JP2003154276A - 触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物を用いる触媒方法 - Google Patents

触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物を用いる触媒方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物
を用いる触媒方法を提供する。 【解決手段】 一般式Ｑ＋Ａ−（式中、Ｑ＋は有機カチ
オンであり、Ａ−はアニオンである）のイオン特性を有
する非水性液体媒質中に溶解された、ＨＢで表される少
なくとも１つのブロンステッド酸を含むことを特徴とす
る組成物であって、該組成物において、ＡおよびＢが同
じ化学的性質を有する場合、イオン液に対するブロンス
テッド酸のモル比が１／１未満であることを特徴とす
る、触媒組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸触媒方法（すな
わち酸触媒存在下での反応方法）において触媒および溶
媒として役立つ組成物に関する。
【０００２】さらに本発明は、前記組成物を使用する酸
触媒方法、より詳しくは芳香族炭化水素のアルキル化、
オレフィンのオリゴマー化、イソブテンの二量化、イソ
パラフィンによるオレフィンのアルキル化、ｎ−パラフ
ィンのイソパラフィンへの異性化、ｎ−オレフィンのイ
ソオレフィンへの異性化、オレフィンの二重結合の異性
化および不純物として分枝状アルファオレフィンを含む
オレフィン混合物の精製に関する。
【０００３】
【従来の技術】酸触媒反応は、非常に重要な工業的反応
であり、それらは、石油精製および石油化学の分野にお
いて適用が見出される。例として、特にＬＡＢ（Linear
AlkylBenzenes(直鎖状アルキルベンゼン））の製造の
ための、芳香族炭化水素のアルキル化が挙げられる。該
直鎖状アルキルベンゼンは、生分解性洗浄剤の合成用の
基本的な中間体である。
【０００４】特に芳香族炭化水素のアルキル化に関す
る、従来方法によって使用される酸触媒は、ルイス酸お
よび／またはブロンステッド酸である。最も一般的に使
用される酸触媒は、フッ化水素酸（ＨＦ）、濃硫酸（Ｈ
２ＳＯ４）、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、三塩化アルミ
ニウム（ＡｌＣｌ３）、ゼオライトのような固体触媒、
あるいはこれら異なる酸の組み合わせである。しかしな
がら、これら酸の使用は、特に環境保護を目指して次第
に厳しくなる測定の故、不都合を示す。例えば毒性、揮
発性および腐食性であるＨＦを使用することは、操業者
および設備に対する安全性の大がかりな測定を意味す
る。ほとんど活性でない、濃硫酸は、大きな酸容積の使
用を必要とする。該容積は、主として無機塩である廃棄
物を生じ、該無機塩は、廃棄される前に環境規準に合わ
せられねばならない。しかしながら、さらに工業的に広
く使用される、純粋あるいは塩基と共に錯形成される三
塩化アルミニウム（多くの場合"red oils"「レッド オ
イル」）と呼ばれる）は、大量に消費される。さらに、
この型の触媒は、反応生成物から容易に分離されない。
従って、生成物の回収は、触媒破壊の後に行われる。こ
のことは、一方において、廃棄物を大量に生じ、他方に
おいて、プロセスに対する追加コストとなって現れる。
その結果、これらの触媒の代わりをするために、徹底的
な探究が繰り広げられる。
【０００５】ゼオライトのような固体触媒は、物質の分
離および触媒の再循環に関する改善をもたらすが、多く
の場合より高い反応温度を要する。
【０００６】他方では、イソブテンの二量体（２，４，
４−トリメチル−１−および−２−ペンテン）が、商業
的利点を有する種々の物質の製造に関して有益な中間体
であることが知られている。
【０００７】２，４，４−トリメチル−１−および−２
−ペンタンは、トリメチルペンテンの水素化によって得
られるものでありかつガソリンの再配合について探究さ
れる添加剤を構成する［硫黄、芳香族化合物およびオレ
フィンの不在、並びに弱い揮発性は、高いオクタン価を
付加する：モーター法オクタン価（ＲＯＮ）＝リサーチ
法オクタン価（ＲＯＮ）＝１００］。
【０００８】従って、イソブテンの選択的二量化、つい
で行われる、得られた物質の、高オクタン価を有する
２，４，４−トリメチルペンタンへの水素化は、i) 環
境的理由のためにカリフォルニア州において事実上排除
されている、ＭＴＢＥ（メチル−tert−ブチル−エーテ
ル：ＲＯＮ＝１１８；ＭＯＮ＝１００）の代わりをする
ことを可能にし、かつ ii) 接触クラッキング（ＦＣＣ）方法あるいは水蒸気
クラッキング方法のＣ４留分により生じた、ＭＴＢＥの
製造用原料であるイソブテンの使用を可能にする有益な
手段を構成する。
【０００９】イソブテンの二量化（オリゴマー化）は、
酸によって触媒される発熱性反応である。種々の酸が文
献に記載されている。例えばそれらは、硫酸、またはそ
れらの誘導体、塩素含有またはフッ素含有アルミナ、ゼ
オライト、シリカ・アルミナ等である。しかしながら、
工業的に最も典型的に使用される酸は、（一般に担持さ
れたすなわち"solid phosphoric acid"（固体燐酸）Ｓ
ＡＰである）燐酸、およびイオン交換樹脂("ion exchan
ge resins" ＩＥＲ、Snamprogettiによってライセンス
化されたＳＰ−イソエーテル方法あるいはＵＯＰによっ
て提案されるＩｎＡｌｋ方法）である。
【００１０】これらの方法に関連する主な困難性は、二
量体における優れた選択率を得ることである。実際、反
応の発熱性は、多くの場合調節するのが困難であり、か
つイソブテンから同時進行の反応によって得られる（主
としてＣ１２オレフィンおよびＣ１６オレフィンであ
る）オリゴマーの生成を誘発する。これらのオリゴマー
は、非常に高い沸点を有しかつ再配合ガソリンに要求さ
れる規格から外れて、あるいは該規格のすれすれにおい
て見出される。さらに、これらのオリゴマーは、触媒の
失活を招く。
【００１１】文献における種々の研究論文には、これら
のオリゴマーの生成を最小限にするためのいくつかの解
決策が記載されている。
【００１２】イオン交換樹脂（Amberlyst-15型またはAm
berlyst-35型）の場合には、希釈剤（または溶媒）の使
用が多くの場合推奨される。二量体の選択率は、該溶媒
の選択に依存する。最も効果的な添加剤は、アルコール
であり（米国特許ＵＳ−Ａ−５８７７３７２；ＵＳ−Ａ
−４１００２２０）、これによって、エーテルの共同生
産すなわちエーテル類（米国特許ＵＳ−Ａ−４４４７６
６８において、ＭＴＢＥ、ＥＴＢＥ等）を生じる。Snam
progettiの業績(M.Marchionna and al. Catal.Today、6
5(2001) 397-403頁、ＧＢ−Ａ−２３２５２３７)を挙げ
ることができる。
【００１３】それらにおいては、ＭＴＢＥの既存装置を
再使用する目的における、ＭＴＢＥまたはＭｅＯＨの添
加の影響が研究されている。このようにして、トリメチ
ルペンテンの有益な選択率は達成されうるが、多くの場
合イソブテンの転換率は８５％未満である。
【００１４】国際特許出願ＷＯ−Ａ−０１／５１４３５
には、イソブテンが、tert−ブチルアルコールの脱水に
よって生成される一連の方法が記載されている。イソブ
テンは、希釈剤としてtert−ブチルアルコール（選択性
の助触媒）およびアルカン（ブタンまたはイソブタン）
の存在下にAmberlyst-15型（登録商標）樹脂によって好
ましくは二量化される。飽和アルコールの存在は、エー
テルの生成に不利に働き、反応速度も低下させる。
【００１５】国際特許出願ＷＯ−Ａ−０１／４６０９５
には、ブテンの存在下にイソブテンを選択的に転換しう
るベータ・ゼオライトを含む触媒を用いてＣ４留分から
イソオクタンを製造するための方法が記載されている
（ブテン転換率＜１０％）。しかしながら、実施例に記
載されているＣ８の選択率は６０％を越えない。さらに
触媒の寿命期間は、記載されていない。
【００１６】上に記載されたすべての方法は、イソブテ
ンの１回当たりの高い転換率に対して非常に低いトリメ
チルペンテンの選択率のような制限を有している。この
ことは、例えばイソブテンの再循環を必要とし、かつプ
ロセスのコストを増加させる。より重質なオリゴマーに
よる、あるいは仕込原料中に含まれる不純物による「詰
まり・機能低下」による触媒の早すぎる失活の危険性が
ある。その結果、スルホン樹脂の寿命期間は、ＭＴＢＥ
の合成よりもトリメチルペンテンの生産において、より
短い。
【００１７】さらにオレフィンの二重結合の異性化を可
能にする非常に多様な触媒があることが知られている。
これは、炭化水素の変換反応における最も容易な反応の
うちの１つの反応であり、また反応の熱力学は低温での
内部オレフィンの生成に有利であるので、このことは予
期されないことではない。例として、１−ブテンの２−
ブテンへの異性化（変性ゼオライトが使用される米国特
許ＵＳ−Ａ−５２３７１２０）、あるいはさらには内部
オレフィンを生成するための（米国特許ＵＳ−Ａ−４７
４９８１９におけるＣ１２〜Ｃ１８）直鎖状アルファオ
レフィンの異性化が挙げられる。しかしながら、既存触
媒の多様性にも拘わらず、所望でない副生成物である、
オレフィンのオリゴマーを生成しないで（あるいはその
