JP2003043618A - 熱現像記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光学濃度、ＵＶＤｍｉｎ、保存経過時ＵＶＤ
ｍｉｎ、現像むら等の写真性能が優れていると共に、感
光性層、中間層、保護層等の各層間の膜付き、塗布面の
傷、塗布故障等の物性が改善された熱現像記録媒体及び
その製造方法の提供。 【解決手段】 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、還元剤及びバインダーを含有する感光性層を有する
熱現像記録媒体において、支持体側から、感光性層、中
間層及び保護層をこの順に有し、該中間層に硬調化剤の
少なくとも１種を含有することを特徴とする熱現像記録
媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像記録媒体及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、印刷製版や医療の分野では、
ハロゲン化銀感光材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性
の上で問題になっており、近年では環境保全、省スペー
スの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザーイメージセッターやレーザーイメージャ
ーにより効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色
画像を形成することができる光熱写真材料に関する技術
が必要とされてきた。このための技術として熱処理によ
り写真画像を形成する熱現像記録媒体が知られており、
これらは例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同
３，４５７，０７５号等の明細書及びＤ．モーガン（Ｍ
ｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱
によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ）」、イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテ
リアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎ
ｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、
スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａ
ｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第
２頁、１９６９年等に開示されている。このような熱現
像記録媒体は、還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び還元剤
を通常有機のバインダーマトリクス中に分散した状態で
含有している。上記熱現像記録媒体は常温で安定である
が、露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化
剤として作用する）と還元剤との間の酸化還元反応によ
り銀を生成する。

【０００３】この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色像を提供し、これは非露
光域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０００４】本発明でいう熱現像記録媒体は主として、
印刷用に用いられるため、熱現像により高ガンマで高濃
度の鮮明な画像が得られることが要請される。そこで、
通常は感光性層中に硬調化剤が含有されるが、該硬調化
剤の種類や構造によっては、経時により、又は感光性層
中に含有される添加剤によって分解され、その機能を喪
失、又は減退してしまい、画像の濃度低下、カブリや現
像むら等の発生の原因となることが多かった。また、感
光性層とともに、その他の非感光性を積層して塗布加工
する時は、各層のバインダーの構成が適性でない場合や
塗布方法の種類により積層される各層間の膜付き不良や
塗布故障を生ずることがあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は光学濃
度、紫外部領域における最低濃度（以下、ＵＶＤｍｉｎ
ともいう）、保存経過時ＵＶＤｍｉｎ、現像むら等の写
真性能が優れていると共に、感光性層、中間層、非感光
性層（保護層ともいう）等の各層間の膜付き、塗布面の
傷、塗布故障等の塗布不良等が改善された熱現像記録媒
体及びその製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、硬調化剤の一部、又は全部を添加剤の影響のな
い他の層へ移すことにより、硬調化剤が分解した場合の
影響を最小限に抑制できることを見いだし本発明を完成
したのである。さらにまた支持体上に感光性層、中間
層、保護層等を積層して設ける場合、各層に統一したバ
インダーを用いることにより、各層間の膜付きが改良さ
れ、かつ各層を同時塗布することにより塗布故障等が大
幅に改良されることを見出し、本発明を完成したのであ
る。

【０００７】従って本発明の前記の目的は下記構成によ
り達成される。 １．支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤
及びバインダーを含有する感光性層を有する熱現像記録
媒体において、支持体側から、感光性層、中間層及び保
護層をこの順に有し、該中間層に硬調化剤の少なくとも
１種を含有することを特徴とする熱現像記録媒体。

【０００８】２．感光性層及び中間層の少なくとも一方
に前記一般式（１）で表される化合物を含有することを
特徴とする前記１に記載の熱現像記録媒体。

【０００９】３．感光性層、中間層及び保護層に、同一
な溶媒に可溶なバインダーを用いることを特徴とする前
記１又は２に記載の熱現像記録媒体。

【００１０】４．前記１〜３の何れか１項に記載の熱現
像記録媒体の感光性層、中間層及び保護層を同時重層塗
布することを特徴とする熱現像記録媒体の製造方法。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。 〔熱現像記録媒体〕本発明の熱現像記録媒体は支持体上
に感光性層、中間層及び保護層を積層して得られ、感光
性層、中間層及び保護層の各層には後述する親水性又は
疎水性バインダーが用いられると共に、感光性層には有
機銀塩、感光性ハロゲン化銀（単に、ハロゲン化銀又は
ハロゲン化銀粒子ともいう）、還元剤等が含有され、ま
た中間層には必須要件として硬調化剤が含有され、また
該硬調化剤は必要により感光性層又は保護層に含有され
てもよい。さらには、感光性層又は中間層には後述する
一般式（１）で表される化合物が含有されるのが好まし
い。

【００１２】〈バインダー〉本発明の熱現像記録媒体の
感光性層、中間層、保護層の各層に用いられるバインダ
ーは親水性バインダー（水に溶解するバインダー若しく
はラテックス類）又は疎水性バインダー（有機溶剤に溶
解するバインダー）の何れでもよいが、各層のバインダ
ーが互いに同一の溶剤系に溶解するバインダーであるの
が好ましく、例えば感光性層、中間層、保護層の各層の
バインダーが何れも有機溶剤系バインダーであるか、又
は親水性バインダーであるのが好ましい。本発明の熱現
像記録媒体の感光性層、中間層、保護層の各層に用いら
れるバインダーは透明又は半透明で、一般に無色であ
り、天然ポリマーや合成モノポリマー及びコポリマー、
その他フィルムを形成する媒体となるものが用いられ
る。上記バインダーの具体例としては、例えば：ゼラチ
ン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、デンプン等の水溶性
バインダー、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ア
クリル酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化
ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−
無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニル
アセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及
びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、
ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニ
リデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステ
ル類、ポリ（アミド）等の疎水性バインダー、好ましく
はポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン等の疎水性バ
インダー、特にはポリビニルブチラール、セルロースア
セテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエス
テル等の疎水性バインダー、及びそれらのバインダー樹
脂のモノマーを乳化重合法又は懸濁重合法等により水中
で重合して得られるラテックス等が挙げられる。

【００１３】疎水性バインダーを溶解するための主溶媒
としては、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン）ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセルソルブ等が好ましく用いられる。

【００１４】〈有機銀塩〉本発明熱現像記録媒体の感光
性層に含有される有機銀塩は還元可能な銀源であり、還
元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは５〜２５の
炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環カル
ボン酸が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イ
オンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯
体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に
記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアル
キルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピ
ル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，
３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置
換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体
（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチ
ルアルデヒドのようなアルデヒド類とサリチル酸、ベン
ジル酸３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジ
サリチル酸のようなヒドロキシ置換酸類）；チオン類の
銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）
−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン
及び３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリ
ン−２−チオン）；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾ
ール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾー
ル、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸
と銀との錯体又は塩；サッカリン、５−クロロサリチル
アルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げ
られる。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀又
はステアリン酸銀である。

【００１５】有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成
する化合物を混合することにより得られるが、正混合
法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号
公報に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、
前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。

