JP2003121961A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で、熱現像活性が高く、少ない塗布銀
量であっても画像濃度が高く、画像保存性にも優れ、か
つカブリの低い熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体の一方面上に、少なくとも、感光
性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための
還元剤、及びバインダーを有する熱現像感光材料におい
て、前記非感光性有機銀塩がベヘン酸銀含有率５３モル
％以上８５モル％以下であり、前記非感光性有機銀塩及
び前記感光性ハロゲン化銀の総塗布銀量が、０．１ｇ／
ｍ²以上１．９ｇ／ｍ²以下であり、前記還元剤として、
下記一般式（１）で表されるポリフェノール化合物の少
なくとも１種を含有し、前記支持体における前記感光性
ハロゲン化銀を含む面と同一面上に、下記一般式（２）
で表される芳香族カルボン酸化合物を含有することを特
徴とする熱現像感光材料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性の熱現像感
光材料（以下、「熱現像感光材料」と称することがあ
る）に関し、更に詳しくは、高感度で、熱現像活性が高
く、少ない塗布銀量であっても画像濃度が高く、画像保
存性にも優れ、かつカブリの低い熱現像感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療診断用フィルム分野や写真製
版フィルム分野において環境保全、省スペースの観点か
ら処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザ
ー・イメージセッター又はレーザー・イメージャーによ
り効率的に露光させることができ、高解像度及び鮮鋭さ
を有する鮮明な黒色画像を形成することができる医療診
断用フィルム及び写真製版用フィルムとして熱現像感光
材料に関する技術が必要とされている。これら熱現像感
光材料によれば、溶液系の処理化学薬品を必要とせず、
より簡単で環境を損なわない熱現像処理システムを顧客
に対して供給することができる。

【０００３】一般の画像形成材料の分野でも同様の要求
はあるが、特に医療診断用画像は微細な描写が要求され
るため鮮鋭性、粒状性に優れる高画質が必要であるう
え、診断のし易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特
徴がある。現在、インクジェットプリンター、電子写真
など顔料、染料を利用した各種ハードコピーシステムが
一般画像形成システムとして流通しているが、医療用画
像の出力システムとしては満足できるものがない。

【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが、例えば、米国特許３１５２９０４号明細書、同
３４５７０７５号明細書及びＤ．クロスタボーア（Klos
terboer）著「熱によって処理される銀システム（Therm
ally Processed Silver System）」（イメージング・プ
ロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging Proces
ses and Materials）Neblette第８版、Ｊ．スタージ（S
turge）、Ｖ．ウォールワース（Walworth）、Ａ．シェ
ップ（Shepp）編集、第９章、第２７９頁、１９８９
年）に記載されている。特に、熱現像感光材料は、一般
に、触媒活性量の光触媒（例えば、ハロゲン化銀）、還
元剤、還元可能な銀塩（例えば、有機銀塩）、必要によ
り銀の色調を制御する色調剤を、バインダーのマトリッ
クス中に分散した感光性層を有している。熱現像感光材
料は、画像露光後、高温（例えば８０℃以上）に加熱
し、還元可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤
との間の酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成す
る。酸化還元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の潜
像の触媒作用により促進される。そのため、黒色の銀画
像は、露光領域に形成される。米国特許２９１０３７７
号明細書、特公昭４３−４９２４号公報をはじめとする
多くの文献に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、熱現像感光
材料においては、還元可能な銀塩と還元剤との間の酸化
還元反応が現実的な反応温度及び反応時間で進み、十分
な画像濃度を得られることが好ましい。しかしながら、
高感度で、熱現像活性が高く、少ない塗布銀量であって
も画像濃度が高く、画像保存性にも優れ、かつカブリの
低い熱現像感光材料については、更なる開発が望まれて
いるのが現状である。特に、塗布銀量については、現像
処理後の光に対する画像安定性の向上、及び経済性の観
点から少なくすることが強く望まれている。

【０００６】また、有機銀塩を用いた熱現像感光材料
は、有機銀塩等の定着を行わないため、熱により銀画像
を形成した後も、光／熱等により銀像が現れる可能性を
持っている。通常の使用範囲では、もちろんその様なこ
とは起こらないが、例えば、処理されたフィルムが運搬
等の目的で夏場の車の中に置かれた場合等、熱現像感光
材料にとって非常に過酷な条件で保存された場合、フィ
ルム全体の変色や、フィルムが保存されていた袋の文字
がフィルム上に転写される等のトラブル、即ちカブリが
発生するという問題がある。

【０００７】本発明は、前記問題を解決し、以下の目的
を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高感度
で、熱現像活性が高く、少ない塗布銀量であっても画像
濃度が高く、画像保存性にも優れ、かつカブリの低い熱
現像感光材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。

【０００９】＜１＞ 支持体の一方面上に、少なくと
も、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオン
のための還元剤、及びバインダーを有する熱現像感光材
料において、前記非感光性有機銀塩がベヘン酸銀含有率
５３モル％〜８５モル％であり、前記非感光性有機銀塩
及び前記感光性ハロゲン化銀の総塗布銀量が、０．１ｇ
／ｍ²以上１．９ｇ／ｍ²以下であり、前記還元剤とし
て、下記一般式（１）で表されるポリフェノール化合物
の少なくとも１種を含有し、前記支持体における前記感
光性ハロゲン化銀を含む側と同一面上に、下記一般式
（２）で表される芳香族カルボン酸化合物を含有するこ
とを特徴とする熱現像感光材料である。

【００１０】

【化３】

【００１１】一般式（１）において、Ｒ¹¹及びＲ
^11'は、各々独立に、アルキル基を表す。Ｒ¹²及びＲ^12'
は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な
基を表す。Ｘ¹¹及びＸ^11'は、各々独立に、水素原子又
はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ
^11'とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、Ｒ^12'とＸ^11'は、互いに結合
して環を形成してもよい。Ｌは、−Ｓ−基又は−ＣＨＲ
¹³−基を表す。Ｒ¹³は、水素原子又はアルキル基を表
す。

【００１２】

【化４】

【００１３】一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に
置換可能な基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵のう
ち少なくとも一つは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、又はリン原子を介してベンゼン環に結合する非
解離性の置換基を表す。

【００１４】＜２＞ 前記一般式（２）において、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵のうち少なくとも一つ
が、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、及びア
リールオキシカルボニル基のいずれかであることを特徴
とする前記＜１＞に記載の熱現像感光材料である。

【００１５】＜３＞ 前記一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に２級又は３級
のアルキル基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'が各々独立にアル
キル基であり、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここ
で、Ｒ¹³は水素原子又はアルキル基である。）であり、
Ｘ¹¹及びＸ^11'がいずれも水素原子であることを特徴と
する前記＜１＞又は＜２＞に記載の熱現像感光材料であ
る。

【００１６】＜４＞ 前記一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に３級アルキル
基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'は各々独立にアルキル基であ
り、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は
アルキル基をである。）であることを特徴とする前記＜
１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材料であ
る。

【００１７】＜５＞ 前記一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に３級アルキル
基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'が各々独立に炭素数２以上の
アルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基
（ここで、Ｒ¹³は水素原子又はアルキル基である。）で
あることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに
記載の熱現像感光材料である。

【００１８】＜６＞ 前記一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ¹¹及びＲ^11'がメチル基であり、Ｒ¹²及
びＲ^12'が各々独立にアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基
又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は２級アルキル基で
ある。）であることを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞
のいずれかに記載の熱現像感光材料である。

【００１９】＜７＞ 前記感光性ハロゲン化銀、前記非
感光性有機銀塩、前記銀イオンのための還元剤、及び前
記バインダーが、感光性層に含有されていることを特徴
とする前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の熱現像感
光材料である。

【００２０】＜８＞ 前記バインダーとして、ポリビニ
ルブチラールを感光性層のバインダー組成分に対して５
０質量％以上１００質量％以下含むことを特徴とする前
記＜７＞に記載の熱現像感光材料である。

【００２１】＜９＞ 前記バインダーのＴｇが、４０℃
〜９０℃である前記＜７＞又は＜８＞に記載の熱現像感
光材料である。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱現像感光材料に
ついて詳細に説明する。本発明の熱現像感光材料は、支
持体の一方面上に、少なくとも、感光性ハロゲン化銀、
非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、及びバイ
ンダーを有する熱現像感光材料において、前記非感光性
有機銀塩のベヘン酸銀含有率が５３モル％以上８５モル
％以下であり、前記非感光性有機銀塩及び前記感光性ハ
ロゲン化銀の総塗布銀量が、０．１ｇ／ｍ²以上１．９
ｇ／ｍ²以下であり、前記還元剤として下記一般式
（１）で表されるポリフェノール化合物の少なくとも１
種を含有し、前記支持体上における前記感光性ハロゲン
化銀を含む面と同一面上に、下記一般式（２）で表され
る芳香族カルボン酸化合物を含有することを特徴とす
る。以下、本発明の熱現像感光材料における各要素につ
いて詳細に説明する。

【００２３】本発明の熱現像感光材料は、銀イオンのた
めの還元剤として、下記一般式（１）で表されるポリフ
ェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
とする。

【００２４】

【化５】

【００２５】一般式（１）において、Ｒ¹¹及びＲ
^11'は、各々独立に、アルキル基を表す。Ｒ¹²及びＲ^12'
は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な
基を表す。Ｘ¹¹及びＸ^11'は、各々独立に、水素原子又
はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ
^11'とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、Ｒ^12'とＸ^11'は、互いに結合
して環を形成してもよい。Ｌは、−Ｓ−基又は−ＣＨＲ
¹³−基を表す。Ｒ¹³は、水素原子又はアルキル基を表
す。

