JP2002196450A - 熱現像感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 露光に３５０〜４５０ｎｍの短波光を用い
て、特には３５０〜４５０ｎｍのコヒーレントでない短
波光を用いて網点露光し、熱現像して画像形成を行うこ
とにより、アミ点５％露光時の画像濃度Ｄ、ガンマ
（γ）、リニアリティ、残色等に優れた網点画像が得ら
れる熱現像感光材料及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 支持体上に有機酸銀塩、ハロゲン化銀粒
子、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有し、塗布時
の主溶媒に有機溶媒を用いて作製された熱現像感光材料
において、３５０〜４５０ｎｍに感光極大を有すること
を特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料及び
画像形成方法に関し、特に印刷製版に適した熱現像感光
材料及び該熱現像感光材料を用いた画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来印刷製版や医療の分野では、画像形
成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題とな
っており、近年では環境保全、省スペースの観点からも
処理液管理からの解放、作業環境のドライ化が強く望ま
れている。そこで、レーザーイメージセッターにより効
率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成
することができる写真用途の光熱写真材料に関する技術
が必要とされている。この技術として、例えば、米国特
許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及
びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバ
ー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｍａ
ｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）
等に記載されているように、支持体上に有機酸銀塩、感
光性ハロゲン化銀粒子、還元剤及びバインダーを含有す
る熱現像感光材料が知られている。

【０００３】これらの熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機酸
銀塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて
銀の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマ
トリックス中に分散した状態で含有している。上記熱現
像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例え
ば、８０℃〜１４０℃）に加熱することで現像される。
加熱することで有機酸銀塩（酸化剤として機能する）と
還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。こ
の酸化還元反応は露光でハロゲン化銀粒子に発生した潜
像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機酸
銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、こ
れは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
この反応過程は、外部から水等の処理液を供給すること
なしで進行する。

【０００４】このような熱現像感光材料は、マイクロ感
材やレントゲンに使われてきたが、印刷感材としては一
部で使われているのみである。それは、得られる画像の
Ｄｍａｘが低く、階調が軟調なために、印刷感材として
は画質が著しく悪いからであった。そこで、例えば上記
熱現像感光材料にヒドラジン誘導体等の硬調化剤を含有
させて硬調な網点画像を得るための努力がなされている
が未だ満足できるレベルに達していない。一般に、上記
硬調化剤は網点露光後の感光材料の熱現像を促進して硬
調化させる際、網点が一気に太る傾向がある。このため
網点の中点から大点にかけて所望の網点より太り過ぎと
なり、網点画像のリニアリティが劣化するという問題が
生じる。

【０００５】一方、上記レーザーイメージセッターとし
ては、通常５００〜６００ｎｍに発光を有する緑色レー
ザーや、近赤外部に発光波長を有する長波長レーザー等
のコヒーレント光が用いられており、従ってまた、用い
られる熱現像感光材料には上記光に感光する増感色素が
用いられる。一般に上記増感色素は熱現像感光材料を現
像処理を行った後も、網点画像上に残色し、網点画質や
リニアリティを低下せしめる、いわゆる残色劣化を生ず
るという問題があった。そこで、近年開発された３５０
〜４５０ｎｍに発光波長を有する短波のレーザーを用い
て熱現像感光材料上に網点画像を形成した所、残色がな
く従来の長波のレーザーを用いた場合より優れた画像が
得られることが分かってきたが、必ずしも十分満足でき
るものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みて提案されたものであり、その目的とするところは
熱現像時の網点品質に優れ、Ｄｍａｘが高く、リニアリ
ティが優れていて、残色がなく、硬調な熱現像感感光材
料及び該熱現像感光材料を用いた画像形成方法を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等が鋭意検討を
行った結果、３５０〜４５０ｎｍの短波のレーザーを用
いて網点画像を形成する際、従来の熱現像感光材料を改
良して、ハロゲン化銀粒子を０．０３ｍμｍ以下とし、
かつ後述する紫外線吸収剤を含有させた熱現像感光材料
用いて画像形成することにより、一層優れた網点画像が
得られることを見いだし、さらには、上記改良された熱
現像感光材料を用いた場合には、３５０〜４５０ｎｍの
短波の光で、かつコヒーレントでない光を用いて網点画
像を形成したとき、さらに一層優れた画像が得られるこ
とを見いだし、本発明を完成したのである。従って本発
明の上記の目的は下記構成により達成される。

【０００８】１．支持体上に有機酸銀塩、ハロゲン化銀
粒子、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有し、塗布
時の主溶媒に有機溶媒を用いて作製された熱現像感光材
料において、３５０〜４５０ｎｍに感光極大を有するこ
とを特徴とする熱現像感光材料。

【０００９】２．ハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．０
３μｍ以下であることを特徴とする前記１に記載の熱現
像感光材料。

【００１０】３．前記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕の化合物
を含有することを特徴とする前記１又は２に記載の熱現
像感光材料。

【００１１】４．前記１〜３の何れか１項に記載の熱現
像感光材料を用い、３５０〜４５０ｎｍに発光波長域を
有する光源の光を用いて露光することを特徴とする画像
形成方法。

【００１２】５．３５０〜４５０ｎｍに発光波長域を有
する光源の光がコヒーレントでない光であることを特徴
とする画像形成方法。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。 〔熱現像感光材料〕本発明の熱現像感光材料（以下、単
に感光材料ともいう）はハロゲン化銀感光層又は非感光
性層に後述する親水性又は疎水性バインダー、有機酸銀
塩、ハロゲン化銀粒子、還元剤、硬調化剤等が含有さ
れ、有機溶媒または水の何れか、好ましくは主溶媒とし
ての有機溶媒に溶解又は分散され、例えばＰＥＴ等の支
持体上に塗布加工して得られる。また、本発明の感光材
料には好ましくは後述する紫外線吸収剤が含有される。

【００１４】〈バインダー〉本発明の感光材料のハロゲ
ン化銀感光層又非感光性層に好適に用いられるなバイン
ダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マーや合成モノポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。本発
明の感光材料に用いられるバインダーは、親水性バイン
ダーでも、疎水性バインダーでもよいが、熱現像後のカ
ブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを使用
することが好ましい。好ましいバインダーとしては、ポ
リビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどがあげられ
る。その中でもポリビニルブチラール、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステ
ルが特に好ましく用いられる。上記のように疎水性透明
バインダーを使用することが好ましいが、必要により、
水可溶性樹脂又は水分散系樹脂（ラテックス）を適量併
用することができる。

【００１５】上記疎水性透明バインダーを溶解または分
散するための主溶媒としては、有機溶媒が主として用い
られ、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン）ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセルソルブ等が好ましく用いられ、必要に応じ
て、好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０
質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下の水が含有
されてもよい。

【００１６】〈有機酸銀塩〉本発明の感光材料のハロゲ
ン化銀感光層に含有される有機酸銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素
複素環カルボン酸が好ましい。配位子が、４．０〜１
０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は
無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び
２９９６３に記載されており、次のものがある：有機酸
の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカル
ボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボ
キシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピ
ル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒ
ドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物
の銀錯体（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒドのようなアルデヒド類とサリチル
酸、ベンジル酸３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５
−チオジサリチル酸のようなヒドロキシ置換酸類）；チ
オン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシ
エチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２
−チオン及び３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオン）；イミダゾール、ピラゾー
ル、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テ
トラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択され
る窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリン、５−クロ
ロサリチルアルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀
塩等が挙げられる。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキ
ジン酸銀および／またはステアリン酸銀である。