【００１６】〈ハロゲン化銀粒子〉本発明の熱現像記録
媒体の感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。本発明においては、画
像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得
るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒
子サイズが好ましくは０．０３μｍ以下、より好ましく
は０．０１〜０．０３μｍの範囲である。なお、本発明
の熱現像記録媒体のハロゲン化銀粒子は前記有機銀塩調
製時に同時に作製されるか、又は前記有機銀塩調製時に
該ハロゲン化銀粒子を混在させて調製することにより、
有機銀塩に融着した状態でハロゲン化銀粒子を形成させ
て微小粒子のいわゆるｉｎ ｓｉｔｕ銀とするのが好ま
しい。なお、上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子径の測定
方法は、電子顕微鏡により５００００倍で撮影し、それ
ぞれのハロゲン化銀粒子の長辺と短辺を実測し、１００
個の粒子を測定し、平均したものを平均粒径とする。

【００１７】ここで、上記粒子サイズとは、ハロゲン化
銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場
合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常
晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平板状の粒
子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考
えたときの直径をいう。またハロゲン化銀粒子は単分散
であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式
で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好まし
くは３０％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％
となる粒子である。

【００１８】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ 本発明において、ハロゲン化銀粒子は平均粒径０．０１
〜０．０３μｍで、かつ単分散粒子であることがより好
ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上す
る。

【００１９】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００２０】またもう一つの好ましいハロゲン化銀粒子
の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、
投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして、垂直方向の厚み
をｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上の
ものをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が３
以上、５０以下である。また粒径は０．０３μｍ以下で
あることが好ましく、さらに０．０１〜０．０３μｍが
好ましい。これらの製法は米国特許第５，２６４，３３
７号、同５，３１４，７９８号、同５，３２０，９５８
号等の各明細書に記載されており、容易に目的の平板状
粒子を得ることができる。本発明においてこれらの平板
状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も向上する。

【００２１】ハロゲン化銀粒子の組成としては特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、沃化銀の何れであってもよい。本発明に用いられ
る写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
は、照度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の
６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを
含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００２３】ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキ
ュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。

【００２４】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学
増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法と
しては、当業界でよく知られているように硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジ
ウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法
を用いることができる。

【００２５】本発明においては熱現像記録媒体の失透を
防ぐためには、ハロゲン化銀粒子及び有機銀塩の総量
は、銀量に換算して１ｍ²当たり０．３〜２．２ｇであ
り、０．５〜１．５ｇがより好ましい。この範囲にする
ことで硬調な画像が得られる。また銀総量に対するハロ
ゲン化銀の量は、質量比で５０％以下、好ましくは２５
％以下、更に好ましくは０．１〜１５％の間である。

【００２６】本発明におけるハロゲン化銀粒子は３５０
〜４５０μｍに光の極大吸収を有し、特に増感色素を有
してなくてもよいが、必要に応じて含有させてもよい。

【００２７】〈還元剤〉本発明の熱現像記録媒体の感光
性層又は保護層に含有される好適な還元剤の例は、米国
特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２
号、同第３，５９３，８６３号等の各明細書及びＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号及び
同２９９６３に記載されており、次のものが挙げられ
る。

【００２８】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ−２−シク
ロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクト
ン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペ
リジノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒ
ドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル
−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒド
ラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファ
ーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプ
ロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェ
ニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例
えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミ
ドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボ
ン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合
わせ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロ
キサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の
組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β
−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の
組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノ
ール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン
等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メ
シトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル））、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダー
ドフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ま
しい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダ
ードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表され
る化合物が挙げられる。

【００２９】

【化２】

【００３０】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００３１】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルであ
る。

【００３５】〈硬調化剤〉本発明の熱現像記録媒体の感
光性層又は保護層に用いられる硬調化剤としてのヒドラ
ジン化合物としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３年１１月
号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された文献の他、米国
特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９，９２９
号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２７８，７４
８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３
４７号、同第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，
６３８号、同第４，６８６，１６７号、同第４，９１
２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９
９４，３６５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，
１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ
号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３０１，７９９
号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−１７９７３４
号、同６１−１７０７３３号、同６１−２７０７４４
号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７０９４８
号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３８号、同
６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８号、同６
３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４号、同６３
−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−
２３４２４６号、同６３−２９４５５２号、同６３−３
０６４３８号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０
４３９号、同１−１００５３０号、同１−１０５９４１
号、同１−１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同
１−２８０７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２
８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１
号、同２−７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２
−１９６２３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９
８４４０号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４
２号、同２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、
同２−２２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−
２８５３４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２
７５０号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２
号、同３−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３
−１８４０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４
００３７号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３
８号、同３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同
４−５６８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０
２３３号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４
号、同５−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−
４５７６３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５
号、同６−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等の
各公報に記載されたものを挙げることができる。

【００３６】この他にも、特公平６−７７１３８号公報
に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公
報３頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８
２号公報に記載された一般式（１）で表される化合物で
具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合
物、特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式
（４）、（５）及び（６）で表される化合物で、具体的
には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−
１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４
２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−
７、特開平６−２８９５２０号公報に記載の一般式
（１）及び（２）で表される化合物で、具体的には同公
報５頁から７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）及
び２−１）、特開平６−３１３９３６号公報に記載の
（化２）及び（化３）で表される化合物で具体的には同
公報６頁から１９頁に記載の化合物、特開平６−３１３
９５１号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具
体的には同公報３頁から５頁に記載された化合物、特開
平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される
化合物で、具体的には同公報の５頁から１０頁に記載の
化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、特開平７−７７７８３号公報
に記載の一般式（II）で表される化合物で、具体的には
同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０
２、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式
（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的
には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４
４に記載されたもの等を用いることができる。

【００３７】本発明において特に好ましいヒドラジン化
合物は下記一般式〔Ｈ〕で示されるものである。

【００３８】

【化５】

【００３９】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基、スルホニル
基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【００４０】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基（例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換されて
いてもよい。

【００４１】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。

【００４２】Ａ₀として特に好ましいものはアリール基
及び−Ｇ₀−Ｄ₀基である。又、一般式〔Ｈ〕において、
Ａ₀は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一
つ含むことが好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の
不動性写真用添加剤にて常用されるバラスト基が好まし
く、バラスト基としては写真的に不活性であるアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェ
ニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げ
られ、置換基部分の炭素数の合計は８以上であることが
好ましい。

【００４３】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−９
０４３９号公報に記載の吸着基等が挙げられる。

【００４４】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）を表す。

【００４５】上記一般式〔Ｈ〕の具体的化合物としては
下記のものを挙げることができる。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】さらに本発明に用いられるその他の硬調化
剤としては特開平１１−３１６４３７号公報の３３頁か
ら５３頁に記載の化合物であり、さらに好ましくは特開
平１２−２９８３２７号公報に記載の下記一般式（Ｃ
１）、一般式（Ｃ２）及び一般式（Ｃ３）のビニール系
化合物が好ましく用いられる。

【００４９】

【化８】

【００５０】一般式（Ｃ１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及び
Ｒ¹³は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚ
は電子吸引基又はシリル基を表し、Ｒ¹¹とＺ、Ｒ¹²とＲ
¹³、及びＲ¹³とＺとはそれぞれ互いに結合して環状構造
を形成してもよいまた、一般式（Ｃ２）において、Ｒ¹⁴
は置換基を表す。また、一般式（Ｃ３）において、Ｘ及
びＹはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ａ及
びＢはそれぞれ独立にアルコオキシ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、アリールチオ基、アニリノ基、
ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基又はヘテロ環アミノ
基を表す。一般式４において、ＸとＹ及びＡとＢは、そ
れぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。