【００２６】以下、前記一般式（１）表されるポリフェ
ノール化合物について詳細に説明する。一般式（１）に
おいて、Ｒ¹¹及びＲ^11'は、各々独立に、アルキル基を
表し、置換若しくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル
基であることが好ましい。該アルキル基の置換基は、特
に限定されることはないが、アリール基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、カルバモ
イル基、エステル基、ハロゲン原子等が好適に挙げられ
る。

【００２７】一般式（１）において、Ｒ¹¹及びＲ^11'と
しては、炭素数３〜１５の２級又は３級のアルキル基が
より好ましく、具体的には、イソプロピル基、イソブチ
ル基、t−ブチル基、ｔ−アミル基、t−オクチル基、シ
クロへキシル基、シクロぺンチル基、１−メチルシクロ
へキシル基、１−メチルシクロプロピル基等が好適に挙
げられる。Ｒ¹¹及びＲ^11'としては、炭素数３〜８の２
級又は３級アルキル基がさらに好ましく、その中でも、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１−メチルシクロへキシ
ル基がさらに好ましく、t−ブチル基が最も好ましい。

【００２８】一般式（１）において、Ｒ¹²及びＲ
^12'は、各々独立に、水素原子、又はベンゼン環に置換
可能な置換基を表す。Ｒ¹²及びＲ^12'としては、アルキ
ル基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基がより好
ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、t−アミ
ル基、シクロへキシル基、１−メチルシクロへキシル
基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基
等が好適に挙げられ、さらに好ましくはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、t−ブチル基が挙
げられる。

【００２９】一般式（１）において、Ｘ¹¹及びＸ
^11'は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可
能な基を表す。該ベンゼン環に置換可能な基としては、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルアミノ基が好適に挙げられる。Ｘ¹¹及びＸ
^11'としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基が
好ましく、水素原子がより好ましい。

【００３０】一般式（１）において、Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ
^11'とＸ^11'、Ｒ¹²とＸ¹¹、Ｒ^12'とＸ^{1 1'}は、互いに結合
して環を形成してもよい。

【００３１】一般式（１）において、Ｌは、−Ｓ−基又
は−ＣＨＲ¹³−基を表す。Ｌとして好ましくは、−ＣＨ
Ｒ¹³−基である。一般式（１）において、Ｒ¹³は、水素
原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１〜２
０のアルキル基が好ましい。Ｒ¹³で表されるアルキル基
は、置換基を有していてもよい。Ｒ¹³で表される無置換
のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、へプチル基、ウンデシル基、イ
ソプロピル基、１−エチルぺンチル基、２，４，４−ト
リメチルぺンチル基等が好適に挙げられる。Ｒ¹³で表さ
れる置換基を有するアルキル基の置換基の例としては、
Ｒ¹¹の置換基と同様であり、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル
基、ホスホリル基、オキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基等が好適に挙げられる。

【００３２】Ｒ¹³としては、水素原子又は炭素数１〜１
５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１２の２級
アルキル基がさらに好ましい。Ｒ¹³で表されるアルキル
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、２，４，４−トリメチルぺンチル基が好適に
挙げられる。Ｒ¹³として特に好ましいのは、水素原子、
メチル基、プロピル基又はイソプロピル基である。

【００３３】一般式（１）において、Ｒ¹³が水素原子で
ある場合、Ｒ¹²及びＲ^12'としては、炭素数２〜５のア
ルキル基が好ましく、エチル基、プロピル基がより好ま
しく、エチル基が最も好ましい。Ｒ¹³が炭素数１〜１２
の１級又は２級のアルキル基である場合、Ｒ¹²及びＲ^12
'としてはメチル基が好ましい。Ｒ¹³の炭素数１〜１２
の１級又は２級のアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基がより好ましく、メ
チル基、エチル基、プロピル基がさらに好ましい。
Ｒ¹¹、Ｒ^11'Ｒ¹²及びＲ^12'がいずれもメチル基である場
合には、Ｒ¹³としては、２級のアルキル基が好ましく、
炭素数３〜１２の２級アルキル基がより好ましい。この
場合Ｒ¹³の２級アルキル基としては、イソプロピル基、
イソブチル基、１−エチルぺンチル基が好ましく、イソ
プロピル基が特に好ましい。

【００３４】一般式（１）で表されるポリフェノール化
合物としては、以下の（１）〜（４）に挙げられる態様
が特に好ましい。

【００３５】（１） 前記Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に
２級又は３級のアルキル基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'が各
々独立にアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ
¹³−基（ここで、Ｒ¹³は水素原子又はアルキル基であ
る。）であり、Ｘ¹¹及びＸ^11'がいずれも水素原子であ
る態様。 （２） 前記Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に３級アルキル
基であり、Ｒ¹²及びＲ^{1 2'}が各々独立にアルキル基であ
り、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は
アルキル基である。）である態様。 （３） 前記Ｒ¹¹及びＲ^11'が各々独立に３級アルキル
基であり、Ｒ¹²及びＲ^{1 2'}は各々独立にアルキル基であ
り、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は
アルキル基である。）である態様。 （４） 前記Ｒ¹¹及びＲ^11'がメチル基であり、Ｒ¹²及
びＲ^12'が各々独立にアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基
又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は２級アルキル基で
ある。）である態様。

【００３６】以下、一般式（１）で表されるポリフェノ
ール化合物の具体例（例示化合物１−１〜１−２０）を
示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】一般式（１）で表される還元剤の添加量と
しては、０．０１〜５．０ｇ／ｍ²であることが好まし
く、０．１〜３.０ｇ／ｍ²であることがより好ましく、
０．２〜１．８ｇ／ｍ²であることが更に好ましく、
０．５〜１．５ｇ／ｍ²であることが特に好ましい。感
光性ハロゲン化銀を有する面の銀１モルに対して５〜５
０％モル含まれることが好ましく、１０〜４０モル％含
まれることがさらに好ましい。また、還元剤としての一
般式（１）で表されるポリフェノール化合物は、感光性
層（画像形成層）に含有させることが好ましい。

【００４０】還元剤は、溶液形態、乳化分散形態、固体
微粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有さ
せ、熱現像感光材料に含有させてもよい。よく知られて
いる乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートある
いはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシ
クロへキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的
に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。

【００４１】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中に、ボールミル、コロイド
ミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物
を作製する方法が挙げられる。その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。水
分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナト
リウム塩）を含有させることができる。

【００４２】なお、本発明の熱現像感光材料において
は、一般式（１）で表されるポリフェノール化合物以外
の還元剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に
応じて用いることもできる。

【００４３】本発明の熱現像感光材料は、支持体上にお
ける感光性ハロゲン化銀を含む側とと同一面上に、下記
一般式（２）で表される芳香族カルボン酸化合物を含有
することを特徴とする。

【００４４】

【化８】

【００４５】以下、一般式（２）で表される芳香族カル
ボン酸化合物について詳細に説明する。一般式（２）に
おいて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、
水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の少なくとも一つは炭素原子、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子、又はリン原子を介してベ
ンゼン環に結合する非解離性の置換基を表す。

【００４６】炭素原子を介して置換する基としては、例
えば、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基、へテロ環基、スルホニルカルバモイ
ル基、アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバモ
イル基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル
基、チオカルバモイル基などが挙げられる。

【００４７】酸素原子を介して結合する置換基として
は、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、へテロ
環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシ若しくはア
リールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、ホスホニルオキシ基などが
挙げられる。

【００４８】窒素原子を介して結合する置換基として
は、例えば、アミノ基、ニトロ基、ヒドラジノ基、へテ
ロ環基、アシルアミノ基、（アルコキシ若しくはアリー
ルオキシ）カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミ
カルバジド基、オキサモイルアミノ基、ウレイド基、チ
オウレイド基、スルホニルレイド基、アシルウレイド
基、アシルスルファモイルアミノ基、ホスホリルアミノ
基、イミド基などが挙げられる。

【００４９】硫黄原子を介して結合する置換基として
は、例えば、アルキルチオ基、アリールチオ基、ジスル
フィド基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモ
イル基、アシルスルファモイル基、へテロ環チオ基など
が挙げられる。

【００５０】リン原子を介して結合する置換基として
は、例えば、ホスホニル基、ホスフィニル基などが挙げ
られる。

【００５１】一般式（２）において、上記以外の、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵で表されるベンゼンに置換
可能な基としては、例えばハロゲン原子が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴又はＲ⁵で
表される基は、さらに上記置換基で置換されていてもよ
い。

【００５２】一般式（２）で表される芳香族カルボン酸
化合物は、適度な酸性、親水性を付与するために分子内
に一つだけカルボキシル基を有することを特徴とする。
このカルボキシル基の他には、そのｐＫａ値が６以下と
なる強い解離性基で置換されていることはない。

【００５３】一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＲ⁵で表される基のうち少なくとも一つは、炭素
原子数１〜３０のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ブチル基、シクロへキシル基、ｎ
−オクチル基、３，５，５−トリメチルへキシル基、ｎ
−ドデシル基など）、炭素数６〜３０のアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、
３，５−ジクロロフェニル基など）、炭素数５〜３０の
ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、キノリル基、ピペリ
ジル基、ピリミジル基など）、炭素数１〜３０のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、メトキシエトキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ基など）、炭素数６〜３０のアリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシキ
基、クレジル基、３−クロロフェノキシ基、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェノキシ基など）、炭素数１〜３０のス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
基、ブタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオ
キシ基、４−メチルベンゼンスルホニルオキシ基な
ど）、炭素数２〜３０のアシル基（例えば、アセチル
基、ピバロイル基、ベンゾイル基、４−クロロベンゾイ
ル基、３，５−ジメチルべンゾイル基など）、炭素数２
〜３０のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基、ピバロイルオキシ基、３−メチル
べンゾイルオキシ基、４−メトキシベンゾイルオキシ
基、２−クロロベンゾイルオキシ基など）、炭素数２〜
３０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、へキシルオキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基など）、炭素数
２〜３０のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル基、べンゾイルオキシカルボニル基、
３，４−ジクロロフェニルオキシカルボニル基など）、
炭素数１〜３０のアシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ基、べンゾイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルアミノ基など）、炭素数１〜３０のスルホニルア
ミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、べンゼン
スルホニルアミノ基、p−トルエンスルホニルアミノ基
など）、炭素数１〜３０のカルバモイル基（ジメチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、オクチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基、Ｎ−メチルフェニルカルバモイル基など）、
炭素数１〜３０のスルファモイル基（例えば、ジメチル
スルファモイル基、オクチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、炭素数１〜３０のスルホニ
ル基（メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ド
デカンスルホニル基、べンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基、キシレンスルホニル基など）から選ばれ
る基であることが好ましい。