【００１７】有機酸銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形
成する化合物を混合することにより得られるが、正混合
法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号
公報に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、
前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。

【００１８】〈ハロゲン化銀粒子〉本発明の感光材料の
ハロゲン化銀感光層に含有されるハロゲン化銀粒子は光
センサーとして機能するものである。本発明において
は、画像形成後の白濁を低く抑えるため、および良好な
画質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好まし
く、平均粒子サイズが好ましくは０．０３μｍ以下、よ
り好ましくは０．０１〜０．０３μｍの範囲である。な
お、本発明の感光材料のハロゲン化銀粒子は前記有機酸
銀塩調製時に同時に作製されるか、または前記有機銀酸
塩調製時に該ハロゲン化銀粒子を混在させて調製するこ
とにより、有機酸銀塩に融着した状態でハロゲン化銀粒
子を形成させて微小粒子のいわゆるｉｎ ｓｉｔｕ銀と
するのが好ましい。なお、上記ハロゲン化銀粒子の平均
粒子径の測定方法は、電子顕微鏡により５００００倍で
撮影し、それぞれのハロゲン化銀粒子の長辺と短辺を実
測し、１００個の粒子を測定し、平均したものを平均粒
径とする。

【００１９】ここで、上記粒子サイズとは、ハロゲン化
銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場
合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常
晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平板状の粒
子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考
えたときの直径をいう。またハロゲン化銀粒子は単分散
であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式
で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好まし
くは３０％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％
となる粒子である。

【００２０】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ 本発明において、ハロゲン化銀粒子は平均粒径０．０１
〜０．０３μｍで、かつ単分散粒子であることがより好
ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上す
る。

【００２１】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００２２】またもう一つの好ましいハロゲン化銀粒子
の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、
投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして、垂直方向の厚み
をｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上の
ものをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が３
以上、５０以下である。また粒径は０．０３μｍ以下で
あることが好ましく、さらに０．０１〜０．０３μｍが
好ましい。これらの製法は米国特許第５，２６４，３３
７号、同５，３１４，７９８号、同５，３２０，９５８
号等の各明細書に記載されており、容易に目的の平板状
粒子を得ることができる。本発明においてこれらの平板
状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も向上する。

【００２３】ハロゲン化銀粒子の組成としては特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いら
れる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏ
ａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４
年）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
は、照度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の
６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを
含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００２５】ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキ
ュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。

【００２６】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学
増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法と
しては、当業界でよく知られているように硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジ
ウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法
を用いることができる。

【００２７】本発明においては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀粒子及び有機銀塩の総量は、銀量
に換算して１ｍ²当たり０．３〜２．２ｇであり、０．
５ｇ〜１．５ｇがより好ましい。この範囲にすることで
硬調な画像が得られる。また銀総量に対するハロゲン化
銀の量は、質量比で５０％以下、好ましくは２５％以
下、更に好ましくは０．１〜１５％の間である。

【００２８】本発明におけるハロゲン化銀粒子は３５０
〜４５０μｍに光の極大吸収を有し、特に増感色素を有
してなくてもよいが、必要に応じて含有させてもよい。

【００２９】〈還元剤〉本発明の感光材料のハロゲン化
銀感光層または非感光性層に含有される好適な還元剤の
例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同３，７７
３，５１２号、同３，５９３，８６３号等の各明細書及
びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものが挙げら
れる。

【００３０】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ−２−シク
ロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクト
ン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペ
リジノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒ
ドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル
−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒド
ラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファ
ーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプ
ロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェ
ニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例
えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミ
ドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボ
ン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合
わせ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロ
キサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の
組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β
−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の
組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノ
ール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン
等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メ
シトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル））、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダー
ドフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ま
しい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダ
ードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表され
る化合物が挙げられる。

【００３１】

【化５】

【００３２】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００３３】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルであ
る。

【００３７】〈硬調化剤〉本発明の感光材料のハロゲン
化銀感光層または非感光性層に用いられる硬調化剤とし
てのヒドラジン化合物としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３
年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された文献の
他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６
９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２
７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，
４５９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、同第
４，５６０，６３８号、同第４，６８６，１６７号、同
第４，９１２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、
同第４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３５５
号、同第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１
１，３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３
０１，７９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−
１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２
７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７
０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３
８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８
号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４
号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５
号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２
号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、
特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１
−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７
６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４
８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、
同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９
５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５
号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同
２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２
２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３
４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３
号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同
３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５
１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６
号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同
３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５
１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４
号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４
−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７
６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同
５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６
０１６４号等の各公報に記載されたものを挙げることが
できる。

【００３８】この他にも、特公平６−７７１３８号公報
に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公
報３頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８
２号公報に記載された一般式（１）で表される化合物で
具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合
物、特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式
（４）、（５）及び（６）で表される化合物で、具体的
には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−
１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４
２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−
７、特開平６−２８９５２０号公報に記載の一般式
（１）及び（２）で表される化合物で、具体的には同公
報５頁から７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）及
び２−１）、特開平６−３１３９３６号公報に記載の
（化２）及び（化３）で表される化合物で具体的には同
公報６頁から１９頁に記載の化合物、特開平６−３１３
９５１号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具
体的には同公報３頁から５頁に記載された化合物、特開
平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される
化合物で、具体的には同公報の５頁から１０頁に記載の
化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、特開平７−７７７８３号公報
に記載の一般式（II）で表される化合物で、具体的には
同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０
２、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式
（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的
には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４
４に記載されたもの等を用いることができる。

【００３９】さらに本発明に用いられるその他の硬調化
剤としては特開平１１−３１６４３７号公報の３３頁か
ら５３頁に記載の化合物であり、さらに好ましくは特開
平１２−２９８３２７号公報の２１頁から１４頁に記載
の下記化合物である。

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】〈紫外線吸収剤〉本発明の感光材料のハロ
ゲン化銀感光層又は非感光性層に含有される前記一般式
〔Ｉ〕、一般式〔II〕、一般式〔III〕の紫外線吸収剤
としての化合物についてさらに具体的に説明する。

【００４５】まず、一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁〜Ｒ₄は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ基、ア
ルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。またＲ₁と
Ｒ₂およびＲ₃とＲ₄はそれぞれ連結して環を形成しても
よい。また、一般式〔II〕においてＲ₅、Ｒ₆はそれぞれ
水素原子、アルキル基またはアシル基を表し、Ｘは−Ｃ
Ｏ−あるいは−ＣＯＯ−を表し、ｎは１〜４の整数であ
る。一般式〔Ｉ〕または〔II〕のこれらの置換基は更に
任意の置換基で置換されたものも含む。本発明で用いる
一般式〔Ｉ〕で表される２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は常温で固体の
ものでも液体のものでもよい。液体の具体例は、特公昭
５５−３６９８４号、同５５−１２５８７号や特開昭５
８−２１４１５２号等の各公報に記載されている。一般
式〔Ｉ〕で表される紫外線吸収剤のＲ₁〜Ｒ₄で表される
原子や基についての詳細は、特開昭５８−２２１８４４
号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、
特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同
４８−５４９６号、同４８−４１５７２号等の各公報、
米国特許３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１
号等の各明細書に記載されている。一般式〔II〕で表さ
れるベンゾフェノン系紫外線吸収剤のＲ₅およびＲ₆で表
される基の詳細は特公昭４８−３０４９３号公報（米国
特許３，６９８，９０７号明細書）や同４８−３１２５
５号公報等に記載されている。