【００５１】上記一般式（Ｃ１）、一般式（Ｃ２）及び
一般式（Ｃ３）の具体的化合物としては、下記化合物が
ある。

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】前記のように、本発明では感光性層と保護
層との間に設けられた中間層に硬調化剤の少なくとも１
種を含有させることを特徴としており、必要により該硬
調化剤を感光性層にも含有させることができる。本発明
の熱現像記録媒体に含有される硬調化剤の量は銀１モル
に対して０．１〜０．００１モルが好ましく、０．０５
〜０．００５モルがより好ましい。なお、中間層に含有
される硬調化剤の量は０．００５モル以上が好ましい。

【００５７】次に、本発明の熱現像記録媒体では、前記
一般式（１）の化合物を感光性層又は中間層に含有する
ことを好ましい要件としており、以下、一般式（１）の
構成を詳細に説明する。

【００５８】一般式（１）において、Ｔ₃₁で表される脂
肪族炭化水素基からなる２価の連結基としては、直鎖、
分岐又は環状のアルキレン基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは１〜１６、更に好ましくは１〜１
２）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）、アル
キニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
２〜１６、更に好ましくは２〜１２）であり、置換基を
有していてもよく、例えば脂肪族炭化水素基としては、
直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは１〜１６、更に好ましくは１〜
１２）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは２〜１６、更に好ましくは２〜１２）、ア
ルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は２〜１６、更に好ましくは２〜１２）であり、アリー
ル基としては、炭素数６〜２０の単環又は縮環のアリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられ、好ま
しくはフェニル）であり、複素環基としては、３〜１０
員の飽和、不飽和のヘテロ環基（例えば、２−チアゾリ
ル、１−ピペラジニル、２−ピリジル、３−ピリジル、
２−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリル、
カルバゾリル、等）であり、これらの基中のヘテロ環は
単環であっても、他の環と縮合環を形成してもよい。こ
れらの各基は任意の個所に置換基を有していてもよく、
例えば、アルキル基（シクロアルキル基、アラルキル基
を含み、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ
−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。）、アル
ケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、
例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニ
ル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素
数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ま
しくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−
ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特
に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば、フェニ
ル、ｐ−トリル、ｏ−アミノフェニル、ナフチル等が挙
げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数、０〜２
０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭
素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、イミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１８、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えば、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
フェニルイミノ等が挙げられる。）アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えば、メト
キシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましく
は炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であ
り、例えば、フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が
挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えば、アセチル、ベンゾイル、
ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好まし
くは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例え
ば、フェニルオキシカルボニル等が挙げられる。）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１０で
あり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げ
られる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素
数１〜１０であり、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭
素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、
例えば、メトキシカルボニルアミノ等が挙げられ
る。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特
に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば、フェニル
オキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニ
ルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ま
しくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素０〜１６、
特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えば、スルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えば、メチルチオ、エチルチオ等が
挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは炭素６〜１６、特に好ましくは
炭素数６〜１２であり、例えば、フェニルチオ等が挙げ
られる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えば、メタンスルホニル、トシ
ル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えば、メタンスルフ
ィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウ
レイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレ
イド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に
好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば、ジエチルリ
ン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられ
る。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、シアノ基、スルホ基、スルフィノ基、カルボキシ
ル基、ホスホノ基、ホスフィノ基、ニトロ基、ヒドロキ
サム酸基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ベンズイミダゾリル、チアゾリル、ベンゾチア
ゾリル、カルバゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジ
ル、モルホリノ等が挙げられる。）等が挙げられる。

【００５９】上記の基のうちヒドロキシ基、メルカプト
基、スルホ基、スルフィノ基、カルボキシル基、ホスホ
ノ基、ホスフィノ基等のような塩形成可能な基は塩であ
ってもよい。これらの置換基は更に置換されてもよい。
また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なって
もよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アラル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヘテロ環基、アル
コキシカルボニル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルバ
モイル基、カルボキシル基であり、より好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、イミノ基、スルホニルアミ
ノ基、ウレイド基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルバモイル基、カルボキシル基であ
り、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、イミノ基、ウ
レイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニ
ル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルバモイル基、カル
ボキシル基である。

【００６０】アミジノ基としては、置換基を有するもの
を含み、置換基としては例えば、アルキル基（メチル、
エチル、ピリジルメチル、ベンジル、フェネチル、カル
ボキシベンジル、アミノフェニルメチル等の各基）、ア
リール基（フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｏ−アミ
ノフェニル、ｏ−メトキシフェニル等の各基）、複素環
基（２−チアゾリル、２−ピリジル、３−ピリジル、２
−フリル、３−フリル、２−チエノ、２−イミダゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル等の各基）等が挙
げられる。

【００６１】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄで表される脂肪族
炭化水素基、アリール基及び複素環基は、前記Ｔ₃₁に於
て脂肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基の例とし
て挙げたと同様のものを挙げることができ、好ましい範
囲も同様である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄで表されるア
シル基としては炭素数１〜１２の脂肪族或いは芳香族の
基であり、具体的にはアセチル、ベンゾイル、ホルミ
ル、ピバロイル等の基が挙げられる。ＲａとＲｂ、Ｒｃ
とＲｄ、ＲａとＲｃ或いはＲｂとＲｄの間で結合して形
成する含窒素複素環基としては３〜１０員の飽和、不飽
和のヘテロ環基（例えば、ピペリジン環、ピペラジン
環、アクリジン環、ピロリジン環、ピロール環、モルフ
ォリン環等の環基）が挙げられる。

【００６２】Ｊ₃₁で表される酸素原子、硫黄原子又は窒
素原子を一つ以上含む２価の連結基としては、例えば、
以下のものが挙げられる。また、これらの組み合わせで
あってもよい。

【００６３】

【化１３】

【００６４】ここで、Ｒｅ及びＲｆは各々、上記のＲａ
〜Ｒｄに定義した内容に同義である。

【００６５】Ｈ₃₁Ａｒで表される芳香族炭化水素基とし
ては好ましくは炭素数６〜３０のものであり、より好ま
しくは炭素数６〜２０の単環又は縮環のアリール基であ
り、例えば、フェニル、ナフチル等が挙げられ、特に好
ましくはフェニルである。Ｈ ₃₁Ａｒで表される芳香族複
素環基としてはＮ、Ｏ及びＳのうちの少なくとも一つの
原子を含む５〜１０員の不飽和のヘテロ環基であり、こ
れらの基中のヘテロ環は単環であってもよいし、更に他
の環と縮合環を形成してもよい。このようなヘテロ環基
中のヘテロ環として好ましくは、５〜６員の芳香族ヘテ
ロ環、及びそのベンゾ縮合環であり、より好ましくは窒
素原子を含む５〜６員の芳香族ヘテロ環、及びそのベン
ゾ縮合環であり、更に好ましくは窒素原子を１〜２原子
含む５〜６員の芳香族ヘテロ環、及びそのベンゾ縮合環
である。

【００６６】ヘテロ環基の具体例としては、例えば、チ
オフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、
トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フ
ェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、テト
ラザインデン、カルバゾール、等から誘導される基が挙
げられる。ヘテロ環基として好ましくは、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、インドール、イ
ンダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノ
リン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾー
ル、テトラザインデン、カルバゾールからなる基であ
り、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、ピラジ
ン、キノリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾー
ル、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾチアゾリン、ベンゾトリアゾール、
カルバゾールから誘導される基が挙げられる。

