JP6733036B2 - 乳酸又はその誘導体からアクリル酸を製造するための液相の触媒 - Google Patents

乳酸又はその誘導体からアクリル酸を製造するための液相の触媒 Download PDF

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Description

本発明は、概して、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒に関する。具体的には、本発明は、液相の触媒と、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を含有する供給流を接触させることによって、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造することに関する。
今日、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、接着剤、バインダー、コーティング、塗料、光沢剤、洗剤、凝集剤、分散剤、チキソトロープ剤、隔離剤、並びにおむつ及び衛生製品を含む使い捨て吸収性物品で使用される超吸収性ポリマー（superabsorbent polymer、ＳＡＰ）等の様々な工業材料に使用されている。製造プロセスに関して、アクリル酸は、今日、典型的には、石油又は天然ガス等の化石資源から製造される、プロピレンの２ステップの触媒酸化から製造される。アクリル酸を製造するプロピレンの酸化に関するより多くの及び他の製造方法は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，ｐｇｓ．３４２〜３６９（５ｔｈ Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，２００４）に見出され得る。
化石由来のアクリル酸は、自然に形成されるのに数万年がかかり、消費に短時間のみがかかるため、再生可能ではない資源を使用し、その化石由来の炭素の高い含量により温室効果ガス排出に寄与する。一方、再生可能資源は、それらの消費速度（例えば、１００年の時間枠内で）に匹敵する速度で自然なプロセスを介して製造され、自然に又は農業技術を介して補充され得る材料を指す。再生可能資源の例としては、サトウキビ、テンサイ、トウモロコシ、ジャガイモ、柑橘果実、木本植物、リグノセルロース、炭水化物、ヘミセルロース、セルロース廃棄物等の植物、動物、魚、細菌、真菌、及び林産物が挙げられる。化石資源はますます稀少になり、より高価になり、潜在的にＣＯ２排出規制の対象となっているため、化石由来のアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物の代替となり得る、化石に由来しないアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物に対するニーズが増大している。
再生可能資源、例えば、乳酸（２−ヒドロキシプロピオン酸としても知られている）及び他の材料から化石に由来しないアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する多くの試みが、この８０年以上行われてきた。今日、これらの資源からは、乳酸のみが、糖から高収率（理論収率９０％以上、又は糖１ｇ当たり乳酸０．９ｇ以上と同等）及び高純度で、かつ化石由来のアクリル酸とコスト的に競合可能なアクリル酸の製造を支持し得る経済性で製造される。したがって、乳酸又は乳酸塩は、バイオベースのアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物の原材料として働く現実的な機会を提供する。
科学的文献及び特許的技術の圧倒的大部分が、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物への気相脱水を記載している。しかしながら、液相脱水は、気相脱水を超える重要な利点、例えば、より低い実用温度及び圧力、より長い滞留時間、より低いエネルギーの使用、並びにＣＯ２排出、触媒の種類（例えば、均質及び異質）及び触媒の広い選択肢、並びに触媒のコーキングのより低い可能性、より低い安全性の懸念、乳酸腐食のより低い可能性、反応器設計のより広い選択肢等を提供するはずである。米国特許第９，３０９，１８０号（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧに譲渡された）は、乳酸を脱水し、Ｋ２ＨＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４、ＢａＨＰＯ４、同様の塩の混合物等の様々な金属塩触媒を使用して液相のアクリル酸を製造するプロセスを開示している。３００℃及び４．４時間〜５．５時間の反応時間では、アクリル酸の収率は、０．１モル％〜１．３モル％であった。
米国特許第９，３０９，１８０号
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，ｐｇｓ．３４２〜３６９（５ｔｈ Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，２００４）
したがって、高い収率及び選択率を有する、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物への液相脱水法の必要性が存在する。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水することによって製造するための触媒が提供される。触媒は、溶融塩であり、イオン性液体（ionic liquid、ＩＬ）及び酸を含み、ここで、ＩＬは、臭化物アニオン（Ｂｒ−）を有し、酸は、ＩＬに可溶であり、かつルイス酸、ブレンステッド酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ルイス酸は、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ブレンステッド酸は、２５℃の水中で約５未満のｐＫａを有する。
本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水することによって製造するための触媒が提供される。触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ここで、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（ＰＢｕ４Ｂｒ）であり、酸は、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）であり、ＰＢｕ４Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比は、約４．７５であり、これにより、アクリル酸が少なくとも約３０モル％の収率で製造される。
本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水することによって製造するための触媒が提供される。触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ここで、ＩＬは、エチルトリフェニルホスホニウム臭化物（ＥｔＰＰｈ３Ｂｒ）であり、酸は、臭化水素酸（ＨＢｒ）であり、ＥｔＰＰｈ３Ｂｒ対ＨＢｒのモル比は、約２〜約５であり、これにより、アクリル酸が、少なくとも約２５モル％の収率で製造される。
本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水することによって製造するための触媒が提供される。触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ここで、ＩＬは、ＰＢｕ４Ｂｒであり、酸は、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）であり、ＰＢｕ４Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約２０であり、これにより、アクリル酸が、少なくとも約５２モル％の収率で製造される。
Ｉ 定義
本明細書で使用するとき、用語「化石由来の」材料とは、原油（石油）、天然ガス、石炭、泥炭等の化石資源から製造される材料を指す。
本明細書で使用するとき、用語「化石に由来しない」材料とは、非化石資源から製造される材料を指す。明瞭性のため及び本発明の目的のため、用語「再生可能」材料、「バイオベース」材料、「非石油」材料、及び「化石に由来しない」材料が、交換可能に使用される。
本明細書で使用するとき、用語「再生可能」材料とは、その消費速度に匹敵する速度（例えば、１００年の時間枠内で）で自然過程によって製造される資源である、再生可能な資源から製造される材料を指す。この再生可能な資源は、自然に、又は農業技術によって補充され得る。再生可能資源の非限定的な例としては、植物（例えば、サトウキビ、ビート、トウモロコシ、ジャガイモ、柑橘果実、木本植物、リグノセルロース、ヘミセルロース、及びセルロース廃棄物）、動物、魚、細菌、真菌、及び林産物が挙げられる。これら資源は、自然発生、交雑、又は遺伝子組み換えされた生物であってよい。化石資源は、形成に１００年よりも長くかかり、したがって、これらは再生可能資源とは見なされない。
本明細書で使用するとき、用語「再生可能な含有量」は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１０、方法Ｂを用いて決定して、材料中の全有機炭素の重量（質量）の百分率としての材料中の再生可能資源に由来する炭素の量を指す。
本明細書で使用するとき、用語「化学的に不活性な」物質は、別の物質（複数可）と接触するとき、平衡条件下で同じ化学形態のまま留まる物質を指す。本発明の文脈において、「有意に化学的に不活性な」物質と見なされるためには、その物質の約９０重量％超が同じ化学形態のまま留まらなくてはならず、「本質的に化学的に不活性な」物質と見なされるためには、その物質の約９８重量％超が同じ化学形態のまま留まらなくてはならない。
本明細書で使用するとき、用語「ストリップガス」は、液体流から１つ以上の成分を物理的に分離するために使用されるガスを指す。典型的には、ストリップガスは、後に採取するために、液体流中の揮発性成分がストリップガスに分配され、このガス流により運ばれることを可能にするように、並流又は逆流の流れのいずれかで、液体流と相互作用するように製造される。
本明細書で使用するとき、用語「より良好な脱離基」は、脱水反応において乳酸のα炭素ヒドロキシル基よりも容易に除去され得る（例えば、より温和な操作条件、又はより低い活性化エネルギー、又はより速い除去速度等）、乳酸のα炭素位置に付着する化学基を指す。より良好な脱離基は、結合のヘテロリシスから生じる付加電子密度を、水酸化物アニオンよりも安定化させることができる。すなわち、より良好な脱離基は、水酸化物アニオンの脱離のΔＧよりも低い脱離のΔＧ’を示す。ヒドロキシル基より良好な脱離基の一覧は、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，４ｔｈ Ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ １９９２の表１０．１０に見出すことができ、より良好な脱離基の具体的な例は、−Ｎ２ ＋、−ＯＲ２ ＋、−ＯＳＯ２Ｆ、ＯＳＯ２ＣＦ３、−Ｉ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＯＨ２ ＋、−ＮＨ３ ＋、及び−ＯＡｒである。
本明細書で使用するとき、用語「ＬＡ」は乳酸を指し、「ＡＡ」はアクリル酸を指し、「ＡｃＨ」はアセトアルデヒドを指し、また「ＰＡ」はプロピオン酸を指す。
本明細書で使用するとき、用語「ＩＬ」は、液体状態の塩を意味する。
本明細書で使用するとき、用語「乳酸当量」は、乳酸、ラクチド、又はこれらの混合物中に含有される乳酸モルを指す。したがって、乳酸１モルの乳酸当量は、１モルであり、ラクチド１モルの乳酸当量は、乳酸２モルであり、乳酸とラクチドの混合物１モルの乳酸当量は、この混合物中の乳酸のモル分率に依存する。
本明細書で使用するとき、モル％で示す用語「変換率」は、［乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の流入量（ｍｏｌ／分）−乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の流出量（ｍｏｌ／分）］／［乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の流入量（ｍｏｌ／分）］×１００として定義される。
本明細書で使用するとき、モル％で示す用語「収率」は、［生成物の流出量（ｍｏｌ／分）／乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の流入量（ｍｏｌ／分）］×１００として定義される。
本明細書で使用するとき、モル％で示す用語「選択率」は、［収率／変換率］×１００として定義される。
本明細書で使用するとき、ｈ−１で示す用語「重量時空間速度」又は「ＷＨＳＶ」は、６０×［合計乳酸流量（ｇ／分）／触媒重量（ｇ）］として定義される。この定義の目的のために、触媒重量は、不活性支持体の重量を含まない。
本明細書で使用するとき、ｋＪ／ｍｏｌで示す用語「酸化物形成の標準ギブズ自由エネルギー」は、当業者には周知であるように、それらの標準状態（０．１ｋＰａ（１バール）圧力及び２５℃又は２９８．１５°Ｋ）でのその構成要素からの、その標準状態での１モルの酸化物の形成を伴う、ギブズ自由エネルギーにおける変化として定義される。標準ギブズ自由エネルギーの典型的な表記は、ΔＧｆ ０である。
本明細書で使用するとき、用語「ｐＫａ」は、当業者には周知であるように、２５℃の水に溶解した酸の溶液の酸解離定数の負の塩基−１０対数である。
本明細書で使用するとき、用語「溶融塩触媒」、「反応器媒体」、及び「反応媒体」は、互換的に使用される。
ＩＩ．乳酸又はその誘導体を脱水して、アクリル酸又はその誘導体にするための触媒
予期せず、ＩＬ及び酸（ルイス酸、ブレンステッド酸、又はこれらの混合物のいずれか）を含む溶融塩触媒は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水して、高い収率及び選択率（すなわち、少量かつ少ない副生成物）で、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物にすることができることが見出された。酸はＩＬに可溶であり、ＩＬは臭化物アニオン（Ｂｒ−）を有する。更に、ルイス酸は、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ブレンステッド酸は、２５℃の水中で約５未満のｐＫａを有する。いずれの理論に束縛されることを望むわけではないが、出願者は、ＩＬと酸の組み合わせが、乳酸又は乳酸誘導体のα炭素の酸素含有基の、ＩＬのＢｒ−による置換をもたらすと仮定する。Ｂｒ−は、その後、β炭素からのプロトンと共に後続の脱離反応で除去されるか、又はβ炭素に異性化され、その後、α炭素からのプロトンと共に後続の脱離反応で除去され（プロトンの除去は共役塩基に支援される）、アクリル酸又はアクリル酸誘導体中に二重結合を形成する。また、出願者は、ルイス酸が、ルイス酸の正味電荷が０であるように、約−６００ｋＪｍｏｌより低い酸化物形成の標準ギブズ自由エネルギー及びＢｒ−を有する親オキソ性金属を含むとも仮定する。
本発明の目的のために、用語「溶融塩触媒」は、ＩＬ及び酸を含む触媒を指す。ＩＬは液体状態の塩であり、ある文脈では、この用語は、水の沸点未満の融解温度を有する塩を指す。典型的な液体は電気的に中性の分子からなり、ＩＬは、低配位のイオンと短寿命のイオン対とから主になる。文献中に見出されるＩＬの他の名称は、「常温溶融塩」、「低温溶融塩」、「周囲温度溶融塩」、「イオン性溶解物」、「イオン性液体」、「融解塩」、「イオン性ガラス」、「液体電解質」、及び「液体有機塩」である。ＩＬの非限定的な例としては、１−エチル−３−塩化メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−塩化メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メタンスルホン酸メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メタンスルホン酸メチルイミダゾリウム、塩化メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−酢酸メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−エチル硫酸メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−チオシアン酸メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−六フッ化リン酸メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−テトラフルオロホウ酸メチルイミダゾリウム、テトラブチルホスホニウム臭化物、テトラブチルアンモニウム臭化物、１−ブチルピリジニウム臭化物、１−ブチル−１−塩化メチルピロリジニウム、及びテトラヘキシルアンモニウムヨウ化物である。
塩としては、ＩＬがアニオン及びカチオンを有する。本発明の一実施形態では、ＩＬは有機カチオンを有する。本発明の別の実施形態では、ＩＬは、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、アンモニウム、ホスホニウム、それらの誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される有機カチオンを有する。本発明の更に別の実施形態では、ＩＬはホスホニウムカチオンを有する。本発明のなお更に別の実施形態では、ホスホニウムカチオンは、アルキル置換ホスホニウムカチオン、アリール置換ホスホニウムカチオン、混合アルキルアリール置換ホスホニウムカチオン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。アルキル置換ホスホニウムカチオンの非限定的な例としては、テトラブチルホスホニウム、トリブチルエチルホスホニウム、ジブチルジエチルホスホニウム、及びブチルトリエチルホスホニウムが挙げられる。アリール置換ホスホニウムカチオンの非限定的な例としては、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニル−ｐ−トリルホスホニウム、ジフェニル−ジ−ｐ−トリルホスホニウム、フェニル−トリ−ｐ−トリルホスホニウム、及びテトラ−ｐ−トリルホスホニウムが挙げられる。アルキルアリール置換ホスホニウムカチオンの非限定的な例としては、エチルトリフェニルホスホニウム、ジエチルジフェニルホスホニウム、トリエチルフェニルホスホニウム、トリブチルフェニルホスホニウム、及びトリブチル−ｐ−トリルホスホニウムが挙げられる。本発明の一実施形態では、ＩＬはテトラブチルホスホニウムカチオンを有する。本発明の別の実施形態では、ＩＬはエチルトリフェニルホスホニウムカチオンを有する。本発明の別の実施形態では、ＩＬは有機アニオンを有する。本発明の更に別の実施形態では、有機アニオンは、アルキルサルフェート、トシレート、メタンスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の一実施形態では、ＩＬは無機アニオンを有する。本発明の別の実施形態では、無機アニオンは、塩化物（Ｃｌ−）、臭化物（Ｂｒ−）、ヨウ化物（Ｉ−）、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ −）、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の更に別の実施形態では、無機アニオンは臭化物（Ｂｒ−）である。本発明のなお更に別の実施形態では、ＩＬは、臭化物（Ｂｒ−）アニオン及びホスホニウムカチオンを有する。本発明の一実施形態では、ＩＬはテトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）である。本発明の別の実施形態では、ＩＬはエチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ）を有する。
本発明の一実施形態では、酸は、ＩＬに可溶であり、かつルイス酸、ブレンステッド酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の別の実施形態では、酸はブレンステッド酸である。本発明の更に別の実施形態では、ブレンステッド酸は、２５℃の水中で約５未満のｐＫａを有する。２５℃の水中で約５未満のｐＫａを有するブレンステッド酸の非限定的な例としては、酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、臭化水素酸（ＨＢｒ）、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）、塩酸（ＨＣｌ）、及び硝酸（ＨＮＯ３）が挙げられる。本発明の一実施形態では、ブレンステッド酸は、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）である。本発明の別の実施形態では、ブレンステッド酸は、臭化水素酸（ＨＢｒ）である。本発明の更に別の実施形態では、ブレンステッド酸は、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）である。本発明のなお更に別の実施形態では、ブレンステッド酸は、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）である。本発明の一実施形態では、ブレンステッド酸は、酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）である。本発明の別の実施形態では、ブレンステッド酸は、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）である。本発明の更に別の実施形態では、ブレンステッド酸は、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）である。本発明の一実施形態において、２−ブロモプロピオン酸は、乳酸又はラクチド及び３−メチル−１−（４−ブタンスルホン酸）イミダゾリウム臭化物（［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒ）の反応により調製される。本発明の別の実施形態では、２−ブロモプロピオン酸は、約１００℃〜約１４０℃の温度、約１：１〜約６：１の［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒに対する乳酸のモル比、約５時間の反応時間で、乳酸又はラクチド及び３−メチル−１−（４−ブタンスルホン酸）イミダゾリウム臭化物（［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒ）の反応により調製される。
本発明の一実施形態では、酸はルイス酸である。本発明の別の実施形態では、酸は、ルイス酸とブレンステッド酸との混合物である。本発明の更に別の実施形態では、ルイス酸は、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明のなお更に別の実施形態では、ルイス酸は、約−６００ｋＪｍｏｌより低い酸化物形成の標準ギブズ自由エネルギー、及びルイス酸の正味電荷が０であるようなＢｒ−を有する親オキソ性金属を含む。約−６００ｋＪｍｏｌより低い酸化物形成の標準ギブズ自由エネルギー、及びルイス酸の正味電荷が０であるようなＢｒ−を有する親オキソ性金属を含むルイス酸の非限定的な例は、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＢａＢｒ２、ＳｉＢｒ４、ＢｅＢｒ２、ＣｒＢｒ６、及びＷＢｒ６である。
本発明の一実施形態では、親オキソ性金属は、＋１〜＋６の範囲の酸化状態を有する。本発明の別の実施形態では、親オキソ性金属は、＋２又は＋３の酸化状態を有する。本発明の更に別の実施形態では、親オキソ性金属は、＋４又は＋５又は＋６の酸化状態を有する。
本発明の一実施形態では、ブレンステッド酸対ルイス酸のモル比は、約０．１〜約１０である。本発明の更に別の実施形態では、ブレンステッド酸対ルイス酸のモル比は、約０．５〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、ブレンステッド酸対ルイス酸のモル比は、約１である。
