JP2003128865A - 耐衝撃性環状オレフィン系樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
耐衝撃性環状オレフィン系樹脂組成物及び成形品Info
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- C08L23/08—Copolymers of ethene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性、耐剥離性等に優れた成形品用の環
状オレフィン系樹脂組成物を得る。 【解決手段】 環状オレフィン系樹脂（Ａ）、環状オレ
フィン系樹脂（Ａ）に不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物をグラフ卜及び／又は共重合した変性環
状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマー
（Ｃ）、及びエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）からなり、成分Ａと成分Ｂの重量比Ａ／Ｂが９８
／２〜２／９８、成分Ｃと成分Ｄの重量比Ｃ／Ｄが９８
／２〜２／９８、及び成分Ａと成分Ｂの合計重量と成分
Ｃと成分Ｄの合計重量との比（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が
９５／５〜５０／５０である環状オレフィン系樹脂組成
物。
状オレフィン系樹脂組成物を得る。 【解決手段】 環状オレフィン系樹脂（Ａ）、環状オレ
フィン系樹脂（Ａ）に不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物をグラフ卜及び／又は共重合した変性環
状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマー
（Ｃ）、及びエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）からなり、成分Ａと成分Ｂの重量比Ａ／Ｂが９８
／２〜２／９８、成分Ｃと成分Ｄの重量比Ｃ／Ｄが９８
／２〜２／９８、及び成分Ａと成分Ｂの合計重量と成分
Ｃと成分Ｄの合計重量との比（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が
９５／５〜５０／５０である環状オレフィン系樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状オレフィン系
樹脂、環状オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸または
不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜した変性環状オレフ
ィン系樹脂、オレフィン系エラストマー、及びエポシキ
基を有する変性ポリオレフィンからなる環状オレフィン
系樹脂組成物及びその成形品に関する。本発明の環状オ
レフィン系樹脂組成物の成形品は、耐衝撃性、耐剥離性
等に優れた成形品が得られる。
樹脂、環状オレフィン系樹脂に不飽和カルボン酸または
不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜した変性環状オレフ
ィン系樹脂、オレフィン系エラストマー、及びエポシキ
基を有する変性ポリオレフィンからなる環状オレフィン
系樹脂組成物及びその成形品に関する。本発明の環状オ
レフィン系樹脂組成物の成形品は、耐衝撃性、耐剥離性
等に優れた成形品が得られる。
【０００２】
【従来の技術】環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環
状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフ
ィン系樹脂であり、透明性、低複屈折性、耐熱性、軽量
性、寸法安定性、低吸水性、耐加水分解性、耐薬品性に
優れ、低誘電率・低誘電損失、環境負荷物質を含まない
等の特徴を備えている。そのため環状オレフィン系樹脂
は、光ディスク、レンズ、導光板といった光学用途をは
じめ、プレフィルドシリンジ、輸液の容器や活栓といっ
た医薬関連器材、高周波電子部品、薬品や食品の包装・
容器など広範な用途に用いられている。
状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフ
ィン系樹脂であり、透明性、低複屈折性、耐熱性、軽量
性、寸法安定性、低吸水性、耐加水分解性、耐薬品性に
優れ、低誘電率・低誘電損失、環境負荷物質を含まない
等の特徴を備えている。そのため環状オレフィン系樹脂
は、光ディスク、レンズ、導光板といった光学用途をは
じめ、プレフィルドシリンジ、輸液の容器や活栓といっ
た医薬関連器材、高周波電子部品、薬品や食品の包装・
容器など広範な用途に用いられている。
【０００３】しかし、環状オレフィン系樹脂は耐衝撃性
に劣っているために、その適用範囲が制限されている。
これまでも環状オレフィン系樹脂の耐衝撃性を改善し、
その用途を広げる努力が行われてきた。たとえば、特開
平１−１６３２３６号公報には環状オレフィン系樹脂に
オレフィン系エラストマーを配合した高耐衝撃性の環状
オレフィン系樹脂組成物が提案されている。しかし、オ
レフィン系エラストマーは耐衝撃性改善には非常に効果
的であるが、環状オレフィン系樹脂との親和性に劣り、
その組成物の成形品の表面に剥離が生じる欠点がある。
特開平１−２５６５４８号公報には環状オレフィン系樹
脂にスチレン系エラストマーを配合した高耐衝撃性の環
状オレフィン系樹脂組成物が提案されている。しかし、
スチレン系エラストマーは環状オレフィン系樹脂との親
和性が高く、その組成物の成形品には剥離は生じにくい
が、耐衝撃性改善効果がオレフィン系エラストマーと比
べて劣っている。
に劣っているために、その適用範囲が制限されている。
これまでも環状オレフィン系樹脂の耐衝撃性を改善し、
その用途を広げる努力が行われてきた。たとえば、特開
平１−１６３２３６号公報には環状オレフィン系樹脂に
オレフィン系エラストマーを配合した高耐衝撃性の環状
オレフィン系樹脂組成物が提案されている。しかし、オ
レフィン系エラストマーは耐衝撃性改善には非常に効果
的であるが、環状オレフィン系樹脂との親和性に劣り、
その組成物の成形品の表面に剥離が生じる欠点がある。
特開平１−２５６５４８号公報には環状オレフィン系樹
脂にスチレン系エラストマーを配合した高耐衝撃性の環
状オレフィン系樹脂組成物が提案されている。しかし、
スチレン系エラストマーは環状オレフィン系樹脂との親
和性が高く、その組成物の成形品には剥離は生じにくい
が、耐衝撃性改善効果がオレフィン系エラストマーと比
べて劣っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】耐衝撃性、耐剥離性等
に優れた成形品用の環状オレフィン系樹脂組成物を提供
する。
に優れた成形品用の環状オレフィン系樹脂組成物を提供
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討を進
めた結果、環状オレフィン系樹脂（Ａ）、不飽和カルボ
ン酸または不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜した変性
環状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマ
ー（Ｃ）、及びエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）が特定の組成である環状オレフィン系樹脂組成物
を用いることにより、効果的に耐衝撃性を改善すると共
に、成形品表面の剥離を防止する方法を見出し、本発明
を完成するに至った。
めた結果、環状オレフィン系樹脂（Ａ）、不飽和カルボ
ン酸または不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜した変性
環状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマ
ー（Ｃ）、及びエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）が特定の組成である環状オレフィン系樹脂組成物
を用いることにより、効果的に耐衝撃性を改善すると共
に、成形品表面の剥離を防止する方法を見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００６】すなわち第１の発明は、環状オレフィン系
樹脂（Ａ）、環状オレフィン系樹脂（Ａ）に不飽和カル
ボン酸または不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜及び／
又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレ
フィン系エラストマー（Ｃ）、及びエポシキ基を有する
変性ポリオレフィン（Ｄ）からなり、成分Ａと成分Ｂの
重量比Ａ／Ｂが９８／２〜２／９８、成分Ｃと成分Ｄの
重量比Ｃ／Ｄが９８／２〜２／９８、及び成分Ａと成分
Ｂの合計重量と成分Ｃと成分Ｄの合計重量との比（Ａ＋
Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が９５／５〜５０／５０である環状オ
レフィン系樹脂組成物を提供する。第２の発明は、成分
Ｃがエチレンとα−オレフィンの共重合体である第１の
発明に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。
第３の発明は、成分Ｄがエチレンとグリシジル（メタ）
アクリレートの共重合体である第１又は２の発明に記載
の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。第４の発明
は、成分Ｂが、環状オレフィン系樹脂に（メタ）アクリ
ル酸または無水マレイン酸をグラフ卜した変性環状オレ
フィン系樹脂である第１〜３の発明のいずれかに記載の
環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。第５の発明
は、成分Ａの環状オレフィン系樹脂、及び成分Ｂの変性
前のベースとなる環状オレフィン系樹脂が、エチレンと
環状オレフィンの共重合体である第１〜４の発明のいず
れかに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。
第６の発明は、第１〜５の発明のいずれか１項に記載の
環状オレフィン系樹脂組成物を、射出成形、圧縮成形、
射出圧縮成形、押出成形又はブロー成形してなる環状オ
レフィン系樹脂成形品を提供する。
樹脂（Ａ）、環状オレフィン系樹脂（Ａ）に不飽和カル
ボン酸または不飽和カルボン酸無水物をグラフ卜及び／
又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレ
フィン系エラストマー（Ｃ）、及びエポシキ基を有する
変性ポリオレフィン（Ｄ）からなり、成分Ａと成分Ｂの
重量比Ａ／Ｂが９８／２〜２／９８、成分Ｃと成分Ｄの
重量比Ｃ／Ｄが９８／２〜２／９８、及び成分Ａと成分
Ｂの合計重量と成分Ｃと成分Ｄの合計重量との比（Ａ＋
Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が９５／５〜５０／５０である環状オ
レフィン系樹脂組成物を提供する。第２の発明は、成分
Ｃがエチレンとα−オレフィンの共重合体である第１の
発明に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。
第３の発明は、成分Ｄがエチレンとグリシジル（メタ）
アクリレートの共重合体である第１又は２の発明に記載
の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。第４の発明
は、成分Ｂが、環状オレフィン系樹脂に（メタ）アクリ
ル酸または無水マレイン酸をグラフ卜した変性環状オレ
フィン系樹脂である第１〜３の発明のいずれかに記載の
環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。第５の発明
は、成分Ａの環状オレフィン系樹脂、及び成分Ｂの変性