【００６７】Ｈ₃₁Ａｒで表される芳香族炭化水素基並び
に芳香族複素環基は置換基を有していても良く、置換基
としては、例えば、Ｔ₃₁の置換基として挙げた基と同様
のものを挙げることができ、好ましい範囲も同様であ
る。これらの置換基は更に置換されてもよく、また、置
換基が二つ以上ある場合には各々、同じでも異なっても
よい。Ｈ₃₁Ａｒで表される基は好ましくは芳香族複素環
基である。

【００６８】Ｍ₃₁で表される分子内の電荷を相殺するに
必要なイオンとして酸アニオンの具体例としては例え
ば、ハロゲンイオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、
沃素イオン等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩
素酸イオン、４フッ化ホウ素イオン、硫酸イオン、メチ
ル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イ
オン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等が挙げら
れる。

【００６９】以下に一般式（１）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、市販のものを用いても良いし、あるいは既知の方法
で合成しても良い。例えば、日本化学会編、新実験化学
講座１４巻（III）１７３９〜１７４１頁（１９７８）
等に記載の方法で合成することができる。

【００７７】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、熱現像記録媒体において、感光性層でも保護層でも
添加することができるが、好ましくは感光性層である。

【００７８】本発明の一般式（１）で表される化合物の
添加量は所望の目的により異なるが、銀１モル当たり１
０^-4〜１モル、好ましくは１０^-3〜０．３モル、更に好
ましくは１０^-3〜０．１モル添加することが好ましい。
また一般式（１）の化合物は、一種のみを用いても二種
以上を併用してもよい。

【００７９】本発明の一般式（１）の化合物は、水或い
は適当な有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等に溶解して用いることができる。また、既に
よく知られている乳化分散法によって、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリア
セテートあるいはジエチルフタレート等のオイル、酢酸
エチルやシクロヘキサノン等の補助溶媒を用いて溶解
し、機械的に乳化分散物を作製して用いることができ
る。あるいは固体分散法として知られている方法によっ
て、粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンド
グラインダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイ
ダイザーあるいは超音波によって分散し用いることがで
きる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いて
もよい。

【００８０】〈熱現像記録媒体のその他の構成〉感光性
層に通過する光の量又は波長分布を制御するために、感
光性層と同じ側にフィルター染料層、又は反対側にアン
チハレーション染料層、いわゆるバッキング層等の補助
層を形成しても良いし、感光性層に染料又は顔料を含ま
せても良い。これらの補助層にはバインダーやマット剤
の他に、ポリシロキサン化合物、ワックス、流動パラフ
ィンのような滑り剤を含有しても良い。

【００８１】また、本発明の熱現像記録媒体には、塗布
助剤として各種の界面活性剤が用いられ、中でもフッ素
系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布
故障を防ぐために好ましく用いられる。

【００８２】本発明の熱現像記録媒体の感光性層は複数
層にしても良く、また階調の調節のため、感光性層の構
成として高感度層／低感度層、又は低感度層／高感度層
にしても良い。

【００８３】また、本発明に用いられる好適な色調剤の
例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７
０２９号に開示されている。

【００８４】本発明の熱現像記録媒体にはかぶり防止剤
が用いられてもよく、これらの添加剤は感光性層、中間
層、保護層又はその他の形成層の何れに添加してもよ
い。

【００８５】本発明の熱現像記録媒体には例えば、界面
活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、被覆助剤等を
用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添
加剤はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７
０２９号（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されて
いる化合物を好ましく用いることができる。

【００８６】〈支持体〉本発明で用いられる支持体は、
現像処理後に所定の光学濃度を得るため及び現像処理後
の画像の変形を防ぐために、プラスチックフィルム（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト、ポリエチレンナフタレート）であることが好まし
い。

【００８７】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート及びシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体を含むプラスチックの支持体が
挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度、好ましくは７０〜１８０μｍである。

【００８８】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、ハロゲン化銀感光層、非感光性
層、又はその他の形成層が塗布されるまでの間に、支持
体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ましく
は３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高
い温度で加熱することがよい。但し、支持体の融点を超
えた温度に加熱することは支持体の強度の均一性を損
い、好ましくない。

【００８９】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構
成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に
含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング
層、銀感光性層と下引の間の層などである。

【００９０】〈感光性層、中間層、保護層の塗布方法〉
本発明は感光性層、中間層、保護層を同時に塗布する重
層塗布を行うことを特徴とする。塗布方式としては、リ
バースロール、グラビアロール、エアドクターコータ、
ブレードコータ、エアナイフコータ、スクイズコータ、
含浸コータ、ワイヤーバーコータ、トランスファロール
コータ、キスコータ、キャストコータ或いはスプレーコ
ータ、エクストルージョンコータがあるが、エクストル
ージョン方式のエクストルージョンコータによりウェッ
ト−オン−ウェット方式の重層塗布を行うのがより好ま
しい。

【００９１】なお、ウェット−オン−ウェット方式にお
ける重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になった
ままで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向
上するとともに、塗布を一度で終了させるので塗布面に
傷が入り難く、平滑性が良いため現像むらが出にくく、
更に歩留まりを向上させることができる。

【００９２】（塗布液の粘度）各塗布液の粘度は、０．
２Ｐａ・ｓ以上、０．５Ｐａ・ｓ以下であることが好ま
しい。０．２Ｐａ・ｓ以下になると、条件によってはむ
らが発生することがあり、０．５Ｐａ・ｓ以上になると
塗布液の流動性が低くなり、塗布性が低下してしまう。
この範囲内であれば、塗布液の流動性も良く、塗布むら
も発生しにくいので、いかなる条件でも均一に塗布する
ことが可能となる。

【００９３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るがこれにより本発明が限定されるものではない。

【００９４】実施例１ 〔試料１の作製〕 〈下引及びバック面塗布済みＰＥＴ支持体の作製〉帝人
（株）製の２軸延伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥ
Ｔフィルムの両面に下記に示す条件でプラズマ処理１を
施し、次いで一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜
厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−
１とし、また反対側の面に下記帯電防止用の下引塗布液
ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥さ
せて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。

【００９５】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） スチレン（２５質量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０質量％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ） ０．０５ｇ コロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引塗布液ｂ−１》 酸化錫（インジウムを０．１質量％ドープした平均粒子径３６ｎｍ）ｇ／ｍ² になる量 ０．２６ｇ ブチルアクリレート（３０質量％） スチレン（２０質量％） グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０ 質量％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。

【００９６】引き続き、下引層Ａ−１及びＢ−１の表面
に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の
上には下記下引き上層塗布液ａ−２を、乾燥膜厚０．１
μｍになるように下引上層Ａ−２として塗布し、また下
引層Ｂ−１の上には下記下引き上層塗布液ｂ−２を、乾
燥膜厚０．８μｍになるように帯電防止機能を持つ下引
上層Ｂ−２として塗布した。

【００９７】 《下引き上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．２ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる。

【００９８】 《下引き上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０質量％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００） ６ｇ 水で１Ｌに仕上げる。

【００９９】《支持体の熱処理》上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、
その後徐々に冷却した。その際に１×１０⁵Ｐａの張力
で搬送した。