【００４６】一般式〔III〕中、Ａ、Ｂ、Ｃは各々独立
に置換もしくは無置換の、炭素数が好ましくは１〜２０
のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、もしくは、複素環基（例えばピリジル）を表
す。置換基としては水酸基、ハロゲン原子（例えば、弗
素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、トリフル
オロメチル、ヒドロキシオクチル、エポキシメチルな
ど）、炭素数１〜１８のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、ベン
ジルオキシなど）、炭素数６〜１８のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、ｍ−メチルフェノキシなど）、
アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル、２−メトキシエトキシカルボニルなど）、アリール
オキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、
ｐ−メチルフェノキシカルボニルなど）、炭素数１〜１
８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ
など）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、
ブチルカルバモイルなど）などを表す。Ａ、Ｂ、Ｃの基
のうち、前記の一般式〔IV〕の基以外の基としては、置
換もしくは無置換の、アリール基またはアルコキシ基が
好ましい。

【００４７】一般式〔IV〕中のＲ₇、Ｒ₈は、各々独立に
水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子、臭素原子など）、炭素原子１〜１８の置換もしくは
無置換のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオロメ
チル、シクロヘキシル、グリシジルなど）、炭素数６〜
１８の置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェ
ニル、トリルなど）、炭素数１〜２０の置換もしくは無
置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、２
−ブトキシエトキシ、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプ
ロピルオキシなど）、炭素数６〜１８の置換もしくは無
置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−メ
チルフェノキシなど）を表す。Ｒ₇、Ｒ₈の好ましいもの
は炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基
であり、置換位置としてはトリアジン環に結合している
炭素原子のパラ位が好ましい。

【００４８】本発明の一般式〔III〕の化合物は、特開
昭４６−３３３５号公報やヨーロッパ特許第５２０９３
８Ａ１号明細書に記載された方法に準じて合成できる。
以下に、本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】上記本発明の紫外線吸収剤は感光材料の非
感光性層に添加するのが好ましく、特に好ましくは支持
体から最も遠いハロゲン化銀感光層の上層に添加するの
がこのましい。一般式〔Ｉ〕、〔II〕または〔III〕の
化合物は、単独でも他の構造の紫外線吸収剤と併用して
もよいが、好ましくはそれらの構造式から選ばれる化合
物を２種以上、より好ましくは３種以上混合して用いる
のが好ましく、そのうち少なくとも１種が常温で液体で
あることがさらに好ましい。また、上記本発明のの紫外
線吸収剤が疎水性又は親水性バインダーに分散含有され
る場合には、該バインダーが、紫外線吸収剤に対して好
ましくは５〜１００質量％、より好ましくは５〜５０質
量％である。また、上記本発明のの紫外線吸収剤の塗布
量は３６０ｎｍにおける吸光度が好ましくは０．６以
上、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．
５以上である。また、上記本発明のの紫外線吸収剤をバ
インダーに分散する場合には、さらにワックス等の高沸
点溶媒を用いるのが好ましい。

【００５９】〈紫外線吸収剤の消色剤〉上記本発明の紫
外線吸収剤を含む感光材料において、該紫外線吸収剤が
感光材料の熱現像後においても熱分解せずに残留する
と、次工程において、紫外線によるＰＳ版への焼き付け
作業が非効率となる恐れがある。そこで上記紫外線吸収
剤の消色に効果のある下記消色剤を該紫外線吸収剤を含
む層又はその隣接する層に含有させることが好ましい。

【００６０】上記紫外線吸収剤の消色剤の具体例として
は、ビスフェノールの酸化アルキレン付加物、融点１１
０℃以上のメチロールアミドおよびビスアミド、長鎖
１，２−グリコール、テレフタル酸の酸化エチレン付加
物、特公昭５０−１７８６５号公報に記載のステアリル
アルコール、ポリエチレングリコール、１，８−オクタ
ンジオール等の固形アルコール、特公昭５０−１７８６
７号および特公昭５０−１７８６８号等の各公報に記載
のポリエチレンオキシド、ソルビタンモノステアレー
ト、オキシエチレンアルキルアミンなどのポリエーテル
またはポリエチレングリコール誘導体、特公昭５１−１
９９９１号公報に記載のアセトアミド、ステアロアミ
ド、フタロニトリル、ｍ−ニトロアニリン、β−ナフチ
ルアミン等、特公昭５１−２９０２４号公報に記載のグ
アニジン誘導体、特公昭５０−１８０４８号公報に記載
のヘキサデシルアミン、トリベンジルアミン、２−アミ
ノベンゾオキサゾール、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリドなどのアミンまたは第四級アンモニウム
塩等が挙げられる。

【００６１】上記紫外線吸収剤の消色剤の使用量は０．
０５〜８ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００６２】〈本発明の感光材料のその他の構成〉本発
明の感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するため
に、感光層の外側に非感光性層を有することができる。
これらの非感光性層に用いられるバインダーは感光層に
用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でも
よい。

【００６３】本発明においては、熱現像の速度を速める
ためにハロゲン化銀感光層のバインダー量が１．５〜１
０ｇ／ｍ²であることが好ましい。さらに好ましくは
１．７〜８ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では未露
光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合があ
る。

【００６４】本発明においては、ハロゲン化銀感光層側
にマット剤を含有することが好ましく、また熱現像後の
画像の傷つき防止のためには、感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましく、そのマット剤をハロゲン化
銀感光層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜３０
％含有することが好ましい。また、支持体をはさみハロ
ゲン化銀感光層の反対側に非感光性層を設ける場合は、
非感光性層側の少なくとも１層中にマット剤を含有する
ことが好ましく、感光材料のすべり性や指紋付着防止の
ためにも感光材料の表面にマット剤を配することが好ま
しく、そのマット剤をハロゲン化銀感光層側の反対側の
層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜４０％含有
することが好ましい。

【００６５】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。

【００６６】本発明の感光材料はハロゲン化銀感光層に
通過する光の量又は波長分布を制御するために該ハロゲ
ン化銀感光層と同じ側にフィルター染料層および／又は
反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキン
グ層を形成しても良いし、ハロゲン化銀感光層に染料又
は顔料を含ませても良い。

【００６７】本発明の感光材料の非感光性層には前記の
バインダーやマット剤とともに、さらにポリシロキサン
化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ剤を
含有してもよい。

【００６８】また、本発明の感光材料には、塗布助剤と
して各種の界面活性剤が用いられ、中でもフッ素系界面
活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布故障を
防ぐために好ましく用いられる。

【００６９】本発明の感光材料のハロゲン化銀感光層は
複数層にしても良く、また階調の調節のためハロゲン化
銀感光層の構成として高感度層／低感度層又は低感度層
／高感度層にしても良い。

【００７０】また、本発明に用いられる好適な色調剤の
例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０
２９号に開示されている。

【００７１】本発明の感光材料には熱現像を抑制あるい
は促進させ熱現像を制御するため、分光増感効率を向上
させるため、現像前後の保存性を向上させるためなどに
メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物
を含有させることができる。

【００７２】本発明の感光材料にはかぶり防止剤が用い
られてもよく、これらの添加剤はハロゲン化銀感光層、
非感光性層、又はその他の形成層の何れに添加してもい
い。

【００７３】本発明の感光材料には例えば、界面活性
剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、被覆助剤等を用い
ても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤
はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載され
ている化合物を好ましく用いることができる。