前のベースとなる環状オレフィン系樹脂が、エチレンと
環状オレフィンの共重合体である第１〜４の発明のいず
れかに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を提供する。
第６の発明は、第１〜５の発明のいずれか１項に記載の
環状オレフィン系樹脂組成物を、射出成形、圧縮成形、
射出圧縮成形、押出成形又はブロー成形してなる環状オ
レフィン系樹脂成形品を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】（Ａ）環状オレフィン系樹脂環状
オレフィン系樹脂（Ａ）（Ａ成分という。）とは、主鎖
が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環
状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状
炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン
に代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも
一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレ
フィン）を単量体として用いることで導入される。環状
オレフィン系樹脂（Ａ）は、その製造方法から環状オレ
フィンの付加(共)重合体またはその水素添加物（Ａ
ｌ）、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体
またはその水素添加物（Ａ２）、環状オレフィンの開環
（共）重合体またはその水素添加物（Ａ３）に分類され
る。
オレフィン系樹脂（Ａ）（Ａ成分という。）とは、主鎖
が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環
状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状
炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン
に代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも
一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレ
フィン）を単量体として用いることで導入される。環状
オレフィン系樹脂（Ａ）は、その製造方法から環状オレ
フィンの付加(共)重合体またはその水素添加物（Ａ
ｌ）、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体
またはその水素添加物（Ａ２）、環状オレフィンの開環
（共）重合体またはその水素添加物（Ａ３）に分類され
る。
【０００８】上記環状オレフィンの具体例としては、シ
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シク
ロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環
の環状オレフィン；
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シク
ロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環
の環状オレフィン；
【０００９】ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン
(慣用名:ノルボルネン)、５−メチル−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビ
シクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−へキシル−
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチ
ル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−オク
タデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチリデン−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン、５−ビニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン、５−プロペニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２
−エン、５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５−シアノ−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン；
５−メトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−
２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．
１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシカル
ボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メ
チル−５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘ
プタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−５−エ
ニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ[２．２．
１]ヘプタ−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビ
シクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン−５，６−ジカル
ボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５，６−ジ(ヒドロキシメチ
ル)ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ヒド
ロキシ−ｉ−プロピルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２
−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ[２．２．１]ヘ
プタ−２−エン；５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘ
プタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸イミド等の２環の環状オレフ
ィン；
(慣用名:ノルボルネン)、５−メチル−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシク
ロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビ
シクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−へキシル−
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチ
ル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−オク
タデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、
５−メチリデン−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン、５−ビニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン、５−プロペニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２
−エン、５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５−シアノ−ビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン；
５−メトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−
２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．
１]ヘプタ−２−エン、５−メチル−５−メトキシカル
ボニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−メ
チル−５−エトキシカルボニルビシクロ[２．２．１]ヘ
プタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−５−エ
ニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ[２．２．
１]ヘプタ−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビ
シクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン−５，６−ジカル
ボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルビシクロ[２．
２．１]ヘプタ−２−エン、５，６−ジ(ヒドロキシメチ
ル)ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、５−ヒド
ロキシ−ｉ−プロピルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２
−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ[２．２．１]ヘ
プタ−２−エン；５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘ
プタ−２−エン、ビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸イミド等の２環の環状オレフ
ィン；
【００１０】トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−
３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、ト
リシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン；トリ
シクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３，７−ジエ
ン若しくはトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ
−３，８−ジエンまたはこれらの部分水素添加物（また
はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であ
るトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エ
ン；５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
タ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．
２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシ
クロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環
の環状オレフィン；
３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、ト
リシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン；トリ
シクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３，７−ジエ
ン若しくはトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ
−３，８−ジエンまたはこれらの部分水素添加物（また
はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であ
るトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エ
ン；５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
タ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．
２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシ
クロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環
の環状オレフィン；
【００１１】テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１
7,10］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンと
もいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2,5．１7,1 0］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシ
クロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．
１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,1 0］ドデカ−３
−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．０．
１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,1 0］ドデカ−
３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１2 ,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチ
ル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキ
シメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
ドデカ−３−エン、８−カルボキシテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エンといった４
環の環状オレフィン；
7,10］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンと
もいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2,5．１7,1 0］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシ
クロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．
１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,1 0］ドデカ−３
−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．０．
１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,1 0］ドデカ−
３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１2 ,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチ
ル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキ
シメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
ドデカ−３−エン、８−カルボキシテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エンといった４
環の環状オレフィン；
【００１２】８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−シク
ロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テト
ラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−
エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン；テ
トラシクロ［７．４．１3,6．０1,9．０2,7］テトラデ
カ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ
−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともい
う）、テトラシクロ［８．４．１4,7．０1,10．０3,8］
ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，
４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサ
ヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．
６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−
４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．
０2,7．１3,6．１10,13］−４−ペンタデセン；ヘプタ
シクロ［８．７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．
０12,16］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．
０．１2,9．０3,8．１4,7．０12,17．１13,16］−１４
−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環
の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィ
ンは、それぞれ単独であるいは２種以上組合わせて用い
ることができる。
４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−シク
ロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テト
ラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−
エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン；テ
トラシクロ［７．４．１3,6．０1,9．０2,7］テトラデ
カ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ
−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともい
う）、テトラシクロ［８．４．１4,7．０1,10．０3,8］
ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，
４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサ
ヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．
６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−
４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．
０2,7．１3,6．１10,13］−４−ペンタデセン；ヘプタ
シクロ［８．７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．
０12,16］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．
０．１2,9．０3,8．１4,7．０12,17．１13,16］−１４
−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環
の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィ
ンは、それぞれ単独であるいは２種以上組合わせて用い
ることができる。
【００１３】環状オレフィンと共重合可能なα−オレフ
ィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセ
ン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数
２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のエチレンまたはα
−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て使用することができる。
ィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセ
ン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数
２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のエチレンまたはα
−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て使用することができる。
【００１４】環状オレフィンまたは環状オレフィンとα
−オレフィンとの重合方法および得られた重合体の水素
添加方法には、格別な制限はなく、水素添加は公知の方
法に従って行うことができる。
−オレフィンとの重合方法および得られた重合体の水素
添加方法には、格別な制限はなく、水素添加は公知の方
法に従って行うことができる。
【００１５】以上に挙げた環状オレフィン系樹脂（Ａ）
のなかでも、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共
重合体またはその水素添加物（Ａ２）が、特性とコスト
のバランスが取れていて特に好ましい。
のなかでも、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共
重合体またはその水素添加物（Ａ２）が、特性とコスト
のバランスが取れていて特に好ましい。
【００１６】環状オレフィン系樹脂は工業的には、トー
パス（独Ticona社製）、アペル（三井化学社製）、ゼオ
ネックス（日本ゼオン社製）、ゼオノア（日本ゼオン社
製）、アートン（日本合成ゴム社製）などの商品名の市
販品を入手することができる。
パス（独Ticona社製）、アペル（三井化学社製）、ゼオ
ネックス（日本ゼオン社製）、ゼオノア（日本ゼオン社
製）、アートン（日本合成ゴム社製）などの商品名の市
販品を入手することができる。
【００１７】（Ｂ）変性環状オレフィン系樹脂
変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）（Ｂ成分という。）と
は、前述の環状オレフィン系樹脂（Ａ）の１種あるいは
２種以上の混合物に、不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物（ｕｃ）をグラフ卜及び／又は共重合し
て変性したものである。Ｂ成分に使用する変性前の環状
オレフィン系樹脂（Ａ）とＡ成分としての環状オレフィ
ン系樹脂（Ａ）とは同一であっても異なっていてもよ