【０１００】〈バック層及びバック保護層塗布〉以下の
組成のバック層塗布液３とバック保護層塗布液４を、そ
れぞれ塗布前に準絶対濾過精度２０μｍのフィルタを用
いて濾過した後、押し出しコーターで前記下引上層Ｂ−
２面上に、下記付き量となるように、毎分１２０ｍの速
度で同時重層塗布し、６０℃で４分間乾燥を行った。

【０１０１】 《バック層塗布液３》 メチルエチルケトン １６．４ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ） １０６ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 、ＣＡＰ５０４−０．２） １．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、 ＣＡＢ３８１−２０） １．０ｇ／ｍ² 《バック保護層塗布液４》 メチルエチルケトン ２２ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ） １０６ｍｇ／ｍ² 帯電防止剤；（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ−〔（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ〕₂₀−〔ＣＨ₃ＳｉＯ｛ ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅ＣＨ₃｝〕₃₀− Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ２２ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤Ｆ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｌｉ １０ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 、ＣＡＰ５０４−０．２） １．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、 ＣＡＢ３８１−２０） １．０ｇ／ｍ² マット剤（富士デビソン社製、サイロイド７４；平均粒子サイズ７μｍのシリ カ） １７ｍｇ／ｍ² 上記のようにして得られた下引及びバック面塗布済み支
持体に以下のようにして感光性層塗布液、中間層塗布液
及び保護層塗布液を順次塗布して試料１を作製した。

【０１０２】

【化２０】

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】 〈感光性層塗布液、中間層塗布液及び保護層塗布液の作製〉 《感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》 Ａ１ フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 下記化合物（Ａ）（１０質量％メタノール溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７Ｍ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１質量％溶液） ０．９３ｍｌ Ｅ１ ０．４Ｍ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ ５６質量％酢酸水溶液 １６．０ｍｌ Ｇ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ ｍ＋ｎ＝５〜７ 特公昭５８−５８２８８号公報に示される混合撹拌機を
用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１全量
を４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法
により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。

【０１０５】７分間経過後、溶液Ｂ１の残り及び溶液Ｄ
１の全量を、溶液Ｅ１でｐＡｇを８．０９に制御しなが
ら、４５℃で同時混合法により１４分１５秒かけて添加
した。混合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。

【０１０６】５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液
Ｆ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈
降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、水を１
０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除
き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を
取り除いた後、溶液Ｇ１を加え、６０℃に昇温し、更に
１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調
整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添
加して感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。得られた感光
性ハロゲン化銀乳剤Ｂのハロゲン化銀粒子は平均粒子サ
イズが０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数が１２
％、[１００]面比率が９２％の立方体沃臭化銀粒子であ
った。

【０１０７】《粉末有機銀塩Ｂの調製》４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５Ｍの水酸化ナトリウム水
溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた
後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。上
記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったま
ま、３１．７ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂと純
水４６５ｍｌを添加し５分間攪拌した。

【０１０８】次に１Ｍの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２
分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得
た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移
し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分
散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。そ
の後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン
水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式
会社セイシン企業製）を用いて、乾燥機入口熱風温度７
５℃の運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥
して粉末有機銀塩Ｂを得た。この時、乾燥熱風は大気中
の空気を電気ヒーターで加熱したものを使用した。な
お、粉末有機銀塩Ｂの含水率測定には赤外線水分計を使
用した。

【０１０９】《予備分散液Ｂの調製》ポリビニルブチラ
ール粉末「Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ社製）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以下ＭＥ
Ｋと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡ
ＮＮ社製「ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０
Ｍ型攪拌機」により攪拌しながら粉末有機銀塩Ｂの５０
０ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分
散液Ｂを調製した。

【０１１０】《感光性乳剤分散液Ｂの調製》予備分散液
Ｂをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるよ
うに、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセ
ラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩ
ＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴ
ＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分
散を行なうことにより感光性乳剤分散液Ｂを調製した。

【０１１１】《溶液ａの調製》後述の化合物Ｐの０．１
ｇ、化合物Ｑの０．１ｇをメタノール１０．１ｇに溶解
し、溶液ａを作製した。

【０１１２】《増感色素液ａの調製》２９ｍｇの増感色
素１を、４．５ｇの２−クロロ−安息香酸、溶液ａを
８．４ｇ、及び２８０ｍｇの５−メチル−２−メルカプ
トベンズイミダゾールを７７．２ｍｌのＭＥＫに暗所に
て溶解し、増感色素液ａを調製した。

【０１１３】《添加液ａの調製》例示化合物Ａ−４（還
元剤）１０７ｇ及び、４−メチルフタル酸４．８ｇをＭ
ＥＫ２６１ｇに溶解し、添加液ａとした。

【０１１４】《添加液ｂの調製》１１．６ｇのかぶり防
止剤２をＭＥＫ１３７ｇに溶解し、添加液ｂとした。

【０１１５】《添加液ｃの調製》アルコキシシラン化合
物：Ｃ₆Ｈ₅−ＮＨ−（ＣＨ₂）−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃を
２１．７ｇと、かぶり防止剤３を４５ｇを、ＭＥＫ１５
９ｇに溶解し、添加液ｃとした。

【０１１６】《感光性層塗布液Ｅ−１の調製》前記感光
性乳剤分散液Ｂ（２４．６１ｇ／ｍ²）及びＭＥＫ
（７．５９ｇ／ｍ²）を撹拌しながら２１℃に保温し、
かぶり防止剤１（１１．２質量％メタノール溶液、０．
１６１２ｇ／ｍ²）を加え、１時間撹拌した。さらに臭
化カルシウム（１１．２質量％メタノール溶液、０．２
０４ｇ／ｍ²）を添加して２０分撹拌した。続いて、溶
液ａ（０．０１９５ｇ／ｍ²）を添加して１０分間撹拌
した後、増感色素液ａを添加して１時間撹拌した。その
後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌した。
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール「Ｂｕｔ
ｖａｒ Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製）、５．２
４３７ｇ／ｍ²を添加して３０分撹拌した後、テトラク
ロロフタル酸（０．０５２５ｇ／ｍ²）を添加して３０
分間撹拌した。その後、５−ニトロインダゾール（０．
０１８０ｇ／ｍ²）、５−ニトロベンズイミダゾール
（０．００６０ｇ／ｍ²）及びＭＥＫ（３．３７４８ｇ
／ｍ²）を添加した。さらに撹拌を続けながら、添加液
ａ、添加液ｂを（それぞれ２．２２８９ｇ／ｍ²）、添
加液ｃ（３．３７４８ｇ／ｍ²）を順次撹拌することに
より感光性層塗布液Ｅ−１を得た。

【０１１７】《中間層塗布液１−１の調製》１ｍ²当た
りＭＥＫ３１．８ｇを撹拌しながら、セルロースアセテ
ートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
製、ＣＡＢ１７１−１５）：３．６ｇを添加して溶解
し、中間層塗布液１−１を調製した。

【０１１８】

【化２２】

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】《保護層塗布液Ｐ−１の調製》１ｍ²あた
りＭＥＫ１５．９ｇを攪拌しながら、セルロースアセテ
ートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
製、ＣＡＢ１７１−１５）：１．８ｇ、ポリメチルメタ
クリル酸（ローム＆ハース社製、パラロイドＡ−２
１）：８５ｍｇ、ベンゾトリアゾール：２０ｍｇ、フッ
素系界面活性剤Ｆ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｌｉの１３ｍｇ、
フッ素系界面活性剤Ｆ−２：Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
₂₂Ｃ₈Ｆ₁₇の５０ｍｇを添加し溶解した。次に下記マッ
ト剤分散液１．７５ｇ及び添加液ｄの２．９０ｇを添加
して攪拌し、保護層塗布液Ｐ−１を調製した。

