JP2003144112A

JP2003144112A - 脱酸素組成物

Info

Publication number: JP2003144112A
Application number: JP2001341950A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Seki; 高宏関; Kimitaka Nakao; 公隆中尾; Kaori Takahashi; 香織高橋
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2001-11-07
Filing date: 2001-11-07
Publication date: 2003-05-20

Abstract

(57)【要約】【課題】有機物が主剤の脱酸素剤において、吸収量が
少ない問題を解決し、酸素吸収性能の大幅な向上を図る
ことにより、金属探知機にかけても検知されない実用性
に優れた脱酸素剤を提供する。【解決手段】脱酸素溶液を含浸させるケイ酸カルシウ
ムの細孔容積が大きく、かつ比表面積の大きいものを用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱酸素剤に関す
る。さらに詳しくは、グリセリン、糖アルコール、１，
２−ジオールなどの有機系脱酸素剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】食品等の保存技術として脱酸素剤を用い
る方法がある。この方法は、ガスバリア性の密封袋また
は密封容器（以下、単に密封容器という）内の被保存物
品に脱酸素剤を共存させるものであり、密封系内の酸素
を脱酸素剤に吸収させ、保存雰囲気を実質的に無酸素状
態に保つことにより、酸化による品質劣化、細菌や微生
物の増殖等を抑える方法である。この方法は酸素の存在
によって品質に変化を来す物品の品質保持に広く用いら
れている。脱酸素剤としては、その酸素吸収能力、取扱
い易さ、安全性、コスト等の点から、主に鉄粉を主剤と
する脱酸素剤が従来から使用されていた。しかし、脱酸
素剤の用いられる包装食品は、包装工程で密封後金属異
物の混入をチェックするために金属探知機による製品検
査が行われることが多いが、当然のことながら主剤とな
る鉄粉は金属探知機に感応するために、鉄粉を主剤とす
る脱酸素剤を同封した包装食品の検査に金属探知機は使
用することができなかった。

【０００３】上記のような事情から、鉄粉主剤の脱酸素
剤以外で金属探知機に感応することのない有機物を主剤
とする脱酸素剤が望まれ、これらの要望に対応できるも
のとして、特開昭５１−１３６８４５に示されるアスコ
ルビン酸を主剤とする脱酸素剤、特公昭６１−３９０９
８に示されるフェノール類を主剤とする脱酸素剤、さら
には特開平２−２８４６４６に示されるグリセリンを主
剤とする脱酸素剤、特開平２−２８４６４５に示される
１，２−グリコールを主剤とする脱酸素剤、特開平２−
２８４６４７に示される糖アルコールを主剤とする脱酸
素剤、などがある。通常、これらはアルカリ雰囲気で反
応が進行するため、水溶液とし、水難溶性固体に含浸さ
せて、脱酸素剤組成物とする。しかし、このような構成
では、組成物に占める主剤の割合は鉄を主剤とする場合
に比べて低下するため、主剤の重量当たりでは鉄と同等
の酸素吸収能力を有するものでも、組成物としては酸素
吸収量で鉄を主剤とするものに劣るという問題点があっ
た。また、酸素吸収量の不足を補うために、酸化反応促
進剤を添加する方法が特開平３−８４４１、特開平３−
１０６６４、特開平９−３８４８６などに示されている
が、酸素吸収量を向上させるという目的のためには不十
分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
物が主剤の脱酸素剤において、吸収量が少ない問題を解
決し、酸素吸収性能の大幅な向上を図ることにより、金
属探知機にかけても検知されない実用性に優れた脱酸素
剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】発明者らは、前記従来技
術の問題点に鑑み鋭意研究を行った結果、脱酸素溶液を
含浸させるケイ酸カルシウムの細孔容積が大きく、かつ
比表面積の大きいものを用いると、酸素吸収量を鉄並み
に増加させることができることを見出し本発明を完成さ
せるに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で使用するケイ酸カルシウ
ムは、水に不溶または難溶性であり、かつ細孔容積が３
ｃｃ／ｇ以上で比表面積が１０ｍ²／ｇ以上であるもの
であれば、特に制限はない。一般に、脱酸素剤の担体
として用いられる水難溶性固体には、活性炭、珪藻
土、、ゼオライト等があるが、これらの水難溶性固体を
用いると、吸水率は一般に高いが、含浸量を増加させる
と脱酸素能力は低下する。これは、細孔直径が小さいた
め、脱酸素溶液を含浸させた際に、細孔内が溶液で満た
されてしまい、吸収すべき酸素との反応が妨げられるこ
とによるものと思われ、含浸量を減らして反応性を向上
させることが必要になる。一方、本発明のケイ酸カルシ
ウムは、比表面積が大きいため、溶液の含浸量を増加さ
せても細孔内に隙間が生じ、溶液の含浸量を増加させる
ことができる。このような溶液保持性を発現するために
は、比表面積１０ｍ²／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ
²／ｇ以上でかつ、細孔容積が３ｃｃ／ｇ以上であるケ
イ酸カルシウムであることが必要である。また、このよ
うなケイ酸カルシウムの性状は、粉末でも粒状でも特に
制限はなく、ＰＨ、粒径などにも特に制限はない。ま
た、このようなケイ酸カルシウムが脱酸素剤組成物に占
める割合は、脱酸素剤の性能を損なわない範囲であれば
特に制限はないが、好ましくは１０〜８０重量％、より
好ましくは２０〜５０重量％である。