【００７４】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため及び現像処理後の画像の変
形を防ぐために、プラスチックフィルム（例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ンナフタレート）であることが好ましい。

【００７５】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート及びシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体を含むプラスチックの支持体が
挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度、好ましくは７０〜１８０μｍである。

【００７６】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、ハロゲン化銀感光層、非感光性
層、又はその他の形成層が塗布されるまでの間に、支持
体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ましく
は３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高
い温度で加熱することがよい。但し、支持体の融点を超
えた温度に加熱することは支持体の強度の均一性を損
い、好ましくない。

【００７７】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、ハロゲン化銀感光層と下引の間の層などで
ある。

【００７８】〔画像形成方法〕本発明の画像形成方法
は、従来の６００〜８００ｎｍの近赤外光に代えて３５
０〜４５０ｎｍ、好ましくは３７０〜４２０ｎｍに発光
波長域を有する短波の光源を用いて、前記本発明の感光
材料に露光して網点画像を形成する点に特徴があり、そ
れによって本発明の効果（網点画像濃度、リニアリテ
ィ、硬調化、残色等の諸特性に優れている）が発揮され
る。また、本発明の感光材料の非感光性層には、前記し
たように紫外線吸収剤を含有させるのが好ましく、それ
によって残色の劣化が防止され、網点品質が改良され
る。さらにまた、本発明の感光材料の非感光性層には、
前記したように紫外線吸収剤の消色剤を含有させるのが
好ましく、それによって熱現像後の感光材料中の紫外線
吸収剤の残色が排除され、次工程での紫外線によるＰＳ
版への焼き付け作業の効率化が得られる。

【００７９】また本発明の画像形成方法では、特に３５
０〜４５０ｎｍ、好ましくは３７０〜４２０ｎｍに発光
の極大を有し、かつコヒーレントでない短波の光源を用
いて前記本発明の感光材料に露光して網点画像を形成す
る点を好ましい条件としている。それによって本発明の
効果（網点画像濃度、リニアリティ、硬調化、残色等の
諸特性に優れている）がさらに際立って発揮される。そ
の理由は必ずしも明確ではないが、以下のようであると
推察される。通常のコンベンショナルな湿式感光材料で
はコヒーレント光を用いた方が、コヒーレントでない光
を用いた場合より、良質の網点画像が得られることが知
られている。しかしながら、本発明者等の実験によれ
ば、熱現像感光材料ではコヒーレントな光を用いた場合
より、コヒーレントでない光を用いた場合の方が硬調で
濃度が高く良質の網点画像が得られることが確かめられ
ている。このように、コンベンショナルな湿式感光材料
と熱現像感光材料とで、露光関係で大きく異なる理由は
必ずしも明確ではないが、熱現像感光材料の方がハロゲ
ン化銀粒子の粒径が小さく、ハロゲン化銀感光層の膜厚
が厚く、かつ有機酸銀塩の針状結晶が存在するためと推
察され、このような熱現像感光材料の特性が、コヒーレ
ント光を散乱させ、網点画質を低下させる要因となって
いると推察される。

【００８０】ここで、コヒーレントでないということ
は、光の位相がそろっていないことであり、レーザー光
でないことを指しており、例えば従来の明室感材と呼ば
れるコンベンショナル銀塩感光材料の露光光源として用
いられてきたものを指す。具体的には、ＬＥＤ（発光ダ
イオード）、無電極ランプＡＥＬ（大日本スクリーン社
製、明室プリンターＰ−６４７、発光波長３６０〜４４
０ｎｍ）、水銀灯ランプＣＨＭ−１０００（大日本スク
リーン社製、明室プリンターＰ−６０７、発光波長３６
０〜４４０ｎｍ）があり、その他水銀灯ランプＨＬ３０
２０１ＢＦやクオーツランプやＰＳ版露光時のＵＶラン
プ等が用いられる。

【００８１】上記コヒーレントでない光源を用いて網点
画像を形成するには光源からの光を例えば光ファイバー
を介して本発明の感光材料にドット露光し、露光後熱現
像することにより得られる。

【００８２】なお、コヒーレントでない光りを用いた本
発明の画像形成方法は、高濃度で、硬調な網点画像が得
られることから、今後、光透過性支持体の液晶パネルに
画像信号を導入して画像を描き、この画像をマスターと
して本発明の感光材料にＵＶランプのような光源で一発
露光して網点画像を形成することができる高速露光機に
利用することができる。

【００８３】

【実施例】実施例１ 〈下引済みＰＥＴ支持体の作製〉帝人（株）製の２軸延
伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面
に下記に示す条件でプラズマ処理１を施し、次いで一方
の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍにな
るように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対
側の面に下記帯電防止用の下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚
０．８μｍになるように塗設し乾燥させて帯電防止加工
下引層Ｂ−１とした。ついで、それぞれの下引き層表面
に下記に示す条件でプラズマ処理２を施した。

【００８４】《プラズマ処理条件》バッチ式の大気圧プ
ラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ
−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数
が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴ
ン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％、５％及び
５％で、プラズマ処理１及びプラズマ処理２を行った。

【００８５】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） スチレン（２５質量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ） ０．０５ｇ コロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ） ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる 《下引塗布液ｂ−１》 酸化錫（インジウムを０．１質量％ドープした平均粒子径３６ｎｍ）ｇ／ｍ² になる量 ０．２６ｇ ブチルアクリレート（３０質量％） スチレン（２０質量％） グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０ ％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる 《支持体の熱処理》上記の下引済み支持体の下引乾燥工
程において、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に
冷却した。その際に１×１０⁵Ｐａの張力で搬送した。

【００８６】〈バック層面側塗布〉以下の組成のバック
層塗布液３とバック保護層塗布液４を、それぞれ塗布前
に準絶対濾過精度２０μｍのフィルタを用いて濾過した
後、押し出しコーターで前記作製した支持体の帯電防止
加工した下引層Ｂ−１面上に、合計ウェット膜厚が３０
μｍになるよう、毎分１２０ｍの速度で同時重層塗布
し、６０℃で４分間乾燥を行った。

【００８７】 《バック層塗布液３》 メチルエチルケトン １６．４ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ） １０６ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 、ＣＡＰ５０４−０．２） １．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、 ＣＡＢ３８１−２０） １．０ｇ／ｍ² 《バック保護層塗布液４》 メチルエチルケトン ２２ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社製、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ） １０６ｍｇ／ｍ² 帯電防止剤；（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ−〔（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ〕₂₀−〔ＣＨ₃ＳｉＯ｛ ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅ＣＨ₃｝〕₃₀− Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ２２ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤Ｆ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｌｉ １０ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 、ＣＡＰ５０４−０．２） １．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、 ＣＡＢ３８１−２０） １．０ｇ／ｍ² マット剤（富士デビソン社製、サイロイド７４；平均粒子サイズ７μｍのシリ カ） １７ｍｇ／ｍ² 〈感光層の作製〉 《感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》 Ａ１ フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７Ｍ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ Ｅ１ ０．４Ｍ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ ５６％酢酸水溶液 １６．０ｍｌ Ｇ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ ｍ＋ｎ＝５〜７ 特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号の各
公報に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１
の１／４量及び溶液Ｃ１全量を４５℃、ｐＡｇ８．０９
に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して
添加し、核形成を行った。

【００８８】７分間経過後、溶液Ｂ１の残り及び溶液Ｄ
１の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しなが
ら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。混
合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。