【００５４】これらの中でも、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵の少なくとも一つが、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、及びアリールオキシカルボニル基のいずれ
かであることが特に好ましい。さらに好ましくは、アリ
ールスルホニルオキシ基である。

【００５５】上記置換基の置換位置は、カルボキシル基
に対してオルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい
が、好ましくはオルト位又はパラ位で、オルト位がより
好ましい。

【００５６】一般式（２）において、上記以外のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基が好ましく、特に塩素原子、メチル基が
好ましい。

【００５７】一般式（２）で表される芳香族カルボン酸
化合物は、公知の方法により容易に合成することができ
る。また、一般式（２）で表される芳香族カルボン酸化
合物は、支持体に対して感光性層（画像形成層）側の
層、即ち感光性層あるいはこの層側の他のどの層に添加
してもよいが、感光性層あるいはそれに隣接する層に添
加することが好ましい。

【００５８】一般式（２）で表される芳香族カルボン酸
化合物は、還元剤と同様に、溶液状態、乳化分散物、固
体状態などいかなる形態でも熱現像感光材料中に含有せ
しめることができる。一般式（２）で表される化合物の
使用量は、還元剤の総量に対して０．１〜１００モル％
の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用量
は、還元剤に対して０．５〜５０モル％の範囲であり、
さらに好ましくは１〜３０モル％の範囲である。

【００５９】以下に、一般式（２）で表される芳香族カ
ルボン酸化合物の具体例（例示化合物２−１〜２−２
７）を示すが、本発明で用いることができる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

【００６０】

【化９】

【００６１】

【化１０】

【００６２】

【化１１】

【００６３】本発明の熱現像感光材料は、非感光性有機
銀塩（以下、単に有機銀塩ということがある）を含む。
本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対して比
較的安定であるが、露光された光触媒（感光性ハロゲン
化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、８０℃或いは
それ以上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩であ
る。

【００６４】本発明の熱現像感光材料における有機銀塩
としては、銀イオンを還元できる源を含む任意の有機物
質であってよいが、本発明においては、ベへン酸銀を５
３モル％〜８５モル％含有することを特徴とし、５８モ
ル％〜８０モル％が好ましく、６３モル％〜７５モル％
が特に好ましい。それ以外の有機酸の銀塩としては、特
に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８長鎖脂
肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１
０.０の範囲の錯安定定数を有する有機又は無機銀塩の
錯体も好ましい。このような非感光性の有機銀塩につい
ては、特開平１０−６２８９９号公報の段落番号００４
８〜００４９、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公
報の第１８ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧
州特許公開第０９６２８１２Ａ１号公報、特開平１１−
３４９５９１号公報、特開２０００−７６８３号公報、
同２０００−７２７１１号公報等に記載されている。好
ましい有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の
銀塩を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩及
び芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定される
ことはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例とし
ては、前述したべヘン酸銀以外には、アラキジン酸銀、
ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸
銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び
樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。銀供給物質とし
ての有機銀塩は、好ましくは感光性層（画像形成層）の
約５〜３０質量％を構成することができる。

【００６５】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、立方体、直方体、棒状、針
状、平板状、りん片状でよいが、中でも立方体、直方
体、棒状、針状のものが比較的好ましい。立方体、直方
体、棒状、針状の有機銀塩とは、次のようにして定義す
る。有機酸銀塩を電子顕微鏡で観察し、有機銀塩粒子の
形状を直方体と近似し、この直方体の辺の一番短い方か
らａ，ｂ，ｃとする（ａ≦ｂ≦ｃ）。立方体とは、０．
９≦ａ／ｃ≦１．０の範囲にある粒子をいう。直方体粒
子とは、０．２≦ａ／ｃ＜０．９かつ０．２≦ｂ／ｃ＜
１．０の範囲の粒子をいう。棒状粒子とは、０．１≦ａ
／ｃ＜０．２かつ０．１≦ｂ／ｃ＜０．３の範囲にある
粒子をいう。針状粒子とは、ａ／ｃ＜０．１かつｂ／ｃ
＜０．１の粒子をいう。本発明でより好ましい有機銀塩
の形状は、針状若しくは棒状の粒子で、針状粒子が最も
好ましい。

【００６６】ハロゲン化銀写真感光材料分野で銀塩結晶
粒子のサイズとその被覆力の間にある反比例の関係はよ
く知られている。この関係は、本発明における熱現像感
光材料においても成立し、熱現像感光材料の画像形成部
である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく、画像濃
度が低くなることを意味する。従って、有機銀塩のサイ
ズを小さくすることが好ましい。本発明においては短軸
０．０１μｍ以上０．２０μｍ以下、長軸０.１０μｍ
以上５．０μｍ以下が好ましく、短軸０．０１μｍ以上
０．１５μｍ以下、長軸０．１０μｍ以上４．０μｍ以
下がより好ましい。

【００６７】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは、短軸、長軸各々の長さの
標準偏差を短軸、長軸各々で割った値の１００分率が好
ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更
に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状の測定
方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より
求めることができる。単分散性を測定する別の方法とし
て、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差を求める方
法があり、体積荷重平均直径で割った値の１００分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては、例えば、液中に分散した有機銀塩にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたい
する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイ
ズ（体積荷重平均直径）から求めることができる。

【００６８】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
水溶媒で粒子形成され、その後、乾燥、ＭＥＫ等の溶媒
への分散をする事により調製される。乾燥は気流式フラ
ッシュジェットドライヤーにおいて酸素分圧１５ｖｏｌ
％以下０.０１ｖｏｌ％以上で行うことが好ましく、更
には１０ｖｏｌ％以下０.０１ｖｏｌ％以上で行うこと
が更に好ましい。

【００６９】有機銀塩は所望の量で使用できるが、感光
性のハロゲン化銀の塗布銀量も含めての総塗布銀量とし
て０．１ｇ／ｍ²以上１．９ｇ／ｍ²以下が好ましく、
０．５ｇ／ｍ²以上１．８ｇ／ｍ²以下がより好ましく、
１．０以上１．７以下がさらにに好ましい。

【００７０】本発明の熱現像感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀（以下、単に「ハロゲン化銀」と称することがあ
る）を含む。本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の形成
方法は、当業界ではよく知られており、例えば、リサー
チディスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９
号、及び米国特許第３,７００,４５８号明細書に記載さ
れている方法を用いることができる。本発明で用いるこ
とのできる具体的な方法としては、調製された有機銀塩
中にハロゲン含有化合物を添加することにより有機銀塩
の銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラ
チンあるいは他のポリマー溶液の中に銀供給化合物及び
ハロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロゲ
ン化銀粒子を調製し有機銀塩と混合する方法を用いるこ
とができる。本発明において好ましくは後者の方法を用
いることができる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズ
は、画像形成後の白濁を低く抑える目的のために小さい
ことが好ましく、具体的には０．０００１μｍ以上０.
１５μｍ以下、更に好ましくは０.０２μｍ以上０．１
０μｍ以下がよい。ハロゲン化銀粒子サイズが小さすぎ
ると感度が不足し、大きすきると感光材料のへイズが増
す問題を生じる場合がある。ここでいう粒子サイズと
は、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆ
る正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さを
いう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合
には、主表面の投影面積と同面積の円像に換算したとき
の直径をいう。その他正常晶でない場合、例えば、球状
粒子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積
と同等な球を考えたときの直径をいう。

【００７１】ハロゲン化銀粒子の形状としては、立方
体、八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガ
イモ状粒子等を挙げることができるが、本発明において
は特に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる場合の平均アスぺクト比は好ま
しくは１００:１〜２：１、より好ましくは５０:１〜
３：１がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸
まった粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロ
ゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）について
は特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分
光増感効率が高い[１００]面の占める割合が高いことが
好ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６
５％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。
ミラー指数[１００]面の比率は増感色素の吸着における
[１１１]面と[１００]面との吸着依存性を利用したT.Ta
ni;J.Imaging Sci.，２９、１６５（１９８５年）に記
載の方法により求めることができる。

【００７２】感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成として
は、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ
臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであってもよ
いが、本発明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を
好ましく用いることができる。特に好ましくは、ヨウ臭
化銀であり、ヨウ化銀含有率は０.１モル％以上４０モ
ル％以下が好ましく、０.１モル％以上２０モル％以下
がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分布は
均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化
したものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよ
いが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀含有率の高
いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。また、好ま
しくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用
いることができる。構造としては好ましくは２〜５重構
造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を
用いることができる。

【００７３】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、ロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イ
リジウム、コバルト、水銀又は鉄から選ばれる金属の錯
体を少なくとも一種含有することが好ましい。これら金
属錯体は１種類用いてもよいし、同種金属及び異種金属
の錯体を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は、
銀１モルに対し１ナノモル（ｎｍｏｌ）から１０ミリモ
ル（ｍｍｏｌ）の範囲が好ましく、１０ナノモル（ｎｍ
ｏｌ）から１００マイクロモル（μｍｏｌ）の範囲がよ
り好ましい。具体的な金属錯体の構造としては特開平７
−２２５４４９号公報等に記載された構造の金属錯体を
用いることができる。コバルト、鉄の化合物については
六シアノ金属錯体を好ましく用いることができる。具体
例としては、フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イ
オン、へキサシアノコバルト酸イオンなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ハロゲン化銀中
の金属錯体の含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有
させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に含有させて
もよく特に制限はない。