生産を減少させて）優れた活性を伴ってオレフィンの二
重結合の異性化を行うことの困難性が残されている。
【００１８】要するに、多数の工業的方法によって、直
鎖状アルファオレフィンが生産されるが、これらは直鎖
状内部オレフィンと分枝状アルファオレフィンとの混合
状で存在する。ビニリデンオレフィンとも呼ばれる、検
討される分枝状アルファオレフィンは、一般式ＣＨ２＝
ＣＲＲ’（式中、ＲおよびＲ’は、アルキル残基であ
る）に一致するオレフィンである。
【００１９】適用に応じて（例えば洗浄剤、低密度直鎖
状ポリエチレン−すなわちＬＬＤＰＥ−の製造用コモノ
マー、あるいはアルコールまたはアルデヒドの合成用前
駆体の製造）、直鎖状オレフィンのできる限りの高純度
を有することが望ましい。特にオレフィンが、同じ分子
量と、近似する沸点とを有する場合、分枝状オレフィン
からの直鎖状オレフィンの分離は、容易ではない。種々
の特許（米国特許ＵＳ−Ａ−５７８９６４６、ＵＳ−Ａ
−５０９５１７２および国際特許出願ＷＯ−Ａ−９９／
２９６４１）には、直鎖状オレフィン混合物からのビニ
リデンオレフィンの分離が記載されている。
【００２０】組成物Ｑ＋Ａ−の非水性イオン液は、いく
つかの定期刊行物の対象になっている（例えば、T.Welt
on、Chem.Rev.1999年、99、2071)。遷移金属による触媒
の溶媒として、あるいは液・液抽出を行うための抽出用
溶媒としての多数の適用が見出される。溶媒および酸触
媒としてのそれらの使用は、オルガノクロロアルミネー
ト酸型のイオン液について特に記載されており、かつ芳
香族炭化水素のアルキル化に適用されている。従って、
国際特許出願ＷＯ−Ａ−９５／２１８０６、ＷＯ−Ａ−
９８／０３４５４およびＷＯ−Ａ−００／４１８０９に
は、ＬＡＢとして、アルキル芳香族化合物、例えばベン
ゼンおよびドデセンからのドデシルベンゼン、あるいは
ベンゼンとエチレンとの反応によるエチルベンゼンの生
産方法が記載されている。文献ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ
−６９３０８８およびＥＰ−Ｂ−５７６３２３には、酸
触媒によるオレフィンの転換方法が記載されており、該
方法は、その全体において触媒としてハロゲン化第４ア
ンモニウムおよび／または第１、第２または第３アミン
のハロゲン化水素塩および／またはハロゲン化第４ホス
ホニウムと、ハロゲン化アルミニウムのようなルイス
酸、例えば三塩化アルミニウムとを接触させることによ
り生じた非水性イオン液が使用される。さらに、これら
液体触媒は、改善的に芳香族炭化水素と予備混合されて
もよい。
【００２１】非水性イオン液は、さらにイソブタンによ
るオレフィンのアルキル化（米国特許ＵＳ−Ａ−５７５
０４５５）、あるいは合成潤滑剤の製造（ヨーロッパ特
許ＥＰ−Ａ−７９１６４３）に適用されうる。
【００２２】これら液体触媒系の利点は、これら系は反
応生成物とほとんど混和しないものであり、かつデカン
トすることによって分離されうるものであることであ
る。従って、触媒相は、再循環されて、再使用されてよ
い。こうして触媒の消費量は削減される。しかしなが
ら、これら系は、さらに制限を示す。例えば、これらイ
オン媒質は、湿度に敏感である。プロトンの存在下に、
イオン媒質は、媒質中に潜在的に存在するＡｌＣｌ３と
の反応によって塩酸を生じる。このことは、塩素含有有
機不純物の生成を引き起こしかつ生成物を汚染する。
【００２３】国際特許出願ＷＯ−Ａ−００／１６９０２
には、酸に対する前記窒素含有または燐含有化合物の比
が、１／１未満であるような量で該窒素含有（例えば第
４アミンまたは第４アンモニウム）あるいは燐含有化合
物と、ブロンステッド酸との反応によって得られるルイ
ス酸を含まないイオン液の使用が記載されている。これ
ら媒質は、ベンゼンと１−デセンとのアルキル化を特に
触媒するのに使用される。
【００２４】
【発明の構成】組成物Ｑ＋Ａ−のイオン液中に、ＨＢで
表される少なくとも１つのブロンステッド酸を添加する
ことによって（該組成物において、ＡおよびＢが同一で
ある場合、イオン液に対するブロンステッド酸のモル比
は、１／１未満である）、酸触媒反応に対して触媒およ
び溶媒として使用される液体組成物が生じる。例とし
て、それらを、より詳しくは芳香族炭化水素のアルキル
化、オレフィンのオリゴマー化、イソブテンの二量化、
イソパラフィンによるオレフィンのアルキル化、ｎ−パ
ラフィンのイソパラフィンへの異性化、ｎ−オレフィン
のイソオレフィンへの異性化、オレフィンの二重結合の
異性化および不純物として分枝状アルファオレフィンを
含むオレフィン混合物の精製に使用してもよい。
【００２５】これら触媒・溶媒の使用は、いくつかの利
点を示す。イオン液中に溶解されたブロンステッド酸
は、プロトンを放出し、該プロトンは、そのアニオンＡ
−の弱い求核力のため媒質によってほとんど溶媒和され
ていない。ブロンステッド酸の強度は、一方におけるプ
ロトン（強酸）を放出する迅速性と、他方における周辺
媒質による該プロトンの溶媒和の強度とに依存して、高
められており、このことによって、酸触媒のより高い活
性を生じる。
【００２６】さらに芳香族炭化水素のアルキル化、オレ
フィンのオリゴマー化、イソブテンの二量化、イソパラ
フィンによるオレフィンのアルキル化、ｎ−パラフィン
のイソパラフィンへの異性化およびｎ−オレフィンのイ
ソオレフィンへの異性化のような酸触媒反応によって生
成される物質は、一般にブロンステッド酸を含むイオン
液とはほとんど混和しない。
【００２７】さらに、第１反応物質のイオン相中の溶解
度は、多くの場合反応体の溶解度よりも低いので、これ
ら反応中間体は、形成されるとすぐに、別の反応体分子
と連続的に反応ができなくなる前に、触媒相から抽出さ
れる。従って、選択率は、改善される。
【００２８】本発明の対象は、一般式Ｑ＋Ａ−（式中、
Ｑ＋は有機カチオンであり、Ａ−はアニオンである）の
イオン特性を有する非水性液体媒質（「融解塩」型媒
質）中に溶解された、ＨＢで表される少なくとも１つの
ブロンステッド酸を含む、触媒および溶媒として役立つ
組成物である。ＡおよびＢが、同じ化学的性質のアニオ
ンである場合、該組成物は、イオン液に対するブロンス
テッド酸のモル比が１／１未満であるようなものであ
る。
【００２９】本発明の別の対象は、前記触媒組成物を使
用する酸触媒の種々の反応方法からなる。
【００３０】例として、前記組成物を、より詳しくは芳
香族炭化水素のアルキル化、オレフィンのオリゴマー
化、イソブテンの二量化、オレフィンによるイソブタン
のアルキル化、ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの異
性化、ｎ−オレフィンのイソオレフィンへの異性化、オ
レフィンの二重結合の異性化および不純物として分枝状
アルファオレフィンを含むオレフィン混合物の精製の方
法において使用することが可能である。
【００３１】本発明によるブロンステッド酸が溶解され
ている「融解塩」型媒質は、一般式Ｑ＋Ａ−（式中、Ｑ
＋は、第４アンモニウムおよび／または第４ホスホニウ
ムおよび／またはトリアルキルスルホニウムであり、Ａ
−は、低温すなわち１５０℃以下で液体塩を形成しう
る、非配位子として公知のあらゆるアニオンである）を
有する。
【００３２】本発明の枠内において使用可能なアニオン
Ａ−は、好ましくはテトラフルオロボレート、テトラア
ルキルボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサ
フルオロアンチモネート、アルキルスルホネート（例え
ばメチルスルホネート）、パーフルオロアルキルスルホ
ネート（例えばトリフルオロメチルスルホネート）、フ
ルオロスルホネート、スルホネート、ホスフェート、パ
ーフルオロアセテート（例えばトリフルオロアセテー
ト）、パーフルオロアルキルスルホンアミド（例えばビ
ス−トリフルオロメタン−スルホニルアミドＮ（ＣＦ３
ＳＯ２）２ −）、フルオロスルホンアミド、パーフルオ
ロアルキルスルホメチド（例えばトリス−トリフルオロ
メタンスルホニルメチルＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３ −）およ
びカルボランのアニオンから選ばれる。
【００３３】本発明により使用される第４アンモニウム
および／または第４ホスホニウムは、好ましくは一般式
ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋およびＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋、あ
るいは一般式Ｒ１Ｒ２Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４＋およびＲ１Ｒ２
Ｐ＝ＣＲ３Ｒ４＋（式中、Ｒ １、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
は、同一または異なって、水素原子（ただしＮＲ１Ｒ ２
Ｒ３Ｒ４＋については、カチオンＮＨ４ ＋を除く）であ
り、好ましくは唯一の置換基が水素原子であるか、ある
いは炭素原子数１〜１２を有する炭化水素残基、例えば
炭素原子数１〜１２を含む、飽和または不飽和アルキル
基、シクロアルキル基または芳香族基、アリール基、ア
ルカリール基またはアラルキル基である）に一致する。
さらにアンモニウムおよび／またはホスホニウムは、一
般式：
【化２】