【００８９】５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液
Ｆ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈
降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、水を１
０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除
き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を
沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を
取り除いた後、溶液Ｇ１を加え、６０℃に昇温し、更に
１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調
整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添
加して感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。得られた感光
性ハロゲン化銀乳剤Ｂのハロゲン化銀粒子は平均粒子サ
イズが０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数が１２
％、[１００]面比率が９２％の立方体沃臭化銀粒子であ
った。

【００９０】《粉末有機銀塩Ｂの調製》４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５Ｍの水酸化ナトリウム水
溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた
後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。上
記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったま
ま、３１．７ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂと純
水４６５ｍｌを添加し５分間攪拌した。

【００９１】次に１Ｍの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２
分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得
た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移
し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分
散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。そ
の後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン
水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式
会社セイシン企業製）を用いて、乾燥機入口熱風温度７
５℃の運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥
して粉末有機銀塩Ｂを得た。この時、乾燥熱風は大気中
の空気を電気ヒーターで加熱したものを使用した。な
お、粉末有機銀塩Ｂの含水率測定には赤外線水分計を使
用した。

【００９２】《予備分散液Ｂの調製》ポリビニルブチラ
ール粉末「Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ社製）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以下ＭＥ
Ｋと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡ
ＮＮ社製「ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０
Ｍ型攪拌機」により攪拌しながら粉末有機銀塩Ｂの５０
０ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分
散液Ｂを調製した。

【００９３】《感光性乳剤分散液Ｂの調製》予備分散液
Ｂをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるよ
うに、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセ
ラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩ
ＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴ
ＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分
散を行なうことにより感光性乳剤分散液Ｂを調製した。

【００９４】《溶液ｄの調製》下記化合物Ｐの０．１
ｇ、化合物Ｑの０．１ｇをメタノール１０．１ｇに溶解
し溶液ｄを作製した。

【００９５】《試料Ｎｏ．１用の増感色素液ａの調製》
２９ｍｇの増感色素１、４．５ｇの２−クロロ−安息香
酸、８．４ｇの溶液ｄおよび２８０ｍｇの５−メチル−
２−メルカプトベンズイミダゾールを７７．２ｍｌのＭ
ＥＫに暗所にて溶解し増感色素液ａを調製した。

【００９６】《試料Ｎｏ．２用の増感色素液ｂの調製》
２９ｍｇの増感色素２、４．５ｇの２−クロロ−安息香
酸、８．４ｇの溶液ｄおよび２８０ｍｇの５−メチル−
２−メルカプトベンズイミダゾールを７７．２ｍｌのＭ
ＥＫに暗所にて溶解し増感色素液ｂを調製した。

【００９７】《試料Ｎｏ．３用の増感色素液ｃの調製》
２９ｍｇの増感色素３、４．５ｇの２−クロロ−安息香
酸、８．４ｇの溶液ｄおよび２８０ｍｇの５−メチル−
２−メルカプトベンズイミダゾールを７７．２ｍｌのＭ
ＥＫに暗所にて溶解し増感色素液ｃを調製した。

【００９８】《添加液ａの調製》１０７ｇの還元剤（例
示化合物Ａ−４）および４．８ｇの４−メチルフタル酸
をＭＥＫ２６１ｇに溶解し添加液ａとした。

【００９９】《添加液ｂの調製》１１．６ｇのかぶり防
止剤２をＭＥＫ１３７ｇに溶解し添加液ｂとした。

【０１００】《添加液ｃの調製》２１．７ｇのアルコキ
シシラン化合物：Ｃ₆Ｈ₅−ＮＨ−（ＣＨ₂）−Ｓｉ−
（ＯＣＨ₃）₃と４５ｇのかぶり防止剤３を１５９ｇのＭ
ＥＫに溶解し添加液ｃとした。

【０１０１】《試料Ｎｏ．１用の感光層塗布液ａの調
製》前記感光性乳剤分散液Ｂ（１６４１ｇ）およびＭＥ
Ｋの５０６ｇを攪拌しながら２１℃に保温し、かぶり防
止剤１（１１．２％メタノール溶液）１０．７５ｇを加
え、１時間攪拌した。さらに臭化カルシウム（１１．２
％メタノール溶液）１３．６ｇを添加して２０分攪拌し
た。続いて、溶液ｄの１．３ｇを添加して１０分間攪拌
した後、増感色素液ａを添加して１時間攪拌した。その
後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌した。
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール「Ｂｕｔ
ｖａｒ Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製）３４９．
６ｇを添加して３０分攪拌した後、５−メチル−２−メ
ルカプトベンズイミダゾール９５ｍｇとテトラクロロフ
タル酸３．５ｇを添加して３０分間攪拌した。その後
１．２ｇの５−ニトロインダゾール、０．４ｇの５−ニ
トロベンズイミダゾール、１．２ｇの硬調化剤Ｖ−１
（ビニル化合物）、１９ｇの硬調化剤Ｈ−２（ヒドラジ
ン誘導体）およびＭＥＫ２２５ｇを添加した。更に撹拌
を続けながら、添加液ａ、添加液ｂをそれぞれ１４８．
６ｇづつ、添加液ｃを２２５ｇ順次添加し撹拌すること
により試料Ｎｏ．１用の感光層塗布液ａを得た。

【０１０２】《試料Ｎｏ．２用の感光層塗布液ｂの調
製》増感色素液ａを増感色素液ｂに変えただけで、それ
以外は上記感光層塗布液ａの調製と同様に行い、試料Ｎ
ｏ．２用の感光層塗布液ｂを得た。

【０１０３】《試料Ｎｏ．３用の感光層塗布液ｃの調
製》増感色素液ａを増感色素液ｃに変えただけで、それ
以外は上記感光層塗布液ａの調製と同様に行い、試料Ｎ
ｏ．３用の感光層塗布液ｃを得た。

【０１０４】《試料Ｎｏ．４用の感光層塗布液ｄの調
製》増感色素液ａは添加せず、それ以外は上記感光層塗
布液ａの調製と同様に行い、試料Ｎｏ．４用の感光層塗
布液ｄを得た。

【０１０５】《マット剤分散液の調製》１ｍ²あたり
１．７ｇのＭＥＫに平均粒径３．５μｍの単分散シリカ
５０ｍｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０
００ｒｐｍで３０分間分散しマット剤分散液を調製し
た。

【０１０６】《添加液ｄの調製》１ｍ²あたり０．１７
ｇになる量のフタラジンを１ｍ²あたり２．７３ｇにな
る量のＭＥＫに溶解し添加液ｄとした。

【０１０７】《表面保護層塗布液の調製》１ｍ²あたり
ＭＥＫ１５．９ｇを攪拌しながら、セルロースアセテー
トブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
製、ＣＡＢ１７１−１５）：１．８ｇ、ポリメチルメタ
クリル酸（ローム＆ハース社製、パラロイドＡ−２
１）：８５ｍｇ、ベンゾトリアゾール：２０ｍｇ、フッ
素系界面活性剤Ｆ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｌｉの１３ｍｇ、
フッ素系界面活性剤Ｆ−２：Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
₂₂Ｃ₈Ｆ₁₇の５０ｍｇを添加し溶解した。次にマット剤
分散液１．７５ｇを添加して攪拌し、表面保護層塗布液
を調製した。