い。
は、前述の環状オレフィン系樹脂（Ａ）の１種あるいは
２種以上の混合物に、不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物（ｕｃ）をグラフ卜及び／又は共重合し
て変性したものである。Ｂ成分に使用する変性前の環状
オレフィン系樹脂（Ａ）とＡ成分としての環状オレフィ
ン系樹脂（Ａ）とは同一であっても異なっていてもよ
い。
【００１８】（ｕｃ）不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物 成分Ｂの変性に用いられる不飽和カルボン酸または不飽
和カルボン酸無水物（ｕｃ）（成分ｕｃという）とは、
分子内に１つ以上のカルボキシル基あるいは酸無水物基
を有するとともに、１つ以上のエチレン性不飽和結合を
有する有機化合物である。成分ｕｃ中の不飽和カルボン
酸の例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸など
の脂肪族不飽和モノカルボン酸；ケイ皮酸などの芳香族
不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸；
これらの脂肪族不飽和ジカルボン酸の炭素数１〜１０の
脂肪族アルコールとのモノエステル、例えば、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ
ブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオク
チル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなどのマレイ
ン酸モノエステルやこれらに対応するフマル酸モノエス
テルなどが挙げられる。中でも、好ましい不飽和カルボ
ン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノアルキルエステルなどが挙げられる。成分ｕ
ｃ中の不飽和カルボン酸無水物の例としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイ
ミック酸などが挙げられ、無水マレイン酸が好ましい。
上記の成分ｕｃは単独で、あるいは２種以上を組合せて
用いることができる。
ルボン酸無水物 成分Ｂの変性に用いられる不飽和カルボン酸または不飽
和カルボン酸無水物（ｕｃ）（成分ｕｃという）とは、
分子内に１つ以上のカルボキシル基あるいは酸無水物基
を有するとともに、１つ以上のエチレン性不飽和結合を
有する有機化合物である。成分ｕｃ中の不飽和カルボン
酸の例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸など
の脂肪族不飽和モノカルボン酸；ケイ皮酸などの芳香族
不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸；
これらの脂肪族不飽和ジカルボン酸の炭素数１〜１０の
脂肪族アルコールとのモノエステル、例えば、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ
ブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオク
チル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなどのマレイ
ン酸モノエステルやこれらに対応するフマル酸モノエス
テルなどが挙げられる。中でも、好ましい不飽和カルボ
ン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノアルキルエステルなどが挙げられる。成分ｕ
ｃ中の不飽和カルボン酸無水物の例としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイ
ミック酸などが挙げられ、無水マレイン酸が好ましい。
上記の成分ｕｃは単独で、あるいは２種以上を組合せて
用いることができる。
【００１９】環状オレフィン系樹脂の変性は、成分Ａと
成分ｕｃを、ラジカル発生剤の存在下で反応させ、該成
分ｕｃを成分Ａに結合させる（グラフト）ことによって
達成される。また、モノマーを重合して環状オレフィン
系樹脂を合成する際に、上記不飽和カルボン酸または不
飽和カルボン酸無水物（ｕｃ）と前記環状オレフィンと
を共重合させて変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）を得て
もよい。
成分ｕｃを、ラジカル発生剤の存在下で反応させ、該成
分ｕｃを成分Ａに結合させる（グラフト）ことによって
達成される。また、モノマーを重合して環状オレフィン
系樹脂を合成する際に、上記不飽和カルボン酸または不
飽和カルボン酸無水物（ｕｃ）と前記環状オレフィンと
を共重合させて変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）を得て
もよい。
【００２０】ラジカル発生剤とは、フリーラジカルを発
生し、重合性化合物の重合を開始する重合開始剤として
の機能を有する化合物であり、有機過酸化物が好適に用
いられる。ラジカル発生剤の例としては、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキ
シド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジクミル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α’
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼンなどの過酸化ジアルキル；ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシドなどの過酸化ジアシル；メチルエチルケトン
パーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカンなどのアル
キリデンペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートなどの過酸エステルなどが挙げられる。
生し、重合性化合物の重合を開始する重合開始剤として
の機能を有する化合物であり、有機過酸化物が好適に用
いられる。ラジカル発生剤の例としては、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキ
シド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジクミル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α’
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼンなどの過酸化ジアルキル；ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシドなどの過酸化ジアシル；メチルエチルケトン
パーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカンなどのアル
キリデンペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートなどの過酸エステルなどが挙げられる。
【００２１】グラフト反応は、成分Ａ、成分ｕｃ、およ
びラジカル発生剤を、溶融状態で混練することにより、
または適当な溶媒に溶かした溶液にて混合加熱すること
によって行うことができるが、工業的には溶融状態で混
合する方法が、生産性が高く好適である。溶融混練に
は、慣用の混練機、例えば、押出機、ブラベンダー、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロールミルなどが利用で
き、特に、押出機、ニーダーなどの密閉式装置が好まし
い。混練温度は、使用する成分Ａの溶融温度〜分解温度
の範囲で選択でき、例えば成分Ａのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）よりも３０〜２００℃高い温度である。混練時間
は、例えば、２０秒〜１時間、好ましくは３０秒〜３０
分程度であり、３０秒〜１０分程度である場合が多い。
びラジカル発生剤を、溶融状態で混練することにより、
または適当な溶媒に溶かした溶液にて混合加熱すること
によって行うことができるが、工業的には溶融状態で混
合する方法が、生産性が高く好適である。溶融混練に
は、慣用の混練機、例えば、押出機、ブラベンダー、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロールミルなどが利用で
き、特に、押出機、ニーダーなどの密閉式装置が好まし
い。混練温度は、使用する成分Ａの溶融温度〜分解温度
の範囲で選択でき、例えば成分Ａのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）よりも３０〜２００℃高い温度である。混練時間
は、例えば、２０秒〜１時間、好ましくは３０秒〜３０
分程度であり、３０秒〜１０分程度である場合が多い。
【００２２】変性に用いられる成分ｕｃの使用量はその
種類にもよるが、おおむね、ベース樹脂である成分Ａの
１００重量部あたり、０．ｌ〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部である。成分ｕｃの使用量が少なす
ぎると、本発明の組成物における所望の物性、たとえば
剥離の防止が達成されず、好ましくない。また多すぎる
と、変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）に含まれる未反応
物量が多くなりすぎ、組成物に様々な悪影響、たとえ
ば、未反応物のしみ出し、機械的強度の低下、成形時の
悪臭などが発生して好ましくない。
種類にもよるが、おおむね、ベース樹脂である成分Ａの
１００重量部あたり、０．ｌ〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部である。成分ｕｃの使用量が少なす
ぎると、本発明の組成物における所望の物性、たとえば
剥離の防止が達成されず、好ましくない。また多すぎる
と、変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）に含まれる未反応
物量が多くなりすぎ、組成物に様々な悪影響、たとえ
ば、未反応物のしみ出し、機械的強度の低下、成形時の
悪臭などが発生して好ましくない。
【００２３】また、ラジカル発生剤の使用量は、使用す
る成分Ａ、成分ｕｃ、ラジカル発生剤の種類によるが、
概ね成分Ａと成分ｕｃの合計量１００重量部あたり０．
０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
ラジカル発生剤の使用量が少なすぎるとグラフト反応の
効率が低く、環状オレフィン系樹脂に結合していないカ
ルボン酸あるいは酸無水物の量が多くなり好ましくな
い。また、ラジカル発生剤の添加量が多すぎると、環状
オレフィン系樹脂の架橋反応が起こって固まってしま
い、本発明の組成物を構成する他の成分との混合が不可
能になり、好ましくない。
る成分Ａ、成分ｕｃ、ラジカル発生剤の種類によるが、
概ね成分Ａと成分ｕｃの合計量１００重量部あたり０．
０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
ラジカル発生剤の使用量が少なすぎるとグラフト反応の
効率が低く、環状オレフィン系樹脂に結合していないカ
ルボン酸あるいは酸無水物の量が多くなり好ましくな
い。また、ラジカル発生剤の添加量が多すぎると、環状
オレフィン系樹脂の架橋反応が起こって固まってしま
い、本発明の組成物を構成する他の成分との混合が不可
能になり、好ましくない。
【００２４】変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）の数平均
分子量としては、１０００〜１００万、好ましくは１万
〜１０万である。
分子量としては、１０００〜１００万、好ましくは１万
〜１０万である。
【００２５】（Ｃ）オレフィン系エラストマー
本発明に係るオレフィン系エラストマー（Ｃ）（Ｃ成分