【００３４】（式中、環は、原子数４〜１０、好ましく
は原子数５〜６で構成され、Ｒ１およびＲ２は、上記の
ように定義される）を有する、窒素および／または燐の
原子数１、２または３を有する窒素含有複素環または燐
含有複素環に誘導されるものである。
【００３５】さらに第４アンモニウムまたは第４ホスホ
ニウムは、一般式： Ｒ１Ｒ２＋Ｎ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｎ＋Ｒ１Ｒ２ Ｒ１Ｒ２＋Ｐ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｐ＋Ｒ１Ｒ２ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっ
て、上記のように定義され、Ｒ５は、アルキレン残基ま
たはフェニレン残基である）のうちのいずれか１式に一
致するカチオンからなるものである。
【００３６】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ 基として、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第
２ブチル、第３ブチル、アミル、メチレン、エチリデ
ン、フェニルまたはベンジル基が挙げられる。Ｒ５は、
メチレン、エチレン、プロピレンまたはフェニレン基で
あってよい。
【００３７】アンモニウムカチオンおよび／またはホス
ホニウムカチオンは、好ましくはＮ−ブチルピリジニウ
ム、Ｎ−エチルピリジニウム、３−ブチル−１−メチル
イミダゾリウム、ジエチルピラゾリウム、３−エチル−
１−メチルイミダゾリウム、ピリジニウム、トリメチル
フェニルアンモニウム、テトラブチルホスホニウムおよ
びメチルエチルピロリジニウムからなる群から選ばれ
る。
【００３８】本発明によって使用されるトリアルキルス
ルホニウムは、一般式ＳＲ１Ｒ２Ｒ ３＋（式中、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、炭素原子数１
〜１２を有する炭化水素残基、例えば炭素原子数１〜１
２を含む、飽和または不飽和アルキル基、シクロアルキ
ル基または芳香族基、アリール基、アルカリール基また
はアラルキル基である）を有する。
【００３９】本発明によって使用可能なイオン液の例と
して、ヘキサフルオロ燐酸−Ｎ−ブチルピリジニウム、
テトラフルオロホウ酸−Ｎ−エチルピリジニウム、ヘキ
サフルオロアンチモン酸−３−ブチル−１−メチルイミ
ダゾリウム、ヘキサフルオロ燐酸−３−ブチル−１−メ
チルイミダゾリウム、トリフルオロメチルスルホン酸−
３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、フルオロスル
ホン酸ピリジニウム、ヘキサフルオロ燐酸トリメチルフ
ェニルアンモニウム、ビス−トリフルオロメチルスルホ
ニルアミド−３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、
ビス−トリフルオロメチルスルホニルアミドトリエチル
スルホニウム、ビス−トリフルオロメチルスルホニルア
ミドトリブチルヘキシルアンモニウム、トリフルオロ酢
酸−３−ブチル−１−メチルイミダゾリウムおよびビス
−トリフルオロメチルスルホニルアミド−３−ブチル−
１，２−ジメチルイミダゾリウムが挙げられる。これら
塩は、単独または混合状で使用されてよい。該塩は、触
媒および溶媒の機能を有する。
【００４０】本発明によって使用されるブロンステッド
酸は、少なくとも１つのプロトンを提供しうる酸有機化
合物であるとして定義される。これらブロンステッド酸
は、一般式ＨＢ（式中、Ｂはアニオンである）を有す
る。
【００４１】アニオンＢは、好ましくはテトラフルオロ
ボレート、テトラアルキルボレート、ヘキサフルオロホ
スフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、アルキル
スルホネート（例えばメチルスルホネート）、パーフル
オロアルキルスルホネート（例えばトリフルオロメチル
スルホネート）、フルオロスルホネート、スルホネー
ト、ホスフェート、パーフルオロアセテート（例えばト
リフルオロアセテート）、パーフルオロアルキルスルホ
ンアミド（例えばビス−トリフルオロメタン−スルホニ
ルアミドＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２ −）、フルオロスルホン
アミド、パーフルオロアルキルスルホメチド（例えばト
リス−トリフルオロメタンスルホニルメチルＣ（ＣＦ３
ＳＯ２）３ −）およびカルボランのアニオンから選ばれ
る。
【００４２】本発明によって使用されるブロンステッド
酸は、単独または混合状で使用されてよい。
【００４３】本発明によって使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡ−と
同じ化学的性質を有する、あるいはアニオンＡ−の化学
的性質とは異なる化学的性質を有するアニオンであって
よい。第１の場合には、イオン液に対するブロンステッ
ド酸のモル比は、１／１未満、例えば０．００１／１〜
１／１である。いくつかの適用における有利な値は、例
えば０．０１／１０〜０．７／１であってよい。第２の
場合には、このモル比は、例えば３０／１までのすべて
の値を取るものである。 さらに本発明の触媒
組成物が使用される適用によれば、該触媒組成物は、少
なくとも１つのルイス酸を含んでいてもよい。使用され
るルイス酸は、イオン媒質中に可溶性であるルイス酸で
ある。例として、トリス−トリフルオロメチルスルホン
酸スカンジウム、トリス−トリフルオロメチルスルホン
酸イッテルビウム、トリス（ビス−トリフルオロメタン
スルホニルアミド）スカンジウム、三塩化アルミニウ
ム、四塩化ジルコニウム、三塩化チタン、トリフェニル
ホウ素、三フッ化ホウ素および五フッ化アンチモンが挙
げられる。
【００４４】ルイス酸を使用する場合、イオン液中の該
ルイス酸の濃度は、臨界的ではない。該濃度は、有利に
はイオン液１リットル当たりルイス酸化合物１〜５００
ミリモル、好ましくは１リットル当たり２〜２００ミリ
モル、より好ましくは１リットル当たり２〜１００ミリ
モル、さらには２〜５０ミリモルである。
【００４５】本発明による触媒組成物中に入る化合物
は、任意の順序で混合されてよい。混合は、一回の接触
と、その後の均一液体の形成までの撹拌とによって行わ
れてよい。該混合は、触媒の適用について使用される反
応器の外部において、あるいは該反応器内で行われてよ
い。
【００４６】本発明によれば、上記で定義された触媒組
成物は、より詳しくは酸触媒方法において、特に芳香族
アルキル化方法、オレフィンのオリゴマー化方法、イソ
ブテンの二量化方法、オレフィンによるイソブタンのア
ルキル化方法、ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの異
性化方法、ｎ−オレフィンのイソオレフィンへの異性化
方法において、並びにオレフィンの二重結合の異性化方
法および不純物として分枝状アルファオレフィンを含む
オレフィン混合物の精製方法において使用される。
【００４７】本発明の触媒組成物を用いる酸触媒方法に
おいて、反応体と触媒組成物との容積比は、０．１／１
〜１０００／１、好ましくは１／１〜１００／１であっ
てよい。これは、優れた選択率を得るように選ばれるも
のである。
【００４８】反応が行われる温度は、一般に−５０〜２
００℃である。該温度は、有利には１００℃未満であ
る。
【００４９】反応は、１つまたは複数の反応段階を伴っ
て閉鎖系、半開系で、あるいは連続して行われてよい。
反応器の出口で、反応物質を含む有機相は分離される。
【００５０】さらに、これらの方法において、相の優れ
た分離を可能にするイオン液と混和しない、あるいは部
分的に混和する脂肪族炭化水素のような有機溶媒を触媒
組成物に添加してもよい。好ましくは該方法は、水の不
存在下に行われる。
【００５１】本発明によれば、上記で定義された触媒組
成物を用いる酸触媒方法は、オレフィンによる芳香族炭
化水素のアルキル化方法からなってよい。
【００５２】・使用されうるアルキル化剤は、例えば炭
素原子数２〜２０を有するオレフィンである。これらオ
レフィンは、より詳しくは、例えばエチレンのオリゴマ
ー化によるアルファ−オレフィンの製造方法において、
あるいはパラフィンの脱水素方法において得られるオレ
フィンのような、単独または混合状のエチレン、並びに
ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセンおよび１−テトラデセンである。これらオレ
フィンは、純粋で使用されてよいし、あるいはアルカン
中に希釈されて使用されてよい。
【００５３】・好ましくは、使用されたブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡ−と
同じ化学的性質のアニオンである。この場合において、
イオン液に対するブロンステッド酸のモル比は、１／１
未満、有利には０．０１／１〜１／１である。
【００５４】・さらに、この適用において用いられる触
媒組成物は、上記で列挙されたルイス酸のような少なく
とも１つのルイス酸を、記載された割合で含んでもよ
い。
【００５５】・オレフィンおよび芳香族炭化水素のモル
比は、０．０５／１〜１００／１、好ましくは０．１／
１〜１０／１であってよい。