本発明の一実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）である。本発明の別の実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）である。本発明の更に別の実施形態では、ＩＬは、［ＰＢｕ４］Ｂｒであり、酸は、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明のなお更に別の実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）である。本発明の一実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、臭化水素酸（ＨＢｒ）である。本発明の別の実施形態では、ＩＬは、エチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ）であり、酸は、臭化水素酸（ＨＢｒ）である。本発明の更に別の実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、ＨＢｒ、並びにＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択されるルイス酸からなる。本発明のなお更に別の実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）である。本発明の一実施形態では、ＩＬは、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸は、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）である。
本発明の一実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約１〜約３０である。本発明の別の実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約２〜約１５である。本発明の更に別の実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約３〜約７である。本発明のなお更に別の実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約４である。本発明の一実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約４．７５である。本発明の別の実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約１０である。本発明の更に別の実施形態では、ＩＬ対酸のモル比は、約２０である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ４Ｐ２Ｏ７とのモル比は、約１〜約３０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ４Ｐ２Ｏ７とのモル比は、約３〜約１０である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ４Ｐ２Ｏ７とのモル比は、約３．５〜約７である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ４Ｐ２Ｏ７とのモル比は、約４．７５である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約１〜約２０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約２〜約１０である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約２〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約４．７５である。
本発明の一実施形態では、［ＥｔＰＰｈ３］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約１〜約２０である。本発明の別の実施形態では、［ＥｔＰＰｈ３］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約２〜約１０である。本発明の更に別の実施形態では、［ＥｔＰＰｈ３］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約２〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＥｔＰＰｈ３］ＢｒとＨＢｒとのモル比は、約４である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ２ＳＯ４とのモル比は、約３〜約１０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ２ＳＯ４とのモル比は、約３．５〜約７である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ２ＳＯ４とのモル比は、約４〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ２ＳＯ４とのモル比は、約４．７５である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ３ＰＯ４とのモル比は、約３〜約１０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ３ＰＯ４とのモル比は、約３．５〜約７である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ３ＰＯ４とのモル比は、約４〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ３ＰＯ４とのモル比は、約４．７５である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）とのモル比は、約３〜約１０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）とのモル比は、約３．５〜約７である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）とのモル比は、約４〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）とのモル比は、約４．７５である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）とのモル比は、約１０である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）とのモル比は、約２０である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）とのモル比は、約１０である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）とのモル比は、約２０である。
本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＣａＢｒ２とのモル比は、約４．７５である。本発明の別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＭｇＢｒ２とのモル比は、約４．７５である。本発明の更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＡｌＢｒ３とのモル比は、約４．７５である。本発明のなお更に別の実施形態では、［ＰＢｕ４］ＢｒとＣｕＢｒ２とのモル比は、約４．７５である。本発明の一実施形態では、［ＰＢｕ４］Ｂｒと、ＨＢｒ及びＡｌＢｒ３の等モル混合物とのモル比は、約４．７５である。本発明の別の実施形態では、ＨＢｒとＡｌＢｒ３とのモル比は、約０．１〜約１０である。本発明の更に別の実施形態では、ＨＢｒとＡｌＢｒ３とのモル比は、約０．５〜約５である。本発明のなお更に別の実施形態では、ＨＢｒとＡｌＢｒ３とのモル比は、約１である。
本発明の一実施形態では、ＩＬ及び酸を含む溶融塩触媒は、ＩＬ及び酸に対して有意に化学的に不活性な他の化合物を更に含む。本発明の別の実施形態では、他の化合物は、カチオン及びアニオンを含む。他の化合物中のアニオンの非限定的な例は、ヒ酸塩、縮合ヒ酸塩、硝酸塩、硫酸塩、縮合硫酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、クロム酸塩、縮合クロム酸塩、バナジン酸塩、ニオブ酸塩、タンタル酸、セレン酸塩、縮合ケイ酸塩、縮合アルミン酸塩、ゲルマン酸塩、縮合ゲルマン酸塩、モリブデン酸塩、縮合モリブデン酸塩、他のモノマーオキシアニオン、ポリオキシアニオン、ヒ酸リン酸塩（arsenatophosphate）、ホスホアルミン酸塩、ホスホホウ酸塩、ホスホクロム酸塩、ホスホモリブデン酸塩、ホスホケイ酸塩、ホスホ硫酸塩、ホスホタングステン酸塩等のヘテロポリホスフェート、及びテルル酸、ハロゲン化物、ホウ酸塩、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、クロム酸塩、ケイ酸塩、シュウ酸塩を含むリン酸アニオン等のリン酸付加化合物、これらの混合物、又は当業者には明らかであり得る他のものである。
本発明の一実施形態では、溶融塩触媒は、不活性支持体を更に含む。不活性担持体の非限定的な例は、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、アルミン酸塩、アルミノケイ酸塩、チタニア、チタン酸塩、ジルコニア、ジルコン酸塩、炭素（例えば活性炭、ダイヤモンド、グラファイト、又はフラーレン等）、硫酸塩、リン酸塩、タンタル酸塩、セリア、他の金属酸化物、及びこれらの混合物である。本発明の更に別の実施形態では、不活性支持体は、シリカから本質的になる。本発明の更に別の実施形態では、シリカは、非晶質シリカ、石英、トリジマイト石、クリストバル石、モガン石、コース石、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明のなお更に別の実施形態では、シリカは、非晶質シリカである。本発明の一実施形態では、シリカは、約１０ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する。本発明の別の実施形態では、不活性支持体は、活性触媒の総重量に基づいて約２０重量％〜約９０重量％の量に相当する。
本発明の一実施形態では、溶融塩触媒の総重量に基づくＩＬ及び酸の重量は、約１００重量％の重量である。本発明の別の実施形態では、溶融塩触媒の総重量に基づくＩＬ及び酸の重量は、約５重量％〜約９０重量％である。本発明の更に別の実施形態では、溶融塩触媒の総重量に基づくＩＬ及び酸の重量は、約２０重量％〜約８０重量％である。本発明のなお更に別の実施形態では、溶融塩触媒の総重量に基づくＩＬ及び酸の重量は、約４０重量％〜約６０重量％である。本発明の一実施形態では、溶融塩触媒の総重量に基づくＩＬ及び酸の重量は、約５０重量％の重量である。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含む。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）であり、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨ４Ｐ２Ｏ７とのモル比が、約４．７５であり、それによって、少なくとも約３０モル％の収率でアクリル酸が生成される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、臭化水素酸（ＨＢｒ）であり、［ＰＢｕ４］ＢｒとＨＢｒとのモル比が、約２〜約５であり、それによって、少なくとも約１８モル％の収率でアクリル酸が生成される。本発明の更に別の実施形態では、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を脱水することによってアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒であって、触媒が、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、エチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒの）であり、酸が、臭化水素酸（ＨＢｒ）であり、［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比が、約２〜約５であり、それによって、少なくとも約２５モル％の収率でアクリル酸が生成される、触媒。本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）であり、［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ＢｒＰＡとのモル比が、約１０であり、それによって、少なくとも約４７モル％の収率でアクリル酸が生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）であり、［ＰＢｕ４］Ｂｒと３−ＢｒＰＡとのモル比が、約１０であり、それによって、少なくとも約４７モル％の収率でアクリル酸が生成される。本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）であり、［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ＢｒＰＡとのモル比が、約２０であり、それによって、少なくとも約５２モル％の収率でアクリル酸が生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造するための触媒は、溶融塩であり、ＩＬ及び酸を含み、ＩＬが、テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）であり、酸が、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）であり、［ＰＢｕ４］Ｂｒと３−ＢｒＰＡとのモル比が、約２０であり、それによって、少なくとも約５２モル％の収率でアクリル酸が生成される。
ＩＬ及び酸の他に、本発明の溶融塩触媒は、Ｘが種々の基から選択され得るホスフィンオキシドＯＰＸ３を含み得る。ホスフィンオキシドの非限定的な例は、トリフェニルホスフィンオキシド（triphenylphosphine oxide、ＴＰＰＯ）、トリブチルホスフィンオキシド（tributylphosphine oxide、ＴＢＰＯ）、トリエチルホスフィンオキシド（triethylphosphine oxide、ＴＥＰＯ）、及びトリオクチルホスフィンオキシド（trioctylphosphine oxide、ＴＯＰＯ）である。
本発明の溶融塩触媒は、複数の化学反応を触媒するために利用され得る。反応の非限定的な例は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物のアクリル酸への脱水；３−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物のアクリル酸への脱水；グリセリンのアクロレインへの脱水；水の存在下における乳酸の３−ヒドロキシプロピオン酸への異性化；水素ガスの存在下におけるヒドロキシプロピオン酸のプロピオン酸又は１−プロパノールへの還元；脂肪族アルコールのアルケン又はオレフィンへの脱水；脂肪族アルコールのエーテルへの脱水素；その他脱水素、加水分解、アルキル化、脱アルキル化、酸化、不均一化、エステル化、環化、異性化、縮合、芳香族化、重合；及び当業者に明らかであり得るその他の反応である。
ＩＩＩ アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物の製造方法
ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物を、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物へと脱水する方法を提供する。本発明の一実施形態では、ヒドロキシプロピオン酸は、乳酸（２−ヒドロキシプロピオン酸）、３−ヒドロキシプロピオン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ヒドロキシプロピオン酸誘導体は、乳酸誘導体、３−ヒドロキシプロピオン酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の別の実施形態では、当該ヒドロキシプロピオン酸は乳酸であり、当該ヒドロキシプロピオン酸誘導体は乳酸誘導体である。乳酸は、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、又はこれらの混合物（ラセミ混合物を含む）であり得る。乳酸のα−炭素ヒドロキシル基が良好な脱離基ではなく、乳酸のカルボン酸基が脱炭酸又は脱カルボニルしやすいことは、当業者には公知である。この脱炭酸及び脱カルボニルは、ヒドロキシル基の除去よりも容易であり、多くの過去の試みがアクリル酸の商業的に実行可能な量の製造に失敗した理由である。いずれの理論にも束縛されるものではないが、ヒドロキシル基がより良好な脱離基によって置換されカルボン酸基が保護されるか、又は両方のヒドロキシル基がより良好な脱離基によって置換されカルボン酸基が保護されると、乳酸から商業的に実行可能な量のアクリル酸を製造することができると、出願者らは考える。
保護されたカルボン酸基を有する乳酸誘導体の非限定的な例は、乳酸の金属塩若しくはアンモニウム塩（乳酸金属塩又は乳酸アンモニウム塩とも呼ばれる）、乳酸のアルキルエステル（乳酸アルキルとも呼ばれる）、乳酸の環状ジエステル、又はこれらの混合物である。乳酸金属塩の非限定的な例は、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、及び乳酸カルシウムであり、乳酸アルキルの非限定的な例は、乳酸メチル（methyl lactate、ＭＬＡ）、乳酸エチル（ethyl lactate、ＥＬＡ）、乳酸ブチル、及び乳酸２−エチルヘキシルであり、乳酸の環状ジエステルの非限定的な例は、ジラクチド（ラクチドとも呼ばれる）である。
ヒドロキシル基を良好な脱離基によって置換された乳酸誘導体の非限定的な例は、２−アルコキシプロピオン酸、２−アリールオキシプロピオン酸、２−アシルオキシプロピオン酸、２−フルオロプロピオン酸（2-fluoropropionic acid、２−ＦＰＡ）、２−クロロプロピオン酸（2-chloropropionic acid、２−ＣｌＰＡ）、２−ブロモプロピオン酸（2-bromopropionic acid、２−ＢｒＰＡ）、２−ヨードプロピオン酸（2-iodopropionic acid、２−ＩＰＡ）、又はこれらの混合物である。２−アルコキシプロピオン酸の非限定的な例は、２−メトキシプロピオン酸及び２−エトキシプロピオン酸であり、２−アリールオキシプロピオン酸の非限定的な例は、２−フェノキシプロピオン酸であり、２−アシルオキシプロピオン酸の非限定的な例は、２−アセトキシプロピオン酸（2-acetoxypropionic acid、２−ＡＰＡ）及び２−トリフルオロアセトキシプロピオン酸（2-trifluoroacetoxypropionic acid、２−ＴＦＰＡ）である。
両方のヒドロキシル基が良好な脱離基によって置換され、カルボキシル基が保護された乳酸誘導体の非限定的な例は、２−アルコキシプロピオン酸のアルキルエステル、２−アリールオキシプロピオン酸のアルキルエステル、２−アシルオキシプロピオン酸のアルキルエステル、又はこれらの混合物である。２−アルコキシプロピオン酸のアルキルエステルの非限定的な例は、エチル２−メトキシプロピオン酸塩、及びメチル２−エトキシプロピオン酸塩であり、２−アリールオキシプロピオン酸のアルキルエステルの非限定的な例は、メチル２−フェノキシプロピオン酸塩及びエチル２−フェノキシプロピオン酸塩であり、２−アシルオキシプロピオン酸のアルキルエステルの非限定的な例は、メチル２−アセトキシプロピオン酸塩（methyl 2-acetoxypropionate、ＭＡＰＡ）、エチル２−アセトキシプロピオン酸塩（ethyl 2-acetoxypropionate、ＥＡＰＡ）、及びエチル２−トリフルオアセトキシプロピオン酸塩（ethyl 2-trifluoacetoxypropionate、ＥＴＦＰ）である。
本発明の一実施形態では、乳酸誘導体は、カルボキシル基が保護された乳酸、ヒドロキシル基がより良好な脱離基によって置換された乳酸、その両方のカルボキシル基が保護されヒドロキシル基がより良好な脱離基によって置換された乳酸からなる群から選択される。本発明の別の実施形態では、乳酸誘導体は、ラクチド、２−アセトキシプロピオン酸（2-acetoxypropionic acid、２−ＡＰＡ）、ＥＴＦＰ、及び２−ブロモプロピオン酸（2-bromopropionic acid、２−ＢｒＰＡ）からなる群から選択される。本発明の更に別の実施形態では、乳酸誘導体は、ＥＴＦＰである。他の乳酸誘導体は、乳酸オリゴマー、無水乳酸、及び３−ブロモプロピオン酸（3-bromopropionic acid、３−ＢｒＰＡ）であり得る。
乳酸は、供給流中で、モノマーの形態であってもよく、オリゴマーとしてあってもよい。本発明の一実施形態では、供給流中の乳酸のオリゴマーは、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の総量に基づいて、約３０重量％未満である。本発明の別の実施形態では、供給流中の乳酸のオリゴマーは、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の総量に基づいて、約１０重量％未満である。本発明の更に別の実施形態では、乳酸供給流のオリゴマーは、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の総量に基づいて、約５重量％未満である。本発明のなお更に別の実施形態では、乳酸は、供給流中で本質的にモノマー形態である。
供給流からオリゴマーを除去するプロセスは、精製ステップ又は加熱ステップによる加水分解を含み得る。本発明の一実施形態では、加熱ステップは、約５０℃〜約１００℃の温度で供給流を加熱して、乳酸のオリゴマーを加水分解することを含み得る。本発明の別の実施形態では、加熱ステップは、約９５℃〜約１００℃の温度で供給流を加熱して、乳酸のオリゴマーを加水分解することを含み得る。本発明の更に別の実施形態では、加熱ステップは、約５０℃〜約１００℃の温度で供給流を加熱して、乳酸のオリゴマーを加水分解し、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の総量に基づいて、少なくとも８０重量％のモノマー形態の乳酸を含むモノマー乳酸供給流を生成することを含み得る。本発明のなお更に別の実施形態では、加熱ステップは、約５０℃〜約１００℃の温度で供給流を加熱して、乳酸のオリゴマーを加水分解し、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の総量に基づいて、少なくとも９５重量％のモノマー形態の乳酸を含むモノマー乳酸供給流を生成することを含み得る。本発明の一実施形態では、約８８重量％の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の水溶液を水で希釈し、オリゴマーを加水分解して、約２０重量％の乳酸水溶液を生成する。
３−ヒドロキシプロピオン酸誘導体は、３−ヒドロキシプロピオン酸の金属塩若しくはアンモニウム塩、３−ヒドロキシプロピオン酸のアルキルエステル、３−ヒドロキシプロピオン酸オリゴマー、３−アルコキシプロピオン酸若しくはそのアルキルエステル、３−アリールオキシプロピオン酸若しくはそのアルキルエステル、３−アシルオキシプロピオン酸若しくはそのアルキルエステル、又はこれらの混合物であってよい。３−ヒドロキシプロピオン酸の金属塩の非限定的な例は、３−ヒドロキシプロピオン酸ナトリウム、３−ヒドロキシプロピオン酸カリウム、及び３−ヒドロキシプロピオン酸カルシウムである。ヒドロキシプロピオン酸のアルキルエステルの非限定的な例は、３−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、３−ヒドロキシプロピオン酸２−エチルヘキシル、及びこれらの混合物である。３−アルコキシプロピオン酸の非限定的な例は、３−メトキシプロピオン酸及び３−エトキシプロピオン酸である。３−アリールオキシプロピオン酸の非限定的な例は、３−フェノキシプロピオン酸である。３−アシルオキシプロピオン酸の非限定的な例は、３−アセトキシプロピオン酸である。
ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物は、糖発酵、又は糖若しくはグリセリン等の他の原材料の化学的変換によって生成され得る。今日世界のほぼ全ての乳酸の製造は、糖発酵によるが、しかしながら、現在、化学的変換技術は、パイロット規模又はデモ規模である。また、糖原材料は、第１世代の糖（すなわち、トウモロコシ、サトウキビ、テンサイ、小麦、ジャガイモ、米等からの糖）又は第２世代の糖（すなわち、バイオマス、又はバガス、トウモロコシストーバ、籾殻、麦稈等の農業廃棄物の加水分解からの糖）であってもよい。
アクリル酸誘導体は、アクリル酸の金属塩若しくはアンモニウム塩、アクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸オリゴマー、又はこれらの混合物であってよい。アクリル酸の金属塩の非限定的な例は、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、及びアクリル酸カルシウムである。アクリル酸のアルキルエステルの非限定的な例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、又はこれらの混合物である。
本発明の一実施形態では、供給流は液体を含む。本発明の別の実施形態では、供給流は固体を含む。本発明の更に別の実施形態では、供給流は、液体及び固体を含む。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流は、液体及びガスを含む。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する方法は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を含む供給流を、ある温度で反応器内の溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒は、ＩＬ及び酸を含み、それによってアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物が、反応器内での脱水の結果として生成される。
本発明の別の実施形態では、供給流は、本質的に化学的に不活性な希釈剤を更に含む。本発明の文脈において、本質的に化学的に不活性な希釈剤は、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物に対して本質的に化学的に不活性であるが、必ずしも溶融塩触媒に対して不活性ではない、任意の希釈剤である。本質的に化学的に不活性な希釈剤の非限定的な例は、水、炭化水素、塩化炭化水素、臭化炭化水素、フッ化炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、及びこれらの混合物である。炭化水素の非限定的な例は、Ｃ５〜Ｃ８線状及び分岐状アルカンである。エステルの非限定的な例は、酢酸エチルである。エーテルの非限定的な例は、ジフェニルエーテルである。ケトンの非限定的な例は、アセトンである。本発明の更に別の実施形態では、本質的に化学的に不活性な希釈剤は、水を含む。本発明のなお更に別の実施形態では、本質的に化学的に不活性な希釈剤は、水から本質的になる。本発明の一実施形態では、供給流は、本質的にヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物からなる。
本発明の別の実施形態では、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物を含む供給流は、１つ以上の抗酸化剤を更に含み得る。本発明の別の実施形態では、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物を含む供給流は、ブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxy toluene、ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（butylated hydroxy anisole、ＢＨＡ）、又はこれらの混合物を更に含む。本発明の更に別の実施形態では、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物を含む供給流は、エチレングリコール、エタンジチオール、メタノール、メタンチオール又はこれらの混合物を更に含む。
本発明の一実施形態では、供給流中のヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約１重量％〜約１００重量％である。本発明の別の実施形態では、供給流中のヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約５重量％〜約９５重量％である。本発明の更に別の実施形態では、供給流中のヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約２０重量％〜約８０重量％である。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流中のヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約２５重量％である。本発明の一実施形態では、供給流中のヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約５０重量％である。
本発明の一実施形態では、供給流中の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約１重量％〜約１００重量％である。本発明の別の実施形態では、供給流中の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約５重量％〜約９５重量％である。本発明の更に別の実施形態では、供給流中の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約２０重量％〜約８０重量％である。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流中の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約２５重量％である。本発明の一実施形態では、供給流中の乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物の濃度は、約５０重量％である。
本発明での使用に好適な反応器の非限定的な例は、静的反応器、撹拌槽反応器、再循環反応器、トリクル床反応器、及びそれらの組み合わせである。本発明の一実施形態では、反応器は、撹拌槽反応器である。本発明の別の実施形態では、撹拌槽反応器は、単一層式反応器である。単一層式反応器は、内表面から外表面へ延在し、壁厚を有する単一層（壁とも呼ばれる）からなる。内表面は、溶融塩触媒、供給流、及び生成物流と接触する。本発明の一実施形態では、単一層式反応器は、壁、外表面、及び内表面を備え、壁が、壁材料で製造され、壁厚を有し、外表面から内表面へ延在し、内表面が、溶融塩触媒、供給流、及び生成物流と接触する。
本発明の一実施形態では、単一層式反応器の壁厚は、約２ｍｍ〜約３０ｍｍである。本発明の別の実施形態では、単一層式反応器の壁厚は、約３ｍｍ〜約２０ｍｍである。本発明の更に別の実施形態では、単一層式反応器の壁厚は、約４ｍｍ〜約１０ｍｍである。本発明のなお更に別の実施形態では、単一層式反応器の壁厚は、約５ｍｍ〜約８ｍｍである。
本発明の一実施形態では、撹拌槽反応器は、二層式反応器である。二層式反応器は、溶融塩触媒、供給流、及び生成物流と接触し、二層式反応器の最も内側の表面である内表面を備える。二層式反応器は、内層厚を有する内層、外層厚を有する外層、外層と内層との間の境界面、及び二層式反応器の最も外側の表面である外表面からなる。本発明の別の実施形態では、二層式反応器の外層は、２つ以上の副層からなる。本発明の更に別の実施形態では、二層式反応器は、外層、内層、外表面、内表面、及び外層と内層との間の境界面を備え、外層が、外層材料から製造され、外層厚を有し、境界面から外表面へ延在し、内層が、内層材料から製造され、内層厚を有し、内表面から境界面へ延在し、内表面が、溶融塩触媒、供給流、及び生成物流と接触する。本発明のなお更に別の実施形態では、外層は、２つ以上の副層を含む。
本発明の一実施形態では、二層式反応器の内層厚は、約１ｍｍ〜約２０ｍｍである。本発明の別の実施形態では、二層式反応器の内層厚は、約１．５ｍｍ〜約１０ｍｍである。本発明の更に別の実施形態では、二層式反応器の内層厚は、約２ｍｍ〜約８ｍｍである。本発明のなお更に別の実施形態では、二層式反応器の内層厚は、約３ｍｍ〜約６ｍｍである。本発明の一実施形態では、二層式反応器の外層厚は、約１ｍｍ〜約２０ｍｍである。本発明の別の実施形態では、二層式反応器の外層厚は、約１．５ｍｍ〜約１０ｍｍである。本発明の更に別の実施形態では、二層式反応器の外層厚は、約２ｍｍ〜約８ｍｍである。本発明のなお更に別の実施形態では、二層式反応器の外層厚は、約３ｍｍ〜約６ｍｍである。
本発明の溶融塩触媒、又は供給流、又は生成物流は、反応器に対して腐食性であり得る。壁材料又は内層材料のいずれかとして本発明に使用され得る材料の非限定的な例は、ガラス；シリカ；サファイア；チタン；銅；銀；金；タングステン；タンタル；ジルコニウム；ＨＡＳＴＥＬＬＯＹ（登録商標）及びＨＡＹＮＥＳ（登録商標）合金（Ｎｉ系合金；Ｈａｙｎｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．；Ｋｏｋｏｍｏ，ＩＮ）；ＩＮＣＯＮＥＬ（登録商標）、ＩＮＣＯＬＯＹ（登録商標）、及びＭＯＮＥＬ（登録商標）合金（Ｎｉ−系合金；Ｓｐｅｃｉａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；Ｈｕｎｔｉｎｇｔｏｎ，ＷＶ）；及びプラスチック材料（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（polytetrafluoroethylene、ＰＴＦＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（polyetherether ketone、ＰＥＥＫ）、及びポリエーテルスルホン（polyether sulfone、ＰＥＳ））である。本発明の一実施形態では、外層材料は、ステンレス鋼及び炭素鋼からなる群から選択される。本発明の別の実施形態では、二層式反応器の外層材料は、ステンレス鋼であり、内層材料は、チタンである。
本発明の一実施形態では、単一層式反応器は、約１．３ｍｍ／年よりも低い腐食速度を有する。本発明の別の実施形態では、二層式反応器は、約１．３ｍｍ／年よりも低い腐食速度を有する。本発明の目的のために、腐食速度は、当業者には既知であるように、反応条件に曝露する前後で、壁材料試料又は内層材料試料を計量することによって測定される。
本発明の一実施形態では、腐食速度は約１ｍｍ／年よりも低い。本発明の別の実施形態では、腐食速度は約０．５ｍｍ／年よりも低い。本発明の更に別の実施形態では、腐食速度は約０．１３ｍｍ／年よりも低い。本発明のなお更に別の実施形態では、腐食速度は、約０．０５ｍｍ／年よりも低い。
本発明の一実施形態では、脱水中の温度は、約５０℃超である。本発明の別の実施形態では、脱水中の温度は、約８０℃〜約４００℃である。本発明の更に別の実施形態では、脱水中の温度は、約１４０℃〜約３００℃である。本発明のなお更に別の実施形態では、脱水中の温度は、約１５０℃〜約２８０℃である。本発明の一実施形態では、脱水中の温度は、約１８０℃〜約２５０℃である。本発明の別の実施形態では、脱水中の温度は、約２２０℃である。本発明の更に別の実施形態では、脱水中の温度は、約１５０℃である。本発明のなお更に別の実施形態では、脱水中の温度は、約１６０℃である。本発明の一実施形態では、脱水中の温度は、約１８０℃である。
供給流と溶融塩触媒との接触は、真空下、大気圧で、又は大気圧よりも高い圧力で実施され得る。本発明の一実施形態では、接触は、少なくとも約０．１ｋＰａ（１バール）の総計圧下で実施される。本発明の別の実施形態では、接触は、約２５ｋＰａ〜約０．２ｋＰａ（約２５０ミリバール〜約２バール）の総計圧力下で実施される。本発明の更に別の実施形態では、接触は、大気圧で実施される。
本発明の一実施形態では、ＷＨＳＶは、約０．０２ｈ−１〜約１０ｈ−１である。本発明の別の実施形態では、ＷＨＳＶは、約０．２ｈ−１〜約２ｈ−１である。本発明の更に別の実施形態では、ＷＨＳＶは、約０．３ｈ−１〜約１．４−１である。本発明のなお更に別の実施形態では、ＷＨＳＶは、約０．３ｈ−１〜約０．４−１である。本発明の一実施形態では、ＷＨＳＶは、約０．４４ｈ−１である。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも１０モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約２０モル％の収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約３０モル％の収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも４０モル％の収率で生成される。本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約６０モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約８０モル％の収率で生成される。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約５０モル％の選択率で生成される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約７０モル％の選択率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約８０モル％の選択率で生成される。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約１０モル％の収率及び少なくとも約５０モル％の選択率で生成される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約３０モル％の収率及び少なくとも約７０モル％の選択率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約５０モル％の収率及び少なくとも約８０モル％の選択率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約８０モル％の収率及び少なくとも約８０モル％の選択率で生成される。
本発明の一実施形態では、プロピオン酸は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に不純物として生成され、プロピオン酸の選択率は、約５モル％未満である。本発明の別の実施形態では、プロピオン酸は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に不純物として生成され、プロピオン酸の選択率は、約１モル％未満である。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約１０モル％の収率、及び約７２時間のＴＯＳにわたり少なくとも約５０モル％の選択率で生成され、プロピオン酸が、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に不純物として生成され、プロピオン酸の選択率は、約７２ｈのＴＯＳにわたり約５モル％未満である。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、少なくとも約３０モル％の収率、及び約７２時間のＴＯＳにわたり少なくとも約７０モル％の選択率で生成され、プロピオン酸が、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に不純物として生成され、プロピオン酸の選択率は、約７２時間のＴＯＳにわたり約１モル％未満である。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、及びこれらの混合物の約５０％を超える変換率で生成される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、及びこれらの混合物の約８０％を超える変換率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物は、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸誘導体、及びこれらの混合物の約９０％を超える変換率で生成される。
本発明の一実施形態では、酢酸、ピルビン酸、１，２−プロパンジオール、ヒドロキシアセトン、アクリル酸二量体、及び２，３−ペンタンジオンは各々、約２モル％未満の収率でアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に生成される。本発明の別の実施形態では、酢酸、ピルビン酸、１，２−プロパンジオール、ヒドロキシアセトン、アクリル酸二量体、及び２，３−ペンタンジオンは各々、約０．５モル％未満の収率でアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に生成される。本発明の更に別の実施形態では、アセトアルデヒドは、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に、約８モル％未満の収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、アセトアルデヒドは、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に、約４モル％未満の収率で生成される。本発明の一実施形態では、アセトアルデヒドは、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物と共に、約３モル％未満の収率で生成される。
供給流は、簡略なチューブで、又は噴霧ノズルを通して、反応器へ導入されてもよい。噴霧ノズルの非限定的な例は、ファンノズル、圧力旋回噴霧機、空気噴射噴霧機、二液噴霧機、回転噴霧機、及び超臨界二酸化炭素噴霧機を含む。本発明の一実施形態では、供給流の液滴は、直径約２ｍｍ未満である。本発明の別の実施形態では、供給流の液滴は、直径約５００μｍ未満である。本発明の更に別の実施形態では、供給流の液滴は、直径約２００μｍ未満である。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流の液滴は、直径約１００μｍ未満である。
生成物流は、種々の方法を介して溶融塩触媒から送出され得る。溶融塩触媒から生成物流を送出する方法の非限定的な例は、蒸発、希釈、真空蒸留、水蒸気蒸留、及びガスストリッピングである。不活性ガス又はキャリアガスを、ガスストリッピングに使用してもよい。ストリップガスとしての非限定的な例は、空気、窒素、アルゴン、一酸化炭素、二酸化炭素、アセトアルデヒドである。本発明の一実施形態では、接触は、ストリップガスの存在下で進行する。本発明の別の実施形態では、ストリップガスは、空気、窒素、アルゴン、一酸化炭素、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
脱水で生成された生成物流を冷却して、生成物流として液体アクリル酸流を得る。アクリル酸流を冷却するのに必要な時間は、アクリル酸重合を低減するように制御されなくてはならない。本発明の一実施形態では、冷却ステップでの生成物流の滞留時間は、約３０秒未満である。本発明の別の実施形態では、生成物流の滞留時間は、約０．１秒〜約６０秒である。
本発明に従って生成されたアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を含む生成物流は、米国特許出願公開第ＵＳ２０１３／０２７４５１８（Ａ１）号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載の抽出、乾燥、蒸留、冷却、部分溶解、及びデカントのうちの一部又は全てのプロセスを使用して精製されて、粗及び精製アクリル酸を生成し得る。精製後、粗及び精製アクリル酸を、米国特許出願公開第２０１３０２７４６９７（Ａ１）号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるものと類似のプロセスを使用して重合し、超吸収性ポリマーを生成させることができる。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する方法は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物を含む供給流をある温度で反応器内の溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒は、ＩＬ及び酸を含み、それによりアクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物が、反応器内での脱水の結果として生成される。本発明の別の実施形態では、乳酸誘導体は、２−ＡＰＡであり、ＩＬは、［ＰＢｕ４］Ｂｒであり、酸は、Ｈ４Ｐ２Ｏ７であり、ＩＬ対酸のモル比は、約４．７５であり、温度は、約２２０℃であり、アクリル酸は、少なくとも約１０モル％の収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、乳酸誘導体は、ラクチドであり、ＩＬは、［ＰＢｕ４］Ｂｒであり、酸は、Ｈ４Ｐ２Ｏ７であり、ＩＬ対酸のモル比は、約４．７５であり、温度は、約２２０℃であり、アクリル酸は、少なくとも約１０モル％の収率で生成される。
本発明の一実施形態では、アクリル酸を製造する方法は、２−ＡＰＡを含む供給流を２２０℃の反応器内で溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒が、約４．７５のモル比で［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７を含み、接触が、大気圧下及びストリップガスの存在下で進行し、ストリップガスが、アルゴンであり、アクリル酸が、反応器内での接触の結果として少なくとも約３０モル％の収率で生成される。
本発明の別の実施形態では、アクリル酸を製造する方法は、２−ＡＰＡを含む供給流を２２０℃の反応器内で溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒が、約４．７５のモル比で［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒを含み、接触が、大気圧下で進行し、アクリル酸が、反応器内での接触の結果として少なくとも約１８モル％の収率で生成される。
本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸を製造するための方法は、２−ＡＰＡを含む供給流を２２０℃の反応器内で溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒が、約４のモル比でエチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ）及びＨＢｒを含み、接触が、大気圧下で進行し、アクリル酸が、反応器内での接触の結果として少なくとも約２５モル％の収率で生成される。
本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸を製造するための方法は、ラクチドを含む供給流を１５０℃の反応器内で溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒が、約１０のモル比でテトラブチルホスホニウム臭化物［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）を含み、接触が、大気圧下で進行し、アクリル酸が、反応器内での接触の結果として少なくとも約４７モル％の収率で生成される。