【００７４】感光性ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、
フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の
水洗により脱塩することができるが、本発明においては
脱塩してもしなくてもよい

【００７５】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、化学増感されていることが好ましい。好ましい化学
増感法としては、当業界でよく知られているように硫黄
増感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることがで
きる。また、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム
化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることがで
きる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ま
しく用いられる化合物としては公知の化合物を用いるこ
とができるが、特開平７−１２８７６８号公報等に記載
の化合物を使用することができる。

【００７６】本発明における感光性ハロゲン化銀の使用
量としては、有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１モル以上０.５モル以下が好ましく、０.０２
モル以上０.３モル以下がより好ましく、０.０３モル以
上０.２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した感
光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合条件に
ついては、各々調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀
塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミ
ル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あ
るいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製
終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製
する方法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限り
においては特に制限はない。

【００７７】本発明で用いるハロゲン化銀の調製法とし
ては、有機銀塩の一部の銀を有機又は無機のハロゲン化
物でハロゲン化する、いわゆるハライデーション法も好
ましく用いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物とし
ては有機銀塩と反応し、ハロゲン化銀を生成する化合物
であればいかなるものでもよいが、Ｎ−ハロゲノイミド
（Ｎ−ブロモスクシンイミドなど）、ハロゲン化４級窒
素化合物（臭化テトラブチルアンモニウムなど）、ハロ
ゲン化４級窒素塩とハロゲン分子の会合体（過臭化ピリ
ジニウム）などが挙げられる。無機ハロゲン化合物とし
ては有機銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で
有ればいかなるものでもよいが、ハロゲン化アルカリ金
属又はアンモニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、
ヨウ化カリウム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化
アルカリ土類金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウム
など）、ハロゲン化遷移金属（塩化第２鉄、臭化第２銅
など）、ハロゲン配位子を有する金属錯体（臭化イリジ
ウム酸ナトリウム、塩化ロジウム酸アンモニウムな
ど）、ハロゲン分子（臭素、塩素、ヨウ素）などがあ
る。また、所望の有機無機ハロゲン化物を併用してもよ
い。ハライデーションする際のハロゲン化物の添加量と
しては有機銀塩１モル当たりハロゲン原子として１ミリ
モル〜５００ミリモルが好ましく、１０ミリモル〜２５
０ミリモルがさらに好ましい。

【００７８】本発明に適用できる増感色素としては、ハ
ロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲ
ン化銀粒子を分光増感できるものであり、露光光源の分
光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択
することができる。増感色素及び添加法については、特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１０３〜０１
０９、特開平１０−１８６５７２号公報の一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物、特開平１１−１１９３７４号公
報の一般式（Ｉ）で表される色素及び段落番号０１０
６、米国特許第５,５１０,２３６号明細書、同第５,５
４１,０５４号明細書、同第３,８７１,８８７号明細書
の実施例５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公
報、特開昭５９−４８７５３号公報に開示されている色
素、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第１９
ページ第３８行〜第２０ページ第３５行、特願２０００
−８６８６５号明細書、特願２０００−１０２５６０号
明細書、特開２０００−９５９５８号公報、同２０００
−１７１９３８号公報、同２０００−２２７６４２号公
報、同２０００−２５０１６６号公報、同２０００−２
５８８７０号公報、同２００１−８３６５５号公報、特
開平９−１６６８４４号公報等に記載されている。

【００７９】これらの増感色素は単独で用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。本発明における増感色
素の添加量は、感度やカブリの性能に台わせて所望の量
にすることができるが、感光性層のハロゲン化銀１モル
当たり１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは１
０^-4〜１０^-1モルである。増感色素の組合せは、特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増
感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６巻１７６４
３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのJ項、ある
いは特公昭４９−２５５００号公報、同４３−４９３３
号公報、特開昭５９−１９０３２号公報、同５９−１９
２２４２号公報等に記載されている。

【００８０】次に、本発明の熱現像感光材料に含有させ
ることができる現像促進剤について説明する。現像促進
剤としては、熱現像において現像を促進する化合物であ
ればどのような化合物でも用いることができる。いわゆ
る還元剤も用いることができる。

【００８１】現像促進剤とは、主還元剤に対してモル比
で１０％添加した時に、黒化濃度＝１．０を得るのに必
要な露光量が、添加していない時に対して９０％以下に
なる化合物である。好ましくは主還元剤に対するモル比
が５％、さらに好ましくは２％添加した時に黒化濃度＝
１．０を得るのに必要な露光量が添加していない時に対
して９０％以下になる化合物である。

【００８２】具体的には、現像促進剤としては、特願２
００１−１１５８３号明細書に記載のカルバモイルヒド
ララジン系化合物、特開２０００−２６７２２２号明細
書に記載のスルホンアシドフェノール系化合物、特願２
００１−９６６４３号明細書に記載のフェノール系化合
物、又は下記一般式（３）で表されるナフトール系化合
物を含有させることが好ましい。

【００８３】

【化１２】

【００８４】一般式（３）において、Ｒ¹はアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基を表す。
Ｒ¹で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１
３の、直鎖、分岐、環状又はそれら組み合わせのアルキ
ル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−へキシル基、シクロへキシル
基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−アミル基、
ｔ−アミル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ト
リデシル基、ベンジル基、フェネチル基等を挙げること
ができる。

【００８５】Ｒ¹で表されるアリール基は、好ましくは
炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ま
しくは６〜１２であり、例えば、フェニル基、４−メチ
ルフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロフェ
ニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロ
ロフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−へキシルオキシフェニル基、２−ドデ
シルオキシフェニル基、ナフチル等を挙げることができ
る。

【００８６】Ｒ¹で表されるアルケニル基は、好ましく
は炭素数２〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好
ましくは２〜１２であり、例えば、ビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、シクロヘキセニル
基を挙げることができる。Ｒ¹で表されるアルキニル基
は、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは２〜２
０、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、エチニ
ル基、プロピニル基などを挙げることができる。

【００８７】一般式（３）において、Ｒ¹は、更に置換
基を有していてもよく、好ましい置換基の例としては，
後述の一般式（３）で表される化合物におけるＹ¹〜Ｙ⁵
で表される基を挙げることができる。一般式（３）にお
いて、Ｒ¹は、更に好ましくはアルキル基又はアリール
基を表し、特に好ましくは、アルキル基を表す。

【００８８】一般式（３）において、Ｘ¹はアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
基、又はスルファモイル基を表す。Ｘ¹で表されるアシ
ル基は、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２
〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、
へキサノイル基、ミリスチリル基、パルミトイル基、ス
テアリル基、オレイル基、アクリロイル基、シクロヘキ
サンカルボニル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロ
イル基等が挙げられる。

【００８９】Ｘ¹で表されるアルコキシカルボニル基
は、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。

【００９０】Ｘ¹で表されるカルバモイル基は、好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに
好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−へキサデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−
（２−クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２、４−ジクロ
ロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３、４−ジクロロ
フェニル）カルバモイル基等、Ｎ−ぺンタクロロフェニ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシフェニル）カル
バモイル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）カルバモイ
ル基、Ｎ−（２、４−ジメトキシフェニル）カルバモイ
ル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシフェニル）カルバモイ
ル基、Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバモイ
ル基等が挙げられる。

【００９１】Ｘ¹で表されるスルホニル基は、好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好
ましくは１〜１２であり、例えば、メシル基、エタンス
ルホニル基、シクロへキサンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、トシル基、４−クロロベンゼンスルホニル
基等が挙げられる。

【００９２】Ｘ¹で表されるスルファモイル基は、好ま
しくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、さら
に好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファモイル
基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等が拳げられる。

【００９３】一般式（３）において、Ｘ¹は、好ましく
はカルバモイル基を表し、更に好ましくは、アルキルカ
ルバモイル基又はアリールカルバモイル基を表し、特に
好ましくはアリールカルバモイル基を表す。

【００９４】一般式（３）において、Ｙ¹〜Ｙ⁵は、各々
独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｙ¹〜Ｙ⁵で表され
る置換基としては、写真性へ悪影響のないものであれば
どのような置換基を用いてもよい。例えば、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子）、直鎖、分岐、環状又はそれら組み合わせのアル
キル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１
〜１６、さらに好ましくは１〜１３であり、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリ
デシル基、シクロへキシル基等）、アルケニル基（好ま
しくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さら
に好ましくは２〜１２であり、例えば、ビニル基、アリ
ル基、２−ブテニル基、３−ぺンテニル基等）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜
２０、さらに好ましくは６〜１２であり、例えば、フェ
ニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基等）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、
より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１２で
あり、例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ
基等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２で
あり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ま
しくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例
えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好
ましくは２〜１３であり、例えば、アセチルアミノ基、
トリデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ス
ルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好
ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、
例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニル
アミノ基、ベンゼンズルホニルアミノ基等）、ウレイド
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、ウレイ
ド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基等）、カ
ルバメート基（好ましくは炭素数２〜２０、より好まし
くは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、フェニルオキシカル
ボニルアミノ基等）、カルボキシル基、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、カルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−ドデ
シルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基
等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜
１２であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アシル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル等）、ス
ルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であ
り、例えば、メシル基、トシル基等）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１
６、さらに好ましくは０〜１２であり、例えば、スルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、フェニルスルファモイル基等）、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、
メチルチオ基、ブチルチオ基等）、へテロ環基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに
好ましくは２〜１２であり、例えば、ピリジル基、イミ
ダゾイル基、ピロリジル基等）等が挙げられる。これら
の置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。