【００５６】・反応は、蒸気相の存在下にあるいは蒸気
相の不存在下に行われてよい。圧力は、自己発生圧力で
ある。該圧力もまた１００ＭＰａまで増加されてもよ
い。
【００５７】・反応期間は、温度に依存しており、１分
〜１０時間である。該期間は、転換率と選択率との間の
優れた歩み寄りを見いだすように調整される。
【００５８】さらに本発明によれば、上記で定義された
触媒組成物を使用する酸触媒方法は、オレフィンの二量
化、特にイソブテンの二量化方法から構成されてよい。
【００５９】・好ましくは、使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂはイオン液中に存在するアニオンＡ−と同
じ化学的性質を有するアニオンである。この場合には、
イオン液に対するブロンステッド酸のモル比は、０．１
／１未満、例えば０．００１／１〜０．１／１である。
・二量化反応は、アルコールまたはエーテルの存在下に
行われてよい。
【００６０】・さらに該二量化反応は、反応性蒸留技術
によって行なわれてよい。
【００６１】・この方法によって得られた生成物は、種
々の反応、例えば水素化、ヒドロホルミル化、オキシデ
ーション、エーテル化、エポキシ化または水和によって
後に変換されてもよい。
【００６２】上記で定義された触媒組成物を用いる酸触
媒方法は、オレフィンのオリゴマー化方法から構成され
てよい。
【００６３】・この方法は、一般に炭素原子数４〜２０
を有するオレフィンに適用される。
【００６４】・好ましくは、使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡ−と
同じ化学的性質を有するアニオンである。この場合に
は、イオン液に対するブロンステッド酸のモル比は、一
般に１／１未満、好ましくは０．１／１〜１／１であ
る。 ・さらに、この適用において使用される触媒組成物は、
上記で列挙されたルイス酸のような少なくとも１つのル
イス酸を、記載された割合で含んでもよい。
【００６５】さらに上記で定義された触媒組成物を用い
る酸触媒方法は、オレフィンの二重結合の異性化方法か
ら構成されてよい。
【００６６】・この方法は、炭素原子数４〜３０を有す
る純粋または混合状オレフィンに適用される。
【００６７】・好ましくは、使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡ−と
同じ化学的性質のアニオンである。この場合において、
イオン液に対するブロンステッド酸のモル比は、１／１
未満、好ましくは０．００１／１〜１／１である。
【００６８】・反応は、反応性蒸留技術によって行なわ
れてよい。
【００６９】さらに上記で定義された触媒組成物を用い
る酸触媒方法は、一般式ＣＨ２＝ＣＲＲ’（式中、Ｒお
よびＲ’は、アルキル残基である）に一致する、ビニリ
デンオレフィンとも呼ばれる、分枝状アルファオレフィ
ンを不純物として含むオレフィン混合物の精製方法から
なってよい。
【００７０】・この方法は、炭素原子数４〜３０を有す
るオレフィン混合物を含む仕込原料に適用される。該混
合物中に含まれるビニリデンオレフィンの割合は、一般
に０．０５〜５０％、好ましくは０．０５〜１０％であ
る。
【００７１】・好ましくは、使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡ−と
同じ化学的性質のアニオンである。この場合において、
イオン液に対するブロンステッド酸のモル比は、１／１
未満、好ましくは０．００１／１〜０．１／１である。
【００７２】・方法は、反応性蒸留技術によって行なわ
れてよい。
【００７３】さらに上記に記載された触媒組成物を用い
る酸触媒方法は、少なくとも１つのオレフィンとイソパ
ラフィンとのアルキル化反応によるパラフィン系炭化水
素の製造方法からなってよい。
【００７４】・この方法によって使用可能なイソパラフ
ィンは、より詳しくはイソブタン、２−メチルブタン、
２−メチルペンタンおよび３−メチルペンタンである。
【００７５】・この方法によって使用可能なオレフィン
は、より詳しくはエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、
イソブテン、ｎ−ペンテンおよびイソペンテンである。
【００７６】・イソパラフィンおよびオレフィンは、別
々にあるいは混合状で導入されてよい。
【００７７】オレフィンに対するイソパラフィンのモル
比は、例えば２／１〜１００／１、より有利には１０／
１〜５０／１、好ましくは５／１〜２０／１である。
【００７８】・好ましくは、反応温度は、−２０〜＋３
０℃である。
【００７９】・好ましくは、使用されるブロンステッド
酸の式中、Ｂは、イオン液中に存在するアニオンＡの化
学的性質とは異なる化学的性質のアニオンである。この
場合において、イオン液に対するブロンステッド酸のモ
ル比は、１／１を越え、好ましくは１／１〜３０／１で
ある。
【００８０】・さらに本発明によって使用される触媒組
成物は、上記で列挙されたルイス酸のような少なくとも
１つのルイス酸を記載された割合で含んでもよい。
【００８１】
【発明の実施の形態】次の実施例は、本発明を例証する
が、その範囲を限定するものではない。
【００８２】１／芳香族アルキル化 ［実施例１−１： 触媒系の調製］塩化１−ブチル−３
−メチルイミダゾリウムと、ビス（トリフルオロメチル
スルホニル）アミドリチウムとから調製したビス（トリ
フルオロメチルスルホニル）アミド１−ブチル−３−メ
チルイミダゾリウム（ＢＭＩ＋ＮＴｆ２ −）２．４６ｇ
（５．８７ミリモル）（M.Gratzelによって「無機化
学」（Inorganic Chemistry）、1996年、143、1168に記
載）と、予め昇華したＨＮＴｆ２酸０．９０７ｇ（３．
２２ミリモル）とを、グローブボックスの不活性雰囲気
下に室温で混合した。混合物を数分間撹拌して、無色清
澄な溶液を生じた。
【００８３】［実施例１−２： ｏ−キシレンのアルキ
ル化］実施例１−１で調製した触媒混合物３．０３ｇを
含むSchlenk管に、ｏ−キシレン４．３５ｍＬ（３５．
６５ミリモル）と、１−ヘキセン０．６ｍＬ（４．７７
ミリモル）とを（２つとも予め蒸留）含む混合物をアル
ゴン雰囲気下に室温で導入した。オレフィン・芳香族炭
化水素混合物は、イオン液に混和しない上部相を形成し
た。磁性棒を用いて室温で強く撹拌した。３時間の終了
時に、撹拌を停止して、若干の浮遊相を採取し、それ
を、ガスクロマトグラフィーによって分析した。１−ヘ
キセンの９８％を、モノアルキル化の生成物５４％と、
ジアルキル化の生成物０．３％とを含む混合物に転換し
た。残部は、２−および３−ヘキセン混合物であった。
【００８４】［実施例１−３： 実施例１−２の系の再
使用］実施例１−２の有機浮遊相全体を抜き出した。ｏ
−キシレン３．８９ｍＬ（３１．８７ミリモル）と、１
−ヘキセン０．６ｍＬ（４．７０ミリモル）とを（２つ
とも予め蒸留）含む混合物を添加した。 実施例１−２
におけるように操作を行った。３時間の終了時に、撹拌
を停止して、若干の浮遊相を採取し、それを、ガスクロ
マトグラフィーによって分析した。１−ヘキセンの９３
％を、モノアルキル化の生成物４８％と、ジアルキル化
の生成物０．６％とを含む混合物に転換した。残部は、
２−および３−ヘキセン混合物であった。
【００８５】２／二量化 ［実施例２−１： 触媒系ＢＭＩ−ＣＦ３ＳＯ３／ＨＮ
（ＣＦ３ＳＯ２）２の調製］ １−ブチルイミダゾー
ルと、トリフレートメチルとから調製した、水２５ｐｐ
ｍを含むトリフロロメチルスルホネート（トリフレート
ＣＦ３ＳＯ３ −） １−ブチル３−メチルイミダゾリウム（ＢＭＩ＋ＣＦ３
ＳＯ３ −）８．５０ｇ（６ｍＬ）と、ビス−トリフリル
アミド酸ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２ ０．２３ｇ（０．
８２ミリモル）とを不活性雰囲気下に室温で混合した。
混合物を数分間撹拌して、酸を２．７重量％含む清澄な
溶液を生じた。
【００８６】［実施例２−２： 実施例２−１の触媒組
成物を用いるイソブテンの二量化］予め乾燥炉で乾燥さ
れ、減圧下に取り出された、磁性棒を備える容積５０ｍ
ＬのFisher-Porter管に、実施例２−１において調製し
た混合物の全体をアルゴン雰囲気下に導入した。次いで
イソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とを含む液体仕込
原料３０ｍＬを室温で導入した。次いで撹拌を開始した
（反応時間ゼロ）。反応を開始した。２５℃で５２分間
の反応の後に、撹拌を停止した。ガス相を、完全に回収
し、ＶＰＣ（気相クロマトグラフィー）（ＰＯＮＡ塔、
２５℃等温）によって分析した。出発イソブテン８５％
を転換した。有機浮遊相を、イオン液相から分離し、場
合によっては酸痕跡を除去するための水酸化ナトリウム
（１０Ｎ）での処理と、ＭｇＳＯ４についての乾燥の後
に（外部規準としてヘプタンを用いて）ＶＰＣによって
分析した。該有機浮遊相は、２，４，４−トリメチルペ
ンタン８３％と、三量体（Ｃ１２）１６％とで構成され
ていた。
【００８７】［実施例２−３： 触媒系ＢＭＩ−ＣＦ３
ＳＯ３／ＣＦ３ＳＯ３Ｈの調製］１−ブチルイミダゾー
ルと、トリフレートメチルとから調製した、水２５ｐｐ
ｍを含むトリフロロメチルスルホネート（トリフレート
ＣＦ３ＳＯ３ −）１−ブチル３−メチルイミダゾリウム
（ＢＭＩ＋ＣＦ３ＳＯ３ −）８．５０ｇ（６ｍＬ）と、