本発明の一実施形態では、アクリル酸を製造するための方法は、ラクチドを含む供給流を１５０℃の反応器内で溶融塩触媒と接触させることを含み、溶融塩触媒が、約２０のモル比でテトラブチルホスホニウム臭化物［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）を含み、接触が、大気圧下で進行し、アクリル酸が、反応器内での接触の結果として少なくとも約５２モル％の収率で生成される。
本発明の一実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する方法は、一段階プロセスであり、一段階プロセスへの供給流が、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物であり、一段階プロセスからの排出流は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物である。本発明の別の実施形態では、一段階プロセスへの供給流は、ラクチドであり、一段階プロセスからの排出流は、アクリル酸である。
本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する方法は、二段階プロセスであり、二段階プロセスの第１のステップへの供給流は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物であり、二段階プロセスの第１のステップからの排出流及び第２のステップへの供給流が、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）であり、二段階プロセスの第２のステップからの排出流が、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物である。本発明のなお更に別の実施形態では、二段階プロセスの第１のステップへの供給流は、ラクチドであり、二段階プロセスの第２のステップからの排出流は、アクリル酸である。
本発明の一実施形態では、アクリル酸を製造する方法は、二段階プロセスであり、二段階プロセスの第１のステップへの供給流が、ラクチドであり、第１のステップが、約１２０℃の温度及び大気圧で約５時間の間、ラクチドを３−メチル−１−（４−ブタンスルホン酸）イミダゾリウム臭化物（［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒ）と接触させることを含み、それによって２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）が、約６０モル％を超える収率、及び約９５モル％を超える選択率で生成され、２−ＢｒＰＡが、第２のステップへ供給され、第２のステップが、約１６０℃の温度及び大気圧で約３時間の間２−ＢｒＰＡを［ＰＢｕ４］Ｂｒと接触させることを含み、それによって、アクリル酸が、約４５モル％を超える収率及び約８５モル％を超える選択率で生成される。
本発明の別の実施形態では、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を製造する方法は、三段階プロセスであり、三段階プロセスの第１のステップへの供給流は、乳酸、乳酸誘導体、又はこれらの混合物であり、三段階プロセスの第１のステップからの排出流及び第２のステップへの供給流が、２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）であり、三段階プロセスの第２のステップからの排出流及び第３のステップへの供給流が、３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）であり、三段階プロセスの第３のステップからの排出流が、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物である。本発明の更に別の実施形態では、三段階プロセスの第１のステップへの供給流は、ラクチドであり、三段階プロセスの第３のステップからの排出流は、アクリル酸である。
本発明のなお更に別の実施形態では、アクリル酸を製造する方法は、三段階プロセスであり、三段階プロセスの第１のステップへの供給流が、ラクチドであり、第１のステップが、約１２０℃の温度及び大気圧で約５時間の間、ラクチドを３−メチル−１−（４−ブタンスルホン酸）イミダゾリウム臭化物（［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒ）と接触させることを含み、それによって２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）が、約６０モル％を超える収率、及び約９５モル％を超える選択率で生成され、２−ＢｒＰＡが、第２のステップへ供給され、第２のステップが、約１６０℃の温度及び大気圧で約２０時間の間、２−ＢｒＰＡを［ＰＢｕ４］Ｂｒと接触させるステップを含み、それによって３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）が、約８０モル％を超える収率、及び約９０モル％を超える選択率で生成され、３−ＢｒＰＡが、第３のステップへ供給され、第３ステップが、約１８０℃の温度及び大気圧で約３０分間、３−ＢｒＰＡをトリオクチルアミン（ＴＯＡ）と接触させることを含み、それによって、アクリル酸が、約９０モル％を超える収率及び約９０モル％を超える選択率で生成される。
本発明の一実施形態では、供給流は、ラクチドを含む。本発明の別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含む。本発明の更に別の実施形態では、反応器内の温度は、約１１０℃〜約２４０℃である。本発明のなお更に別の実施形態では、反応器内の温度は、約１３０℃〜約２３０℃である。本発明の一実施形態では、反応器内の温度は、約１５０℃〜約２２０℃である。本発明の別の実施形態では、反応器内の温度は、約１６０℃〜約１９０℃である。本発明の更に別の実施形態では、反応器内の温度は、約１５０℃である。本発明のなお更に別の実施形態では、反応器内の温度は、約１７０℃である。
本発明の一実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約５分〜約１０日である。本発明の別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約１５分〜約７日（１６８時間）である。本発明の更に別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約３０分〜約３日（７２時間）である。本発明のなお更に別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約１時間〜約２日（４８時間）である。本発明の一実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約２時間〜約１日（２４時間）である。本発明の別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約０．３３時間である。本発明の更に別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は、約２時間である。本発明のなお更に別の実施形態では、反応器内での供給流の滞留時間は約７時間である。
本発明の一実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：０．２：０．１〜約１：５：０．１である。本発明の別の実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：０．５：０．１〜約１：２：０．１である。本発明の一実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：１：０．１である。本発明の更に別の実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０．１である。
本発明の一実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比は、約１：０．２５〜約１：４である。本発明の別の実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比は、約１：０．３３〜約１：３である。本発明の更に別の実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比は、約１：０．５〜約１：２である。本発明のなお更に別の実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比は、約１：１である。本発明の一実施形態では、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比は、約１：２である。
本発明の一実施形態では、反応器内で生成されたアクリル酸は、生成されたら反応器から除去される。本発明の別の実施形態では、アクリル酸は、蒸留を介して反応器から除去される。本発明の更に別の実施形態では、アクリル酸は、ストリップガスを使用して除去される。
本発明の一実施形態では、水は、反応器内に導入されたら、又は反応器内で生成されたら、反応器から除去される。本発明の別の実施形態では、水は、蒸留を介して反応器から除去される。本発明の更に別の実施形態では、水は、ストリップガスを使用して除去される。
本発明の一実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、水は、反応器から除去される。本発明の別の実施形態では、供給流は、乳酸オリゴマーを含む。本発明の更に別の実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、乳酸オリゴマーは、反応器内で形成される。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、乳酸オリゴマー及びアクリル酸は、反応器内で同時に生成される。本発明の一実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、乳酸オリゴマー及びアクリル酸は、反応器内で同時に生成され、生成された水は、乳酸オリゴマー及びアクリル酸の生成と同時に反応器から除去される。
本発明の別の実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、ラクチド及びアクリル酸は、反応器内で同時に生成される。本発明の更に別の実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、ラクチド及びアクリル酸は、反応器内で同時に生成され、生成された水は、ラクチド及びアクリル酸の生成と同時に反応器から除去される。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流は、乳酸及び水を含み、ラクチド及びアクリル酸は、反応器内で同時に生成され、生成されたアクリル酸及び水は、ラクチドの生成と同時に反応器から除去される。
本発明の一実施形態では、供給流は、ラクチドを含み、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１６０℃であり、反応時間は、約２４時間であり、アクリル酸は、約５８モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、供給流は、ラクチドを含み、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１６０℃であり、反応時間は約２４時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約５８モル％を上回る収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、供給流は、ラクチドを含み、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１６０℃であり、反応時間は、約２４時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約７０モル％を上回る収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、供給流は、ラクチドを含み、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１６０℃であり、反応時間は、約２４時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約８０モル％を上回る収率で生成される。
本発明の一実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１７０℃であり、反応時間は、約７時間であり、アクリル酸は、約５６モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１７０℃であり、反応時間は、約７時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約５６モル％を上回る収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１７０℃であり、反応時間は、約７時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約７０モル％を上回る収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１７０℃であり、反応時間は、約７時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約８０モル％を上回る収率で生成される。
本発明の一実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１９０℃であり、反応時間は、約２時間であり、アクリル酸は、約５４モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１９０℃であり、反応時間は、約２時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約５４モル％を上回る収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１９０℃であり、反応時間は、約２時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約７０モル％を上回る収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約１９０℃であり、反応時間は、約２時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約８０モル％を上回る収率で生成される。
本発明の一実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約２２０℃であり、反応時間は、約０．３３時間であり、アクリル酸は、約５０モル％の収率で生成される。本発明の別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約２２０℃であり、反応時間は、約０．３３時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約５０モル％を上回る収率で生成される。本発明の更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約２２０℃であり、反応時間は、約０．３３時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約７０モル％を上回る収率で生成される。本発明のなお更に別の実施形態では、溶融塩触媒は、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、乳酸等価物対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比は、約１：２：０１であり、反応温度は、約２２０℃であり、反応時間は、約０．３３時間であり、生成されたアクリル酸は、生成されたときに反応器から除去され、アクリル酸は、約８０モル％を上回る収率で生成される。
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、発明の範囲を限定することを意図したものではない。
実施例１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比２．５７：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒイオン性液体を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物塩触媒（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内に置き、次いでオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃に加熱した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、水冷コンデンサを使用して反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１．３モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比７１．８：２８：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、０．３７ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１．８６ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を３００ｒｐｍの速度で用いて連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比２８の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５．５モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比３６：１４：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、０．７３ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；３．７１ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比１４の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７．０モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１８：７：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．４７ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；７．４３ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比７の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約９．６モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．１６ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１０．９４ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１１．１モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比９：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．９４ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約８．８モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比２．５７：１：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１０．２８ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；５１．９９ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比１の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１．４モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１．４７：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、Ｈ４Ｐ２Ｏ７酸を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
１８ｇの固体ピロリン酸触媒（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；９１．０２ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内に置き、次いでオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃に加熱した。触媒が２２０℃に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。ガラス反応器中に制御不能な泡沫が認められ、蒸留物は得られず、したがってアクリル酸収率は、０モル％であった。
実施例９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＫＢｒのモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＫＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．３２ｇの固体臭化カリウム（ＫＢｒ；１０．９４ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｐ０８３８）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約０．７モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＣａＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＣａＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．２３ｇの固体臭化カルシウム（ＣａＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２３３７４９）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１１．８モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例１１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＭｇＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＭｇＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．０６ｇの固体臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、≧９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３６００７４）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１２．９モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例１２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＡｌＢｒ３のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＡｌＢｒ３溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．９８ｇの固体三臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３；１０．９４ｍｍｏｌ、≧９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２１００７２）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１４．３モル％のアクリル酸収率、及び≧９４モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例１３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＩｎＢｒ３のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＩｎＢｒ３溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、３．９２ｇの固体三臭化インジウム（ＩｎＢｒ３；１０．９４ｍｍｏｌ、≧９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３０８２８５）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析によって、約０．８モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を得た。