という。）とは、もっぱら炭素および水素原子から構成
され、芳香環を持たない、軟質重合体である。たとえ
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン
等のα−オレフィン共重合体、ブタジエンやイソプレン
といったジエン系重合体、α−オレフィンとジエンの共
重合体等が挙げられる。α−オレフィン共重合体はその
分子内に不飽和結合をもたないために耐熱安定性が高く
好適である。α−オレフィン共重合体の例としては、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体等が挙げられる。オレ
フィン系エラストマー（Ｃ）の硬度は、ショアーＡ硬度
が９５以下、好ましくは８５以下である。
という。）とは、もっぱら炭素および水素原子から構成
され、芳香環を持たない、軟質重合体である。たとえ
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン
等のα−オレフィン共重合体、ブタジエンやイソプレン
といったジエン系重合体、α−オレフィンとジエンの共
重合体等が挙げられる。α−オレフィン共重合体はその
分子内に不飽和結合をもたないために耐熱安定性が高く
好適である。α−オレフィン共重合体の例としては、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体等が挙げられる。オレ
フィン系エラストマー（Ｃ）の硬度は、ショアーＡ硬度
が９５以下、好ましくは８５以下である。
【００２６】（Ｄ）エポシキ基を有する変性ポリオレフ
ィン 本発明に係るエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）（Ｄ成分という。）とは、主鎖が炭素−炭素結合
からなり、主鎖に芳香環を持たず、その側鎖にエポキシ
基を有する重合体である。具体的には、不飽和エポキシ
化合物（ｕｅ）とα−オレフィンの共重合体、あるいは
ポリオレフィンに不飽和エポキシ化合物（ｕｅ）をグラ
フ卜した変性ポリオレフィンが例示される。
ィン 本発明に係るエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）（Ｄ成分という。）とは、主鎖が炭素−炭素結合
からなり、主鎖に芳香環を持たず、その側鎖にエポキシ
基を有する重合体である。具体的には、不飽和エポキシ
化合物（ｕｅ）とα−オレフィンの共重合体、あるいは
ポリオレフィンに不飽和エポキシ化合物（ｕｅ）をグラ
フ卜した変性ポリオレフィンが例示される。
【００２７】（ｕｅ）不飽和エポキシ化合物
不飽和エポキシ化合物（ｕｅ）（成分ｕｅという）と
は、その分子内に１つ以上のエチレン性不飽和結合と、
１つ以上のエポキシ基を有する有機化合物である。不飽
和エポキシ化合物（ｕｅ）としては、例えば、アリルグ
リシジルエーテル、カルコングリシジルエーテルなどの
不飽和グリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリ
レート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、アリル安
息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジルエステ
ル、シンナミリデン酢酸グリシジルエステル、ダイマー
酸グリシジルエステル、エポキシ化ステアリルアルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステルなどのグリシジル
又はエポキシエステル；エポキシヘキセン、リモネンオ
キシドなどのエポキシ化された不飽和の鎖状又は環状オ
レフィンなどが挙げられる。特に、（メタ）アクリロイ
ル基を有するグリシジルエーテル型又はグリシジルエス
テル型エポキシ化合物が好ましい。
は、その分子内に１つ以上のエチレン性不飽和結合と、
１つ以上のエポキシ基を有する有機化合物である。不飽
和エポキシ化合物（ｕｅ）としては、例えば、アリルグ
リシジルエーテル、カルコングリシジルエーテルなどの
不飽和グリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリ
レート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、アリル安
息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジルエステ
ル、シンナミリデン酢酸グリシジルエステル、ダイマー
酸グリシジルエステル、エポキシ化ステアリルアルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステルなどのグリシジル
又はエポキシエステル；エポキシヘキセン、リモネンオ
キシドなどのエポキシ化された不飽和の鎖状又は環状オ
レフィンなどが挙げられる。特に、（メタ）アクリロイ
ル基を有するグリシジルエーテル型又はグリシジルエス
テル型エポキシ化合物が好ましい。
【００２８】成分ｕｅと共重合されるα−オレフィンの
例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、へキセ
ン、オクテン等の炭素数２〜１０のα−オレフィンが挙
げられる。
例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、へキセ
ン、オクテン等の炭素数２〜１０のα−オレフィンが挙
げられる。
【００２９】成分（Ｄ）の代表例のひとつである、成分
ｕｅとα−オレフィンの共重合体は、前記成分ｕｅの１
種あるいは２種以上と、α−オレフィンの１種あるいは
２種以上を共重合させることによって得られる。たとえ
ば、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体、エチレン−プロピレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体、エチレン−オクテン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体などが例示される。特に、エ
チレン−グリシジル（メタ）アクリレート−共重合体が
工業的に入手しやすく、好適である。
ｕｅとα−オレフィンの共重合体は、前記成分ｕｅの１
種あるいは２種以上と、α−オレフィンの１種あるいは
２種以上を共重合させることによって得られる。たとえ
ば、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体、エチレン−プロピレン−グリシジル（メタ）アクリ
レート共重合体、エチレン−オクテン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体などが例示される。特に、エ
チレン−グリシジル（メタ）アクリレート−共重合体が
工業的に入手しやすく、好適である。
【００３０】成分ｕｅとα−オレフィンの共重合体にお
ける成分ｕｅの共重合量は、使用される成分ｕｅおよび
α−オレフィンの種類によるが、通常０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜１５重量％である。成分ｕｅの共重
合量が少なすぎると、本発明の組成物における所望の物
性、たとえば剥離の防止が達成されず、好ましくない。
また多すぎると共重合体のコストが高くなり好ましくな
い。
ける成分ｕｅの共重合量は、使用される成分ｕｅおよび
α−オレフィンの種類によるが、通常０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜１５重量％である。成分ｕｅの共重
合量が少なすぎると、本発明の組成物における所望の物
性、たとえば剥離の防止が達成されず、好ましくない。
また多すぎると共重合体のコストが高くなり好ましくな
い。
【００３１】成分Ｄのもうひとつの代表例である変性ポ
リオレフィンは、先に示した変性環状オレフィン系樹脂
（Ｂ）を製造する方法と同様な方法を用い、不飽和エポ
キシ化合物（ｕｅ）とポリオレフィンをラジカル発生剤
の存在下で反応させることにより、エポキシ基をポリオ
レフィンの側鎖に結合（グラフト）させることによって
得られる。
リオレフィンは、先に示した変性環状オレフィン系樹脂
（Ｂ）を製造する方法と同様な方法を用い、不飽和エポ
キシ化合物（ｕｅ）とポリオレフィンをラジカル発生剤
の存在下で反応させることにより、エポキシ基をポリオ
レフィンの側鎖に結合（グラフト）させることによって
得られる。
【００３２】上記変性ポリオレフィンのベースとなるポ
リオレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合
体あるいは共重合体、ブタジエンやイソプレンといった
ジエン系重合体、α−オレフィンとジエンの共重合体等
が挙げられる。変性ポリオレフィンのベースとなるポリ
オレフィンは、オレフィン系エラストマー（Ｃ）と同一
であっても異なっていてもよいが、同一であったほうが
好適である。
リオレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合
体あるいは共重合体、ブタジエンやイソプレンといった
ジエン系重合体、α−オレフィンとジエンの共重合体等
が挙げられる。変性ポリオレフィンのベースとなるポリ
オレフィンは、オレフィン系エラストマー（Ｃ）と同一
であっても異なっていてもよいが、同一であったほうが
好適である。
【００３３】グラフト反応に用いられる成分ｕｅの使用
量はその種類にもよるが、おおむね、ベース樹脂である
ポリオレフィン１００重量部あたり、０．ｌ〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部である。成分ｕｅの
使用量が少なすぎると、本発明の組成物における所望の
物性、たとえば剥離の防止が達成されず、好ましくな
い。また多すぎると、ポリオレフィンに結合していない
成分ｕｅの量が多くなりすぎ、組成物に様々な悪影響、
たとえば、しみ出し、機械的強度の低下、成形時の悪臭
などが発生し、好ましくない。また、グラフト反応の際
に添加されるラジカル発生剤の使用量は、使用するポリ
オレフィン、成分ｕｅ、ラジカル発生剤の種類による
が、概ねポリオレフィンと成分ｕｅの合計量１００重量
部あたり０．０１〜５重量部、好ましくは０．ｌ〜２重
量部である。ラジカル発生剤の使用量が少なすぎるとグ
ラフト反応の効率が低く、ポリオレフィンに結合してい
ない成分ｕｅの量が多くなり好ましくない。また、ラジ
カル発生剤の添加量が多すぎると、ポリオレフィンの架
橋反応が起きて固化してしまい、本発明の組成物を構成
する他の成分との混合が不可能になり、好ましくない。
量はその種類にもよるが、おおむね、ベース樹脂である
ポリオレフィン１００重量部あたり、０．ｌ〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部である。成分ｕｅの
使用量が少なすぎると、本発明の組成物における所望の
物性、たとえば剥離の防止が達成されず、好ましくな
い。また多すぎると、ポリオレフィンに結合していない
成分ｕｅの量が多くなりすぎ、組成物に様々な悪影響、
たとえば、しみ出し、機械的強度の低下、成形時の悪臭
などが発生し、好ましくない。また、グラフト反応の際
に添加されるラジカル発生剤の使用量は、使用するポリ
オレフィン、成分ｕｅ、ラジカル発生剤の種類による
が、概ねポリオレフィンと成分ｕｅの合計量１００重量
部あたり０．０１〜５重量部、好ましくは０．ｌ〜２重
量部である。ラジカル発生剤の使用量が少なすぎるとグ
ラフト反応の効率が低く、ポリオレフィンに結合してい
ない成分ｕｅの量が多くなり好ましくない。また、ラジ
カル発生剤の添加量が多すぎると、ポリオレフィンの架
橋反応が起きて固化してしまい、本発明の組成物を構成
する他の成分との混合が不可能になり、好ましくない。
【００３４】本発明の組成物を構成する各成分の構成比
はつぎのとおりである。成分Ａと成分Ｂの重量比はＡ／
Ｂ＝９８／２〜２／９８、好ましくは９８／２〜５０／
５０である。成分Ｃと成分Ｄの重量比はＣ／Ｄ＝９８／
２〜２／９８、好ましくは９８／２〜５０／５０であ
る。そして、成分Ａと成分Ｂの合計重量と、成分Ｃと成
分Ｄの合計重量との比は（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）＝９５
