JP2020116518A - 脱酸素剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】酸素吸収能力が高く、かつ、流動性が高く取り扱い性に優れ、造粒せずに効率的に製造できる脱酸素剤組成物を提供する。【解決手段】多価アルコールを含む水溶液が含浸した粒状アルカリ担体を含む脱酸素剤組成物であって、前記粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であり、前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である、脱酸素剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、脱酸素剤組成物に関し、詳しくは非鉄系脱酸素剤組成物に関する。

食品や医薬品等の保存技術として、脱酸素剤を用いる方法が知られている。この方法では、ガスバリア性の密封容器内に被保存物品と脱酸素剤とを封入して密封することで、密封容器内の酸素を脱酸素剤に吸収させ、密封容器内の雰囲気を実質的に無酸素状態に保つことができる。代表的な脱酸素剤としては、鉄を主剤とする鉄系脱酸素剤、アスコルビン酸やグリセリン等を主剤とする非鉄系脱酸素剤が挙げられる。脱酸素剤の種類は用途に応じて適宜選択される。酸素吸収性能の観点からは、鉄系脱酸素剤が広く使用されている。

一方、電子レンジ加熱が可能である等の利便性の観点から、非鉄系脱酸素剤の需要が増加している。非鉄系脱酸素剤は金属を含まないため、電子レンジから発生するマイクロ波を受けても発熱又は発火等が起こらない。例えば、特許文献１には、金属検出器に検知されない脱酸素剤包装体であって、電子レンジ加熱時のマイクロ波照射を受けても発火したり破袋による内容物漏出が発生したりせず、かつ取り扱い性に優れた安全で実用的な脱酸素剤包装体を提供することが記載されている。
また、近年、食品や医薬品等の安全性に対する消費者の意識が高まっており、異物混入事故が注目されている。非鉄系脱酸素剤は金属検出機で検知されないため、非鉄系脱酸素剤を封入した製品について、製造者だけでなく小売業者も安価な金属検出機を用いて金属異物の有無を検査することができる。

特許文献２には、粒状の脱酸素剤に関して、酸素吸収能力の更なる向上を図ることを目的として、多孔質の担持体、及び前記担持体に担持された酸素吸収組成物を含む造粒物と、前記造粒物の表面に付着している親水性無機微粒子と、を備える複数の複合粒子を含む粉体である脱酸素剤であって、前記酸素吸収組成物が、酸素吸収物質を含む液剤、アルカリ性化合物及び遷移金属化合物を含有する、脱酸素剤が開示されている。

特開２０００−３５４４７７号公報 特開２０１７−１０４８４５号公報

特許文献２に記載の脱酸素剤は、多孔質の担持体及び該担持体に担持された酸素吸収組成物を含む造粒物を用いており、脱酸素剤を製造するために造粒工程を必ず経由しなければならない。
本発明が解決しようとする課題は、酸素吸収能力が高く、かつ、流動性が高く取り扱い性に優れ、造粒せずに効率的に製造できる脱酸素剤組成物を提供することである。

特許文献１の段落［００２７］には、アルカリ土類金属化合物等の吸着性非導電性担体が粒状の場合には、脱酸素剤とした後でも流動性を得やすく、造粒工程が不要である利点がある旨の記載がある。本発明者は鋭意検討を重ねた結果、粒状アルカリ担体の粒子径分布及びかさ密度が特定の範囲内にある場合に酸素吸収能力を向上できることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成するに至ったものである。

すなわち本発明は、以下に関する。
＜１＞多価アルコールを含む水溶液が含浸した粒状アルカリ担体を含む脱酸素剤組成物であって、前記粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であり、前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である、脱酸素剤組成物。
＜２＞前記粒状アルカリ担体のＤ１０メジアン径が０．２ｍｍ以上である、上記＜１＞に記載の脱酸素剤組成物。
＜３＞前記粒状アルカリ担体の比表面積が１５ｍ²／ｇ以上である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の脱酸素剤組成物。
＜４＞前記粒状アルカリ担体の細孔容積が０．１ｍＬ／ｇ以上である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜５＞前記粒状アルカリ担体が粒状消石灰である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜６＞前記水溶液が遷移金属化合物を更に含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜７＞前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．６５ｇ／ｍＬ以下である、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜８＞平均粒径が１００μｍを超える活性炭を含まない、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜９＞前記の多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子が付着してなる、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
＜１０＞前記脱酸素剤組成物のかさ密度が０．６ｇ／ｍＬ以上１．０ｇ／ｍＬ以下である、上記＜９＞に記載の脱酸素剤組成物。
＜１１＞（１）粒状アルカリ担体を分級して、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体を得る工程、及び
（２）Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体に、多価アルコールを含む水溶液を含浸させる工程
を含む、脱酸素剤組成物の製造方法。
＜１２＞（３）多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子を付着する工程
を更に含む、上記＜１１＞に記載の脱酸素剤組成物の製造方法。