実施例１４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＮｉＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＮｉＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４４ｇの固体二臭化ニッケル（ＮｉＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２１７８９１）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約０．５モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＣｏＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＣｏＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４２ｇの固体二臭化コバルト（ＣｏＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３３４０２２）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約０．６モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＺｎＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＺｎＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４７ｇの固体二臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、９９．９９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２３００２２）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約０．７モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＦｅＢｒ３のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＦｅＢｒ３溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、３．３０ｇの固体三臭化鉄ＦｅＢｒ３；１０．９４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２１７８８３）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１．０モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＧａＢｒ３のモル比１４．９５：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＧａＢｒ３溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．７６ｇの固体三臭化ガリウムＧａＢｒ３；８．９３ｍｍｏｌ、９９．９９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３８１３５７）、及び１４．６９ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；４２．４３ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１．２モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例１９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＣｕＢｒ２のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＣｕＢｒ２溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４７ｇの固体二臭化銅ＣｕＢｒ２；１０．９４ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２２１７７５）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約８．２モル％のアクリル酸収率、及び≧９０モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒ／ＡｌＢｒ３のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ／ＡｌＢｒ３溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．９８ｇの固体三臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３；１０．９４ｍｍｏｌ、≧９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２１００７２）、１．８８ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１０．９４ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッドスターラーを用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約９．９モル％のアクリル酸収率、及び≧９３モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対酢酸のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、０．６７ｇの液体酢酸（酢酸；１１．１６ｍｍｏｌ、１００％；Ｍｅｒｃｋ Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ ＯＨＧ，Ｈｏｈｅｎｂｒｕｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１０００６３）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９９％；Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ａ１０８６８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３．４モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ３ＰＯ４のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ３ＰＯ４溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．２６ｇの液体リン酸（Ｈ３ＰＯ４；１０．９４ｍｍｏｌ、８５％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００５７３．１０００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッドスターラーを用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約６．２モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ２ＳＯ４のモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ２ＳＯ４溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．１５ｇの液体硫酸Ｈ２ＳＯ４；１０．９４ｍｍｏｌ、５０％；ＰａｎＲｅａｃ ＡｐｐｌｉＣｈｅｍ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ａ２１０２，２５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１１．８モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比５１．４：２０：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、０．４５ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；２．６１ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８．０１ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５２．０１ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比２０の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．７２ｇ（１３４．１ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７．３モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比２５．７：１０：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、０．９０ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；５．２３ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８．０２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５２．０４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比１０の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．７８ｇ（１３４．６ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１３モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１５．７：６：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．４７ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；８．５４ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比６の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６６ｇ（１３３．７ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１４．３モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２７ａ−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１２．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．８８ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１０．９４ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１８．４モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２７ｂ−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１２．２：４．７５：１、温度１６０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．８８ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１０．９４ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９９％；Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ａ１０８６８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１６０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が１６０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．２ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくり滴下した。１６０℃の低い反応温度のため、反応生成物は半バッチ式で除去されなかった。ガス状副生成物を、オフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、反応フラスコをオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１モル％のアクリル酸収率、及び６６．８モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２７ｃ−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１２．２：４．７５：１、温度１８０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．８８ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１０．９４ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９９％；Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ａ１０８６８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１８０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が１８０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．２ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくり滴下した。１８０℃の低い反応温度のため、反応生成物は半バッチ式で除去されなかった。ガス状副生成物を、オフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、反応フラスコをオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１モル％のアクリル酸収率、及び６７．０モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１０．３：４：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．２３ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１２．９５ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６８ｇ（１３３．８ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１８．５モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例２９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比５．１：２：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、４．４７ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；２５．９７ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）、及び１８．０２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５２．０４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比２の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１８．７モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例３０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対ＨＢｒのモル比１０．３：１、及びストリップガスを使用しない、ＨＢｒ酸を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
２．４６ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１４．２９ｍｍｏｌ、４７％；Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１．００３０４．０５００）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で１９．４１ｇ（１４６．９ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡと混合し、次いでオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度に加熱した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに三つ口ガラス反応器内の残留物の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約０モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比２４．２：４．７５：１、温度２２０℃、及びアルゴンストリップガスを使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、４．３ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；２１．９ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び３６ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１０４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、７０ｇ（５３０ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．２５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、水冷コンデンサ及び２００ｍＬｎ／分のＡｒストリップガスを使用して反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。５時間の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３２モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例３２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１７．７：３．５：１、温度２２０℃、及びアルゴンストリップガスを使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、５．９ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；３０ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び３６ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１０４ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、７０ｇ（５３０ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．２５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、水冷コンデンサ及び２００ｍＬｎ／分のＡｒストリップガスを使用して反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。５時間の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２３モル％のアクリル酸収率、及び約≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例３３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｃｌ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１０．８：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｃｌ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４４ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１２．３４ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム塩化物（［ＰＢｕ４］Ｃｌ；８．６ｍｍｏｌ、９６％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１４４８００）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、＜１モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｉ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１３．９：４．７５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｉ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、１．９ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；９．６１ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウムヨウ化物（［ＰＢｕ４］Ｉ；４５．６６ｍｍｏｌ、９８％；Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ａ１６７９２）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４．７５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、漏斗によって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、１ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；８．１５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、＜１モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比６．６：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる８８重量％の乳酸水溶液からのアクリル酸合成