／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４０
である。
はつぎのとおりである。成分Ａと成分Ｂの重量比はＡ／
Ｂ＝９８／２〜２／９８、好ましくは９８／２〜５０／
５０である。成分Ｃと成分Ｄの重量比はＣ／Ｄ＝９８／
２〜２／９８、好ましくは９８／２〜５０／５０であ
る。そして、成分Ａと成分Ｂの合計重量と、成分Ｃと成
分Ｄの合計重量との比は（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）＝９５
／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４０
である。
【００３５】環状オレフィン系樹脂組成物には、その特
性を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の熱可塑
性樹脂（ｆ）、無機あるいは有機充填剤（ｇ）、各種配
合剤（ｈ）等を添加することができる。
性を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の熱可塑
性樹脂（ｆ）、無機あるいは有機充填剤（ｇ）、各種配
合剤（ｈ）等を添加することができる。
【００３６】その他の熱可塑性樹脂（ｆ）としては、例
えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエー
テル、ポリエーテルスルホン、ポリスルフォン、ポリカ
ーボネート、ポリアセタールなどの他、液晶ポリマー、
芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリ
エステル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ４−メチルペンテン−１などのポリオレフィン系重合
体；ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロンなどの
ポリアミド系重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ
アクリロニトリルスチレン(ＡＳ樹脂)、ポリスチレンな
どが挙げられる。
えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエー
テル、ポリエーテルスルホン、ポリスルフォン、ポリカ
ーボネート、ポリアセタールなどの他、液晶ポリマー、
芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリ
エステル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ４−メチルペンテン−１などのポリオレフィン系重合
体；ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロンなどの
ポリアミド系重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ
アクリロニトリルスチレン(ＡＳ樹脂)、ポリスチレンな
どが挙げられる。
【００３７】上記無機あるいは有機充填剤（ｇ）の中、
無機充填剤としては、特に限定はないが、例えば、軽質
炭酸カルシウム、重質ないし微粉化炭酸カルシウム、特
殊カルシウム系充填剤などの炭酸カルシウム粉末；霞石
閃長岩微粉末；モンモリロナイト、ベントナイト等のク
レー、焼成クレー、シラン改質クレーなどのクレー(ケ
イ酸アルミニウム粉末)；タルク；溶融シリカ、結晶シ
リカなどのシリカ(二酸化ケイ素)粉末；ケイ藻土、ケイ
砂などのケイ酸含有化合物；軽石粉、スレート粉、マイ
カ、雲母粉、アスベストなどの天然鉱物、及びその粉砕
品；アルミナ、アルミナコロイド(アルミナゾル)、アル
ミナ・ホワイト、硫酸アルミニウムなどのアルミナ含有
化合物；硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、二
硫化モリブデン、グラファイト(黒鉛)などの鉱物；ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、発泡ガラスビーズなどのガ
ラス系フィラー；フライアッシュ球、火山ガラス中空
体、軽石バルーン、合成無機中空体、炭素中空球；無煙
炭粉末、人造氷晶石(クリオライト)、酸化チタン、酸化
マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、
チタン酸カリウム、単結晶チタン酸カリ、亜硫酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン；ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維などが挙げられる。上記無機あるいは有機充填
剤（ｇ）の中、有機充填剤としては、例えば、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維、フッ素繊維、エボナイト粉末、熱硬化性
樹脂中空球、熱硬化性樹脂フィラー、エポキシ樹脂フィ
ラー、シリコン系フィラー、サラン中空球、セラック、
木粉、コルク粉末、ポリビニルアルコール繊維、セルロ
ースパウダ、木材パルプなどが挙げられる。
無機充填剤としては、特に限定はないが、例えば、軽質
炭酸カルシウム、重質ないし微粉化炭酸カルシウム、特
殊カルシウム系充填剤などの炭酸カルシウム粉末；霞石
閃長岩微粉末；モンモリロナイト、ベントナイト等のク
レー、焼成クレー、シラン改質クレーなどのクレー(ケ
イ酸アルミニウム粉末)；タルク；溶融シリカ、結晶シ
リカなどのシリカ(二酸化ケイ素)粉末；ケイ藻土、ケイ
砂などのケイ酸含有化合物；軽石粉、スレート粉、マイ
カ、雲母粉、アスベストなどの天然鉱物、及びその粉砕
品；アルミナ、アルミナコロイド(アルミナゾル)、アル
ミナ・ホワイト、硫酸アルミニウムなどのアルミナ含有
化合物；硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、二
硫化モリブデン、グラファイト(黒鉛)などの鉱物；ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、発泡ガラスビーズなどのガ
ラス系フィラー；フライアッシュ球、火山ガラス中空
体、軽石バルーン、合成無機中空体、炭素中空球；無煙
炭粉末、人造氷晶石(クリオライト)、酸化チタン、酸化
マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、
チタン酸カリウム、単結晶チタン酸カリ、亜硫酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン；ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維などが挙げられる。上記無機あるいは有機充填
剤（ｇ）の中、有機充填剤としては、例えば、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維、フッ素繊維、エボナイト粉末、熱硬化性
樹脂中空球、熱硬化性樹脂フィラー、エポキシ樹脂フィ
ラー、シリコン系フィラー、サラン中空球、セラック、
木粉、コルク粉末、ポリビニルアルコール繊維、セルロ
ースパウダ、木材パルプなどが挙げられる。
【００３８】上記各種配合剤（ｈ）としては、熱可塑性
樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限
はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料な
どの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤
が挙げられる。
樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限
はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料な
どの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤
が挙げられる。
【００３９】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、
上記成分を必要に応じて混合して調製される。混合方法
はこれらの成分が十分に分散する方法であれば、特に限
定されない。例えば、ミキサーや二軸混練機、ロール、
ブラベンダー、一軸もしくは二軸押出機などで溶融状態
で混練する方法や、適当な溶剤に溶解して配合剤を分散
させた後、凝固法、キャスト法、または直接乾燥法によ
り溶剤を除去する方法などがある。特に押出機を用いて
溶融状態にて混練した後、棒状に押出し、これを適当な
長さに切ってペレットとする方法が、生産性が高く、好
適である。溶融混練時の温度は使用する環状オレフィン
系樹脂の種類によって異なるが、通常１００〜４００
℃、好ましくは２００〜３５０℃である。
上記成分を必要に応じて混合して調製される。混合方法
はこれらの成分が十分に分散する方法であれば、特に限
定されない。例えば、ミキサーや二軸混練機、ロール、
ブラベンダー、一軸もしくは二軸押出機などで溶融状態
で混練する方法や、適当な溶剤に溶解して配合剤を分散
させた後、凝固法、キャスト法、または直接乾燥法によ
り溶剤を除去する方法などがある。特に押出機を用いて
溶融状態にて混練した後、棒状に押出し、これを適当な
長さに切ってペレットとする方法が、生産性が高く、好
適である。溶融混練時の温度は使用する環状オレフィン
系樹脂の種類によって異なるが、通常１００〜４００
℃、好ましくは２００〜３５０℃である。
【００４０】本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、
そのまま、好ましくは上記ペレットの形状にして射出成
形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形等
により、成形品を得ることができる。
そのまま、好ましくは上記ペレットの形状にして射出成
形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形等
により、成形品を得ることができる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例の組成物の物性は以下のように
評価した。 シャルピー衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１１に従い測定し
た。 成形品の表面剥離：引張試験に使用する１号形試験片を
用い、目視で剥離の有無を判定、あるいは碁盤目テープ
試験で評価した。 目視評価 ○：剥離が認められない、×：剥離が広い範囲で認めら
れる。N/Aは実験せずを意味する。 碁盤目テープ試験：ＪＩＳ Ｋ５４００の８５．２に記
載されている試験法に準拠した方法で評価した。すなわ
ち、カッターナイフを使い、試験片のつかみ部分に縦横
１ｍｍ間隔で１０列ずつ計１００個の碁盤目状の切込み
を形成し、市販のセロハンテーブを貼り付け、このテー
プを急激に剥離した。そして、１００個の碁盤目の内、
剥離せずに残存する碁盤目の数により、表面剥離のしや
すさの指標とした。剥がれずに残った碁盤目の数が多い
ほど剥離しにくいことを示し、全く剥離しなかった場合
の値は１００となる。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例の組成物の物性は以下のように
評価した。 シャルピー衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１１に従い測定し
た。 成形品の表面剥離：引張試験に使用する１号形試験片を
用い、目視で剥離の有無を判定、あるいは碁盤目テープ
試験で評価した。 目視評価 ○：剥離が認められない、×：剥離が広い範囲で認めら
れる。N/Aは実験せずを意味する。 碁盤目テープ試験：ＪＩＳ Ｋ５４００の８５．２に記
載されている試験法に準拠した方法で評価した。すなわ
ち、カッターナイフを使い、試験片のつかみ部分に縦横
１ｍｍ間隔で１０列ずつ計１００個の碁盤目状の切込み
を形成し、市販のセロハンテーブを貼り付け、このテー