本発明の脱酸素剤組成物は、酸素吸収能力が高く、かつ、流動性が高く取り扱い性に優れる。本発明によれば、このような脱酸素剤組成物を造粒せずに効率的に製造することができる。

以下、本発明の一実施形態について説明する。本発明の内容は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ〜Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）又は「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

〔脱酸素剤組成物〕
本発明の脱酸素剤組成物は、多価アルコールを含む水溶液が含浸した粒状アルカリ担体を含む脱酸素剤組成物であって、前記粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であり、前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である。

（多価アルコールを含む水溶液）
＜多価アルコール＞
多価アルコールは、アルカリ性環境下、自ら酸化して酸素吸収を行う脱酸素剤の主剤として機能する。多価アルコールの具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、プロパンジオール、グルコース、キシロース、アスコルビン酸、エリソルビン酸等が挙げられる。中でも、入手容易性、安全性、水への溶解度等の観点から、グリセリンが好ましい。

脱酸素剤組成物中の多価アルコールの含有量は、酸素吸収性能の観点から、脱酸素剤組成物１００質量部中、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。

＜水＞
多価アルコールが酸素吸収を行うのに必要なアルカリ性環境を提供する観点から、本発明の脱酸素剤組成物は水を含有する。本発明の脱酸素剤組成物は、多価アルコールを含む水溶液の形態として水を含有する。脱酸素剤組成物中の水の含有量は、多価アルコールを溶解する量は必要であるものの、単位重量当たりの脱酸素性能を向上させるためにはより少ない方が好ましい。酸素吸収性能の観点から、脱酸素剤組成物１００質量部中、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。

＜遷移金属化合物＞
多価アルコールを含む水溶液は、酸素吸収反応を活発化する触媒として、遷移金属化合物を更に含んでいてもよい。
遷移金属化合物は、遷移金属元素を含む化合物である。遷移金属元素の具体例としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、マンガン等が挙げられ、銅、コバルト及びマンガンからなる群より選ばれる少なくとも１種の遷移金属が好ましい。遷移金属化合物は、遷移金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物、又はキレート化合物であってもよい。遷移金属化合物は、遷移金属元素を含む複塩であってもよい。ハロゲン化物としては特に限定されないが、例えば、塩化物、臭化物、及びヨウ化物が挙げられる。遷移金属化合物としては、例えば、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、塩化マンガン、硝酸マンガン、炭酸マンガン、及び塩化ニッケルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。

遷移金属化合物の含有量は、脱酸素剤組成物１００質量％中、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％である。

（粒状アルカリ担体）
粒状アルカリ担体は、上述した脱酸素剤の主剤として機能する多価アルコールを含む水溶液を含浸及び保持できる担体であり、水の存在下でアルカリ性環境を提供する。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体は、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上である。粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であることで、造粒する必要がなく、しかも流動性が高く、取り扱い性に優れる。粒状アルカリ担体の造粒が不要であることから、本発明の脱酸素剤組成物を効率的に製造することができる。そのため、そのような特定の粒状アルカリ担体を含むことで、本発明の脱酸素剤組成物は、流動性が高く、取り扱い性に優れる。また、粒状アルカリ担体の粒径が比較的大きいことから、多価アルコールを含む水溶液を比較的多く含浸することができる。なお、粒状アルカリ担体の流動性は例えば安息角により評価でき、安息角が４０度以下であることが好ましい。
粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径は、流動性及び取り扱い性の観点から、好ましくは０．６ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上であり、そして、酸素吸収性能の観点から、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．８ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。
本明細書において、粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径は、実施例に記載の方法により測定される。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体は、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である。粒状アルカリ担体のかさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下であることで、多価アルコールを含む水溶液を比較的多く含浸することができるとともに、比表面積を大きくすることができ、その結果として酸素吸収性能に優れる。
粒状アルカリ担体のかさ密度は、酸素吸収性能の観点から、好ましくは０．７３ｇ／ｍＬ以下、より好ましくは０．７１ｇ／ｍＬ以下、更に好ましくは０．６５ｇ／ｍＬ以下であり、そして、流動性及び取り扱い性の観点から、好ましくは０．３ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．４ｇ／ｍＬ以上、更に好ましくは０．５ｇ／ｍＬ以上である。
本明細書において、粒状アルカリ担体のかさ密度は、実施例に記載の方法により測定される。