トリフリック酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）０．１２ｇ（０．８
ミリモル）とを不活性雰囲気下に室温で混合した。混合
物を数分間撹拌して、酸を１．４重量％含む清澄な溶液
を生じた。
【００８８】［実施例２−４： 実施例２−３の触媒組
成物を用いるイソブテンの二量化］予め乾燥炉で乾燥さ
れ、減圧下に取り出された、磁性棒を備える容積５０ｍ
ＬのFisher-Porter管に、実施例２−３において調製し
た混合物の全体をアルゴン雰囲気下に導入した。次いで
イソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とを含む液体仕込
原料３０ｍＬを室温で導入した。次いで撹拌を開始した
（反応時間ゼロ）。反応を開始した。２５℃で９５分間
の反応後に、撹拌を停止した。ガス相を、完全に回収
し、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔、２５℃等温）によって分析し
た。出発イソブテン７９％を転換した。有機浮遊相を、
イオン液相から分離し、実施例２−２においてのように
分析した。該有機浮遊相は、２，４，４−トリメチルペ
ンテン８６％と、三量体（Ｃ１２）１４％とで構成され
ていた。
【００８９】［実施例２−５： 実施例２−４の系の再
使用］実施例２−４の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とからなる仕込原料
３０ｍＬを添加した。実施例２−４におけるように操作
を行った。１２分間の反応の後に、イソブテンの転換率
は３６％であり、二量体の選択率は８８％であった。
【００９０】［実施例２−６： 実施例２−５の系の再
使用］実施例２−５の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とからなる仕込原料
３０ｍＬを添加した。実施例２−４におけるように操作
を行った。４５分間の反応の後に、イソブテンの転換率
は６７％であり、二量体の選択率は８９％であった。
【００９１】［実施例２−７： 実施例２−６の系の再
使用］実施例２−６の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とからなる仕込原料
３０ｍＬを添加した。実施例２−４におけるように操作
を行った。９５分間の反応後に、イソブテンの転換率は
７０％であり、二量体の選択率は８８％であった。
【００９２】［実施例２−８： 実施例２−７の系の再
使用］実施例２−７の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とからなる仕込原料
３０ｍＬを混合物に添加した。実施例２−４におけるよ
うに操作を行った。９５分間の反応の後に、イソブテン
の転換率は６７％であり、二量体の選択率は８９％であ
った。
【００９３】［実施例２−９： 実施例２−８の系の再
使用］実施例２−８の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン９５％と、ｎ−ブタン５％とからなる仕込原料
３０ｍＬを添加した。実施例２−４におけるように操作
を行った。９５分間の反応後に、イソブテンの転換率は
６８％であり、二量体の選択率は８８％であった。
【００９４】［実施例２−１０： イソブテン・１−ブ
テン混合物の二量化］実施例２−３において記載された
混合物と同一の混合物を調製した。該混合物の８．５０
ｇ（６ｍＬ）をFisher-Porter型管に注入した。つい
で、ｎ−ブタン３．３％、１−ブテン４８．２％および
イソブテン４８．５％を含む液体仕込原料（３０ｍＬ）
を導入した。実施例２−４のように行った。１５０分の
反応後に、ガス相の分析を、気相クロマトグラフィー
（ＶＰＣ）によって行った。イソブテンの転換率は８６
％であり、１−ブテンの共二量体への転換率は、５．１
％であった。１−ブテンの０．７％は、２−ブテンに異
性化された。液相を分離して分析した。該液相は、二量
体８２％、三量体１７％および四量体１％で構成されて
いた。
【００９５】［実施例２−１１： 実施例２−１０の塩
の再使用］実施例２−１０の有機浮遊相全体を抜き出し
た。実施例２−１０において使用した仕込原料と同一の
仕込原料３０ｍＬを添加した。１５０分の反応後、イソ
ブテンの転換率は８６％であり、１−ブテンの共二量体
への転換率は、２．９％であった。１−ブテンの０．７
％は、２−ブテンに異性化された。液相を分離して分析
した。該液相は、二量体８２％、三量体１７％および四
量体１％で構成されていた。
【００９６】［実施例２−１２： 実施例２−１１の塩
の再使用］実施例２−１１の有機浮遊相全体を抜き出し
た。実施例２−１０において使用した仕込原料と同一の
仕込原料３０ｍＬを添加した。１５０分の反応後、イソ
ブテンの転換率は８４％であり、１−ブテンの共二量体
への転換率は、０．７％であった。１−ブテンの０．６
％は、２−ブテンに異性化された。液相を分離して分析
した。該液相は、二量体８５％、三量体１４％および四
量体１％以下で構成されていた。
【００９７】［実施例２−１３： 実施例２−１２の塩
の再使用］実施例２−１２の有機浮遊相全体を抜き出し
た。実施例２−１０において使用した仕込原料と同一の
仕込原料３０ｍＬを添加した。１５０分の反応後、イソ
ブテンの転換率は８５％であり、１−ブテンの共二量体
への転換率は、０．７％であった。１−ブテンの０．７
％は、２−ブテンに異性化された。液相を分離して分析
した。該液相は、二量体８６％、三量体１３％および四
量体０．５％以下で構成されていた。
【００９８】［実施例２−１４： 触媒系ＢＭＩ−Ｎ
（ＣＦ３ＳＯ２）２／ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ ２）２の調製］
文献に記載されているように水中においてリチウム塩
（ＬｉＮＴｆ２）の当量と、塩化１−ブチル３−メチル
イミダゾリウムとの反応によって、ビストリフルオロメ
チルスルホニルアミド−１−ブチル−３−メチルイミダ
ゾリウム（ＢＭＩ−ＮＴｆ２）イオン液６ｍＬを調製し
た。この塩に、酸ＨＮＴｆ２ １ｍｇ（０．００４ミリ
モル）を添加した。酸０．０１重量％を含む液体を室温
で得た。
【００９９】［実施例２−１５： 触媒系ＢＭＩ−Ｎ
（ＣＦ３ＳＯ２）２／ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ ２）２を用いる
イソブテンの二量化］実施例２−１４において調製した
混合物に、（実施例２−２においてのように）イソブテ
ン９５％と、ブタン５％とを含む液体仕込原料３０ｍＬ
を添加した。次いで撹拌を開始した（反応時間ゼロ）。
反応を開始した。２５℃で９５分間の反応後に、撹拌を
停止した。ガス相を、完全に回収し、気相クロマトグラ
フィー（ＶＰＣ：ＰＯＮＡ塔、２５℃等温）によって分
析した（ＰＯＮＡ塔、２５℃等温）。出発イソブテン７
６％を転換した。有機浮遊相を分離した。該有機浮遊相
は、２，４，４−トリメチルペンテン７７％と、三量体
（Ｃ１２）２０％とで構成されていた。
【０１００】３／オリゴマー化［実施例３−１： 触媒
系［ＢＭＩ］［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］／ＨＮ（ＣＦ３
ＳＯ２）２（重量７０／３０）の調製］塩化１−ブチル
−３−メチルイミダゾリウムと、ビス（トリフルオロメ
チルスルホニル）アミドリチウムとから調製した、水１
０ｐｐｍを含むビス（トリフルオロメチルスルホニル）
アミド−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（［Ｂ
ＭＩ］＋［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−）６．４２ｇ（１
５．３ミリモル）と、ビストリフリルアミド酸（ＣＦ３
ＳＯ２）２ＮＨ ２．７４ｇ（９．７５ミリモル）とを
不活性雰囲気下に室温で混合した。混合物を数分間撹拌
して、酸を２９．９１重量％含む清澄な溶液を生じた。
【０１０１】［実施例３−２： 実施例３−１の組成物
を用いるイソブテン／１−ブテンのオリゴマー化］予め
乾燥炉で乾燥され、減圧下に取り出された、磁性棒を備
える容積５０ｍＬのFisher-Porter管に、実施例３−１
において調製した混合物の６ｍＬ（すなわち９．１６
ｇ）をアルゴン雰囲気下に導入した。次いでイソブテン
４８．５％と、１−ブテン４８．２％と、ｎ−ブタン
（内部標準）３．３％とを含む液体仕込原料３０ｍＬを
室温で導入した。次いで撹拌を開始した（反応時間ゼ
ロ）。反応の開始は、５２．９℃までの系の温度上昇と
なって現れた。３５分間の反応後に、撹拌を停止した。
ガス相を、完全に回収し、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔、２５℃
等温）によって分析した。出発イソブテン９９．０％
と、１−ブテン５１．２％とを転換した。有機浮遊相
を、イオン液相から分離し、ついで該有機浮遊相を、場
合によっては酸痕跡を除去するための水酸化ナトリウム
（１０Ｎ）で処理を行った。ＭｇＳＯ４上での乾燥の後
に（外部規準としてヘプタンを用いて）ＶＰＣによって
分析した。該有機浮遊相は、二量体２８．０％と、三量
体５１．３％と、四量体１９．８％と、五量体０．９％
とで構成されていた。