【０００７】本発明の脱酸素剤は、主剤として、グリセ
リン、または、糖アルコール類、及び１，２−グリコー
ルを用いる。これら主剤は、通常市販されているもので
良く、水等の不純物が含まれていても良く、また混合物
でも良い。また、これらの主剤は単独で用いても良い
し、いくつかの主剤を組み合わせて用いても良い。糖ア
ルコールの具体例としては炭素数４、５，６の糖アルコ
ールがあげられる。より具体的には、エリスリトール等
の炭素数４の糖アルコール、アラビトール、キシリトー
ル、アドニトール等の炭素数５の糖アルコール、マンニ
トール、ソルビトール、ズルシトール等の炭素数６の糖
アルコールが例示され、キシリトール、マンニトール、
ソルビトール等が好ましく、ソルビトールが特に好まし
い。

【０００８】１，２−グリコールの具体例としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等があり、こ
のうちエチレングリコールが特に好ましい。本発明の脱
酸素剤は、ケイ酸カルシウム及び主剤となる上記物質以
外に、遷移金属またはその化合物、アルカリ性物質、及
び水とを必須成分として含み、必要に応じてフェノール
類を反応促進剤として添加することができる。また、脱
臭剤、被覆剤なども適宜組成物として含むことができ
る。

【０００９】アルカリ性物質としては、水と作用してま
たは水に溶解してアルカリ性を呈する物質であり、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩等が好ましく、
アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物等が特に好
ましい。具体的には、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第二
リン酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素カリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ま
しい。これらの中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等が特に好ましい。アルカリ性物
質は一種または二種以上の併用で用いることができる。
脱酸素剤に占めるアルカリ性物質の割合は、１０〜９０
重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。

【００１０】遷移金属化合物としては、遷移金属のハロ
ゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物、有機酸塩、その他の複塩、キレート化合
物等があげられる。遷移金属としては、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛、マンガン等が用いられ、銅、鉄、
マンガン、ニッケル等が好ましい。遷移金属化合物の具
体例としては、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、
硫酸第二鉄、塩化第一銅、塩化第二銅、硫酸第二銅、水
酸化第二銅、塩化マンガン、酢酸マンガン、硝酸マンガ
ン、硫酸マンガン、炭酸マンガン、金属マンガン、塩化
ニッケル等をあげることができる。遷移金属化合物は必
要に応じて組み合わせて用いても良い。遷移金属化合物
の配合量は、脱酸素剤組成物中、０．１〜１０％が好ま
しく、より好ましくは０．５〜５％である。

【００１１】フェノール類としては、１価フェノール、
２価以上の多価フェノール類があげられる。例えば、カ
テコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、ナフトヒドロキノン、フロログルシン、没食子酸、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、５−メチルレゾルシ
ン、タンニン、タンニン酸、ジヒドロキシフェニルフェ
ノール等、またはこれらの誘導体等の多価フェノール類
があげられる。これらの中でもカテコール、ピロガロー
ル、没食子酸、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、５−メ
チルレゾルシン、フロログリシン、タンニン、タンニン
酸等の多価フェノールが特に好ましい。本発明において
上述した各成分の混合方法は特に制限はないが、成分が
液と粉末との場合は各成分を均一に混合できる方法なら
いずれでもよく、成分に粒状物を用いる場合は、例えば
粒状物に液を含浸後粉分をまぶすように添加する方法等
を採用することができる。前記各成分は通常通気性包材
に収容され、包装体とされる。その包装方法としてはた
とえば各成分を混合後、パッキングマシーンによって通
気性包装材料の周縁部の熱シールによって封じられた小
袋に包み、脱酸素剤包装体とすることができる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例と比較例を用いて本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、比表面積、細孔容積の測定は、水
銀圧入法により測定した。