本発明における粒状アルカリ担体は、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であり、かつ、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である。粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径及びかさ密度を当該範囲内とする手段は特に限定されないが、分級により小粒径の粒子を除去することで調整することができる。分級には、例えば、比重分級機器（株式会社東京製粉機製作所製「ハイスピードアスピレータ」等）を用いることができる。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体のＤ１０メジアン径は、流動性及び取り扱い性の観点から、好ましくは０．１５ｍｍ以上、より好ましくは０．２０ｍｍ以上、更に好ましくは０．２５ｍｍ以上である。小粒径の多い粉体は微粒子が舞いやすく、更に含浸可能量も少ないため、好ましくない。そして、酸素吸収性能の観点から、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下、更に好ましくは０．３ｍｍ以下である。
本明細書において、粒状アルカリ担体のＤ１０メジアン径は、実施例に記載の方法により測定される。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体の比表面積は、酸素吸収性能の観点から、好ましくは１０ｍ²／ｇ以上、より好ましくは１５ｍ²／ｇ以上、更に好ましくは１７ｍ²／ｇ以上であり、そして、本発明の粒径及びかさ密度で現実的な比表面積として好ましくは２５ｍ²／ｇ以下である。２５ｍ²／ｇを超えると、微細構造が水に溶解することで、比表面積向上の効果がなくなると考えられる。
本明細書において、粒状アルカリ担体の比表面積は、実施例に記載の方法により測定される。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体の細孔容積は、酸素吸収性能の観点から、好ましくは０．０５ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．１０ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．１２ｍＬ／ｇ以上であり、そして、本発明の粒径およびかさ密度で現実的な比表面積として、好ましくは０．１７ｍＬ／ｇ以下である。０．１７ｍＬ／ｇを超えると、粒子がもろくなり形状を保つのが困難なため、砕けて微粒子になる可能性がある。
本明細書において、粒状アルカリ担体の細孔容積は、実施例に記載の方法により測定される。

本発明の脱酸素剤組成物に含まれる粒状アルカリ担体は、アルカリ性化合物であり、水に難溶性であることが好ましい。そのようなアルカリ性化合物として、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等が挙げられる。具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられ、水酸化カルシウム（消石灰）が好ましい。粒状アルカリ担体は、粒状消石灰であることが好ましい。

粒状アルカリ担体の含有量は、脱酸素剤組成物１００質量％中、好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８５質量％、更に好ましくは７０〜８０質量％である。

（助剤）
本発明の脱酸素剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、その他の成分として助剤を含有していてもよい。
例えば、酸素吸収反応に伴い発生する微量の臭気成分を吸着する目的で、活性炭、ゼオライト、ケイ酸塩等の多孔質粒子を添加することもできる。これらは、１種を単独で用いることができ、又は必要に応じて２種以上を併用して用いることもできる。また、これらの保水剤は、市販品を容易に入手することもできる。

また、例えば、脱酸素剤組成物の流動性を向上し、脱酸素剤組成物を包装材料に充填包装しやすくする観点から、本発明の脱酸素剤組成物は滑剤を含有してもよい。滑剤としては、特に限定されないが、例えば、タルク、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。

助剤の平均粒径は、好ましくは０．５μｍ以上３００μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上１００μｍである。平均粒子径が当該範囲内であることにより、分散性が向上し、取り扱い性能が安定する。特に、本発明の脱酸素剤組成物は、平均粒径１００μｍ以上の活性炭を含まないことが好ましい。平均粒径１００μｍ以上の活性炭を含むと、脱酸素剤組成物の粒子に吸着しにくくなるので、好ましくない。
助剤の合計含有量は、脱酸素剤組成物１００質量％中、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。

本発明の脱酸素剤組成物において、助剤は、前記の多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に展着されていることが好ましい。
助剤がステアリン酸マグネシウム粉末や活性炭粉末等の無機微粒子である場合、本発明の脱酸素剤組成物は、前記の多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子が付着してなることが好ましい。

本発明の脱酸素剤組成物のかさ密度は、比重の大きい多価アルコール及び水を含浸することから、粒状アルカリ担体より大きくなる。適切な含浸量により酸素吸収能は高くなる。本発明の脱酸素剤組成物のかさ密度は、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．７〜０．９５ｇ／ｍＬ、更に好ましくは０．７５〜０．９３ｇ／ｍＬ、更に好ましくは０．８０〜０．９０ｇ／ｍＬである。
本明細書において、脱酸素剤組成物のかさ密度は、実施例に記載の方法により測定される。

