JPH11282125A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温多湿条件下でも熱現像前の長期保存性に優
れた黒白熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀
粒子、銀イオンの還元剤を含有する熱現像感光材料にお
いて、該還元剤を含有する層に下記一般式（１）［式
中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々独立に水素原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、置換又は無置換のアルキル基、置
換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアルコキ
シ基、置換又は無置換のアリールオキシ基を表す。］で
示される化合物または下記一般式（２）［式中、Ｒ₁及
びＲ₂は各々独立に水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の
アリール基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は
無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及び
Ｒ₆は置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の
アルコキシ基を表す。］で示される化合物を含有するこ
とを特徴とする。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保存安定性に優れた
熱現像感光材料、特に白黒熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療分野・印刷製版分野では、画像形成
材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題となっ
ているが、近年では更に環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レー
ザー・イメージャー、レーザー・イメージセッターによ
り効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を
形成することができる写真技術用途の光熱写真材料に関
する技術が必要とされている。この技術は、例えば、米
国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５
号及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシ
ルバー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，
Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９
９１）等に記載されている。

【０００３】これらの感光材料は８０〜１４０℃の温度
で熱現像することにより、画像を形成でき、かかる熱現
像を実現するために、支持体上に、感光性ハロゲン化銀
粒子、有機銀塩、還元剤を含有している。

【０００４】しかし、これら従来の熱現像感光材料にお
いては、高温多湿条件下で保存中に還元剤の一部が酸素
等との反応により失活し、熱現像時に必要な濃度を出せ
なくなる危険性がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、高温多湿条件下でも熱現像前の長期保存性に優れた
黒白熱現像感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったもの
であり、請求項１記載の発明は、支持体上に有機銀塩、
感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオンの還元剤を含有する
熱現像感光材料において、該還元剤を含有する層に下記
一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴と
する熱現像感光材料である。

【０００７】

【化３】

【０００８】［式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々独立に水
素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は
無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキ
シ基を表す。］ 請求項２に記載の発明は、支持体上に有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀粒子、銀イオンの還元剤を含有する熱現像
感光材料において、該還元剤を含有する層に下記一般式
（２）で示される化合物を含有することを特徴とする熱
現像感光材料である。

【０００９】

【化４】

【００１０】［式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に水素原
子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換又は無置換のア
ルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置
換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基
を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は置換又は無置換のアル
キル基、置換又は無置換のアルコキシ基を表す。］

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１２】本発明が適用される熱現像感光材料の詳細
は、例えば米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，
４５７，０７５号、及びＤ．モーガン（Morgan）による
「ドライシルバー写真材料（Dry Silver Photographic
Material）」やＤ．モーガン（Morgan）とＢ．シェリー
（Shely）による「熱によって処理される銀システム（T
hermally ProcessedSilverSystems）」（イメージング
・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging Pr
ocesses and Materials)Neblette 第８版、スタージ(Stu
rge)、Ｖ．ウォールワース（Walworth）、Ａ．シェップ
（Shepp）編集、第２頁、１９６９年）等に開示されて
いる。その中でも本発明が適用される感光材料は、８０
〜１４０℃の温度で熱現像するだけで定着を行うことな
く画像形成を行う感光材料である。これら従来の熱現像
感光材料においては、高温多湿条件下で保存中に還元剤
の一部が酸素等との反応により失活し、熱現像時に必要
な濃度を出せなくなる危険性があるが、本発明の一般式
（１）又は（２）で示される化合物を用いることによ
り、高温多湿条件下でも熱現像前の長期保存性に優れた
黒白熱現像感光材料を提供することができた。

【００１３】始めに本発明に用いられる一般式（１）で
示される化合物について説明する。

【００１４】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃
を表す置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチル
−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等が挙げられる。

【００１５】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃を表す置換又は無置換の
アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル
基等が挙げられる。

【００１６】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃を表す置換又は無置換の
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。

【００１７】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃を表す置換又は無置換の
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ
−トリルオキシ基等が挙げられる。