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】〔試料Ｎｏ．１〜試料Ｎｏ．４の作製〕 〈試料Ｎｏ．１の作製〉 《感光層側の塗布》前記感光層塗布液ａと表面保護層塗
布液の粘度を溶媒の量を調整することにより、それぞれ
０．２２８Ｐａ・ｓ、０．１８４Ｐａ・ｓとし、それぞ
れの塗布液を準絶対濾過精度２０μｍのフィルタに通し
て濾過後にエクストルージョン型ダイコーターのスリッ
トより吐出させて積層して支持体の下引層Ａ−１の上に
毎分９０ｍの速度で同時重層塗布した。その８秒後に、
乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の熱風を用いて５分間
乾燥後、環境温湿度２３℃５０％ＲＨ、張力１９６Ｎ／
ｍ（２０ｋｇ／ｍ）でロール状に巻き取ることにより感
光材料の試料Ｎｏ．１を作製した。得られた感光材料の
感光層の塗布銀量１．５ｇ／ｍ²、表面保護層は乾燥膜
厚で２．５μｍであった。

【０１１１】〈試料Ｎｏ．２〜４の作製〉試料Ｎｏ．１
の感光層塗布液ａに代えて感光層塗布液ｂ、感光層塗布
液ｃおよび感光層塗布液ｄをそれぞれ用いた他は試料Ｎ
ｏ．１と同様にして試料Ｎｏ．２、試料Ｎｏ．３、試料
Ｎｏ．４を作製した。

【０１１２】〔試料Ｎｏ．５〜８の作製〕 〈試料Ｎｏ．５の作製〉 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにフタル化
ゼラチン１１ｇ、臭化カリウム３０ｍｇおよびベンゼン
チオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇを溶解して、温度５
５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇ
を含む水溶液１５９ｍｌと１モル／リットルの臭化カリ
ウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロ
ールドダブルジェット法で３分３０秒間かけて添加し
た。次いで、硝酸銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌ
と臭化カリウムを１モル／リットル含む水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で
１５分３０秒かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝集
沈降させて脱塩処理をし、下記化合物Ａを０．１７ｇ、
脱イオンゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ
以下）２３．７ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に
調整した。

【０１１３】得られた粒子は平均粒子サイズ０．０５８
μｍ（投影面積直径）、該投影面積直径の変動係数８
％、（１００）面比率９３％の立方体粒子であった。こ
のようにして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温し
て、銀１モル当たり７６μモルのベンゼンチオスルホン
酸ナトリウムを添加し、３分後にチオ硫酸ナトリウム１
５４μモルを添加して、１００分間熟成した。

【０１１４】その後、４０℃に温度を保ち、下記増感色
素Ａをハロゲン化銀の銀１モルに対して６．４×１０^-4
モル、下記化合物Ｂをハロゲン化銀の銀１モルに対して
６．４×１０^-3モル撹拌しながら添加し、２０分後に３
０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了した。

【０１１５】

【化２３】

【０１１６】《有機酸銀塩分散物Ａの調製》アラキジン
酸６．１ｇ、ベヘン酸３７．６ｇ、蒸留水７００ｍｌ、
１モル／ｌのＮａＯＨ水溶液１２３ｍｌを混合し、７５
℃で６０分撹拌し反応させ、６５℃に降温した。次い
で、硝酸銀２２ｇの水溶液１１２．５ｍｌを４５秒かけ
て添加し、そのまま２０分間放置し、３０℃に降温し
た。その後、吸収濾過で固形分を濾別し、該固形分を濾
水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。

【０１１７】こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形分１００ｇ
相当のウェットケーキに対し、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製；ＰＶＡ−２０５）５ｇおよび水を添
加し、全体量を５００ｇとしてからホモミキサーにて予
備分散した。

【０１１８】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１ＯＳ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）
の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理
し、有機酸銀塩分散物Ａを得た。こうして得られた有機
酸銀塩分散物Ａに含まれる有機酸銀塩粒子は平均短径
０．０４μｍ、平均長径０．０８μｍ、変動係数３０％
の針状粒子であった。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖｅ
ｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製Ｍａｓｔｅ
ｒ ＳｉｚｅｒＸにて行った。冷却操作は、蛇管式熱交
換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着
し、冷媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定
した。

【０１１９】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ンの還元剤固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン２０ｇに対してクラレ（株）製
ＭＰポリマーのＭＰ２０３を３．０ｇと水７７ｍｌ添加
して良く撹拌して、スラリーとして３時間放置した。そ
の後、０．５ｍｍのジルコニア製ビーズ３６０ｇを用意
してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４
Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）に
て３時間分散し、還元剤固体微粒子分散物を調製した。
粒子径は、粒子の８０質量％が０．３μｍ以上１．０μ
ｍ以下であった。

【０１２０】《トリブロモメチルフェニルスルホンの固
体微粒子分散物の調製》トリブロモメチルフェニルスル
ホン３０ｇに対してヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス０．５ｇと、化合物Ｃの０．５ｇと、水８８．５ｇを
添加して良く攪拌してスラリーとして３時間放置した。
その後、還元剤固体分散物の調製と同様にしてカブリ防
止剤としてのトリブロモメチルスルホンの固体微粒子分
散物を調製した。粒子径は８０質量％が０．３μｍ以上
１．０μｍ以下であった。

【０１２１】《水系乳剤層塗布液Ａの調製》上記で作製
した有機酸銀塩分散物Ａの銀１モルに対して、以下のバ
インダー、素材およびハロゲン化銀粒子乳剤Ａを添加
し、更に水を加えた後、０．５モル／リットルの硫酸ま
たは１モル／リットルの水酸化ナトリウムを用いてｐＨ
７．５に調整して、水系乳剤層塗布液Ａとした。ｐＨ調
整には、東亜電波工業（株）製ｐＨメーターＨＭ−６０
Ｓを用いた。得られた水系乳剤層塗布液Ａの粘度は５５
×１０^-3Ｐａ・ｓであった。

【０１２２】 バインダー；ラックスター３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢ Ｒラテックスでガラス転移温度１７℃） 固形分として４７０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５− トリメチルヘキサン 固形分として１１０ｇ オルトリン酸二水素ナトリウム ０．４４ｇ ベンゾトリアゾール １．２５ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 固形分として２５ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＭＰ−２０３） ４６ｇ ｉｓｏ−プロピルフタラジン ０．１２モル 化合物Ｚ ０．００３モル 硬調化剤Ｈ１（例示化合物Ｃ−６２） ０．０３モル ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０５モル

【０１２３】

【化２４】

【０１２４】《乳剤面保護層塗布液の調製》２５℃で以
下のバインダー及び素材に水を加えて、ｐＨ２．８に調
整し完成液で１５０ｇにして乳剤面保護層塗布液とし
た。ｐＨ調整は、水系乳剤層塗布液の時と同様にして行
った。なお、上記乳剤面保護層塗布液の粘度は４０×１
０^-3Ｐａ・ｓであった。

【０１２５】 ポリマーラテックス１（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシ ルアクリレート／アクリル酸＝５９／９／２６／５／１の共重合体、固形分２７ ．５％、ガラス転移温度５５℃） １０９ｇ Ｈ₂Ｏ ３．７５ｇ 造膜助剤としてベンジルアルコール ４．５ｇ 化合物Ｅ ０．４５ｇ 化合物Ｆ ０．１２５ｇ 化合物Ｇ ０．０１２５ｇ ポリビニールアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−２３５） ０．２２５ｇ Ｈ₂Ｏを加えて完成液として １５０ｇ