〔脱酸素剤組成物の製造方法〕
本発明の脱酸素剤組成物を製造する方法は特に限定されないが、下記工程（１）及び（２）を含む方法が好ましく、下記工程（１）、（２）及び（３）を含む方法がより好ましい。
（１）粒状アルカリ担体を分級して、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体を得る工程
（２）Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体に、多価アルコールを含む水溶液を含浸させる工程
（３）多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子を付着する工程

工程（１）において、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体を得ることができれば、粒状アルカリ担体を分級する手段は特に限定されない。市販の粒状アルカリ担体について、例えば空気分級を行ってもよく、また、篩分けしてもよい。例えば、空気分級によって０．２ｍｍ以下の小粒径の粒子及び３．０ｍｍ以上の大粒径の粒子を除去することができる。分級する手段やその条件については適宜設定することができる。

工程（２）において、多価アルコールを含む水溶液を粒状アルカリ担体に含浸させる手段は特に限定されない。工程（２）では造粒を行わないことが好ましい。本発明の脱酸素剤組成物は、特定の粒状アルカリ担体を用いるため造粒する必要がなく、効率的に製造することができる。
多価アルコールを含む水溶液の使用量は、酸素吸収性能の観点から、脱酸素剤組成物中の多価アルコール及び水の含有量が上述した好ましい範囲となるように決定される。

工程（３）において、多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に無機微粒子を付着する手段は特に限定されず、例えば、多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体と無機微粒子とを混合することが挙げられる。

以下、実施例及び比較例を用いて本実施形態を詳しく説明するが、本実施形態は本発明の作用効果を奏する限りにおいて適宜変更することができる。なお、実施例及び比較例中の「部」は、特に明記しない場合は質量部を意味する。

（粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径及びＤ１０メジアン径）
画像解析式粒子径測定装置（レッチェ・テクノロジー社製「ＣＡＭＳＩＺＥＲ Ｘ２」）を使用して測定した。

（粒状アルカリ担体のかさ密度）
ＪＩＳ Ｋ６７２０−２：１９９９に準拠し、粒状アルカリ担体を１００ｍＬの容器に入れ、その質量を測定し、算出した。

（粒状アルカリ担体の比表面積及び細孔容積）
比表面積・細孔分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ ＩＩ」）を使用して測定した。

（脱酸素剤組成物のかさ密度）
ＪＩＳ Ｋ６７２０−２：１９９９に準拠し、脱酸素剤組成物を１００ｍＬの容器に入れ、その重量を測定し、算出した。

実施例１
粒状アルカリ担体として、空気分級によって０．２ｍｍ以下の小粒径の粒子を除去し目開き２ｍｍの篩を通過させることで、Ｄ５０メジアン径が０．９０ｍｍ、Ｄ１０メジアン径が０．２６ｍｍ、かさ密度が０．５９ｇ／ｍＬに調整された粒状消石灰（粒状アルカリ担体（１））を準備した。また、粒状アルカリ担体（１）の比表面積は１８ｍ²／ｇ、細孔容積は０．１３ｍＬ／ｇであった。
８５質量％グリセリン水溶液１６．４質量部及び水９．３質量部を混合し、更に塩化マンガン１質量部を溶解した溶液を、粒状アルカリ担体（１）７３．３質量部に含浸させた。
その後、活性炭粉末（「Ｋ−ＤＲＹ」、フタムラ化学株式会社製、平均粒径：３５μｍ）０．１質量部及びステアリン酸マグネシウム粉末（日油株式会社製、平均粒径：６μｍ）０．２質量部を混合し、脱酸素剤組成物（１）を得た。脱酸素剤組成物（１）のかさ密度は０．８５ｇ／ｍＬであった。

実施例２
８５質量％グリセリン１６．６質量部及び水９．４質量部を混合し、更に塩化マンガン１質量部を溶解した溶液を、粒状アルカリ担体（１）７４質量部に含浸させ、脱酸素剤組成物（２）を得た。脱酸素剤組成物（２）のかさ密度は０．８５ｇ／ｍＬであった。

実施例３
粒状アルカリ担体として、空気分級によって０．２ｍｍ以下の小粒径の粒子及び３．０ｍｍ以上の大粒径の粒子を除去し目開き２ｍｍの篩を通過させることで、Ｄ５０メジアン径が１．２１ｍｍ、Ｄ１０メジアン径が０．２１ｍｍ、かさ密度が０．７１ｇ／ｍＬに調整された粒状消石灰（粒状アルカリ担体（２））を準備した。また、粒状アルカリ担体（２）の比表面積は１５ｍ²／ｇ、細孔容積は０．１０ｍＬ／ｇであった。
実施例２において、粒状アルカリ担体（１）を粒状アルカリ担体（２）に変更したこと以外は実施例２と同様にして、脱酸素剤組成物（３）を得た。脱酸素剤組成物（３）のかさ密度は０．８６ｇ／ｍＬであった。