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃を表す置換基の中でも好
ましいのは、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、
置換又は無置換のアリール基であり、特に好ましいのは
水素原子又はアルキル基である。

【００１９】以下に、一般式（１）で示される化合物の
代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されな
い。

【００２０】

【化５】

【００２１】一般式（１）で示される化合物は、通常知
られている方法で合成でき、その添加量は現像剤として
含有する還元剤のモル数の１倍〜１／４０倍になる量が
好ましい。

【００２２】一般式（１）で示される化合物の添加場所
は、還元剤を含有する層であればよく、添加方法は、還
元剤を含有する層成分中に還元剤と同時にあるいは前後
に添加混合すればよい。

【００２３】次に下記一般式（２）で示される化合物に
ついて説明する。

【００２４】一般式（２）において、Ｒ₁及びＲ₂を表す
置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチル−ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁及びＲ₂を表す置換又は無置換のアリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基等が
挙げられる。

【００２６】Ｒ₁及びＲ₂を表す置換又は無置換のアルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基等が挙げられる。

【００２７】Ｒ₁及びＲ₂を表す置換又は無置換のアリー
ルオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は置換又は無置換の
アルキル基及び置換又は無置換のアルコキシ基として
は、前記のＲ₁及びＲ₂で挙げた置換基が挙げられる。

【００２９】以下に、一般式（２）で示される化合物の
代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されな
い。

【００３０】

【化６】

【００３１】一般式（２）で示される化合物は、通常知
られている方法で合成でき、その添加量は現像剤として
含有する還元剤のモル数の１倍〜１／４０倍になる量が
好ましい。

【００３２】一般式（２）で示される化合物の添加場所
は、還元剤を含有する層であればよく、添加方法は、還
元剤を含有する層成分中に還元剤と同時にあるいは前後
に添加混合すればよい。

【００３３】本発明の熱現像感光材料は、前記一般式
（１）又は（２）で示される化合物を含有する還元剤含
有層を有している。本発明の熱現像感光材料に好適な還
元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同第
３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８６３号、及
びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある。

【００３４】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類
（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ
−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチ
ル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体
及び３−ピラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤は
ヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール
類としては下記一般式（Ａ）で示される化合物が挙げら
れる。

【００３５】

【化７】

【００３６】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ_４Ｈ_９、２，４，４−
トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子
数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−
ブチル）を表す。

【００３７】一般式（Ａ）で示される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】前記一般式（Ａ）で示される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^−２〜１０モル、特に好ましくは１×１０^−２〜
１．５モルである。

【００４１】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。本発明においては、画
像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得
るために平均粒径は小さい方が好ましく、具体的には平
均粒径は０．１μｍ以下が好ましく、より好ましくは
０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０
８μｍが好ましい。

【００４２】ここでいう平均粒径とは、ハロゲン化銀粒
子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合に
は、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶で
ない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。

【００４３】またハロゲン化銀粒子は単分散粒子である
ことが好ましい。ここでいう単分散粒子とは、下記式で
求められる単分散度が４０％以下の粒子をいい、より好
ましくは３０％以下、特に好ましくは０．１％以上２０
％以下となる粒子である。

【００４４】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００

【００４５】本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平
均粒径０．１μｍ以下でかつ単分散粒子であることがよ
り好ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上
する。

【００４６】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００４７】またもう一つの好ましいハロゲン化銀粒子
の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、
粒子の投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の
厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比（＝ｒ／ｈ）が
３以上のものをいう。その中でも好ましいのはアスペク
ト比が３以上５０以下のものである。

【００４８】平板粒子の粒径は平均粒径０．１μｍ以下
であることが好ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８
μｍがより好ましい。これらは米国特許第５，２６４，
３３７号、第５，３１４，７９８号、第５，３２０，９
５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を
得ることができる。本発明において、これらの平板状粒
子を用いた場合には、更に画像の鮮鋭性も向上する。

【００４９】ハロゲン化銀の組成は特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させて形成するに
は、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいず
れを用いてもよい。