まず、２．９０ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１０ｇの８８重量％Ｌ−乳酸溶液（Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ ＫＳ；９７．８ｍｍｏｌ ＬＡｅ）を、漏斗によって０．３３ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。ＬＡ溶液をガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．５ｇのヒドロキノン（Ｃ６Ｈ４−１，４−（ＯＨ）２；４．５２ｍｍｏｌ、９９．５％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｈ１７９０２）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比９：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
１０ｇの固体ラクチド（Ｃ６Ｈ８Ｏ４；６６．６１ｍｍｏｌ、１３３．２２ｍｍｏｌ ＬＡｅ、＞９６％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３０３１４３）を１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内に置いた。まず、２．９０ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒御延び反応物を２２０℃の一定温度で保持しながら、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．５ｇのヒドロキノン（Ｃ６Ｈ４−１，４−（ＯＨ）２；４．５２ｍｍｏｌ、９９．５％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｈ１７９０２）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約８．８モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比３．１：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いるＥＴＦＰからのアクリル酸合成
まず、２．９０ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１０ｇ（４６．７ｍｍｏｌ）の合成された純粋なＥＴＦＰを、漏斗によって０．３３ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。ＥＴＦＰをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ的で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．５ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；４．０８ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１５．６モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比４．２：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いるＥＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．９０ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１０ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）の合成された純粋なＥＡＰＡを、漏斗によって０．３３ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。ＥＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ的で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．５ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；４．０８ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２．８モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例３９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比３．６：３．５：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いる２−ＴＦＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．９０ｇの固体ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７；１４．８５ｍｍｏｌ、≧９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）、及び１８ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５１．９９ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比３．５の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１０ｇ（５３．８ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＴＦＰＡを、漏斗によって０．３３ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＴＦＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．５ｇのメシチレン（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）３；４．０８ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｍ７２００）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例４０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ｐＴｏｌＰＰｈ３］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比９．３：４：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ｐＴｏｌＰＰｈ３］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．４３ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１４．４２ｍｍｏｌ、４８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２４４２６０）及び２５ｇの固体（ｐ−トリル）トリフェニルホスホニウム臭化物（［ｐＴｏｌＰＰｈ３］Ｂｒ；５７．６９ｍｍｏｌ、１００％）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．１ｇの３−（トリメチルシリル）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（０．４４ｍｍｏｌ、９７％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１７８８３７）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７．８モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例４１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１０：４：１、温度２２０℃、及びストリップガスを使用しない、［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
まず、２．２５ｇの液体臭化水素酸（ＨＢｒ；１３．３５ｍｍｏｌ、４８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２４４２６０）、及び２０ｇの固体エチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ３］Ｂｒ；５３．３３ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｅ５０６０４）を室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、次いで触媒をオーバーヘッド撹拌機を用いて３００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら２２０℃の温度で加熱することによって、モル比４の溶融塩触媒を調製した。溶融塩触媒が２２０℃の一定温度に達した後に、１７．６４ｇ（１３３．５ｍｍｏｌ）の合成された純粋な２−ＡＰＡを、ホースポンプによって０．５ｍＬ／分の一定の供給速度でガラス反応器内に供給した。２−ＡＰＡをガラス反応器内にゆっくりと滴下し、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。１５０分の全プロセス時間の後に、０．１ｇの３−（トリメチルシリル）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（０．４４ｍｍｏｌ、９７％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１７８８３７）を内部標準として蒸留フラスコに添加し、採取された蒸留物並びに溶融塩触媒の両方をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２５モル％のアクリル酸収率、及び≧９７モル％の２−ＡＰＡ変換率を示した。
実施例１〜４１の結果一覧は、下記の表１に見ることができる。全ての反応は、注釈されているものを除き溶融塩触媒の温度を一定の２２０℃で、注釈されているものを除きストリップガスを使用せずに行われた。
Figure 0006733036
 ＊溶融塩触媒の温度は一定の１６０℃で行った。
＊＊溶融塩触媒の温度は一定の１８０℃で行った。
＾Ａｒストリップガス
実施例４２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：１：０．１、温度１５０℃、及び反応時間４８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
１７．３１ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；５０ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６０ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ；５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を反応混合物に添加し、このように［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ＢｒＰＡとのモル比１０を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。４８時間の全プロセス時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４７モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例４３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１１０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１１０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１１０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２４モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１３０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１３０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１３０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４４モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間４８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６０ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ；５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を反応混合物に添加し、このように［ＰＢｕ４］Ｂｒと２−ＢｒＰＡとのモル比２０を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。４８時間の全プロセス時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析する。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５２モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例４６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間９６時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び５．１２ｇの液体乳酸（５０ｍｍｏｌ、８８％；Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。９６時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３１モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び６．０３ｇの液体乳酸エチル（５０ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｗ２４４００７）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１６０℃、及び反応時間２４時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１６０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１６０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。２４時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５８モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１７０℃、及び反応時間７時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１７０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１７０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。７時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５６モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１９０℃、及び反応時間２時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。２時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５４モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５１−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度２２０℃、及び反応時間０．３３時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら２２０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が２２０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。０．３３時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５０モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例４２〜５１の結果一覧は、下記の表２に見ることができる。全ての例では、溶融塩触媒は、４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡを含み、ラクチドは、供給流に含まれる乳酸誘導体であった。
Figure 0006733036
実施例５２−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＭｇＢｒ２のモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間４８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＭｇＢｒ２溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．９４ｇの固体ＭｇＢｒ２（５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３６００７４）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＭｇＢｒ２のモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。４８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約５６モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５３−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間９６．５時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨ４Ｐ２Ｏ７溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．９９ｇの固体Ｈ４Ｐ２Ｏ７（５ｍｍｏｌ、９０％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号８３２１０）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対Ｈ４Ｐ２Ｏ７のモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。９６．５時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４７モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間７１時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及びＨＢｒ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．８４ｇの液体ＨＢｒ（５ｍｍｏｌ、４８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２４４２６０）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対ＨＢｒのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。７１時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４３モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対酢酸のモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び酢酸溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．３ｇの液体酢酸（５ｍｍｏｌ、１００％；ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２０１０４．３３４）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対酢酸のモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３０モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比１：２、温度１５０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒを用い、更なる酸を用いないラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒのモル比１：２を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３２モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５２〜５６の結果一覧は、下記の表３に見ることができる。全ての例では、ラクチドは、供給流に含まれる乳酸誘導体であり、乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対酸のモル比は、１：２：０．１であった。