【００９５】一般式（３）において、Ｙ¹〜Ｙ⁵で表され
る置換基として好ましいものは、上記の中でも、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アニリノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、カルバ
モイル基、アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アルキルチオ基、へテロ環基である。

【００９６】一般式（３）においては、Ｒ¹がアルキル
基、Ｘ¹がカルバモイル基、Ｙ¹〜Ｙ⁵が水素原子である
組み合わせが好ましい。

【００９７】本発明の熱現像感光材料においては、色調
剤の添加が好ましい。色調剤については、特開平１０−
６２８９９号公報の段落番号００５４〜００５５、欧州
特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第２１ページ第
２３〜４８行、特願平１０−２１３４８７号公報に記載
されており、特に、フタラジノン類（フタラジノン、フ
タラジノン誘導体若しくは金属塩；例えば、４−（１−
ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、
５，７−ジメトキシフタラジノン及び２，３−ジヒドロ
−１，４−フタラジンジオン）;フタラジノン類とフタ
ル酸類（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−
ニトロフタル酸及びテトラクロロ無水フタル酸）との組
合せ;フタラジン類（フタラジン、フタラジン誘導体若
しくは金属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジ
ン、６−イソプロピルフタラジン、６−ｔ−ブチルフタ
ラジン、６−クロロフタラジン、５，７−ジメトキシフ
タラジン及び２，３−ジヒドロフタラジン）；フタラジ
ン類とフタル酸類との組合せが好ましく、特にフタラジ
ン類とフタル酸類の組合せが好ましい。色調剤は画像形
成層を有する面に銀１モルあたりの０．１〜５０％モル
の量含まれることが好ましく、０．５〜２０％モル含ま
れることがさらに好ましい。

【００９８】本発明の熱現像感光材料は、バインダーを
含む。本発明の熱現像感光材料における感光性層のバイ
ンダーとしては、天然または合成樹脂、例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セルロース
アセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ブチ
ルエチルセルロース、メタクリレートコポリマー、無水
マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチレン及びブタ
ジエン−スチレンコポリマーなどから任意のもの使用す
ることができる。好ましくはバインダーとしてポリビニ
ルブチラールをバインダー全組成分に対して５０重量％
以上使用することである。当然ながら、コポリマー及び
ターポリマーも含まれる。ポリビニルブチラールの好ま
しい総量はバインダー全組成分に対して５０重量％以上
１００重量％以下であり、さらに好ましくは７０重量％
以上１００重量％以下である。

【００９９】感光性層中に含有されるバインダーのＴｇ
は、４０〜９０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは
５０〜８０℃である。ここでＴｇとはガラス転移湿度で
ある。

【０１００】本発明における感光性層中のバインダー総
量は、成分をその層中に保持するのに十分な量で使用さ
れる。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的
な範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に
決定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する
場合の目安として、バインダーと有機銀塩との割合は質
量比で１５：１〜１：３、特に８：１〜１：２の範囲が
好ましい。

【０１０１】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤及び／又
は有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤及び安定剤前駆体
によって、付加的なカブリの生成に対して更に保護さ
れ、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化する
ことができる。単独又は組合せて使用することができる
適当なカブリ防止剤、安定剤及び安定剤前駆体は、米国
特許第２，１３１，０３８号明細書及び同第２，６９
４，７１６号明細書に記載のチアゾニウム塩、米国特許
第２，８８６，４３７号明細書及び同第２，４４４，６
０５号明細書に記載のアザインデン、特開平９−３２９
８６５号公報及び米国特許第６，０８３，６８１号明細
書に記載の化合物、米国特許第２，７２８，６６３号明
細書に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号
明細書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６
５２号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６
２３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニ
トロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明
細書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３
９号明細書に記載のチウロニウム塩、米国特許第２，５
６６，２６３号明細書及び同第２，５９７，９１５号明
細書に記載のパラジウム、白金及び金塩、米国特許第
４，１０８，６６５号明細書及び同第４，４４２，２０
２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許
第４，１２８，５５７号明細書、同第４，１３７，０７
９号明細書、第４，１３８，３６５号明細書及び同第
４，４５９，３５０号明細書に記載のトリアジンならび
に米国特許第４，４１１，９８５号明細書に記載のリン
化合物などがある。

【０１０２】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は、有機ハロゲン化物であり、中でもポリハロメチル化
合物、特にトリハロメチルスルホン化合物が好ましい。
有機ハロゲン化物としては、例えば、特開昭５０−１１
９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同５１
−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公報、同
５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号公報、
同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４２号公
報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２０８１
９１号公報、同−５６２１号公報、同−２７８１号公
報、同８−１５８０９号公報、同９−１６０１６７号公
報、同９−２４４１７７号公報、同９−２４４１７８号
公報、同９−２５８３６７号公報、同９−２６５１５０
号公報、同９−３１９０２２号公報、同１０−１７１０
６３号公報、同１１−２１２２１１号公報、同１１−２
３１４６０号公報、同１１−２４２３０４号公報、米国
特許第５３４０７１２号明細書、同第５３６９０００号
明細書、同第５４６４７３７号明細書に開示されている
ような化合物が挙げられ、具体的には、２−（トリブロ
モメチルスルホニル）キノリン、２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ピリジン、トリブロモメチルフェニルス
ルホン、トリブロモメチルナフチルスルホンなどが挙げ
られる。

【０１０３】本発明を実施するために必要ではないが、
感光性層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加える
ことが有利なことがある。この目的に好ましい水銀（Ｉ
Ｉ）塩は、酢酸水銀及び臭化水銀である。本発明に使用
する水銀の添加量としては、塗布された銀１モル当たり
好ましくは、１ナノモル（ｎｍｏｌ）〜１ミリモル（ｍ
ｍｏｌ）、さらに好ましくは１０ナノモル（ｎｍｏｌ）
〜１００マイクロモル（μｍｏｌ）の範囲である。

【０１０４】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。ここで、Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウム又はテルリウム原
子を有する芳香環又は縮合芳香環である。好ましくは、
複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、べンズオキ
サゾール、ナフスオキサゾール、べンゾセレナゾール、
ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピ
ラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾー
ル、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、
ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリノンである。
この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、Ｂｒ及
びＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）及びアルコキシ（例えば、１個
以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有す
るもの）からなる置換基群から選択されるものを有して
もよい。メルカプト置換複素芳香族化合物としては、２
−メルカプトべンズイミダゾール、２−メルカプトベン
ズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２
−メルカプト−５−メチルべンズイミダゾール、６−エ
トキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−
ジチオビス−（ベンゾチアゾール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−
イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾール、
１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２−メル
カプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリフルオロ
メチル−４−キノリンチオール、２，３，５，６−テト
ラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒ
ドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレート、
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２
−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル
ピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−４
−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明は
これらに限定されない。これらのメルカプト化合物の添
加量としては、感光性層中に銀１モル当たり０．００１
〜１.０モルの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀
の１モル当たり０.０１〜０．３モルの範囲がさらに好
ましい。

【０１０５】本発明の感光性層に用いることのできる可
塑剤及び潤滑剤については、特開平１１−６５０２１号
公報の段落番号０１１７、超硬調画像形成のための超硬
調化剤やその添加方法や量については、同号公報の段落
番号０１１８、特開平１１−２２３８９８号公報の段落
番号０１３６〜０１９３、特願平１１−８７２９７号公
報の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、式（Ａ）、（Ｂ）の
化合物、特願平１１−９１６５２号公報の記載の一般式
（III）〜（Ｖ）の化合物（具体的化合物：化２１〜化
２４）、硬調化促進剤については特開平１１−６５０２
１号公報の段落番号０１０２、特開平１１−２２３８９
８号公報の段落番号０１９４〜０１９５に記載されてい
る。

【０１０６】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子含
有層は、露光波長での吸収が０．１以上０．６以下であ
ることが好ましく、０．２以上０．５以下であることが
さらに好ましい。吸収が大きいとＤminが上昇し画像が
判別しにくくなり、吸収が少ないと鮮鋭性が損なわれ
る。本発明における感光性ハロゲン化銀層に吸収をつけ
るにはいかなる方法でもよいが染料を用いることが好ま
しい。染料としては、先述の吸収条件を満たすものであ
ればいかなるものでもよく、例えば、ピラゾロアゾール
染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染
料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル
染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染料、
インドフェノール染料、スクアリリウム染料などが挙げ
られる。本発明に用いられる好ましい染料としてはアン
トラキノン染料（例えば、特開平５−３４１４４１号公
報記載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号公報
記載の化合物３−６〜１８及び３−２３〜３８など）、
アゾメチン染料（特開平５−３４１４４１号公報記載の
化合物１７〜４７など）、インドアニリン染料（例え
ば、特開平５−２８９２２７号公報記載の化合物１１〜
１９、特開平５−３４１４４１号公報記載の化合物４
７、特開平５−１６５１４７号公報記載の化合物２−１
０〜１１など）、アゾ染料（特開平５−３４１４４１号
公報記載の化合物１０〜１６）及びスクアリリウム染料
（特開平１０−１０４７７９号公報記載の化合物１〜２
０、米国特許５，３８０，６３５号明細書記載の化合物
１ａ〜３ｄ）が挙げられる。

【０１０７】これらの染料の添加法としては、溶液、乳
化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状
態などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量
は、目的の吸収量によって決められるが、一般的に、１
ｍ²当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いることが好
ましい。