【００１３】実施例１グリセリン１００重量部、塩化マンガン４水和物４重量
部、ｔ−ブチルヒドロキノン１２重量部、及び水３２重
量部を混合して溶液とし、この溶液に合成ケイ酸カルシ
ウム（商品名マイクロセルＥ、セライト社、比表面積７
８ｍ²／ｇ、細孔容積４．６ｃｃ／ｇ）４０重量部を混
合して溶液を含浸させ、得られた組成物に粉末消石灰８
８重量部を加え、表面を均一に被覆するように十分混合
して脱酸素剤組成物を得た。次いで、得られた脱酸素剤
組成物２ｇをナイロン／ポリエチレンラミネートフィル
ムのガスバリア性袋に入れ、空気１５００ｍｌを充填し
て密封した。この袋を室温に保持し、２日後の酸素吸収
量を測定した。結果を表１に示す。

【００１４】実施例２エチレングリコール１００重量部、塩化マンガン４水和
物１．６重量部、ｔ−ブチルヒドロキノン３．２重量部
を混合して溶液とし、この溶液に合成ケイ酸カルシウム
（商品名マイクロセルＥ、セライト社、比表面積７８ｍ
²／ｇ、細孔容積４．６ｃｃ／ｇ）３３重量部を混合し
て溶液を含浸させ、得られた組成物に粉末消石灰３３重
量部を加え、表面を均一に被覆するように十分混合して
脱酸素剤組成物を得た。次いで、得られた脱酸素剤組成
物２ｇをナイロン／ポリエチレンラミネートフィルムの
ガスバリア性袋に入れ、空気１５００ｍｌを充填して密
封した。この袋を室温に保持し、２日後の酸素吸収量を
測定した。結果を表１に示す。

【００１５】実施例３ソルビトール７０％水溶液１００重量部、塩化マンガン
４水和物２．５重量部、ｔ−ブチルヒドロキノン５重量
部、及び水２５重量部を混合して溶液とし、この溶液に
合成ケイ酸カルシウム（商品名マイクロセルＥ、セライ
ト社、比表面積７８ｍ²／ｇ、細孔容積４．６ｃｃ／
ｇ）５０重量部を混合して溶液を含浸させ、得られた組
成物に粉末消石灰７５重量部を加え、表面を均一に被覆
するように十分混合して脱酸素剤組成物を得た。次い
で、得られた脱酸素剤組成物２ｇをナイロン／ポリエチ
レンラミネートフィルムのガスバリア性袋に入れ、空気
１５００ｍｌを充填して密封した。この袋を室温に保持
し、２日後の酸素吸収量を測定した。

【００１６】比較例１合成ケイ酸カルシウムを比表面積３７ｍ²／ｇ、細孔容
積２．５ｃｃ／ｇに変えた以外は、実施例１と同一組成
の脱酸素剤組成物を実施例１と同様にして酸素吸収量を
測定した。結果を表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】本発明の脱酸素剤は、酸素吸収性に優
れ、かつ、金属探知機にも不感であるという特徴を有し
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋香織東京都葛飾区新宿６丁目１番１号三菱瓦斯化学株式会社東京研究所内Ｆターム(参考） 4B021 MC04 MK02 MK08 MK17 MP07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】比表面積１０ｍ²／ｇ以上、かつ細孔容
積３．０ｃｃ／ｇ以上のケイ酸カルシウムに、酸素吸収
性液体を含浸させたことを特徴とする脱酸素剤組成物。
【請求項２】酸素吸収性液体がグリセリン水溶液である
ことを特徴とする請求項１に記載の脱酸素組成物。
【請求項３】酸素吸収性液体が糖アルコール水溶液であ
ることを特徴とする請求項１に記載の脱酸素組成物。
【請求項４】酸素吸収性液体が１，２−ジオール水溶液
であることを特徴とする請求項１に記載の脱酸素組成
物。