【０１２１】（マット剤分散液の調製）１ｍ²当たり
１．７ｇのＭＥＫに平均粒径３．５μｍの単分散シリカ
５０ｍｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０
００ｒｐｍで３０分間分散しマット剤分散液を調製し
た。

【０１２２】（添加液ｄの調製）１ｍ²あたり０．１７
ｇになる量のフタラジンを１ｍ²あたり２．７３ｇにな
る量のＭＥＫに溶解し添加液ｄとした。

【０１２３】〈感光性層側の塗布〉上記のようにして得
られた感光性層塗布液Ｅ−１、中間層塗布液１−１及び
保護層塗布液Ｐ−１のそれぞれを、ろ過精度２０％のフ
ィルターを通してろ過後にエクストルージョン型ダイコ
ーターのスリットより吐き出させて、前記下引き及びバ
ックコート層塗布済み支持体の下引層Ａ−２上に毎分９
０ｍの速度で同時重層塗布し、その８秒後に、乾燥温度
７５℃の熱風を用いて５分間乾燥し、環境温湿度２３
℃、５０％ＲＨ、張力１９６Ｎ／ｍでロール状に巻きと
ることにより、試料１（比較用）の熱現像記録媒体を作
製した。得られた熱現像記録媒体の感光性層の塗布銀量
は１．５ｇ／ｍ²であり、硬調化剤は添加しなかった。

【０１２４】〔試料２〜８の作製〕硬調化剤の種類及び
その量を変化して保護層塗布液Ｐ−１又はＰ−２、中間
層塗布液１−１〜１−３、感光性層塗布液Ｅ−１〜Ｅ−
３を作製し、これらの３層の塗布液を表１の如く組み合
わせて塗布加工した他は試料１と同様にして試料１〜８
を得、得られた各試料のＵＶＤｍｉｎ及び現像むらの特
性を測定し、その結果を表１に示した。

【０１２５】〈露光、現像処理〉上記試料１〜８をそれ
ぞれ２５ｃｍ×３０ｃｍに切断して２３℃、５０％ＲＨ
の条件で１２時間調湿した後、その後７８０ｎｍの半導
体レーザーを有する感光計でウェッジを介して露光し
た。現像はＩｍａｔｉｏｎ社製フィルムプロセッサーｍ
ｏｄｅｌ ２７７１を用い、１２０℃、４８秒の設定で
熱現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０
％ＲＨに調湿した部屋で行った。

【０１２６】〈画像評価〉光学濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社
製）で光学濃度を測定し、Ｄｍａｘ部はビジュアルの濃
度、Ｄｍｉｎ部はＵＶの濃度を測定した。Ｄｍａｘ＝
４．０以上のもの、Ｄｍｉｎ＝０.２以下のものを合格
とした。経時劣化は２４時間後のＵＶＤｍｉｎを測定
し、０．２２以下のものを合格とし、評価結果を表１に
示した。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１より、本発明の試料２〜５はいずれも
カブリが無く、高濃度の鮮明な画像が得られ、かつ生試
料の経時保存においてもカブリの変動が無く優れている
が、比較の試料１及び６〜８はそれらの特性のいずれか
が悪く、実用性に乏しいことがわかる。

【０１２９】実施例２ 本実施例では中間層塗布液又は感光性層塗布液に一般式
（１）の化合物を用いたことにより主として現像むらの
改良効果を目的とした。

【０１３０】〔試料９〜１１の作製〕硬調化剤の種類及
びその量（銀に対するモル比）を表２の如く変化して保
護層塗布液Ｐ−１を一定にし、中間層塗布液１−１又は
１−４、感光性層塗布液Ｅ−２又はＥ−４を作製し、こ
れらの３層の塗布液を表２の如く組み合わせて塗布加工
した他は試料１と同様にして試料３及び試料９〜１１を
作製し、得られた各試料のＵＶＤｍｉｎ及び現像むらの
特性を表２に示した。

【０１３１】〈画像評価〉本実施例においては、ＵＶＤ
ｍｉｎ及び現像むらに着目して下記のように評価した。

【０１３２】《ＵＶＤｍｉｎの評価》実施例１と同様に
してウエッジ露光、熱現像して得られた画像を光学濃度
計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）でＤｍｉｎ部のＵＶの濃度を測
定し、得られた結果を表２に示した。Ｄｍｉｎ部のＵＶ
の濃度が０．２以下を実用上合格とした。

【０１３３】《現像むらの評価》濃度２．０となるよう
にベタ露光を行い、実施例１の場合と同様１２０℃、４
８秒にて熱現像処理し、現像むらの度合いを目視評価
し、得られた結果を表２に示した。１〜５までで評価
し、５は全く現像むらが見えないレベル、４は僅かに現
像むらが確認できるレベル、３は実用上は問題ないが、
ユーザーから指摘されるレベル、２は多くのユーザーか
ら指摘されるレベル、１は実用上問題となるレベルと
し、４以上を合格とした。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】表２より感光性層又は中間層に一般式
（１）の化合物１−２１を添加した試料９〜１１は該化
合物１−２１を添加していない試料６に比してＤｍｉｎ
部のＵＶの濃度が低く、現像むらが少なくより良質の画
像が得られることがわかる。

【０１３６】実施例３ 本実施例では、主として感光性層、中間層、保護層に同
一溶剤系のものを使用した場合の効果を確かめることを
目的としている。

【０１３７】〔試料１２の作製〕実施例１で用いた試料
３の有機溶剤系の感光性層、中間層、保護層を水系感光
性層、水系中間層、水系保護層に改造して試料１２を作
製した。

【０１３８】〈下引き及びバック面塗布済み支持体の作
製〉 《感光性層側下引き層（ａ）及び下引き層（ｂ）》実施
例１で使った１２５μｍ厚のＰＥＴフィルム支持体の片
面に感光性層側下引き層（ａ）、その上に下引き層
（ｂ）を下記の付き量となるよう塗布した。

【０１３９】 （下引き層（ａ）） ポリマーラテックス２（スチレン／ブタジエン／ヒドロキシエチルメタクリレ ート／ジビニルベンゼン＝６７／３０／２．５／０．５（質量％）） １６０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ４ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリスチレン、平均粒径２．４μｍ） ３ｍｇ／ｍ² （下引き層（ｂ）） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） ５０ｍｇ／ｍ² 《バック層側導電層及びその保護層》前記１２５μｍ厚
のＰＥＴフィルム支持体のバック層側に導電層、その上
に該導電層の保護層を下記の付き量となるよう塗布し
た。