【０１０８】本発明では、感光性ハロゲン化銀粒子含有
層以外の部分いずれかが露光波長での吸収で０．１以上
３．０以下であることが好ましく、０．３以上２．０以
下であることがハレーション防止の点においてさらに好
ましい。該露光波長での吸収を有する部分としては、感
光性ハロゲン化銀粒子含有層の支持体を挟んで反対の面
の層（バック層、バック面下塗り若しくは下引き層、バ
ック層の保護層）あるいは感光性ハロゲン化銀粒子含有
層と支持体の間（下塗り若しくは下引き層）が好まし
い。

【０１０９】感光性ハロゲン化銀粒子が赤外領域に分光
増感されている場合、感光性ハロゲン化銀粒子含有層以
外の部分に吸収を持たせるには、いかなる方法でもよい
が、可視領域での吸収極大が０．３以下となることが好
ましい。着色に使用する染料としては、既述の感光性ハ
ロゲン化銀層に吸収をつけるのに使用できる染料と同様
のものを使用でき、該感光性ハロゲン化銀層に用いた染
料とは同一でも異なってもよい。

【０１１０】感光性ハロゲン化銀粒子が可視領域に分光
増感されている場合、感光性ハロゲン化銀粒子含有層以
外の部分に吸収を持たせるには、いかなる方法でもよい
が、加熱処理で消色する染料若しくは加熱処理で消色さ
せる化合物及び消色される染料の組合せを用いることが
好ましい。消色する着色層の例としては、以下のものが
挙げられるが、本発明はこれに限られるものではない。
特開昭５２−１３９１３６号公報、同５３−１３２３３
４号公報、同５６−５０１４８０号公報、同５７−１６
０６０号公報、同５７−６８８３１号公報、同５７−１
０１８３５号公報、同５９−１８２４３６号公報、特開
平７−３６１４５号公報、同７−１９９４０９号公報、
特公昭４８−３３６９２号公報、同５０−１６６４８号
公報、特公平２−４１７３４号公報、米国特許第４，０
８８，４９７号明細書、同第４，２８３，４８７号明細
書、同第４，５４８，８９６号明細書、同第５，１８
７，０４９号明細書が開示されて技術が挙げられる。こ
れらの化合物の使用量は、目的の吸収量によって決めら
れるが、一般的に、１ｍ²当たり１μｇ以上１ｇ以下の
範囲で用いることが好ましい。

【０１１１】本発明における感光材料は、感光層（画像
形成層）の付着防止などの目的で表面保護層を設けるこ
とができる。表面保護層のバインダーとしては、いかな
るポリマーを使用してもよい。該バインダーの例として
は、ポリエステル、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
セルロース誘導体などがあるが、セルロース誘導体が好
ましい。該セルロース誘導体の例を以下に挙げるがこれ
らに限られるわけではない。例えば、酢酸セルロース、
セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオ
ネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
やこれらの混合物がある。本発明における表面保護層の
厚さとしては、０．１〜１０μｍが好ましく、１〜５μ
ｍが特に好ましい。

【０１１２】表面保護層としては、いかなる付着防止材
料を使用してもよい。付着防止材料の例としては、ワッ
クス、流動パラフィン、シリカ粒子、スチレン含有エラ
ストマー性ブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブ
タジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレ
ン）、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネートやこれらの混合物などが
ある。

【０１１３】本発明における感光性層若しくは感光性層
の保護層には、米国特許第３，２５３，９２１号明細
書、同第２，２７４，７８２号明細書、同第２，５２
７，５８３号明細書及び同第２，９５６，８７９号明細
書に記載されているような光吸収物質及びフィルター染
料を含むことができる写真要素において使用することが
できる。また、例えば、米国特許第３，２８２，６９９
号明細書に記載のように染料を媒染することができる。
前記フィルター染料の使用量としては露光波長での吸光
度として０．１〜３が好ましく、０．２〜１．５が特に
好ましい。

【０１１４】本発明における感光性層若しくは感光性層
の保護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第２，９９２，１０１
号明細書及び同第２，７０１，２４５号明細書に記載さ
れた種類のビーズを含むポリマービーズなどを含有する
ことができる。また、乳剤面のマット度は星屑故障が生
じなければいかようでもよいが、ベック平滑度として２
００秒以上１００００秒以下が好ましく、特に３００秒
以上１００００秒以下が好ましい。

【０１１５】本発明における感光性層は、支持体上に１
又はそれ以上の層で構成される。１層で構成する場合
は、非感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤及
びバインダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤及
び他の補助剤などの所望による追加の材料を含む。２層
以上で構成する場合は、第１感光性層（通常は支持体に
隣接した層）中に、非感光性有機銀塩及び感光性ハロゲ
ン化銀を含み、第２感光性層又は両層中にいくつかの他
の成分を含まなければならない。全ての成分を含む単一
感光性層及び保護トップコート（表面保護層）を含んで
なる２層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材
料の構成は、各色についてこれらの２層の組合せを含ん
でいてもよく、また、米国特許第４，７０８，９２８号
に記載されているように単一層内に全ての成分を含んで
いてもよい。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、
各乳剤層は、一般に、米国特許第４，４６０，６８１号
に記載されているように、各感光性層の間に官能性若し
くは非官能性のバリアー層を使用することにより、互い
に区別されて保持される。

【０１１６】本発明における熱現像感光性材料は、支持
体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含
む感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、いわ
ゆる片面感光材料が好ましい。

【０１１７】本発明の熱現像感光材料は、搬送性改良の
ために、マット剤を添加してもよい。マット剤は、一般
に水に不溶性の有機又は無機化合物の微粒子である。マ
ット剤としては任意のものを使用でき、例えば、米国特
許第１，９３９，２１３号明細書、同２，７０１，２４
５号明細書、同２，３２２，０３７号明細書、同３，２
６２，７８２号明細書、同３，５３９，３４４号明細
書、同３，７６７，４４８号明細書等の各明細書に記載
の有機マット剤、同１，２６０，７７２号明細書、同
２，１９２，２４１号明細書、同３，２５７，２０６号
明細書、同３，３７０，９５１号明細書、同３，５２
３，０２２号明細書、同３，７６９，０２０号明細書等
の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知ら
れたものを用いることができる。例えば、具体的にはマ
ット剤として用いることのできる有機化合物の例として
は、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン−ジビニルべンゼン共重合
体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネー
ト、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導
体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘
導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェ
ニル澱粉、尿素−ホルムアルデヒド−澱粉反応物など、
公知の硬化剤で硬化したゼラチン及びコアセルベート硬
化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど好
ましく用いることができる。無機化合物の例としては二
酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の方
法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土な
どを好ましく用いることができる。上記のマット剤は必
要に応じて異なる種類の物質を混合して用いることがで
きる。マット剤の大きさ、形状に特に限定はなく、任意
の粒径のものを用いることができる。本発明の実施に際
しては０．１μｍ〜３０μｍの粒径のものを用いるのが
好ましい。また、マット剤の粒径分布は狭くても広くて
もよい。一方、マット剤は感光材料のへイズ、表面光沢
に大きく影響することから、マット剤作製時あるいは複
数のマット剤の混合により、粒径、形状及び粒径分布を
必要に応じた状態にすることが好ましい。

【０１１８】本発明において、マット剤を含有し得る層
としては、感光性層面及びバック面の最外層（感光性
層、バック層であることがある）若しくは、保護層、下
塗り層などが挙げられ、最外表面層若しくは最外表面層
として機能する層、あるいは外表面に近い層に含有され
るのが好ましく、また、いわゆる保護層として作用する
層に含有されることが好ましい。

【０１１９】本発明においてバック面のマット度はベッ
ク平滑度として２５０秒以下１０秒以上が好ましく、さ
らに好ましくは１８０秒以下５０秒以上である。

【０１２０】本発明におけるバック層の好適なバインダ
ーとしては、透明又は半透明で、一般に無色であり、天
然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリ
ル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、
コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレ
ン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリカーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セ
ルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バイン
ダーは水又は有機溶媒又はエマルションから被覆形成し
てもよい。

【０１２１】米国特許第４，４６０，６８１号明細書及
び同第４，３７４，９２１号明細書に示されるような裏
面抵抗性加熱層（backside resistive heating layer）
を感光性熱現像写真画像系に使用することもできる。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料における感光性
層、保護層、バック層などの各層には、硬膜剤を用いて
もよい。硬膜剤の例としては、米国特許第４，２８１，
０６０号明細書、特開平６−２０８１９３号公報などに
記載されているポリイソシアネート類、米国特許第４，
７９１，０４２号明細書などに記載されているエポキシ
化合物、特開昭６２−８９０４８号公報などに記載され
ているビニルスルホン系化合物などが用いられる。

【０１２３】本発明の熱現像感光材料には、塗布性、帯
電改良などを目的として界面活性剤を用いてもよい。界
面活性剤の例としては、ノニオン系、アニオン系、カチ
オン系、フッ素系などいかなるものも適宜用いられる。
具体的には、特開昭６２−１７０９５０号公報、米国特
許第５，３８０，６４４号明細書などに記載のフッ素系
高分子界面活性剤、特開昭６０−２４４９４５号公報、
特開昭６３−１８８１３５号公報などに記載のフッ素系
界面活性剤、米国特許第３，８８５，９６５号明細書な
どに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０
１１４０号公報などに記載のポリアルキレンオキサイド
やアニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【０１２４】本発明に用いられる溶剤の例としては、新
版溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）など
に挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。また、本発明で使用する溶剤の沸点としては４０℃
以上１８０℃以下のものが好ましい。