【０１０２】［実施例３−３： 実施例３−２の系の再
使用］実施例３−２の有機浮遊相全体を抜き出した。イ
ソブテン４８．５％と、１−ブテン４８．２％と、ｎ−
ブタン３．３％とからなる仕込原料３０ｍＬを添加し
た。実施例３−２においてのように操作を行った。４８
分の反応後、イソブテンの転換率は９７．８％であり、
１−ブテンの転換率は、１９．７％であった。反応生成
物は、二量体３２．５％と、三量体４９．１％と、四量
体１６．０％と、五量体２．４％とを有していた。
【０１０３】４／二重結合の異性化 ［実施例４−１： 触媒系［ＢＭＩ］［（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）２Ｎ］／ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２（重量７０／３
０）の調製］ 塩化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムと、ビス
（トリフルオロメチルスルホニル）アミドリチウムとか
ら調製した、水１０ｐｐｍを含むビス（トリフルオロメ
チルスルホニル）アミド−１−ブチル３−メチルイミダ
ゾリウム（［ＢＭＩ］＋［ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−）
５．０９５ｇ（３．５ｍＬ）と、酸ＨＮ（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）２ ２．１９ｇ（７．７９ミリモル）とを不活性
雰囲気下に室温で混合した。混合物を数分間撹拌して、
酸を３０．０６重量％含む清澄な溶液を生じた。
【０１０４】［実施例４−２： ２０℃で実施例４−１
の組成物を用いる１−ヘキセンの異性化］予め乾燥炉で
乾燥され、減圧下に取り出された、磁性棒を備える容積
３０ｍＬのSchlenk管に、実施例４−１で調製した混合
物３．５ｍＬをアルゴン雰囲気下に導入した。次いで室
温で、ヘプタン２ｍＬ（内部標準）と、１−ヘキセン５
ｍＬ（３．３６５ｇ、４０ミリモル）とを導入した。つ
いで、撹拌を開始し（反応時間ゼロ）、温度を２０℃に
維持した。２０℃で５時間の反応後に、有機浮遊相を、
イオン液相から分離して、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔）によっ
て分析した。１−ヘキセンの転換率は、９２．９％に達
した。反応生成物は、トランス−２−ヘキセン５７．８
％と、シス−３−ヘキセン２２％と、シス−２−ヘキセ
ン１９．７％と、トランス−３−ヘキセン０．５％とで
構成されていた。
【０１０５】［実施例４−３： ４０℃で実施例４−１
の組成物を用いる１−ヘキセンの異性化］予め乾燥炉で
乾燥され、減圧下に取り出された、磁性棒を備える容積
３０ｍＬのSchlenk管に、実施例４−１で調製した混合
物３．５ｍＬをアルゴン雰囲気下に導入した。次いで室
温で、ヘプタン２ｍＬ（内部標準）と、１−ヘキセン５
ｍＬ（３．３６５ｇ、４０ミリモル）とを導入した。次
いで系を、撹拌を開始する前に（反応時間ゼロ）４０℃
に維持した。４０℃で５時間の反応後に、有機浮遊相
を、イオン液相から分離して、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔）に
よって分析した。１−ヘキセンの転換率は、９８．６％
に達した。反応生成物は、トランス−２−ヘキセン５
９．２％と、シス−３−ヘキセン２３．６％と、シス−
２−ヘキセン１６．７％と、トランス−３−ヘキセン
０．４％とで構成されていた。
【０１０６】［実施例４−４： ５０℃で実施例４−１
の組成物を用いる１−ヘキセンの異性化］予め乾燥炉で
乾燥され、減圧下に取り出された、磁性棒を備える容積
３０ｍＬのSchlenk管に、実施例４−１で調製した混合
物３．５ｍＬをアルゴン雰囲気下に導入した。次いで室
温で、ヘプタン２ｍＬ（内部標準）と、１−ヘキセン５
ｍＬ（３．３６５ｇ、４０ミリモル）とを導入した。次
いで系を、撹拌を開始する前に（反応時間ゼロ）５０℃
に維持した。５０℃で５時間の反応後に、有機浮遊相
を、イオン液相から分離して、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔）に
よって分析した。１−ヘキセンの転換率は、９８．８％
に達した。反応生成物は、トランス−２−ヘキセン５
８．６％と、シス−３−ヘキセン２３．６％と、シス−
２−ヘキセン１７．３％と、トランス−３−ヘキセン
０．５％とで構成されていた。
【０１０７】５／直鎖状オレフィンの精製 ［実施例５−１： 触媒系［ＢＭＩ］［（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）２Ｎ］／ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２（重量９９．８
１／０．１９）の調製］塩化１−ブチル−３−メチルイ
ミダゾリウムと、ビス（トリフルオロメチルスルホニ
ル）アミドリチウムとから調製した、水１０ｐｐｍを含
むビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド１−ブ
チル３−メチルイミダゾリウム（［ＢＭＩ］［ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）２Ｎ］）７．２７ｇ（５ｍＬ）と、ビストリフリ
ルアミド酸ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２ ０．０１４ｇ
（０．００５ミリモル）とを不活性雰囲気下に室温で混
合した。混合物を数分間撹拌して、酸を０．１９重量％
含む清澄な溶液を生じた。
【０１０８】［実施例５−２： 実施例５−１の組成物
を用いる１−ヘキセン／２−エチル−１−ブテン混合物
の処理］予め乾燥炉で乾燥され、減圧下に取り出され
た、磁性棒を備える容積３０ｍＬのSchlenk管に、実施
例５−１で調製した混合物３ｍＬをアルゴン雰囲気下に
導入した。次いで室温で、ヘプタン２ｍＬ（内部標準）
と、重量で１−ヘキセン９６．４％および２−エチル−
１−ブテン３．６％を含む混合物５ｍＬとを導入した。
反応温度を２０℃に維持した。撹拌の開始は、反応時間
ゼロを構成した。２０℃で１時間の反応後に、有機浮遊
相を、イオン液相から分離して、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔）
によって分析した。１−ヘキセンの転換率は、０．３％
であった（異性化）。
【０１０９】２−エチル１−ブテンは、２−エチル−２
−ブテンに１００％転換された。
【０１１０】次いで、得られた生成物を蒸留した。２−
エチル−１−ブテンを全く含まない１−ヘキセン９８％
を回収した。
【０１１１】［実施例５−３： 触媒系［ＢＭＩ］
［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］／ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）
２（重量９７．０６／２．９４）の調製］塩化１−ブチ
ル３−メチルイミダゾリウムと、ビス（トリフルオロメ
チルスルホニル）アミドリチウムとから調製した、水１
０ｐｐｍを含むビス（トリフルオロメチルスルホニル）
アミド−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（［Ｂ
ＭＩ］［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］）７．２７ｇ（５ｍ
Ｌ）と、ビストリフリルアミド酸ＨＮ（ＣＦ３ＳＯ２）
２ ０．２２ｇ（０．７８ミリモル）とを不活性雰囲気
下に室温で混合した。混合物を数分間撹拌して、酸を
２．９４重量％含む清澄な溶液を生じた。
【０１１２】［実施例５−４： 実施例５−３の組成物
を用いる１−ヘキセン／２−エチル１−ブテン混合物の
処理］予め乾燥炉で乾燥され、減圧下に取り出された、
磁性棒を備える容積３０ｍＬのSchlenk管に、実施例５
−３で調製した混合物３ｍＬをアルゴン雰囲気下に導入
した。次いで室温で、ヘプタン２ｍＬ（内部標準）と、
重量で１−ヘキセン９６．６％および２−エチル１−ブ
テン３．４％を含む混合物５ｍＬとを導入した。反応温
度を２０℃に維持した。撹拌の開始は、反応時間ゼロを
構成した。２０℃で１時間の反応後に、有機浮遊相を、
イオン液相から分離して、ＶＰＣ（ＰＯＮＡ塔）によっ
て分析した。１−ヘキセンの２−および３−ヘキセンへ
の転換率は、８％であった。２−エチル１−ブテンのＣ
１２オレフィン（４５％）と、２−エチル２−ブテン
（５５％）とへの転換率は１００％であった。
【０１１３】６／脂肪族アルキル化 ［実施例６−１： 触媒系［ＢＭＩ］［（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）２Ｎ］／ＣＦ３ＳＯ３Ｈの調製］塩化１−ブチル
３−メチルイミダゾリウムと、ビス（トリフルオロメチ
ルスルホニル）アミドリチウムとから調製した、水１１
ｐｐｍを含むビス（トリフルオロメチルスルホニル）ア
ミド−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（［ＢＭ
Ｉ］＋［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−）３．７４ｇ（８．