【０１４０】 （導電層） ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製） ９６ｍｇ／ｍ² アルカリ処理ゼラチン（分子量１００００、Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ） ４２ｍｇ／ｍ² 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量０．６ｐｐｍ） ８ｍｇ／ｍ² 前記化合物（Ａ） ０．２ｍｇ／ｍ² ポリオキシエチレンフェニルエーテル １０ｍｇ／ｍ² スミテックスレジンＭ−３（水溶性メラミン化合物 住友化学工業（株）製） １８ｍｇ／ｍ² ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１質量比、針状微粒子、長軸／短軸＝２０〜３０、石原 産業（株）製） １６０ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリメチルメタクリレート、平均粒子径５μｍ） ７ｍｇ／ｍ² （導電層の保護層） ポリマーラテックス３（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシ ルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝５９／ ９／２６／５／１（質量％の共重合体）） １ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸塩（分子量１０００〜５０００） ２．６ｇ／ｍ² セゾール５２４（中共油脂（株）製） ２５ｍｇ／ｍ² スミテックスレジンＭ−３（水溶性メラミン化合物 住友化学工業（株）製） ２１８ｍｇ／ｍ² 上記のように感光性層側に下引き層（ａ）及び下引き層
（ｂ）を順次塗布した支持体のバック面側に導電層及び
その保護層を順次塗布し、それぞれ１８０℃、３０秒間
乾燥して下引き及びバック面塗布済み支持体を作製し
た。

【０１４１】このようにして作製された下引き及びバッ
ク面塗布済み支持体は、さらに１６０℃に設定した全長
２３０ｍの熱処理ゾーンに入れ、張力１．４×９．８×
１０ ³Ｐａ、搬送速度２０ｍ／分で自重搬送され、その
後で、４０℃のゾーンに１５秒間通し、９．８×１０⁵
Ｐａの巻き取り張力で巻き取られた。

【０１４２】〈水系感光性層塗布液、水系中間層塗布
液、水系保護層塗布液の調製〉 《感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにフ
タル化ゼラチン１１ｇ、臭化カリウム３０ｍｇ及びベン
ゼンチオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇを溶解して、温
度５５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．
６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと１モル／リットルの臭化
カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールドダブルジェット法で３分３０秒間かけて添加
した。次いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍ
ｌと臭化カリウムを１モル／リットル含む水溶液をｐＡ
ｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法
で１５分３０秒かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝
集沈降させて脱塩処理をし、前記化合物（Ａ）を０．１
７ｇ、脱イオンゼラチン（カルシウム含有量として２０
ｐｐｍ以下）２３．７ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ
８．０に調整した。

【０１４３】得られた粒子は平均粒子サイズ０．０５８
μｍ（投影面積直径）、該投影面積直径の変動係数８
％、（１００）面比率９３％の立方体粒子であった。こ
のようにして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温し
て、銀１モル当たり７６μモルのベンゼンチオスルホン
酸ナトリウムを添加し、３分後にチオ硫酸ナトリウム１
５４μモルを添加して、１００分間熟成した。

【０１４４】その後、４０℃に温度を保ち、下記増感色
素Ａをハロゲン化銀の銀１モルに対して６．４×１０^-4
モル、下記化合物Ｂをハロゲン化銀の銀１モルに対して
６．４×１０^-3モル撹拌しながら添加し、２０分後に３
０℃に急冷して感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了
した。

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】《有機銀塩分散物Ａの調製》アラキジン酸
６．１ｇ、ベヘン酸３７．６ｇ、蒸留水７００ｍｌ、１
モル／ＬのＮａＯＨ水溶液１２３ｍｌを混合し、７５℃
で６０分撹拌し反応させ、６５℃に降温した。次いで、
硝酸銀２２ｇの水溶液１１２．５ｍｌを４５秒かけて添
加し、そのまま２０分間放置し、３０℃に降温した。そ
の後、吸収濾過で固形分を濾別し、該固形分を濾水の伝
導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。

【０１４７】こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形分１００ｇ
相当のウェットケーキに対し、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製；ＰＶＡ−２０５）５ｇ及び水を添加
し、全体量を５００ｇとしてからホモミキサーにて予備
分散した。

【０１４８】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１ＯＳ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）
の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理
し、有機銀塩分散物Ａを得た。こうして得られた有機銀
塩分散物Ａに含まれる有機銀塩粒子は平均短径０．０４
μｍ、平均長径０．０８μｍ、変動係数３０％の針状粒
子であった。粒子サイズの測定は、ＭａｌｖｅｒｎＩｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚ
ｅｒＸにて行った。冷却操作は、蛇管式熱交換器をイン
タラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温
度を調節することで所望の分散温度に設定した。

【０１４９】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ンの還元剤固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン２０ｇに対してクラレ（株）製
ＭＰポリマーのＭＰ２０３を３．０ｇと水７７ｍｌを添
加して良く撹拌して、スラリーとして３時間放置した。
その後、０．５ｍｍのジルコニア製ビーズ３６０ｇを用
意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／
４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）
にて３時間分散し、還元剤固体微粒子分散物を調製し
た。粒子径は、粒子の８０質量％が０．３μｍ以上１．
０μｍ以下であった。

【０１５０】《トリブロモメチルフェニルスルホンの固
体微粒子分散物の調製》トリブロモメチルフェニルスル
ホン３０ｇに対してヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス０．５ｇと、化合物Ｃの０．５ｇと、水８８．５ｇを
添加して良く攪拌してスラリーとして３時間放置した。
その後、還元剤固体分散物の調製と同様にしてカブリ防
止剤としてのトリブロモメチルフェニルスルホンの固体
微粒子分散物を調製した。粒子径は８０質量％が０．３
〜１．０μｍであった。

【０１５１】《水系感光性層塗布液Ｅ−２ｗの調製》上
記で作製した有機銀塩分散物Ａの銀１モルに対して、以
下のバインダー、素材及び感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを
添加し、更に水を加えた後、０．５モル／リットルの硫
酸又は１モル／リットルの水酸化ナトリウムを用いてｐ
Ｈ７．５に調整して、水系乳剤層塗布液Ａとした。ｐＨ
調整には、東亜電波工業（株）製ｐＨメーターＨＭ−６
０Ｓを用いた。得られた水系乳剤層塗布液Ａの粘度は５
５×１０^-3Ｐａ・ｓであった。

【０１５２】 バインダー：ラックスター３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢ Ｒラテックスでガラス転移温度１７℃） 固形分として４７０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５− トリメチルヘキサン 固形分として１１０ｇ オルトリン酸二水素ナトリウム ０．４４ｇ ベンゾトリアゾール １．２５ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 固形分として２５ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＭＰ−２０３） ４６ｇ ｉｓｏ−プロピルフタラジン ０．１２モル 化合物Ｚ ０．００３モル 硬調化剤（Ｃ−６５） ０．０３モル 感光性ハロゲン化銀粒子乳剤Ａ Ａｇ量として０．０５モルとな る量。

【０１５３】

【化２５】

【０１５４】 《水系中間層塗布液１−２ｗの調製》 ポリマーラテックス１（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシ ルアクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１の共重合体、固形分２７ ．５質量％、ガラス転移温度５５℃） １０９ｇ Ｈ₂Ｏ ３．７５ｇ 硬調化剤（Ｃ−６５） ２．０ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） ０．２２５ｇ Ｈ₂Ｏを加えて完成液として １５０ｇ 《水系保護層塗布液Ｐ−１ｗの調製》２５℃で以下のバ
インダー及び素材に水を加えて、ｐＨ２．８に調整し完
成液で１５０ｇにして水系感光性層保護層塗布液とし
た。ｐＨ調整は、水系感光性層塗布液の時と同様にして
行った。なお、上記水系感光性層保護層塗布液の粘度は
４０×１０^-3Ｐａ・ｓであった。