【０１２５】本発明で用いる溶剤の例としては、へキサ
ン、シクロへキサン、トルエン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、１，１，１−トリクロロエタン、テト
ラヒドロフラン、トリエチルアミン、チオフェン、トリ
フルオロエタノール、パーフルオロぺンタン、キシレ
ン、ｎ−ブタノール、フェノール、メチルイソブチルケ
トン、シクロへキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、
クロロベンゼン、ジブチルエーテル、アニソール、エチ
レングリコールジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、モルホリン、プロパンスルトン、パーフル
オロトリブチルアミン、水などが挙げられる。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料における感光性層
は、種々の支持体上に被覆させることができる。典型的
な支持体としては、ポリエステルフイルム、下塗りポリ
エステルフイルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フ
イルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、硝酸セル
ロースフイルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
（ビニルアセタール）フイルム、ポリカーボネートフイ
ルム及び関連する又は樹脂状の材料、並びにガラス、
紙、金属などを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセ
チル化された、若しくはバライタ及び／又はα−オレフ
ィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−
オレフイン・ポリマーによりコートされた紙支持体が、
典型的に用いられる。該支持体は透明であっても不透明
であってもよいが、透明であることが好ましい。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料は、帯電防止又は
導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩な
ど）、蒸着金属層、米国特許第２，８６１，０５６号明
細書及び同第３，２０６，３１２号明細書に記載のよう
なイオン性ポリマー又は米国特許第３，４２８，４５１
号明細書に記載のような不溶性無機塩などを含む層など
を有してもよい。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料を用いてカラー画
像を得る方法としては、特開平７−１３２９５号公報第
１０頁左欄４３行目から１１頁左欄４０行目に記載の方
法がある。また、カラー染料画像の安定剤としては英国
特許第１，３２６，８８９号明細書、米国特許第３，４
３２，３００号明細書、同第３，６９８，９０９号明細
書、同第３，５７４，６２７号明細書、同第３，５７
３，０５０号明細書、同第３，７６４，３３７号明細書
及び同第４，０４２，３９４号明細書に例示されている
ものを使用できる。

【０１２９】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ング又は、米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記
載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含む種
々のコーティング操作により被覆することができる。所
望により、米国特許第２，７６１，７９１号明細書及び
英国特許第８３７，０９５号明細書に記載の方法により
２層又はそれ以上の層を同時に被覆することができる。

【０１３０】本発明における熱現像感光材料の中には、
追加の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受
容層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トッ
プコート層（表面保護層）及び光熱写真技術において既
知のプライマー層などを含むことができる。本発明の感
光材料はその感光材料一枚のみで画像形成できることが
好ましく、受像層等の画像形成に必要な機能性層が別の
感光材料とならないことが好ましい。

【０１３１】本発明の感光材料はいかなる方法で現像さ
れてもよいが、通常イメージワイズに露光した感光材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては、８
０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０
℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、
１０〜９０秒がさらに好ましい。現像方法としても、ヒ
ートドラムを用いた現像を行うことが好ましい。

【０１３２】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れてもよいが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、色素
レーザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導
体レーザーやＹＡＧレーザーと第２高調波発生素子など
を用いることもできる。

【０１３３】

【実施例】＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製＞水５４２
９ｍｌに、フェニルカルバモイルゼラチン８８．３ｇ、
ＰＡＯ化合物（ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−（ＣＨ（ＣＨ
₃）ＣＨ₂Ｏ）₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ−Ｈ；ｍ＋ｎ＝５
〜７）の１０質量％メタノール水溶液１０ｍｌ、臭化カ
リウム０．３２ｇを添加溶解し４５℃に保った中へ、
０．６７ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液６５９ｍｌと１リッ
トルあたり０．７０３ｍｏｌのＫＢｒ及び０．０１３ｍ
ｏｌのＫＩを溶解した液とを特公昭５８−５８２８８号
公報、同５８−５８２８９号公報に示される混合攪拌機
を用い、ｐＡｇ８．０９に制御しながら同時混合法によ
り４分４５秒を要して添加し核形成を行った。１分後、
０．６３Ｎの水酸化カリウム溶液２０ｍｌを添加した。
６分経過後、０．６７ｍｏｌ/ｌの硝酸銀水溶液１９７
６ｍｌと１リットルあたり０．６５７ｍｏｌのＫＢｒ、
０．０１３ｍｏｌの沃化カリウム及び３０μｍｏｌの六
塩化イリジウム酸二カリウムを溶解した液とを、温度４
５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法によ
り１４分１５秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４
０℃に降温した。これに、５６質量％酢酸水溶液１８ｍ
１を添加してハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分
２リットルを残して上澄み液を取り除き、水１０リット
ルを加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。さらに、沈降部分１．５リットルを残し、上澄み液
を取り除き、更に１０リットルを加え、攪拌後、ハロゲ
ン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１．５リットルを残
し、上澄み液を取り除いた後、水１５１ｍｌに無水炭酸
ナトリウム１．７２ｇ溶解した液を加え、６０℃に昇温
した。さらに１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．０に
なるように調整し、銀量１ｍｏｌ当たり１１６１ｇにな
るように水を加えた。この乳剤は、平均粒子サイズ０．
０５８μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、[１００]面
比率９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。

【０１３４】＜粉末有機銀塩Ａ〜Ｈの調製＞４７２０ｍ
ｌの純水に表１記載の比率で、ベへン酸、アラキジン
酸、ステアリン酸を、トータル０．７５５２モル添加
し、８０℃で溶解した後、１．５Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加
えた後、５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得
た。上記の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保っ
たまま、上記ハロゲン化銀乳剤４５．３ｇと純水４５０
ｍｌを添加し、ＩＫＡ ＪＡＰＡＮ社製ホモジナイザー
（ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸＴ−２５）により１３２０
０ｒｐｍ（機械振動周波数として２１．１ＫＨｚ）にて
５分間攪拌した。次に、１ｍｏｌ／ｌの硝酸銀溶液７０
２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し、有
機銀塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物
を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置さ
せて有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類
を除去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍにな
るまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱
水を実施した後、４０℃にて重量減がなくなるまで表１
の酸素分圧の温風で循環乾燥機にて乾燥を行い、粉末有
機銀塩を得た。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】＜感光性乳剤分散液の調製＞ポリビニルブ
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−
７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１
４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディ
ゾルバーＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌
しながら前記粉末有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十
分に混合しスラリー状とした。上記スラリーをエスエム
テー社製ＧＭ−２型圧力式ホモジナイザーで、２バス分
散することにより感光性乳剤分散液を調製した。この
際、１パス時の処理圧は２８０kｇ／ｃｍ²であり、２パ
ス時の処理圧は５６０kｇ／ｃｍ²とした。

【０１３７】＜感光性層塗布液１〜１２０の調製＞前記
感光性乳剤分散液（５０ｇ）にＭＥＫ１５．１ｇを加
え、ディゾルバー型ホモジナイザーで１０００ｒｐｍに
て攪拌しながら２１℃に保温し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２分子／臭酸１分子／臭素１分子の会合体の１
０質量％メタノール溶液３９０μｌを加え、１時間攪拌
した。さらに臭化カルシウムの１０質量％メタノール溶
液４９４μｌを添加して２０分間攪拌した。続いて、１
５．９質量％のジベンゾ−１８−クラウン−６と４．９
質量％の酢酸カリウムとを含むメタノール溶液１６７ｍ
ｇを添加して１０分間攪拌した後、０．２４質量％の色
素Ａ、１８．３質量％の２−クロロ安息香酸、３４．２
質量％のサリチル酸−p−トルエンスルホネート及び
４．５質量％の５−メチル−２−メルカプトベンズイミ
ダゾールのＭＥＫ溶液２．６ｇを添加して１時間攪拌し
た。その後、温度を１３℃まで降温して更に３０分間攪
拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール
（Ｍｏｎｓａｎｔ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１３．
３１ｇを添加して３０分間攪拌した後、９．４質量％の
テトラクロロフタル酸溶液１．０８ｇを添加して１５分
間攪拌した。攪拌を続けながら一般式（１）及び一般式
（２）で表される化合物を、表２〜表５に示す量で添加
し、一般式（１）と等モルの水素結合性化合物−Ａを添
加し、現像促進剤−Ａを表２〜表５に示す量で添加し、
１．１質量％の４−メチルフタル酸及び染料ＡのＭＥＫ
溶液１２．４ｇを添加し、１０質量％のＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｎ３３００（モーべイ社製 脂肪族イソシアネー
ト）１．５ｇを続けて添加し、さらに７．４質量％のト
リブロモメチル−２−アザフェニルスルフォンと７．２
質量％のフタラジンのＭＥＫ溶液４．２７ｇを添加する
ことにより感光性層塗布液１〜１２０を得た。なお、本
実施例における感光性層に含まれるバインダーのＴｇ
は、６８℃であった。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】

【表５】

【０１４２】＜表面保護層塗布液の調製＞ＭＥＫ８６５
ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１
−１５）９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハ
ース社、パラロイドＡ−２１）４．５ｇ、１，３−ジ
（ビニルスルフォニル）−２−プロパノール１．５ｇ、
ベンゾトリアゾール１．０ｇ、フッ素系活性剤（旭硝子
社、サーフロンＫＨ４０）１．０ｇを添加し溶解した
後、１３．６質量％のセルロースアセテートブチレート
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１
−１５）と９質量％の炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌ
ｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ
２００）をＭＥＫにディゾルバー型ホモジナイザーにて
８０００ｒｐｍで３０分間分散したもの３０ｇを添加し
て攪拌し、表面保護層塗布液を調製した。

【０１４３】＜支持体の作製＞濃度０．１７０（マクベ
ス濃度計ＴＤ−９０４で測定した）に青色着色した、厚
み１７５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／ｍ²・ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施した。