Figure 0006733036
実施例５７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、温度１５０℃、及び反応時間１６８時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いる２−ＡＰＡからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び６．８８ｇの合成された純粋な２−ＡＰＡ（５０ｍｍｏｌ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。１６８時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４２モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２．５：０．１２５、温度１５０℃、及び反応時間７２時間での、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いる２−ホルミルオキシプロピオン酸（２−ＦＰＡ）からのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び４．６２ｇの合成された純粋な２−ＦＰＡ（４０ｍｍｏｌ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２．５：０．１２５を生成した。次いで、反応混合物を３００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１５０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１５０℃の一定温度に達した後に、系をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。７２時間の反応時間の後に、熱い溶融塩を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３５モル％のアクリル酸収率（ＡＡＹ）を示した。
実施例５９−［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒ溶融塩触媒を用いるラクチドからの２−ＢｒＰＡの合成
溶融塩臭素化媒体を、まず、１６．３７０ｇの固体ＭＩＭＢＳ（７５ｍｍｏｌ、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００１，１１，１０５７〜１０６２）、１２．６４２ｇの４８重量％臭化水素酸（ＨＢｒ；７５ｍｍｏｌ、４８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２４４２６０）、及び６４ｇのシクロヘキサン（Ｃ６Ｈ１２、０．７６モル、＞９９．５％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３３１１７）を、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合することによって調製した。二相性反応混合物を、６００ｒｐｍの速度で磁気撹拌棒を用いて連続撹拌しながら６９．８℃の温度に加熱した。プロトン性の、ＨＢｒを含んだイオン性液体［ＭＩＭＢＳ］Ｂｒを、９０℃に外部加熱しながらＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を使用して水を除去し、ガラス反応器を室温に冷却した後、最終的にシクロヘキサン相をデカントすることによって得た。反応後、所望の量の酸（７５ｍｍｏｌ）を、３．４ｇの４８重量％臭化水素酸（ＨＢｒ；２０ｍｍｏｌ、４８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号２４４２６０）を添加することによって、再調整した。１．８ｇの固体ラクチド（１２．５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を反応器に添加し、活性化された反応混合物を６００ｒｐｍの速度でオーバーヘッド撹拌機を用いて連続撹拌しながら１２０℃に加熱した。反応混合物をバッチ式で還流し、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱に採取した。３００分の全プロセス時間の後に、反応混合物を７．９２ｇのメタノール（ＣＨ３ＯＨ、０．２５ｍｏｌ、９９．８％、無水物、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号３２２４１５）でクエンチし、反応混合物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約６０モル％の２−ＢｒＰＡ収率、及び約９５モル％を超える選択率を示した。
実施例６０−［ＰＢｕ４］Ｂｒ溶融塩触媒を用いる２−ＢｒＰＡからのアクリル酸の合成
４６．２３ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１３３．５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を、２．２９ｇの液体２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ；１４．８３ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）と９：１のモル比で、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。反応混合物を４５０ｒｐｍの速度で電磁撹拌棒を用いて連続撹拌しながら１６０℃に加熱した。反応混合物混合物をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。３時間の全プロセス時間の後に、熱い反応混合物を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４７モル％のアクリル酸（ＡＡ）収率、及び約８１モル％を超える選択率を示した。
実施例６１−［ＰＢｕ４］Ｂｒ溶融塩触媒を用いる２−ＢｒＰＡからの３−ＢｒＰＡの合成
４６．２３ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１３３．５ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）を、２０．６８ｇの液体２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ；１３３．５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）と１：１のモル比で、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。異性化混合物を４５０ｒｐｍの速度で電磁撹拌棒を用いて連続撹拌しながら１６０℃に加熱した。異性化混合物をバッチ式で還流させ、ガス状副生成物をオフガスに運ぶか、又は静水柱で採取した。２０時間の全プロセス時間の後に、熱い反応混合物を室温まで冷却し、オフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。異性化混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７９モル％の３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ）収率、及び約９０モル％を超える選択率を示した。
実施例６２−トリオクチルアミン（trioctylamine、ＴＯＡ）を用いる３−ＢｒＰＡからのアルキル酸合成
２８５ｇのトリオクチルアミン（［ＣＨ３（ＣＨ２）７］３Ｎ；０．８モル、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｔ８１０００）を、１２３．４ｇの固体３−ブロモプロピオン酸（３−ＢｒＰＡ；０．８モル、９７％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１０１２８１）と１：１のモル比で、室温及び大気条件で三つ口ガラス反応器内で混合した。反応混合物を、５００ｒｐｍの速度で電磁撹拌棒を用いて連続撹拌しながら１８０℃に加熱した。反応混合物が１８０℃の一定温度に達した後に、減圧下（９〜１０ｋＰａ（９０〜１００ｍｂａｒ））で、反応生成物を半バッチ式で除去した。液体生成物を凝縮し、氷冷されたフラスコに採取し、ガス状副生成物をオフガスへ運んだ。３０分の全プロセス時間の後に、採取した蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。生成混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約９０モル％のアクリル酸収率、及び約９０モル％を超える選択率を示した。
実施例６３−乳酸等価物（lactic acid equivalent、ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、３時間の間１０ｋＰａ（１００ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、１０ｋＰａ（１００ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。３時間の反応蒸留の後、反応を停止させた。選択された反応条件下では、高純度のアクリル酸の重合が実験設定で起こった。したがって、収率は測定されなかった。
実施例６４−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、３時間の間５ｋＰａ（５０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、５ｋＰａ（５０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。３時間の反応蒸留の後、反応を停止させた。選択された反応条件下では、高純度のアクリル酸の重合が実験設定で起こった。したがって、収率は測定されなかった。
実施例６５−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、３時間の間２ｋＰａ（２０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、２ｋＰａ（２０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。副生成物を、オフガスへ運んだ。選択された反応条件下では、高純度のアクリル酸の重合が実験設定で起こった。したがって、収率は測定されなかった。
実施例６６−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、３時間の間１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。３時間の反応蒸留後、熱い溶融塩及び蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約１１モル％のアクリル酸収率を示し、蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約６９モル％のアクリル酸収率を示し、この反応蒸留物中では、全体で約８０モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例６７−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、３時間の間０．５ｋＰａ（５ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、０．５ｋＰａ（５ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。３時間の反応蒸留後、熱い溶融塩及び蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約８モル％のアクリル酸収率を示し、蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約６２モル％のアクリル酸収率を示し、この反応蒸留物中では、全体で約７０モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例６８−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、１時間の間１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。１時間の反応蒸留後、熱い溶融塩及び蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２４モル％のアクリル酸収率を示し、蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２９モル％のアクリル酸収率を示し、この反応蒸留物中では、全体で約５３モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例６９−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、２時間の間１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。２時間の反応蒸留後、熱い溶融塩及び蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約２０モル％のアクリル酸収率を示し、蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約４２モル％のアクリル酸収率を示し、この反応蒸留物中では、全体で約６２モル％のアクリル酸収率を示した。
実施例７０−乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１、４時間の間１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）での反応蒸留を介したその場での生成物除去を使用する、［ＰＢｕ４］Ｂｒ及び２−ＢｒＰＡ溶融塩触媒を用いるラクチドからのアクリル酸合成
３４．６２ｇの固体テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ；１００ｍｍｏｌ、９８％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号１８９１３８）、及び３．６ｇの固体ラクチド（２５ｍｍｏｌ、Ｌ，Ｌラクチド、ポリマーグレード、Ｃｏｒｂｉｏｎ Ｐｕｒａｃ Ｃｏ．，Ｌｅｎｅｘａ，ＫＳ）を、まず、室温及び大気条件で１００ｍＬの三つ口ガラス反応器内で混合した。０．７７ｇの液体２−ＢｒＰＡ（５ｍｍｏｌ、９９％；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ＧｍｂＨ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔａｕｆｋｉｒｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ；カタログ番号Ｂ７８３００）を、次いで反応混合物に添加し、このように乳酸等価物（ＬＡｅ）対［ＰＢｕ４］Ｂｒ対２−ＢｒＰＡのモル比１：２：０．１を生成した。次いで、反応混合物を、電磁撹拌器を用いて８００〜１２００ｒｐｍの速度で連続撹拌しながら１９０℃の反応温度に加熱した。反応混合物が１９０℃の一定温度に達した後に、１ｋＰａ（１０ｍｂａｒ）の圧力をかけて反応蒸留を開始した。生成物を、０〜−１９７℃の温度で冷却トラップ（複数可）に採取した。４時間の反応蒸留後、熱い溶融塩及び蒸留物をオフライン１Ｈ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＸ ４００ＭＨｚ）を介して分析した。反応混合物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約３モル％のアクリル酸収率を示し、蒸留物の１Ｈ ｑＮＭＲ分析は、約７２モル％のアクリル酸収率を示し、この反応蒸留物中では、全体で約７５モル％のアクリル酸収率を示した。
手順１−液体化学物質液中の固体材料試料の安定性
この手順は、ある特定の温度での液体化学物質中の固体材料試料の処理、及び関連する分析について記述する。１５ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍのサイズの固体材料試料を、処理に先立って、洗浄し、計量、光学顕微鏡法及び走査電子顕微鏡法によって分析した。処理は、直径３０ｍｍ、高さ２００ｍｍのホウケイ酸ガラス３．３容器で実施する。３０ｍｌの液体化学物質を、試料全体を覆うように容器に供給する。処理中にホウケイ酸ガラス３．３でコーティングされた磁気撹拌棒によって化学物質を撹拌して、温度勾配及び濃度勾配を最小化する。試料を、容器底部の１５ｍｍ上方の支持体によって所定位置に保持して、撹拌棒との機械的な接触を回避する。容器は、還流凝縮器として機能する縦長１メートル直径１０ｍｍのフッ化エチレンプロピレンチューブを通して、頂部が室温の大気に開放されている。容器の下半分は、試料を含んでおり、化学物質を、各処理に対して個々に、ある特定の時間「ｔ」の間、ある特定の温度「Ｔ」に加熱する。処理後、試料を再び洗浄し、計量、光学顕微鏡法、及び走査電子顕微鏡法によって分析する。
実施例７１−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７２−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＳｉＯ２は、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７３−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するＨａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７６（Ｃ−２７６）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＣ−２７６の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｃ−２７６は、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７４−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するステンレス鋼１．４５７１（１．４５７１）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対する１．４５７１の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。１．４５７１は、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７５−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対する炭素鋼Ｓ２３５（Ｓ２３５）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＳ２３５の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｓ２３５は、１５０℃で２−ＡＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例７６−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＡｌの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化及び触覚変化も認めることができなかった。表面は僅かに粗くなった。Ａｌは、僅かな変化を伴って、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７７−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７８−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するフッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＦＥＰの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＦＥＰは、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例７９−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例８０−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＰＥＥＫの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる表面トポロジー変化及び触覚変化も認めることができなかった。試料は、僅かな色の変化を示した。ＰＥＥＫは、僅かな変化を伴って、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例８１−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するフルオロエラストマー（fluoroelastomere）（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超え、試料には亀裂が入った。化学物質は、色変化を示した。ＦＫＭは、１５０℃で２−ＡＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例８２−２−アセトキシプロピオン酸（２−ＡＰＡ）に対するシリコーンゴム（Ｓｉｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝２４時間で２−ＡＰＡに対するＳｉｌの安定性を試験した。質量増加は１０％未満であり、乾燥後元に戻り、いかなる表面トポロジー変化及び触覚変化も認めることができなかった。Ｓｉｌは、僅かな変化を伴って、２−ＡＰＡに対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例８３−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例８４−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＳｉＯ２は、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例８５−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するステンレス鋼１．４５７１（１．４５７１）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対する１．４５７１の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。１．４５７１は、１００℃で２−ＢｒＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例８６−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対する炭素鋼Ｓ２３５（Ｓ２３５）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＳ２３５の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｓ２３５は、１００℃で２−ＢｒＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例８７−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＡｌの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ａｌは、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例８８−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例８９−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するフッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＦＥＰの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＦＥＰは、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例９０−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例９１−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＰＥＥＫの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる表面トポロジー変化及び触覚変化も認めることができなかった。試料は、僅かな色の変化を示した。ＰＥＥＫは、僅かな変化を伴って、２−ＢｒＰＡに対して少なくとも１００℃まで安定であることを示している。