【０１５５】 ポリマーラテックス１（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシ ルアクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１の共重合体、固形分２７ ．５％、ガラス転移温度５５℃） １０９ｇ Ｈ₂Ｏ ３．７５ｇ 造膜助剤としてベンジルアルコール ４．５ｇ 化合物Ｅ ０．４５ｇ 化合物Ｆ ０．１２５ｇ 化合物Ｇ ０．０１２５ｇ ポリビニールアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） ０．２２５ｇ Ｈ₂Ｏを加えて完成液として １５０ｇ 上記のようにして作製された下引き及びバック面塗布さ
れた支持体の下引き層（ａ）、（ｂ）の付いた側に、水
系感光性層塗布液Ｅ−２ｗを銀量１．５ｇ／ｍ ²になる
ように塗布し、水系中間層塗布液１−２ｗ、水系保護層
塗布液Ｐ−１ｗをそれぞれ６．０ｇ／ｍ²、３．０ｇ／
ｍ²となるように塗布した。

【０１５６】

【化２６】

【０１５７】〔試料１３〜試料１６の作製〕上記のよう
にして作製された下引き及びバック面塗布済み支持体の
感光性層側に、実施例１の感光性層塗布液Ｅ−２又は水
系感光性層塗布液Ｅ−２ｗをそれぞれ塗布し、実施例１
の中間層１−２又は水系中間層塗布液１−２ｗ、実施例
１の保護層塗布液Ｐ−１又は水系保護層塗布液Ｐ−１ｗ
をそれぞれ表３の組み合わせで塗布した他は試料３と同
様にして試料１３〜試料１６を作製した。

【０１５８】本実施例では、感光性層側の膜付きに着目
して下記のように評価した。 《膜付き評価》試料の感光性層側に、カッターを用い１
ｃｍ間隔で支持体に届く深さで、膜面に対し４５度及び
９０度の切り込みを各１本付ける。ニチバン社製セロテ
ープ（Ｒ）（２４ｍｍ幅）を切込みに対し直角に９．８
×１０⁴Ｐａの圧力で貼りつける。その後９０度上方向
に一気に引き剥がし、剥がれが起きるかどうか、剥がれ
が起きた場合どの界面で剥がれが起きたかをｎ＝５で評
価した。なお、剥がれが起きた場合「剥がれ」、剥がれ
が起きない場合は「良」で区別し、その結果を表３に示
した。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】表３から、感光性層、中間層、保護層のす
べてが同一溶剤系の場合（試料３、試料１２）は、１つ
でも異なる溶剤系の層を有する場合（試料１３〜試料１
６）に比して膜付きの特性が優れていることがわかる。

【０１６１】実施例４ 本実施例は実施例１の試料６の熱現像記録媒体を塗布加
工する方法を下記のように変化して、その影響を調べ
た。

【０１６２】〔試料１７の作製〕実施例１の試料３と同
様の構成の熱現像記録媒体を用い、感光性層、中間層、
保護層の各層の塗布加工機にＷ，Ｂ塗布コータを用い、
Ｗ／Ｄ積層方法で、逐次重層塗布方法で塗布加工して試
料１７を得た。

【０１６３】〔試料１８〜２０の作製〕塗布加工機、積
層方法、重層塗布方法を表４のように変化させた外は試
料１７と同様にして試料１８〜２０を作製した。

【０１６４】 塗布加工機：Ｗ，Ｂ塗布コータ（ワイヤーバーコータ） ＳＳＥ塗布コータ（単層押し出しコータ） ＴＳＥ塗布コータ（３重層押し出しコータ） 積層方法：Ｗ／Ｄ（ウエットオンドライ、下層塗布乾燥後上層を積層する） Ｗ／Ｗ（ウエットオンウエット、下層塗布後、未乾燥のまま上層を 積層する） 塗布方法：逐次塗布方法（１層毎に順次塗布する） 同時重層塗布方法（押し出しコータで３層を同時塗布する） 本実施例では、感光性層側の塗布面の傷、塗布故障に着
目して下記のように評価した。

【０１６５】《塗布面の傷》塗布面の傷とは、コータに
よって塗膜に付く傷を指す。塗布面の傷は、塗布後の生
フィルムを目視で評価した。１〜５までで評価し、５は
全く故障が無いレベル、４は僅かに傷が確認できるレベ
ル、３は実用上は問題ないが、ユーザーから指摘される
レベル、２は多くのユーザーから指摘されるレベル、１
は実用上問題となるレベルとし、４以上を合格とした。
得られた結果を表４に示した。

【０１６６】《塗布故障》塗布故障とは、塗布時に発生
する搬送方向のスジ、搬送方向の横方向に発生するいわ
ゆる横段むら、塗布面全面に発生する鱗状や畳の目状の
むら、搬送による擦り傷を指す。

【０１６７】塗布故障は、塗布後の生フィルムを目視で
評価した。１〜５までで評価し、５は全く故障が無いレ
ベル、４は僅かにスジが確認できるレベル、３は実用上
は問題ないが、ユーザーから指摘されるレベル、２は多
くのユーザーから指摘されるレベル、１は実用上問題と
なるレベルとし、４以上を合格とした。得られた結果を
表４に示した。

【０１６８】

【表４】

【０１６９】表４より、塗布にワイヤーバーを用いた場
合、塗布面の傷や塗布故障が多く実用性がないが、押し
出しコータを用いて塗布するのが好ましく、特に３重層
押し出しコータを用いて同時塗布を行うのが優れている
ことがわかる。

【０１７０】

【発明の効果】実施例により実証されたように、本発明
の熱現像記録媒体及びその製造方法によれば、光学濃
度、ＵＶＤｍｉｎ、経時ＵＶＤｍｉｎ、現像むら等の写
真性能が優れていると共に、感光性層、中間層、保護層
等の各層間の膜付き、塗布面の傷、塗布故障等の物性を
改善する効果を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
   銀、還元剤及びバインダーを含有する感光性層を有する
   熱現像記録媒体において、支持体側から、感光性層、中
   間層及び保護層をこの順に有し、該中間層に硬調化剤の
   少なくとも１種を含有することを特徴とする熱現像記録
   媒体。
2. 【請求項２】 感光性層及び中間層の少なくとも一方に
   下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特
   徴とする請求項１に記載の熱現像記録媒体。 【化１】 〔式中、Ｈ₃₁Ａｒは芳香族炭化水素基又は芳香族複素環
   基を表し、Ｔ₃₁は脂肪族炭化水素基からなる２価の連結
   基又は連結基を表し、Ｊ₃₁は酸素原子、硫黄原子又は窒
   素原子を一つ以上含む２価の連結基又は連結基を表す。
   Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは各々、水素原子、アシル
   基、脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基を表
   し、ＲａとＲｂ、ＲｃとＲｄ、ＲａとＲｃ或いはＲｂと
   Ｒｄの間で結合して含窒素複素環基を形成することがで
   きる。Ｍ₃₁は分子内の電荷を相殺するに必要なイオンを
   表し、ｋ３１は分子内の電荷を相殺するに必要なイオン
   の数を表す。〕
3. 【請求項３】 感光性層、中間層及び保護層に、同一な
   溶媒に可溶なバインダーを用いることを特徴とする請求
   項１又は２に記載の熱現像記録媒体。
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載の熱現
   像記録媒体の感光性層、中間層及び保護層を同時重層塗
   布することを特徴とする熱現像記録媒体の製造方法。