【０１４４】＜バック面側塗布＞８３０ｇのＭＥＫを攪
拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓ
ｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ３８１−２０）
８４．２ｇ及びポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、Ｖ
ｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し溶解した。
この溶解した液に、染料Ｂを０．３０ｇ添加し、さらに
メタノール４３．２ｇに溶解したフッ素系活性剤（旭硝
子社製、サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとフッ素系活性
剤（大日本インク社製、メガファックＦ１２０Ｋ）２．
３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。最
後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度でディゾル
バー型ホモジナイザーにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇ
ｒａｃｅ社製、シロイド６４Ｘ６０００）７５ｇを添
加、攪拌し、バック面の塗布液を調製した。このように
調製したバック面塗布液を、乾燥膜厚が３．５μｍにな
るように押し出しコーターにて塗布乾燥を行った。乾燥
温度１００℃、露天温度１０℃の乾燥風を用いて５分間
かけて乾燥した。

【０１４５】＜熱現像感光材料の作製＞前記感光層塗布
液１〜１２０と表面保護層塗布液を押し出しコーター
で、バック面を塗布した支持体上に同時重層塗布するこ
とにより、熱現像感光材料−１〜６０を作製した。感光
性層についての塗布量は、表２〜表５に示す塗布銀量と
した。表面保護層についての塗布量は、乾燥膜厚で２．
５μｍになるようにして行った。その後、乾燥温度７５
℃、露天温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥し
た。

【０１４６】こうして得た熱現像感光材料−１〜１２０
を、下記の条件で求めたＭＥＫとメタノール含量の和を
溶剤含有量とした。フィルム面積として４６．３ｃｍ²
を切り出し、これを５ｍｍ程度に細かく刻んで専用バイ
アル瓶に収納し、セプタムとアルミキャップで密封した
後、ヒューレット・パッカード社製ガスクロマトグラフ
ィー（ＧＣ）５９７１型のへッドスペースサンプラーＨ
Ｐ７６９４型にセットした。なお、ＧＣの検出器は水素
炎イオン化検出器（ＦＩＤ）、カラムはＪ＆Ｗ社製ＤＢ
−６２４を使用した。

【０１４７】主な測定条件として、へッドスペースサン
プラー加熱条件は、１２０℃、２０分であり、ＧＣ導入
温度は１５０℃、８℃／分で４５℃３分から１００℃へ
昇温した。検量線は、前記各溶剤のブタノール希釈液を
一定量を専用バイアル瓶に収納した後、上記と同様に測
定して得られたクロマトグラムのピーク面積を用いて作
製した。感光材料の溶剤含有量は４０ｍｇ／ｍ²であっ
た。

【０１４８】熱現像感光材料１００ｃｍ²を切り出し、
感光性層をＭＥＫ中で剥離した。プロラボ社製マイクロ
ダイジェストＡ３００型マイクロウェーブ式湿式分解装
置にて硫硝酸分解し、ＶＧエレメンタル社製ＰＱ−Ω型
ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析装置）にて検
量線法により分析を行ったところ、熱現像感光材料中の
Ｚｒ含有量はＡｇ１ｍｇ当たり１０μｇ以下であった。

【０１４９】（露光及び現像処理）高周波重畳にて、波
長８００ｎｍ〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半
導体レーザーを露光源とした露光機を試作し、上記のよ
うに作製した感光材料の乳剤面側から、この露光機によ
りレーザー走査による露光を与えた。この際に、感光材
料の露光面への走査レーザー光の入射角度を７５度とし
て画像を記録した。その後、ヒートドラムを有する自動
現像機を用いて感光材料の保護層とドラム表面が接触す
るようにして、１２４℃で１５秒熱現像し、得られた画
像の評価を濃度計で行った。その際、露光及び現像した
部屋は２３℃、５０％ＲＨであった。なお、通常の走査
レーザー光を用いて感光材料の露光面への走査レーザー
光の入射角度を９０度として画像記録した場合に比べ、
画像に干渉ムラに起因する画質劣化が少なく、かつ予想
外に鮮鋭性、コントラストが良好な画像が得られた。

【０１５０】以下に、本実施例で用いられた化合物を示
す。

【０１５１】

【化１３】

【０１５２】

【化１４】

【０１５３】＜写真性能の評価＞上記で得られた熱現像
感光材料−１〜１２０の各試料に、レーザー露光を行
い、上記の方法で熱現像を行った後、各試料の相対感
度、画像濃度（Ｄmax）、最小濃度（Ｄmin）、を測定し
た。相対感度については、熱現像感光材料−１１の感度
を１００として評価した。結果を表６〜表９に示す。ま
た、熱現像感光材料については、１２４℃に設定した４
枚のパネルヒーターで合計１５秒の現像を行い、写真性
能の評価を行った。

【０１５４】＜画像保存性の評価＞上記露光方法によ
り、写真材料を露光・熱現像したのち、光を十分に当
て、７０％ＲＨで３時間調湿したのち、遮光できる袋に
封入し、６０℃の環境で７２時間放置した。このときに
Ｄminの変化割合を画像保存性として評価した。結果
を、表６〜表９に示す。

【０１５５】

【表６】

【０１５６】

【表７】

【０１５７】

【表８】

【０１５８】

【表９】

【０１５９】表５〜表９より、本発明の熱現像感光材料
（５、６、８、９、１１、１２、１４、１５、１７、１
８、２０、２１、２９、３０、３５、３６、３８、３
９、４１、４２、４４、４５、４７、４８、５０、５
１、５９、６０、６５、６６、６８、６９、７１、７
２、７４、７５、７７、７８、８０、８１、８９、９
０、９５、９６、９８、９９、１０１、１０２、１０
４、１０５、１０７、１０８、１１０、１１１、１１９
及び１２０）は、感度、画像濃度（Ｄmax）、カブリ
（Ｄmin）、画像保存性（Ｄminの変化率）のいずれにつ
いても良好な結果を得られることが分かった。

【０１６０】本発明以外の比較例においては、感度、画
像濃度、カブリ、画像保存のいずれかにおいて不満足な
ものとなっている。なお、熱現像感光材料−２５、２
６、２７、５５、５６、５７、８５、８６、８７、１１
５、１１６及び１１７も良好な結果が得られてはいる
が、本発明の熱現像感光材料は、少ない塗布銀量であっ
ても良好な結果を得ることができるという点において、
特に優れている。

【０１６１】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、熱現像活性
が高く、少ない塗布銀量であっても画像濃度が高く、画
像保存性にも優れ、かつカブリの低い熱現像感光材料を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥津 栄一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BA00 BA14 BB00 BB27 BB39 CB00 CB03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方面上に、少なくとも、感光
   性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための
   還元剤、及びバインダーを含有する熱現像感光材料にお
   いて、 前記非感光性有機銀塩がベヘン酸銀含有率５３モル％〜
   ８５モル％であり、 前記非感光性有機銀塩及び前記感光性ハロゲン化銀の総
   塗布銀量が、０．１ｇ／ｍ²以上１．９ｇ／ｍ²以下であ
   り、 前記還元剤として、下記一般式（１）で表されるポリフ
   ェノール化合物の少なくとも１種を含有し、 前記支持体における前記感光性ハロゲン化銀を含む側と
   同一面上に、下記一般式（２）で表される芳香族カルボ
   ン酸化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材
   料。 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ¹¹及びＲ^11'は、各々独立
   に、アルキル基を表す。Ｒ¹²及びＲ^12'は、各々独立
   に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｘ
   ¹¹及びＸ^11'は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環
   に置換可能な基を表す。Ｒ¹¹とＸ¹¹、Ｒ^11'とＸ^11'、Ｒ
   ¹²とＸ¹¹、Ｒ^12'とＸ^11'は、互いに結合して環を形成し
   てもよい。Ｌは、−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基を表す。
   Ｒ¹³は、水素原子又はアルキル基を表す。） 【化２】 （一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵
   は、各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な
   基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵のうち少なくと
   も一つは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又
   はリン原子を介してベンゼン環に結合する非解離性の置
   換基を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、
   Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵のうち少なくとも一つが、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルス
   ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アシ
   ル基、アルコキシカルボニル基、及びアリールオキシカ
   ルボニル基のいずれかであることを特徴とする請求項１
   に記載の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で表される化合物にお
   いて、Ｒ¹¹及びＲ^{11 '}が各々独立に２級又は３級のアル
   キル基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'が各々独立にアルキル基
   であり、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ
   ¹³は水素原子又はアルキル基である。）であり、Ｘ¹¹及
   びＸ^11'がいずれも水素原子であることを特徴とする請
   求項１又は２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）で表される化合物にお
   いて、Ｒ¹¹及びＲ^{11 '}が各々独立に３級アルキル基であ
   り、Ｒ¹²及びＲ^12'が各々独立にアルキル基であり、Ｌ
   が−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³はアルキ
   ル基をである。）であることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表される化合物にお
   いて、Ｒ¹¹及びＲ^{11 '}が各々独立に３級アルキル基であ
   り、Ｒ¹²及びＲ^12'が各々独立に炭素数２以上のアルキ
   ル基であり、Ｌが−Ｓ−基又は−ＣＨＲ¹³−基（ここ
   で、Ｒ¹³は水素原子又はアルキル基である。）であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱現像
   感光材料。
6. 【請求項６】 前記一般式（１）で表される化合物にお
   いて、Ｒ¹¹及びＲ^{11 '}がメチル基であり、Ｒ¹²及びＲ^12'
   が各々独立にアルキル基であり、Ｌが−Ｓ−基又は−Ｃ
   ＨＲ¹³−基（ここで、Ｒ¹³は２級アルキル基である。）
   であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記
   載の熱現像感光材料。
7. 【請求項７】 前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性
   有機銀塩、前記銀イオンのための還元剤、及び前記バイ
   ンダーが、感光性層に含有されていることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれかに記載の熱現像感光材料。
8. 【請求項８】 前記バインダーとして、ポリビニルブチ
   ラールを感光性層のバインダー組成分に対して５０質量
   ％以上１００質量％以下含むことを特徴とする請求項７
   に記載の熱現像感光材料。
9. 【請求項９】 前記バインダーのＴｇが、４０℃〜９０
   ℃である請求項７又は８に記載の熱現像感光材料。