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】〈バック層（導電層側）／下引き層（乳剤
層側）のついたＰＥＴ支持体の作製〉 《支持体》支持体は上記帝人（株）製の１２５μｍのＰ
ＥＴフィルムを使用。

【０１２８】 《乳剤層側》 （下引き層（ａ）） ポリマーラテックス２（スチレン／ブタジエン／ヒドロキシエチルメタクリレ ート／ジビニルベンゼン＝６７／３０／２．５／０．５（質量％）） １６０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ４ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリスチレン、平均粒径２．４μｍ） ３ｍｇ／ｍ² （下引き層（ｂ）） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ、ゼリー強度２３０ｇ） ５０ｍｇ／ｍ² 《バック層側》 （導電層） ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製） ９６ｍｇ／ｍ² アルカリ処理ゼラチン（分子量１００００、Ｃａ²⁺含有量３０ｐｐｍ） ４２ｍｇ／ｍ² 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ²⁺含有量０．６ｐｐｍ） ８ｍｇ／ｍ² 化合物Ａ ０．２ｍｇ／ｍ² ポリオキシエチレンフェニルエーテル １０ｍｇ／ｍ² スミテックスレジンＭ−３（水溶性メラミン化合物 住友化学工業（株）製） １８ｍｇ／ｍ² ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１質量比、針状微粒子、長軸／短軸＝２０〜３０、石原 産業（株）製） １６０ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリメチルメタクリレート、平均粒子径５μｍ） ７ｍｇ／ｍ² （保護層） ポリマーラテックス３（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシ ルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝５９／ ９／２６／５／１（質量％の共重合体）） １ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸塩（分子量１０００〜５０００） ２．６ｇ セゾール５２４（中共油脂（株）製） ２５ｍｇ／ｍ² スミテックスレジンＭ−３（水溶性メラミン化合物 住友化学工業（株）製） ２１８ｍｇ／ｍ² （乳剤層側の下引き層）支持体の乳剤層側に下引き層
（ａ）と下引き層（ｂ）を順次塗布し、それぞれ１８０
℃、４分間乾燥した。ついで、下引き層（ａ）と下引き
層（ｂ）を塗布した反対側の面に前記導電層と保護層を
順次塗布し、それぞれ１８０℃、３０秒間乾燥してバッ
ク／下引き層のついたＰＥＴ支持体を作製した。

【０１２９】このようにして作製したバック層／下引き
層のついたＰＥＴ支持体を１６０℃に設定した全長２３
０ｍの熱処理ゾーンに入れ、張力１４ｇ／ｃｍ²、搬送
速度２０ｍ／分で自重搬送した。その後で、４０℃のゾ
ーンに１５秒間通し、１０ｋｇ／ｃｍ²の巻き取り張力
で巻き取った。

【０１３０】上記バック層（導電層、保護層）／下引き
層（ａ）、下引き層（ｂ）の付いたＰＥＴ支持体の下引
き層（ａ）、下引き層（ｂ）の付いた側に前記水系乳剤
層塗布液を下記方式で脱泡後、塗布銀量１．５／ｍ²に
なるように塗布した。さらにその上に、前記乳剤面保護
層塗布液をポリマーラテックスの固形分の塗布量が３．
０ｇ／ｍ²となるように塗布して試料Ｎｏ．５の感光材
料を調製した。

【０１３１】〈試料Ｎｏ．６の作製〉増感色素Ａの代わ
りに増感色素液ｂに含有される増感色素２を用いた他は
試料Ｎｏ．５と同様にして試料Ｎｏ．６を作製した。

【０１３２】《試料Ｎｏ．７の作製》増感色素Ａの代わ
りに増感色素液ｃに含有される増感色素３を用いた他は
試料Ｎｏ．５と同様にして試料Ｎｏ．７を作製した。

【０１３３】《試料Ｎｏ．８の作製》増感色素Ａを添加
しない他は、試料Ｎｏ．５と同様にして試料Ｎｏ．８を
作製した。

【０１３４】《試料Ｎｏ．４−２の作製》硬調化剤を添
加しなかった他は試料Ｎｏ．４と同様にして試料Ｎｏ．
４−２を作製した。

【０１３５】〈画像評価テスト〉上記試料Ｎｏ．１〜８
及び試料Ｎｏ．４−２の９種類の試料を用い、表１の７
種類の光源を用いてテストＮｏ．１〜Ｎｏ．１５の１５
種類の画像評価テストを行い、得られた各画像のγ、ア
ミ点５％露光時の濃度Ｄ、リニアリティ、残色等を測定
し、それらの結果を表１に示した。

【０１３６】〈露光〉自作の外面円筒型のイメージセッ
ターを用いて上記９種類の試料に上記７種類の露光を行
った。表１に記載の露光波長８１０ｎｍ、７８０ｎｍは
赤外ＬＤ、６６０ｎｍは赤色ＬＥＤ、４８８ｎｍはアル
ゴンレーザー、４１０ｎｍはＢａｓｙｓのＵＶセッター
などで使用している４１０ｎｍＬＤを用いて露光した。

【０１３７】また、明室プリンターで使用されているＡ
ＥＬ、ＣＨＭ−１０００（及びＬＥＤ、ＵＶ）は光ファ
イバーに集光し、感光材料に露光できるようにした。ま
た、光量を０．０５ｌｏｇＥ刻みで変化させ、ベタ露光
と理論的にアミ点が５％、５０％と９０％になるような
アミ点露光を同時に行った。

【０１３８】〈現像処理〉露光した試料をＫｏｄａｋ
Ｄｒｙ Ｖｉｅｗ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ２７７１で熱現
像処理した。ラインスピード２５ｍｍ／秒、プレヒート
１１０℃、本現像１２３℃１９秒で行った。

【０１３９】《γの測定》特性曲線の濃度０．８と濃度
２．５を結ぶ傾きを、脚切れを表すガンマ（γ）とし
た。

【０１４０】《アミ点５％露光時の濃度Ｄの測定》アミ
点をＸ−Ｒｉｔｅで測定し、理論上５％となる露光で測
定が５％になった時のベタ露光部の濃度をマクベス濃度
計で測定した値をＤとした。

【０１４１】《リニアリティ》理論上５％となるアミ点
が測定値５％となる露光条件でリニアリティ補正なしで
理論上９０％のアミ点となるアミ点をＸ−Ｒｉｔｅで測
定したアミ点％をリニアリティとして表示した。この場
合のリニアリティは９０％に近いほど良い。

【０１４２】《残色の測定》処理後の未露光部を目視評
価した。０〜５までで評価し、５．０は全く残色として
認識できないレベル、４．０はわずかに残色が確認でき
るレベル、３．０は実用上は問題ないがユーザーから指
摘されるレベル、２．０は多くのユーザーから指摘され
るレベル、１．０は実用上問題レベル。

【０１４３】実施例２ 〔試料９〜１７の作製〕 〈試料Ｎｏ．９，１０の作製〉実施例１の試料Ｎｏ．１
の作製の場合の《感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》の
項を以下のように変更した。即ち、溶液（Ｂ１）の残り
及び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０
９に制御しながら、同時混合法によって添加する時の時
間を１４分１５秒から、４５℃で１０分及び３５℃で８
分と短く変更し、表２に示すハロゲン化銀粒子の平均粒
径０．０５μｍのものと、０．０３μｍのものとを得、
この２種類のハロゲン化銀粒子を用いて実施例１の試料
Ｎｏ．１の場合と同様にして、試料Ｎｏ．９（ハロゲン
化銀粒子の平均粒径０．０５μｍ）、１０（ハロゲン化
銀粒子の平均粒径０．０３μｍ）を作製した。