比較例１
粒状アルカリ担体として、目開き２ｍｍの篩を通過させることで、Ｄ５０メジアン径が０．３５ｍｍ、Ｄ１０メジアン径が０．１１ｍｍ、かさ密度が０．８１ｇ／ｍＬに調整された粒状消石灰（粒状アルカリ担体（３））を使用した。なお、粒状アルカリ担体（３）の比表面積及び細孔容積については測定していない。
実施例２において、粒状アルカリ担体（１）を粒状アルカリ担体（３）に変更し、粒状アルカリ担体の添加量を１６０質量部に変更したこと以外は実施例２と同様にして、脱酸素剤組成物（４）を得た。なお、粒状アルカリ担体（３）の添加量をこれ以上減らすと、含浸粒子の流動性が著しく悪化した。脱酸素剤組成物（４）のかさ密度については測定できなかった。

（粒状アルカリ担体の流動性）
粉体特性評価装置（ホソカワミクロン株式会社製、「パウダテスタ」）を用いて、水平円形台の中央部に粒状アルカリ担体を落下させ、堆積してできた山の稜線と水平面との角度（安息角）を測定した。この安息角が４０度以下であるものを合格とした。粒状アルカリ担体が流動性に優れることは、粒状アルカリ担体を含む脱酸素剤組成物も流動性に優れることを示す。

（脱酸素剤組成物の脱酸素時間）
脱酸素剤組成物７．２ｇを空気１０００ｍＬと共にアルミニウム蒸着酸素非透過性袋に入れて密封した。２５℃で５時間おきに袋内の酸素濃度をガスクロマトグラフで測定し、酸素濃度０．１％以下になる時間を脱酸素時間とした。なお、比較例１では、１００時間を経過しても酸素濃度が０．１％以下に到達しなかったため、測定を中止した。

（脱酸素剤組成物の最大酸素吸収量）
脱酸素剤組成物２．２ｇを空気１０００ｍＬと共にアルミニウム蒸着酸素非透過性袋に入れて密封し、２５℃で７日間保管した。袋内の酸素濃度をガスクロマトグラフで測定することにより、酸素吸収量を求めた。

表１の結果から、Ｄ５０メジアン径及びかさ密度が特定範囲内にある粒状アルカリ担体を用いた本発明の脱酸素剤組成物は、酸素吸収能力が高く、かつ、流動性が高く取り扱い性に優れることが分かる。

Claims (12)

1. 多価アルコールを含む水溶液が含浸した粒状アルカリ担体を含む脱酸素剤組成物であって、前記粒状アルカリ担体のＤ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上であり、前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である、脱酸素剤組成物。
2. 前記粒状アルカリ担体のＤ１０メジアン径が０．２ｍｍ以上である、請求項１に記載の脱酸素剤組成物。
3. 前記粒状アルカリ担体の比表面積が１５ｍ²／ｇ以上である、請求項１又は２に記載の脱酸素剤組成物。
4. 前記粒状アルカリ担体の細孔容積が０．１ｍＬ／ｇ以上である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
5. 前記粒状アルカリ担体が粒状消石灰である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
6. 前記水溶液が遷移金属化合物を更に含む、請求項１〜５のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
7. 前記粒状アルカリ担体のかさ密度が０．６５ｇ／ｍＬ以下である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
8. 平均粒径が１００μｍを超える活性炭を含まない、請求項１〜７のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
9. 前記の多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子が付着してなる、請求項１〜８のいずれか１つに記載の脱酸素剤組成物。
10. 前記脱酸素剤組成物のかさ密度が０．６ｇ／ｍＬ以上１．０ｇ／ｍＬ以下である、請求項９に記載の脱酸素剤組成物。
11. （１）粒状アルカリ担体を分級して、Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体を得る工程、及び
    （２）Ｄ５０メジアン径が０．５ｍｍ以上、かさ密度が０．７５ｇ／ｍＬ以下である粒状アルカリ担体に、多価アルコールを含む水溶液を含浸させる工程
    を含む、脱酸素剤組成物の製造方法。
12. （３）多価アルコールを含む水溶液を含浸させた粒状アルカリ担体の表面に、無機微粒子を付着する工程
    を更に含む、請求項１１に記載の脱酸素剤組成物の製造方法。