用量に応じて適宜
選択される。 [光学用部品]本発明に係る光学用部品は上記した熱可
塑性樹脂組成物からなる。ここでいう光学用部品とは、
望遠鏡、双眼鏡、カメラ、めがねなどのレンズ、光学フ
ィルム、発行素子の窓、モニターや電気電灯の透明カバ
ー、窓ガラス、光通信用ケーブル、液晶表示装置の透明
基板などの光学用部品に好適である。
に応じて、射出成形、ブロー成形、押出成形、または真
空・圧空成形などにより適宜選択され、製造される。さ
らにフィルム状の光学用部品を作る際には、上記熱可塑
性樹脂組成物を熱溶融したのち、無延伸、1軸延伸、逐
次2軸延伸、同時2軸延伸、もしくはインフレーション
製膜法により製造したフィルムから通常の方法にて工業
的に生産することができ、または上記熱可塑性樹脂組成
物が特定の溶媒に溶解した溶液をキャストしてフィルム
化するキャストフィルム製造法により製造されたフィル
ムから生産することができる。またキャストフィルム製
造法により得られたフィルムを無延伸、1軸延伸、逐次
2軸延伸、同時2軸延伸して望ましい強度、厚さなどに
調整して用いてもよい。さらに、その表面、もしくはフ
ィルム自身に、ITOなどに代表される導電処理、位相差
フィルムに代表される屈折性の付与も可能である。
形成されているので、従来製造できなかった耐衝撃性も
あり耐薬品性もありそして耐候性もある光学用部品を得
ることができる。特に、当該樹脂組成物は、複屈折率も
低いので、透過した光が屈曲することがなく、このため
光の透過性に優れた光学用部品を得ることができる。
れているので、長期間が紫外線を浴びる用途で使用して
も、変色も非常に少なく、また耐薬品用のコーティング
を設ける必要もないので、製造プロセスが煩雑になるこ
となければ、コストがかかることもない。さらにまた、
本発明で使用される樹脂組成物は成形性(高流動)にも
優れているため、薄肉化も可能であり、また、それによ
って生産性も向上させることができるとともに、環境問
題、省資源の観点からも優れた光学用部品を得ることが
可能である。
匠性に幅が広がり製品に付加価値を付けられるという優
れた特性を有する。
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。なお、実施例、比較例では、以下の樹脂材
料を使用した。脂環族ポリエステル 脂環族ポリエステルとしては、ポリシクロヘキサンジメ
タノールシクロヘキサンジカルボキシレート(PCCD)を
使用した。
サン105およびレキサンSP1010を使用した。脂環族ポリエステル樹脂組成物 脂環族ポリエステル組成物として、前記PCCD:35重量
部、前記PC(レキサン105):65重量部とを、溶融混
練して得られた組成物(A)、PCCD:45重量部、PC(レ
キサン105):55重量部とを溶融混練して得られた組
成物(B)、PCCD:60重量部、PC(レキサン105):4
0重量部とを溶融混練して得られた組成物(C)、及びP
CCD:45重量部、PC:45重量部及びABS:10重量部
とを溶融混練して得られた組成物(D)を使用した。
デックス415を使用した。
ス光学部品の製造 上記各樹脂のうち、脂環族ポリエステル樹脂組成物A〜
D(実施例1、2、3および4)、レキサンSP1010を
(比較例1)、除湿乾燥機により70℃〜120℃の温度で
一晩乾燥させた後、射出成形機により板状の成型品を作
成した。
し、0.05mmのノッチを入れた後、23℃±2℃、
50%±5%RHで48時間以上調整し、衝撃強度を測
定した。メルトフローレート JIS K 7112に準拠して、1.2kg荷重、300℃におい
てメルトフローレートを測定した。
作成し、紫外・可視吸収分光分析用測定装置を用いて、
ASTM D 1003に準拠して、光透過率を測定した。ヘーズ値 ASTM D 1003に準拠して、成形品のヘーズ値を測定し
た。
クト(SPF30)を塗布したASTM1/8インチの成形品を固定
して48時間放置して変化を観察した。
外線吸収特性を示す。
Claims (10)
- 【請求項1】脂環族ポリエステルを含む熱可塑性樹脂組
成物からなる光学用部品。 - 【請求項2】前記脂環族ポリエステルが、ポリシクロヘ
キサンジメタノールシクロヘキサンジカルボキシレート
であることを特徴とする請求項1に記載の光学用部品。 - 【請求項3】前記熱可塑性樹脂組成物が、脂環族ポリエ
ステルとともにポリカーボネートを含み、 熱可塑性樹脂組成物中のポリカーボネートと脂環族ポリ
エステルとのブレンド物の総量を100重量%としたと
きに、ポリカーボネート:脂環族ポリエステル重量比が
0:100〜95:5の範囲にあることを特徴とする請求項1に
記載の光学用部品。 - 【請求項4】ポリカーボネートがビスフェノールA、ス
ピロビインダンビスフェノール、アリール基置換ビスフ
ェノール、脂環式ビスフェノールまたはこれらの混合物
から誘導される構成単位を含むことを特徴とする請求項
3に記載の光学用部品。 - 【請求項5】熱可塑性樹脂組成物が、75%以上の光線透
過率を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか
に記載の光学用部品。 - 【請求項6】熱可塑性樹脂組成物の屈折率が1.50〜1.60
の範囲にあることを特徴とする請求1〜5のいずれかに
記載の光学用部品。 - 【請求項7】前記熱可塑性樹脂組成物が20重量%未満の
量で実質的に透明な耐衝撃改良剤を含むことを特徴とす
る請求項1〜6のいずれかに記載の光学用部品。 - 【請求項8】耐衝撃改良剤の屈折率が1.51〜1.58の範囲
にあることを特徴とする請求項7に記載の光学用部品。 - 【請求項9】耐衝撃改良剤がアクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン(ABS)樹脂であることを特徴とする請求
項7または8に記載の光学用部品。 - 【請求項10】光学用部品が、射出成形品、ブロー成形
品、押出成形品、真空・圧空成形品、または熱溶融法、
キャストフィルム法、スピンコートによるフィルムであ
ることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の光
学用部品。
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