プを急激に剥離した。そして、１００個の碁盤目の内、
剥離せずに残存する碁盤目の数により、表面剥離のしや
すさの指標とした。剥がれずに残った碁盤目の数が多い
ほど剥離しにくいことを示し、全く剥離しなかった場合
の値は１００となる。
【００４２】実施例および比較例で使用した成分Ａ、
Ｂ、Ｃ及びＤは以下のとおりである。環状オレフィン系
樹脂（Ａ） 環状オレフィン系樹脂Ａ１：トーパス６０１７（Ｔｉｃ
ｏｎａ社製、ノルボルネンとエチレンの付加共重合体、
ガラス転移温度１７４℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ２：トーパス６０１５（Ｔｉｃ
ｏｎａ社製、ノルボルネンとエチレンの付加共重合体、
ガラス転移温度１６０℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ３：アペルＡＰＬ６０１５Ｔ
（三井化学社製、テトラシクロドデセンとエチレンの付
加共重合体、ガラス転移温度１５０℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ４：ゼオノア１６００Ｒ（日本
ゼオン社製、ノルボルネン系環状オレフィンの開環重合
体の水素添加物、ガラス転移温度１６５℃） なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、昇温速度２０℃／分で測定した。
Ｂ、Ｃ及びＤは以下のとおりである。環状オレフィン系
樹脂（Ａ） 環状オレフィン系樹脂Ａ１：トーパス６０１７（Ｔｉｃ
ｏｎａ社製、ノルボルネンとエチレンの付加共重合体、
ガラス転移温度１７４℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ２：トーパス６０１５（Ｔｉｃ
ｏｎａ社製、ノルボルネンとエチレンの付加共重合体、
ガラス転移温度１６０℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ３：アペルＡＰＬ６０１５Ｔ
（三井化学社製、テトラシクロドデセンとエチレンの付
加共重合体、ガラス転移温度１５０℃） 環状オレフィン系樹脂Ａ４：ゼオノア１６００Ｒ（日本
ゼオン社製、ノルボルネン系環状オレフィンの開環重合
体の水素添加物、ガラス転移温度１６５℃） なお、ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、昇温速度２０℃／分で測定した。
【００４３】変性環状オレフィン系樹脂Ｂの製造原料用
環状オレフィン トーパス５０１３（Ｔｉｃｏｎａ社製、ノルボルネンと
エチレンの付加共重合体、ガラス転移温度１３７℃） アペルＡＰＬ６０１３Ｔ（三井化学社製、テトラシクロ
ドデセンとエチレンの付加共重合体、ガラス転移温度１
３０℃） ゼオノア１４２０Ｒ（日本ゼオン社製、ノルボルネン系
環状オレフィンの開環重合体の水素添加物、ガラス転移
温度１３８℃）
環状オレフィン トーパス５０１３（Ｔｉｃｏｎａ社製、ノルボルネンと
エチレンの付加共重合体、ガラス転移温度１３７℃） アペルＡＰＬ６０１３Ｔ（三井化学社製、テトラシクロ
ドデセンとエチレンの付加共重合体、ガラス転移温度１
３０℃） ゼオノア１４２０Ｒ（日本ゼオン社製、ノルボルネン系
環状オレフィンの開環重合体の水素添加物、ガラス転移
温度１３８℃）
【００４４】変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）
変性環状オレフィン系樹脂Ｂ１
（参考例１）環状オレフィン系樹脂トーパス５０１３の
１００重量部に対し、不飽和カルボン酸としてアクリル
酸２重量部、およびラジカル発生剤として２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３（商品名パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂（株）製））
０．４重量部をあらかじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸
押出機を用い、シリンダー温度２００℃にて、溶融混練
してグラフト反応をおこない変性環状オレフィン系樹脂
Ｂ１を得た。
１００重量部に対し、不飽和カルボン酸としてアクリル
酸２重量部、およびラジカル発生剤として２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３（商品名パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂（株）製））
０．４重量部をあらかじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸
押出機を用い、シリンダー温度２００℃にて、溶融混練
してグラフト反応をおこない変性環状オレフィン系樹脂
Ｂ１を得た。
【００４５】変性環状オレフィン系樹脂Ｂ２
（参考例２）ラジカル発生剤としてα，α′−ビス（ｔ
−プチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、商
品名パーブチルＰ（日本油脂（株）製）０．４重量部を
用いた以外は、参考例１と全く同じ方法で変性環状オレ
フィン系樹脂Ｂ２を得た。
−プチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、商
品名パーブチルＰ（日本油脂（株）製）０．４重量部を
用いた以外は、参考例１と全く同じ方法で変性環状オレ
フィン系樹脂Ｂ２を得た。
【００４６】変性環状オレフィン系樹脂Ｂ３
（参考例３）アクリル酸２重量部の代りに、不飽和カル
ボン酸無水物である無水マレイン酸２．７重量部を用い
た以外は、参考例１と全く同じ方法で変性環状オレフィ
ン系樹脂Ｂ３を得た。
ボン酸無水物である無水マレイン酸２．７重量部を用い
た以外は、参考例１と全く同じ方法で変性環状オレフィ
ン系樹脂Ｂ３を得た。
【００４７】変性環状オレフィン系樹脂Ｂ４
（参考例４）環状オレフィン系樹脂としてアペルＡＰＬ
６０１３Ｔを用いた以外、参考例１と全く同じ方法で変
性環状オレフィン系樹脂Ｂ４を得た。
６０１３Ｔを用いた以外、参考例１と全く同じ方法で変
性環状オレフィン系樹脂Ｂ４を得た。
【００４８】変性環状オレフィン系樹脂Ｂ５
（参考例５）環状オレフィン系樹脂としてゼオノア１４
２０Ｒを用いた以外、参考例１と全く同じ方法で変性環
状オレフィン系樹脂Ｂ５を得た。
２０Ｒを用いた以外、参考例１と全く同じ方法で変性環
状オレフィン系樹脂Ｂ５を得た。
【００４９】オレフィン系エラストマー（Ｃ）またはス
チレン系エラストマー オレフィン系エラストマーＣｌ：エチレン−オクテン共
重合体（デュポンダウエラストマー製、エンゲージ８１
５０、ショアー硬度 Ａ７５） オレフィン系エラストマーＣ２：エチレン−プロピレン
共重合体（三井化学製、タフマーＡ−４０８５、ショア
ー硬度 Ａ８３） 比較のため、下記スチレン系エラストマーの使用も試み
た。 スチレン系エラストマーＣ３：スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（スチレン量２９重
量％、クレイトンポリマー製、クレイトンＧ１６５２、
ショアー硬度 Ａ７５） スチレン系エラストマーＣ４：スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（スチレン量１３重
量％、クレイトンポリマー製、クレイトンＧ１６５７、
ショアー硬度 Ａ６５）
チレン系エラストマー オレフィン系エラストマーＣｌ：エチレン−オクテン共
重合体（デュポンダウエラストマー製、エンゲージ８１
５０、ショアー硬度 Ａ７５） オレフィン系エラストマーＣ２：エチレン−プロピレン
共重合体（三井化学製、タフマーＡ−４０８５、ショア
ー硬度 Ａ８３） 比較のため、下記スチレン系エラストマーの使用も試み
た。 スチレン系エラストマーＣ３：スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（スチレン量２９重
量％、クレイトンポリマー製、クレイトンＧ１６５２、
ショアー硬度 Ａ７５） スチレン系エラストマーＣ４：スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（スチレン量１３重
量％、クレイトンポリマー製、クレイトンＧ１６５７、
ショアー硬度 Ａ６５）
【００５０】エポキシ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ） 変性ポリオレフィンＤ１：エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体（商品名レクスパールＲＡ４１００、
日本石油化学（株）製）
（Ｄ） 変性ポリオレフィンＤ１：エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体（商品名レクスパールＲＡ４１００、
日本石油化学（株）製）
【００５１】変性ポリオレフィンＤ２
（参考例６）オレフィン系エラストマーＣｌの１００重
量部に対し、不飽和エポキシ化合物としてグリシジルア
クリレート２重量部、およびラジカル発生剤として参考
例１で使用した２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３の０．４重量部をあらかじめ混合し、これを
３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリンダー温度２００℃に
て、溶融混練してグラフト反応をおこない変性ポリオレ
フィンＤ２を得た。
量部に対し、不飽和エポキシ化合物としてグリシジルア
クリレート２重量部、およびラジカル発生剤として参考
例１で使用した２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３の０．４重量部をあらかじめ混合し、これを
３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリンダー温度２００℃に
て、溶融混練してグラフト反応をおこない変性ポリオレ
フィンＤ２を得た。
【００５２】[比較例１]上記環状オレフィン系樹脂Ａ１
のみをシリンダー温度３００℃にて射出成形して試験片
を作成し、シャルピー衝撃強度を評価したところ、１．
０Ｊ／ｍ2と低い値であった。
のみをシリンダー温度３００℃にて射出成形して試験片
を作成し、シャルピー衝撃強度を評価したところ、１．
０Ｊ／ｍ2と低い値であった。
【００５３】[比較例２〜５]環状オレフィン系樹脂Ａ１
に上記オレフィン系エラストマーＣ１またはＣ２あるい
はスチレン系エラストマーＣ３またはＣ４を添加して、
衝撃強度の改善を試みた。環状オレフィン系樹脂Ａ１の
７０重量％に対し、上記エラストマー３０重量％をあら
かじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリ
ンダー温度３００℃にて溶融混練、ペレット化して組成
物を得た。この組成物をシリンダー温度３００℃にて射
出成形して試験片を作成し、衝撃強度および表面剥離を
評価した。結果をあわせて表１に示す。オレフィン系エ
ラストマーは衝撃改善効果は高いが著しい表面剥離をお
こしてしまう（比較例２または３）。スチレン量３０％
のスチレン系エラストマーは表面剥離が全くないが、衝
撃改善効果が小さい（比較例４）。スチレン量が少な
い、すなわちゴム成分量が多いスチレン系エラストマー
を用いれば衝撃強度は改善されるが、その効果はオレフ
ィン系エラストマーよりは小さい。しかもオレフィン系
エラストマーほどひどくはないが、表面剥離が発生して
しまう（比較例５）。
に上記オレフィン系エラストマーＣ１またはＣ２あるい
はスチレン系エラストマーＣ３またはＣ４を添加して、
衝撃強度の改善を試みた。環状オレフィン系樹脂Ａ１の
７０重量％に対し、上記エラストマー３０重量％をあら
かじめ混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シリ
ンダー温度３００℃にて溶融混練、ペレット化して組成
物を得た。この組成物をシリンダー温度３００℃にて射
出成形して試験片を作成し、衝撃強度および表面剥離を
評価した。結果をあわせて表１に示す。オレフィン系エ
ラストマーは衝撃改善効果は高いが著しい表面剥離をお
こしてしまう（比較例２または３）。スチレン量３０％