実施例９２−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するフルオロエラストマー（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。表面は粗くなった。ＦＫＭは、１００℃で２−ＢｒＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例９３−２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）に対するシリコーンゴム（Ｓｉｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１００℃、ｔ＝２４時間で２−ＢｒＰＡに対するＳｉｌの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。色は、変化した。Ｓｉｌは、１００℃で２−ＢｒＰＡに対して安定ではないことを示している。
実施例９４−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例９５−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＳｉＯ２は、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例９６−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するチタングレード２（ＴｉＧ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＴｉＧ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＴｉＧ２は、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例９７−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するステンレス鋼１．４５７１（１．４５７１）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対する１．４５７１の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。１．４５７１は、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例９８−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対する炭素鋼Ｓ２３５（Ｓ２３５）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＳ２３５の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｓ２３５は、９０℃でＡｃＯＨ７５に対して安定ではないことを示している。
実施例９９−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＡｌの安定性を試験した。質量増加は０．１％未満であった。色は変化し、表面は、僅かに粗くなった。Ａｌは、少なくとも９０℃までＡｃＯＨ７５に対して安定ではないことを示している。
実施例１００−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例１０１−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するフッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＦＥＰの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＦＥＰは、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例１０２−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例１０３−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＰＥＥＫの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＥＥＫは、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例１０４−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するフルオロエラストマー（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超え、試料には亀裂が入った。化学物質は、色変化を示した。ＦＫＭは、９０℃でＡｃＯＨ７５に対して安定ではないことを示している。
実施例１０５−酢酸７５重量パーセント水溶液（ＡｃＯＨ７５）に対するシリコーンゴム（Ｓｉｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝９０℃、ｔ＝２４時間でＡｃＯＨ７５に対するＳｉｌの安定性を試験した。質量増加は１０％未満であり、乾燥後元に戻り、いかなる表面トポロジー変化及び触覚変化も認めることができなかった。Ｓｉｌは、僅かな変化を伴って、ＡｃＯＨ７５に対して少なくとも９０℃まで安定であることを示している。
実施例１０６−アクリル酸（ＡＡ）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１０７−アクリル酸（ＡＡ）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＳｉＯ２は、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１０８−アクリル酸（ＡＡ）に対するチタングレード２（ＴｉＧ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＴｉＧ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＴｉＧ２は、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１０９−アクリル酸（ＡＡ）に対するステンレス鋼１．４５７１（１．４５７１）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対する１．４５７１の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。１．４５７１は、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１０−アクリル酸（ＡＡ）に対する炭素鋼Ｓ２３５（Ｓ２３５）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＳ２３５の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｓ２３５は、２０℃でＡＡに対して安定ではないことを示している。
実施例１１１−アクリル酸（ＡＡ）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＡｌの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ａｌは、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１２−アクリル酸（ＡＡ）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１３−アクリル酸（ＡＡ）に対するフッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＦＥＰの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＦＥＰは、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１４−アクリル酸（ＡＡ）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１５−アクリル酸（ＡＡ）に対するポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＰＥＥＫの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＥＥＫは、ＡＡに対して少なくとも２０℃まで安定であることを示している。
実施例１１６−アクリル酸（ＡＡ）に対するフルオロエラストマー（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。ＦＫＭは、２０℃でＡＡに対して安定ではないことを示している。
実施例１１７−アクリル酸（ＡＡ）に対するシリコーンゴム（Ｓｉｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２０℃、ｔ＝２４時間でＡＡに対するＳｉｌの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。色は、変化した。Ｓｉｌは、２０℃でＡＡに対して安定ではないことを示している。
実施例１１８−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ８８）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１１９−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＳｉＯ２は、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２０−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するチタングレード２（ＴｉＧ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＴｉＧ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＴｉＧ２は、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２１−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するＨａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７６（Ｃ−２７６）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＣ−２７６の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｃ−２７６は、１５０℃でＬＡ８８に対して安定ではないことを示している。
実施例１２２−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対する炭素鋼Ｓ２３５（Ｓ２３５）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＳ２３５の安定性を試験した。表面上に腐食を認めることができた。Ｓ２３５は、１５０℃でＬＡ８８に対して安定ではないことを示している。
実施例１２３−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＡｌの安定性を試験した。質量増加は０．１％未満であった。色の変化を認めることができた。表面は僅かに粗くなった。Ａｌは、僅かな変化を伴って、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２４−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２５−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するフッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＦＥＰの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＦＥＰは、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２６−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２７−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＰＥＥＫの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＥＥＫは、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２８−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＦＦＫＭの安定性を試験した。質量変化は１０％未満であり、いかなる色変化も認めることができなかった。ＦＦＫＭは、僅かな変化を伴って、ＬＡ８８に対して少なくとも１５０℃まで安定であることを示している。
実施例１２９−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するフルオロエラストマー（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝１５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。ＦＫＭは、１５０℃でＬＡ８８に対して安定ではないことを示している。
実施例１３０−乳酸８８重量パーセント水溶液（ＬＡ）に対するシリコーンゴム（Ｓｉｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間でＬＡ８８に対するＳｉｌの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。色は、変化した。Ｓｉｌは、２５０℃でＬＡ８８に対して安定ではないことを示している。
実施例１３１−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するホウケイ酸ガラス３．３（Ｂｏｒｏ３．３）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＢｏｒｏ３．３の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。Ｂｏｒｏ３．３は、［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して少なくとも２５０℃まで安定であることを示している。
実施例１３２−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対する石英ガラス（ＳｉＯ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＳｉＯ２の安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる表面トポロジー変化及び触覚変化も認めることができなかった。化学物質の色は、僅かに変化する。ＳｉＯ２は、僅かな変化を伴って、［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して少なくとも２５０℃まで安定であることを示している。
実施例１３３−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するチタングレード２（ＴｉＧ２）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＴｉＧ２の安定性を試験した。腐食を認めることができた。ＴｉＧ２は、２５０℃で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して安定ではないことを示している。
実施例１３４−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するＨａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ−２７６（Ｃ−２７６）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＣ−２７６の安定性を試験した。腐食を認めることができた。Ｃ−２７６は、２５０℃で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して安定ではないことを示している。
実施例１３５−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するステンレス鋼１．４５７１（１．４５７１）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対する１．４５７１の安定性を試験した。腐食を認めることができた。１．４５７１は、２５０℃で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して安定ではないことを示している。
実施例１３６−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するアルミニウム（Ａｌ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＡｌの安定性を試験した。腐食を認めることができた。Ａｌは、２５０℃で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して安定ではないことを示している。
実施例１３７−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＰＴＦＥの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＴＦＥは、［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して少なくとも２５０℃まで安定であることを示している。
実施例１３８−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＰＦＡの安定性を試験した。質量変化は０．１％未満であり、いかなる色変化、表面トポロジー変化、及び触覚変化も認めることができなかった。ＰＦＡは、［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して少なくとも２５０℃まで安定であることを示している。
実施例１３９−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＦＦＫＭの安定性を試験した。質量変化は１０％未満であり、いかなる色変化も認めることができなかった。ＦＦＫＭは、僅かな変化を伴って、［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して少なくとも２５０℃まで安定であることを示している。
実施例１４０−テトラブチルホスホニウム臭化物（［ＰＢｕ４］Ｂｒ）に対するフルオロエラストマー（ＦＫＭ）の安定性
手順１に従って、Ｔ＝２５０℃、ｔ＝１６８時間で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対するＦＫＭの安定性を試験した。質量増加は１０％を超えた。ＦＫＭは、２５０℃で［ＰＢｕ４］Ｂｒに対して安定ではないことを示している。
上述の記載は、理解を明確にするためにのみ与えられているものであり、当業者にとって本発明の範囲内の変更は自明のことであるので、上述の記載によって不必要な限定が行われるものではないことが理解されるべきである。
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
相互参照される又は関連特許若しくは出願のいずれをも含めた、本明細書に引用されている全ての文書は、明示的に除外される、又は特に限定されない限り、その全体が本明細書に参照として組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (11)

  1. 乳酸、乳酸誘導体、又はそれらの混合物を脱水して、アクリル酸、アクリル酸誘導体、又はこれらの混合物を生成するための、イオン性液体（ＩＬ）及び酸を含む溶融塩触媒であって、前記ＩＬが、エチルトリフェニルホスホニウム臭化物（［ＥｔＰＰｈ ３ ］Ｂｒ）であり、前記酸が、前記ＩＬに可溶であり、かつ、ルイス酸、ブレンステッド酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ルイス酸が、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２、ＡｌＢｒ３、ＣｕＢｒ２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記ブレンステッド酸が、２５℃の水中で約５未満のｐＫａを有する、触媒。
  2. 前記ブレンステッド酸が、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）である、請求項１に記載の触媒。
  3. 前記ブレンステッド酸が、臭化水素酸（ＨＢｒ）である、請求項１に記載の触媒。
  4. 前記ＩＬ対前記ブレンステッド酸のモル比が、約１〜約３０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒。
  5. 前記ＩＬ対前記ブレンステッド酸のモル比が、約１〜約２０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒。
  6. 前記ＩＬ対前記ブレンステッド酸のモル比が、約２〜約５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒。
  7. 前記ＩＬ対前記ブレンステッド酸のモル比が、約４．７５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒。
  8. 前記ＩＬ対前記ブレンステッド酸のモル比が、約４である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の触媒。
  9. 前記ブレンステッド酸が、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）である、請求項１に記載の触媒。
  10. 前記ブレンステッド酸が、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）である、請求項１に記載の触媒。
  11. 前記ブレンステッド酸が、酢酸（ＣＨ３ＣＯ２Ｈ）又は２−ブロモプロピオン酸（２−ＢｒＰＡ）である、請求項１に記載の触媒。
JP2019503549A 2016-07-29 2017-07-27 乳酸又はその誘導体からアクリル酸を製造するための液相の触媒 Active JP6733036B2 (ja)

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