９ミリモル）と、トリフルオロメタンスルホン酸１５．
４ｇ（１０２．７ミリモル）とを不活性雰囲気下に室温
で混合した。混合物を数分間撹拌して、酸を８０．５重
量％含む清澄な溶液を生じた。
【０１１４】［実施例６−２： 実施例６−１の組成物
を用いるイソブタンによる２−ブテンのアルキル化］予
め１００℃で乾燥され、減圧下に取り出された、磁性棒
を備える容積１２５ｍＬのFisher-Porter管に、実施例
６−１において調製した混合物７ｍＬと、イソブタン１
０３ｍＬおよびｎ−ブタン１１ｍＬ（標準）を含む混合
物とをアルゴン雰囲気下に導入した。−１５℃に冷却
し、ついで２−ブテン１６ｍＬを、４ｍＬのフラクショ
ン当たり１５分で導入した。２時間の反応後、ガス相を
回収し、計量化し、ＣＰＧによって分析した。有機浮遊
相をデカントし、カニューレによって分離し、ついで重
さを量った。さらに該有機浮遊相を、ＣＰＧ（ＰＯＮＡ
塔）による水酸化ナトリウムでの中和後に分析した。全
体収支は、生成物の次のような配分を生じた：すなわち
Ｃ８未満の炭化水素２８％と、Ｃ８炭化水素（２，２，
４−トリメチルペンタンを９４％有する化合物）５２％
と、Ｃ８を越える炭化水素２０％とであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 15/02 Ｃ０７Ｃ 15/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (31)優先権主張番号 ０２０９９２１ (32)優先日 平成14年８月５日(2002．8．5) (33)優先権主張国 フランス（ＦＲ） (72)発明者 ドミニク コムルー フランス国 ムードン リュ アベル ヴ ァシェ 32 (72)発明者 オリヴィヤ マルタン フランス国 ナンテール アヴニュー レ ニン 42 (72)発明者 リヨネル マニャ フランス国 リイル マルメゾン アヴニ ュー エドゥワール ベラン 38 (72)発明者 エマニュエル ペリエ フランス国 ヴェリエール リュ マルセ ル リヴィエール 14 Ｆターム(参考） 4G069 AA06 BA21A BA21B BA36A BA43A BA44A BE16A BE17A BE19B BE20A BE20B BE21A BE21B BE22A BE22B BE28A BE29A BE31A BE34A BE34B BE35A BE36A BE38A CB25 CB27 CB28 CB47 CB62 CC11 CC14 FC08 FC10 4H006 AA02 AC21 BA52 BB61 4H039 CA10 CA20 CF10 CJ10

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｑ＋Ａ−（式中、Ｑ＋は有機カチ
    オンであり、Ａ−はアニオンである）のイオン特性を有
    する非水性液体媒質中に溶解された、ＨＢで表される少
    なくとも１つのブロンステッド酸を含むことを特徴とす
    る組成物であって、該組成物において、ＡおよびＢが同
    じ化学的性質を有する場合、イオン液に対するブロンス
    テッド酸のモル比が１／１未満であることを特徴とす
    る、触媒組成物。
  2. 【請求項２】 一般式Ｑ＋Ａ−において、アニオンＡ−
    が、テトラフルオロボレート、テトラアルキルボレー
    ト、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアン
    チモネート、アルキルスルホネート、パーフルオロアル
    キルスルホネート、フルオロスルホネート、スルホネー
    ト、ホスフェート、パーフルオロアセテート、パーフル
    オロアルキルスルホンアミド、フルオロスルホンアミ
    ド、パーフルオロアルキルスルホメチド（sulfomethid
    e）およびカルボラン（carborane）のアニオンから選ば
    れることを特徴とする、請求項１記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 一般式Ｑ＋Ａ−において、Ｑ＋が、第４
    アンモニウムおよび／または第４ホスホニウムおよび／
    またはトリアルキルスルホニウムであり、Ａ −が、低温
    すなわち１５０℃以下で液体塩を形成しうる、非配位子
    であるとして公知のあらゆるアニオンであることを特徴
    とする、請求項１または２記載の触媒組成物。
  4. 【請求項４】 第４アンモニウムカチオンおよび／また
    は第４ホスホニウムカチオンが、 ・一般式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋およびＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ
    ４＋のうちのいずれか１つの式に一致するか、あるいは
    一般式Ｒ１Ｒ２Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４＋およびＲ１Ｒ２Ｐ＝Ｃ
    Ｒ３Ｒ４＋のうちのいずれか１つの式に一致する第４ア
    ンモニウムカチオンおよび／または第４ホスホニウムカ
    チオン（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ ４は、同一ま
    たは異なって、水素原子（ただしＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋
    については、カチオンＮＨ４ ＋を除く）、好ましくは水
    素原子である唯一の置換基であるか、または炭素原子数
    １〜１２を有する炭化水素残基である）と、 ・一般式 【化１】 （式中、環は、原子数４〜１０、好ましくは原子数５〜
    ６で構成され、Ｒ１およびＲ２は、上記のように定義さ
    れる）を有する、窒素および／または燐の原子数１、２
    または３を有する窒素含有複素環または燐含有複素環に
    誘導される第４アンモニウムカチオンおよび／または第
    ４ホスホニウムカチオンと、 ・一般式： Ｒ１Ｒ２＋Ｎ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｎ＋Ｒ１Ｒ２ Ｒ１Ｒ２＋Ｐ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｐ＋Ｒ１Ｒ２ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっ
    て、上記のように定義され、Ｒ５は、アルキレン残基ま
    たはフェニレン残基である）のうちのいずれか１つの式
    に一致する第４アンモニウムカチオンおよび／または第
    ４ホスホニウムカチオンとから選ばれることを特徴とす
    る、請求項３記載の触媒組成物。
  5. 【請求項５】 第４アンモニウムカチオンおよび／また
    は第４ホスホニウムカチオンが、Ｎ−ブチルピリジニウ
    ム、Ｎ−エチルピリジニウム、３−ブチル−１−メチル
    イミダゾリウム、ジエチルピラゾリウム、３−エチル−
    １−メチルイミダゾリウム、ピリジニウム、トリメチル
    フェニルアンモニウム、テトラブチルホスホニウムおよ
    びメチルエチルピロリジニウムからなる群から選ばれる
    ことを特徴とする、請求項４記載の触媒組成物。
  6. 【請求項６】 トリアルキルスルホニウムカチオンが、
    一般式ＳＲ１Ｒ２Ｒ ３＋（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３
    は、同一または異なって、炭素原子数１〜１２を有する
    炭化水素残基である）に一致することを特徴とする、請
    求項３記載の触媒組成物。
  7. 【請求項７】 イオン液が、ヘキサフルオロ燐酸−Ｎ−
    ブチルピリジニウム、テトラフルオロホウ酸−Ｎ−エチ
    ルピリジニウム、ヘキサフルオロアンチモン酸−３−ブ
    チル−１−メチルイミダゾリウム、ヘキサフルオロ燐酸
    −３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、トリフルオ
    ロメチルスルホン酸−３−ブチル−１−メチルイミダゾ
    リウム、フルオロスルホン酸ピリジニウム、ヘキサフル
    オロ燐酸トリメチルフェニルアンモニウム、ビス−トリ
    フルオロメチルスルホニルアミド−３−ブチル−１−メ
    チルイミダゾリウム、ビス−トリフルオロメチルスルホ
    ニルアミドトリエチルスルホニウム、ビス−トリフルオ
    ロメチルスルホニルアミドトリブチルヘキシルアンモニ
    ウム、トリフルオロ酢酸−３−ブチル−１−メチルイミ
    ダゾリウムおよびビス−トリフルオロメチルスルホニル
    アミド−３−ブチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム
    から選ばれることを特徴とする、請求項１〜６のうちの
    いずれか１項記載の触媒組成物。
  8. 【請求項８】 ブロンステッド酸のアニオンＢが、テト
    ラフルオロボレート、テトラアルキルボレート、ヘキサ
    フルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネー
    ト、アルキルスルホネート、パーフルオロアルキルスル
    ホネート、フルオロスルホネート、スルホネート、ホス
    フェート、パーフルオロアセテート、パーフルオロアル
    キルスルホンアミド、フルオロスルホンアミド、パーフ
    ルオロアルキルスルホメチド（sulfomethide）およびカ
    ルボラン（carborane）のアニオンから選ばれることを
    特徴とする、請求項１〜７のうちのいずれか１項記載の
    触媒組成物。
  9. 【請求項９】 使用されるブロンステッド酸の式中、Ｂ
    がイオン液中に存在するアニオンＡ−と同じ化学的性質
    を有するアニオンであり、イオン液に対するブロンステ
    ッド酸のモル比が０．００１／１〜１／１であることを
    特徴とする、請求項１〜８のうちのいずれか１項記載の
    触媒組成物。
  10. 【請求項１０】 使用されるブロンステッド酸の式中、
    ＢがＡとは異なり、イオン液に対するブロンステッド酸
    のモル比が０．００１／１〜３０／１であることを特徴
    とする、請求項１〜８のうちのいずれか１項記載の触媒
    組成物。
  11. 【請求項１１】 さらにイオン液中に可溶性である少な
    くとも１つのルイス酸を含むことを特徴とする、請求項
    １〜１０のうちのいずれか１項記載の触媒組成物。
  12. 【請求項１２】 前記ルイス酸が、トリス−トリフルオ
    ロメチルスルホン酸スカンジウム、トリス−トリフルオ
    ロメチルスルホン酸イッテルビウム、トリス（ビス−ト
    リフルオロメタンスルホニルアミド）スカンジウム、三
    塩化アルミニウム、四塩化ジルコニウム、三塩化チタ
    ン、トリフェニルホウ素、三フッ化ホウ素および五フッ
    化アンチモンから選ばれることを特徴とする、請求項１
    １記載の触媒組成物。
  13. 【請求項１３】 イオン液中の前記ルイス酸の濃度が、
    イオン液１リットル当たりルイス酸化合物の１〜５００
    ミリモルであることを特徴とする、請求項１１または１
    ２記載の触媒組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のうちのいずれか１項
    記載の触媒組成物を作用させることを特徴とする、酸触
    媒方法。
  15. 【請求項１５】 温度−５０℃から＋２００℃で行われ
    ることを特徴とする、請求項１４記載の酸触媒方法。
  16. 【請求項１６】 オレフィンによる芳香族炭化水素のア
    ルキル化方法からなることを特徴とする、請求項１４ま
    たは１５記載の酸触媒方法。
  17. 【請求項１７】 オレフィンが炭素原子数２〜２０を有
    することを特徴とする、請求項１６記載の芳香族炭化水
    素のアルキル化方法。
  18. 【請求項１８】 オレフィンおよび芳香族炭化水素のモ
    ル比が、０．０５／１〜１００／１であることを特徴と
    する、請求項１６または１７記載の芳香族炭化水素のア
    ルキル化方法。
  19. 【請求項１９】 蒸気相の存在下または不存在下に、自
    己発生圧力または１００ＭＰａまでの圧力で行われるこ
    とを特徴とする、請求項１６〜１８のうちのいずれか１
    項記載の芳香族炭化水素のアルキル化方法。
  20. 【請求項２０】 さらに触媒組成物が、少なくとも１つ
    のルイス酸を含むことを特徴とする、請求項１６〜１９
    のうちのいずれか１項記載の芳香族炭化水素のアルキル
    化方法。
  21. 【請求項２１】 イソブテンの二量化方法からなること
    を特徴とする、請求項１４または１５記載の酸触媒方
    法。
  22. 【請求項２２】 イオン液Ｑ＋Ａ−に対するブロンステ
    ッド酸ＨＢのモル比が、０．００１／１〜０．１／１で
    あることを特徴とする、請求項２１記載のイソブテンの
    二量化方法。
  23. 【請求項２３】 二量化反応が、アルコールまたはエー
    テルの存在下に行われることを特徴とする、請求項２１
    または２２記載のイソブテンの二量化方法。
  24. 【請求項２４】 反応性蒸留技術によって行われること
    を特徴とする、請求項２１〜２３のうちのいずれか１項
    記載のイソブテンの二量化方法。
  25. 【請求項２５】 ついで、得られた生成物が、水素化、
    ヒドロホルミル化、酸化、エーテル化、エポキシ化また
    は水和反応によって変換されることを特徴とする、請求
    項２１〜２４のうちのいずれか１項記載のイソブテンの
    二量化方法。
  26. 【請求項２６】 オレフィンのオリゴマー化方法からな
    ることを特徴とする、請求項１４または１５記載の酸触
    媒方法。
  27. 【請求項２７】 イオン液に対するブロンステッド酸の
    モル比が、０．１／１〜１／１であることを特徴とす
    る、請求項２６記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
  28. 【請求項２８】 さらに触媒組成物が、少なくとも１つ
    のルイス酸を含むことを特徴とする、請求項２６または
    ２７記載のオレフィンのオリゴマー化方法。
  29. 【請求項２９】 少なくとも１つのオレフィンとイソパ
    ラフィンとのアルキル化反応によるパラフィン系炭化水
    素の製造方法からなることを特徴とする、請求項１４ま
    たは１５記載の酸触媒方法。
  30. 【請求項３０】 イソパラフィンが、イソブタン、２
    −メチルブタン、２−メチルペンタンまたは３−メチル
    ペンタンであり、オレフィンが、エチレン、プロピレ
    ン、ｎ−ブテン、イソブテン、ｎ−ペンテンまたはイソ
    ペンテンであり、イソパラフィンおよびオレフィンのモ
    ル比が２／１〜１００／１であることを特徴とする、請
    求項２９記載の少なくとも１つのオレフィンとイソパラ
    フィンとのアルキル化方法。
  31. 【請求項３１】 使用されるブロンステッド酸の式中、
    Ｂがイオン液中に存在するＡの化学的性質とは異なる化
    学的性質のアニオンであり、イオン液に対するブロンス
    テッド酸のモル比が１／１〜３０／１であることを特徴
    とする、請求項２９または３０記載の少なくとも１つの
    オレフィンとイソパラフィンとのアルキル化方法。
  32. 【請求項３２】 さらに触媒組成物が、少なくとも１つ
    のルイス酸を含むことを特徴とする、請求項２９〜３１
    のうちのいずれか１項記載の少なくとも１つのオレフィ
    ンとイソパラフィンとのアルキル化方法。
  33. 【請求項３３】 反応温度が−２０℃から＋３０℃であ
    ることを特徴とする、請求項２９〜３２のうちのいずれ
    か１項記載の少なくとも１つのオレフィンとイソパラフ
    ィンとのアルキル化方法。
  34. 【請求項３４】 ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの
    異性化方法からなることを特徴とする、請求項１４また
    は１５記載の酸触媒方法。
  35. 【請求項３５】 ｎ−オレフィンのイソオレフィンへの
    異性化方法からなることを特徴とする、請求項１４また
    は１５記載の酸触媒方法。
  36. 【請求項３６】 オレフィンの二重結合の異性化方法か
    らなることを特徴とする、請求項１４または１５記載の
    酸触媒方法。
  37. 【請求項３７】 炭素原子数４〜３０を有する少なくと
    も１つのオレフィンを処理することを特徴とする、請求
    項３６記載のオレフィンの二重結合の異性化方法。
  38. 【請求項３８】 使用されるブロンステッド酸の式中、
    Ｂがイオン液中に存在するアニオンＡ−と同じ化学的性
    質のアニオンであり、イオン液に対するブロンステッド
    酸のモル比が０．００１〜１／１であることを特徴とす
    る、請求項３６または３７記載のオレフィンの二重結合
    の異性化方法。
  39. 【請求項３９】 反応が反応性蒸留技術によって行われ
    ることを特徴とする、請求項３６〜３８のうちのいずれ
    か１項記載のオレフィンの二重結合の異性化方法。
  40. 【請求項４０】 不純物として分枝状アルファオレフィ
    ンを含むオレフィン混合物の精製方法からなることを特
    徴とする、請求項１４または１５記載の酸触媒方法。
  41. 【請求項４１】 炭素原子数４〜３０を有するオレフィ
    ン混合物を処理することを特徴とする、請求項４０記載
    のオレフィン混合物の精製方法。
  42. 【請求項４２】 使用されるブロンステッド酸の式中、
    Ｂがイオン液中に存在するアニオンＡ−と同じ化学的性
    質のアニオンであり、イオン液に対するブロンステッド
    酸のモル比が０．００１〜０．１／１であることを特徴
    とする、請求項４０または４１記載のオレフィン混合物
    の精製方法。
  43. 【請求項４３】 反応が反応性蒸留技術によって行われ
    ることを特徴とする、請求項４０〜４２のうちのいずれ
    か１項記載のオレフィン混合物の精製方法。
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