のスチレン系エラストマーは表面剥離が全くないが、衝
撃改善効果が小さい（比較例４）。スチレン量が少な
い、すなわちゴム成分量が多いスチレン系エラストマー
を用いれば衝撃強度は改善されるが、その効果はオレフ
ィン系エラストマーよりは小さい。しかもオレフィン系
エラストマーほどひどくはないが、表面剥離が発生して
しまう（比較例５）。
【００５４】
【表１】
【００５５】[実施例１〜３及び比較例６〜７]環状オレ
フィン系樹脂Ａ１、オレフィン系エラストマーＣ１、変
性ポリオレフィンＤ１、および参考例１で製造した変性
環状オレフィン系樹脂Ｂ１のペレットを、表２に示す組
成で予め混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シ
リンダー温度３００℃にて溶融混練、ペレット化して組
成物を得た。この組成物をシリンダー温度３００℃にて
射出成形して試験片を作成し、衝撃強度および表面剥離
を評価した。結果を表２に示した。実施例１〜３の結果
で明らかなように、オレフィン系エラストマー（Ｃ）は
環状オレフィン系樹脂（Ａ）の衝撃強度の改善には有効
であるが、表面剥離をおこすという欠点を有している。
しかし、変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）および変性ポ
リオレフィン（Ｄ）の添加によって、表面剥離を生じる
ことなく衝撃強度が改善されることが判る。成分Ｂ又は
成分Ｄのどちらか一方を添加した場合でも剥離の改善は
みられるが不十分であり（比較例６および７）、両成分
が剥離の改善に必要なことが判る。
フィン系樹脂Ａ１、オレフィン系エラストマーＣ１、変
性ポリオレフィンＤ１、および参考例１で製造した変性
環状オレフィン系樹脂Ｂ１のペレットを、表２に示す組
成で予め混合し、これを３０ｍｍ二軸押出機を用い、シ
リンダー温度３００℃にて溶融混練、ペレット化して組
成物を得た。この組成物をシリンダー温度３００℃にて
射出成形して試験片を作成し、衝撃強度および表面剥離
を評価した。結果を表２に示した。実施例１〜３の結果
で明らかなように、オレフィン系エラストマー（Ｃ）は
環状オレフィン系樹脂（Ａ）の衝撃強度の改善には有効
であるが、表面剥離をおこすという欠点を有している。
しかし、変性環状オレフィン系樹脂（Ｂ）および変性ポ
リオレフィン（Ｄ）の添加によって、表面剥離を生じる
ことなく衝撃強度が改善されることが判る。成分Ｂ又は
成分Ｄのどちらか一方を添加した場合でも剥離の改善は
みられるが不十分であり（比較例６および７）、両成分
が剥離の改善に必要なことが判る。
【００５６】
【表２】
【００５７】[実施例４〜７及び比較例８、９]表３に示
すような組成にして、実施例１と同様に成形、評価を行
い、表３に示す結果を得た。成分Ｃが２０％ないし１０
％でも成形品の剥離が発生する（比較例８、９）が、成
分Ｂおよび成分Ｄを添加することにより剥離をなくすこ
とができる（実施例４〜７）。
すような組成にして、実施例１と同様に成形、評価を行
い、表３に示す結果を得た。成分Ｃが２０％ないし１０
％でも成形品の剥離が発生する（比較例８、９）が、成
分Ｂおよび成分Ｄを添加することにより剥離をなくすこ
とができる（実施例４〜７）。
【００５８】
【表３】
【００５９】[実施例８〜１２]表４に示すような組成に
して、実施例１と同様に成形、評価を行い、表４に示す
結果を得た。
して、実施例１と同様に成形、評価を行い、表４に示す
結果を得た。
【００６０】
【表４】
【００６１】[実施例１３〜１５]表５に示すような組成
にして、実施例１と同様に成形、評価を行い、表５に示
す結果を得た。
にして、実施例１と同様に成形、評価を行い、表５に示
す結果を得た。
【００６２】
【表５】
【００６３】以上の実施例および比較例から明かなよう
に、環状オレフィン系樹脂（Ａ）に、変性環状オレフィ
ン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマー（Ｃ）およ
び変性ポリオレフィン（Ｄ）を配合することにより、環
状オレフィン系樹脂組成物成形品の耐衝撃性を著しく改
善することができ、しかも成形品表面の剥離が全く起こ
らないようにすることができた。
に、環状オレフィン系樹脂（Ａ）に、変性環状オレフィ
ン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマー（Ｃ）およ
び変性ポリオレフィン（Ｄ）を配合することにより、環
状オレフィン系樹脂組成物成形品の耐衝撃性を著しく改
善することができ、しかも成形品表面の剥離が全く起こ
らないようにすることができた。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性、耐剥離性等
に優れた環状オレフィン系樹脂成形品が得られる。
に優れた環状オレフィン系樹脂成形品が得られる。
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Ｆターム(参考） 4F071 AA13 AA15 AA39 AA42 AA77
AA78 AB01 AB18 AB21 AB25
AB26 AB28 AB29 AB30 AD01
AD02 AE17 AF23 BB02 BB03
BB05 BB06
4J002 BB043 BB053 BB153 BK00W
BK00X BN05X CD194 CD204
FD01
Claims (6)
- 【請求項１】 環状オレフィン系樹脂（Ａ）、環状オレ
フィン系樹脂（Ａ）に不飽和カルボン酸または不飽和カ
ルボン酸無水物をグラフ卜及び／又は共重合した変性環
状オレフィン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系エラストマー
（Ｃ）、及びエポシキ基を有する変性ポリオレフィン
（Ｄ）からなり、成分Ａと成分Ｂの重量比Ａ／Ｂが９８
／２〜２／９８、成分Ｃと成分Ｄの重量比Ｃ／Ｄが９８
／２〜２／９８、及び成分Ａと成分Ｂの合計重量と成分
Ｃと成分Ｄの合計重量との比（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が
９５／５〜５０／５０である環状オレフィン系樹脂組成
物。 - 【請求項２】 成分Ｃがエチレンとα−オレフィンの共
重合体である請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂組
成物。 - 【請求項３】 成分Ｄがエチレンとグリシジル（メタ）
アクリレートの共重合体である請求項１又は２に記載の
環状オレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 成分Ｂが、環状オレフィン系樹脂に（メ
タ）アクリル酸または無水マレイン酸をグラフ卜した変
性環状オレフィン系樹脂である請求項１〜３のいずれか
に記載の環状オレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 成分Ａの環状オレフィン系樹脂、及び成
分Ｂの変性前のベースとなる環状オレフィン系樹脂が、
エチレンと環状オレフィンの共重合体である請求項１〜
４のいずれかに記載の環状オレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の環
状オレフィン系樹脂組成物を、射出成形、圧縮成形、射
出圧縮成形、押出成形又はブロー成形してなる環状オレ
フィン系樹脂成形品。
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|---|---|---|---|---|
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| JP2012201779A (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 樹脂組成物及び送電ケーブル用被覆材 |
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| JP2016094573A (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | デクセリアルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法 |
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| US20080033112A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Squire Kevin R | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
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| CN101236268B (zh) * | 2007-02-02 | 2012-03-21 | Jsr株式会社 | 光学膜的制造方法、光学膜、相位差膜及偏振片 |
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| US8519056B2 (en) | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
| KR101288499B1 (ko) * | 2007-10-12 | 2013-07-26 | 주식회사 엘지화학 | 실리콘계 필러를 함유한 환상 올레핀계 수지 필름 및 이를이용한 전자소자 |
| WO2010096106A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Dow Global Technologies Inc. | Cyclic block copolymer composition and thin wall guide plate made thereof |
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| DE102010034643A1 (de) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, Formkörper und deren Verwendung |
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Family Cites Families (13)
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|---|---|---|---|---|
| EP0274744A3 (en) * | 1987-01-16 | 1989-12-06 | General Electric Company | Epoxy containing impact modifiers for thermoplastic resins |
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| JPH09118811A (ja) * | 1995-10-24 | 1997-05-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、および成形品 |
| DE19610415A1 (de) * | 1996-03-16 | 1997-09-18 | Schulman A Gmbh | Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPH10195282A (ja) * | 1997-01-10 | 1998-07-28 | Jsr Corp | 樹脂組成物 |
| JP2000000310A (ja) * | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Toshiba Corp | インターベンション治療システム |
| JP2000310240A (ja) * | 1999-04-26 | 2000-11-07 | Nsk Ltd | クラッチレリーズ用軸受ユニット |
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