【０１４４】〈試料Ｎｏ．１１の作製〉試料Ｎｏ．９の
作製の場合のハロゲン化銀粒子を添加しない他は試料Ｎ
ｏ．９の場合と同様にして試料Ｎｏ．１１を作製した。

【０１４５】〈試料Ｎｏ．１２の作製〉試料Ｎｏ．９の
作製の場合の増感色素液ａに代えて増感色素液ｂを用い
た他は試料Ｎｏ．９と同様にして試料Ｎｏ．１２を作製
した。

【０１４６】〈試料Ｎｏ．１３の作製〉試料Ｎｏ．１２
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子の平均粒径
を０．０３μｍとした他は試料Ｎｏ．１２と同様にして
試料Ｎｏ．１３を作製した。

【０１４７】〈試料Ｎｏ．１４の作製〉試料Ｎｏ．１２
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子を添加しな
い他は試料Ｎｏ．１２と同様にして試料Ｎｏ．１４を作
製した。

【０１４８】〈試料Ｎｏ．１５の作製〉試料Ｎｏ．９の
作製の場合の増感色素液ａを添加しない他は試料Ｎｏ．
９と同様にして試料Ｎｏ．１５を作製した。

【０１４９】〈試料Ｎｏ．１６の作製〉試料Ｎｏ．１５
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子の平均粒径
を０．０３μｍとした他は試料Ｎｏ．１５と同様にして
試料Ｎｏ．１６を作製した。

【０１５０】〈試料Ｎｏ．１７の作製〉試料Ｎｏ．１５
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子を添加しな
い他は試料Ｎｏ．１５と同様にして試料Ｎｏ．１７を作
製した。

【０１５１】〈画像評価テスト〉上記試料９〜１７の９
種類の試料を用い、表２の５種類の露光波長の露光条件
とした他は実施例１の場合と同様にしてテストＮｏ．１
〜Ｎｏ．１５の１５種類の画像評価テストを行い、得ら
れた各画像のγ、アミ点５％露光時の濃度Ｄ、リニアリ
ティ、残色等を測定し、それらの結果を表２に示した。

【０１５２】実施例３ 〔試料Ｎｏ．１８〜試料２３の作製〕 〈試料Ｎｏ．１８の作製〉実施例２の試料Ｎｏ．９の作
製の場合の《バック層塗布液３》の項を以下のように変
更した。即ち、《バック層塗布液３》のメチルエチルケ
トンの次に比較染料１を７８０ｎｍの光学濃度が０．８
になる量及び表３のバック層添加剤トリフェニルグアニ
ジンを該比較染料１と同モルを追加して添加し、さらに
感光層塗布液の添加液ａに比較染料１を７８０ｎｍの光
学濃度が０．１になる量添加した他は試料Ｎｏ．９の場
合と同様にして試料Ｎｏ．１８を作製した。

【０１５３】

【化２６】

【０１５４】〈試料Ｎｏ．１９の作製〉試料Ｎｏ．１８
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子の平均粒径
を０．０３μｍとした他は試料Ｎｏ．１８の場合と同様
にして試料Ｎｏ．１９を作製した。

【０１５５】〈試料Ｎｏ．２０の作製〉試料Ｎｏ．１８
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子を添加しな
い他は試料Ｎｏ．１８と同様にして試料Ｎｏ．２０を作
製した。

【０１５６】〈試料Ｎｏ．２１の作製〉試料Ｎｏ．１８
の場合の比較染料１に代えて表３に示す例示化合物Ｉ−
１（紫外線吸収剤）を用いた他は試料Ｎｏ．１８と同様
にして試料Ｎｏ．２１を作製した。

【０１５７】〈試料Ｎｏ．２２の作製〉試料Ｎｏ．２１
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子の平均粒径
を０．０３μｍとした他は試料Ｎｏ．２１と同様にして
試料Ｎｏ．２２を作製した。

【０１５８】〈試料Ｎｏ．２３の作製〉試料Ｎｏ．２１
の作製の場合と同様だが、ハロゲン化銀粒子を添加しな
い他は試料Ｎｏ．２１と同様にして試料Ｎｏ．２３を作
製した。

【０１５９】〈画像評価テスト〉上記試料１８〜２３の
６種類の試料を用い、表３の４種類の露光波長の露光条
件とした他は実施例１の場合と同様にしてテストＮｏ．
１〜Ｎｏ．１２の１２種類の画像評価テストを行い、得
られた各画像のγ、アミ点５％露光時の濃度Ｄ、リニア
リティ、熱現像処理後の波長４００ｎｍの光に対する吸
収率、残色等を測定し、それらの結果を表３に示した。
なお、熱現像処理後の波長４００ｎｍの光に対する吸収
率（４００ｎｍＡｂｓ）は日立（株）社製、分光吸収ス
ペクトル測定装置を用いて測定される。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【表２】

【０１６２】

【表３】

【０１６３】表１〜３より、本発明の試料は３５０〜４
５０ｎｍの短波光により網点露光し、熱現像して画像形
成を行ったとき、いずれも形成される画像のγ、アミ点
５％露光時の濃度Ｄ、リニアリティ、残色等が優れてい
るが、比較の試料は上記γ、アミ点５％露光時の濃度
Ｄ、リニアリティ、残色等の何れかが悪く実用性を有し
ていないことがわかる。

【０１６４】

【発明の効果】実施例により実証されたように、本発明
の感光材料及び該感光材料を用いた画像形成方法によれ
ば、露光光源に３５０〜４５０ｎｍの短波光を用いて、
特には３５０〜４５０ｎｍのコヒーレントでない短波光
を用いて網点露光し、熱現像して画像形成を行うことに
より、アミ点５％露光時の濃度Ｄ、ガンマ（γ）、リニ
アリティ、残色等に優れた網点画像が得られる等の効果
を有する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に有機酸銀塩、ハロゲン化銀粒
   子、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有し、塗布時
   の主溶媒に有機溶媒を用いて作製された熱現像感光材料
   において、３５０〜４５０ｎｍに感光極大を有すること
   を特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．０３
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱現
   像感光材料。
3. 【請求項３】 下記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕の化合物を
   含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱現
   像感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
   ル基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
   ル基、スルホ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基
   を表す。またＲ ₁とＲ₂およびＲ₃とＲ₄はそれぞれ連結し
   て環を形成してもよい。また、Ｒ₁〜Ｒ₄はさらに任意の
   置換基で置換されていてもよい。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、アルキル基また
   はアシル基を表し、Ｘは−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を
   表し、ｎ、ｍ、ｐは１〜４の整数を表す。また、Ｒ₅、
   Ｒ₆はさらに任意の置換基で置換されていてもよい。〕 【化３】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃはおのおの独立に置換もしくは無置
   換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基または複素環基を表す。但し、Ａ、Ｂ、Ｃのう
   ち少なくとも１つは下記一般式〔IV〕を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₇、Ｒ₈は各々独立に水素原子、置換もしくは
   無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基または
   アリールオキシ基を表す。〕
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載の熱現
   像感光材料を用い、３５０〜４５０ｎｍに発光波長域を
   有する光源の光を用いて露光することを特徴とする画像
   形成方法。
5. 【請求項５】 ３５０〜４５０ｎｍに発光波長域を有す
   る光源の光がコヒーレントでない光であることを特徴と
   する画像形成方法。