【００５０】このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形
成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元
可能な銀源に近接するように配置する。

【００５１】又、ハロゲン化銀は有機銀塩とハロゲンイ
オンとの反応による有機銀塩中の銀の一部又は全部をハ
ロゲン化銀に変換することによって調製してもよいし、
ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機銀塩を調
製するための溶液に添加してもよく、又はこれらの方法
の組み合わせも可能であるが、後者が好ましい。一般に
ハロゲン化銀は、有機銀塩に対して０．７５〜３０重量
％の量で含有することが好ましい。

【００５２】本発明に用いられるハロゲン化銀は、元素
周期律表の遷移金属に属するＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩ
Ｉ、ＩＢ族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有
することが好ましい。上記の金属としては、Ｃｒ、Ｗ
（以上ＶＩＢ族）：Ｒｅ（ＶＩＩＢ族）：Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ（以上ＶＩ
ＩＩ族）：Ｃｕ、Ａｕ（以上ＩＢ族）が好ましく、中で
も印刷製版用感光材料に使用される場合はＲｈ、Ｒｅ、
Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが好ましい。

【００５３】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
一般式で表される６配位錯体が好ましい。

【００５４】一般式 ［ＭＬ_６］^ｍ 式中、Ｍは元素周期表ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ＶＩＩＩ
族、ＩＢ族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは架橋配位
子、ｍは０、−１、−２又は−３を表す。

【００５５】Ｌで表される配位子の具体例としては、ハ
ロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シ
アン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナ
ート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、
ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくは
アコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配
位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００５６】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）又は
オスミウム（Ｏｓ）である。

【００５７】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。

【００５８】１：［ＲｈＣｌ_６］^３− ２：［ＲｕＣｌ_６］^３− ３：［ＲｅＣｌ_６］^３− ４：［ＲｕＢｒ_６］^３− ５：［ＯｓＣｌ_６］^３− ６：［ＣｒＣｌ_６］^４− ７：［ＩｒＣｌ_６］^４− ８：［ＩｒＣｌ_６］^３− ９：［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ_５］^２− １０：［ＲｕＢｒ_５（Ｈ_２Ｏ）］^２− １１：［Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ_２Ｏ）Ｃｌ_４］⁻ １２：［ＲｈＣｌ_５（Ｈ_２Ｏ）］^２− １３：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ_５］^２− １４：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ_５］^２− １５：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ_４］^２− １６：［Ｒｈ（ＮＯ）_２Ｃｌ_４］⁻ １７：［Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ_２Ｏ）Ｃｌ_４］⁻ １８：［Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ_５］^２− １９：［Ｆｅ（ＣＮ）_６］^３− ２０：［Ｆｅ（ＣＮ） _６］^４− ２１：［Ｃｏ（ＣＮ）_６］^３− ２２：［Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ_５］^２− ２３：［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ_５］^２− ２４：［Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ_５］^２− ２５：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ_５］⁻ ２６：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ_４（ＴｅＣＮ）］^２− ２７：［Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ _５］^２− ２８：［Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ_４（ＳｅＣＮ）］^２− ２９：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）_４］^２− ３０：［Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ_５］^２−

【００５９】これらの金属のイオン又は錯体イオンは一
種類で用いてもよいし、同種の金属及び異種の金属を二
種以上併用してもよい。

【００６０】これらの金属のイオン又は錯体イオンの含
有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^−９〜１×１０^−２モルが適当であり、好ましく
は１×１０^−８〜１×１０^−４モルである。

【００６１】これらの金属のイオン又は錯体イオンを提
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロ
ゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、
化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核
形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、
更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最
も好ましくは核形成の段階で添加する。

【００６２】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布を持た
せることができる。

【００６３】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加して置く方法、或いは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第三の水溶液と
して添加し、三液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製
時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。

【００６４】本発明において、有機銀塩は還元可能な銀
源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及び
ヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（炭素原子数１０〜３
０、好ましくは炭素原子数１５〜２５）の脂肪族カルボ
ン酸及び含窒素複素環が好ましい。

【００６５】配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに
対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有
用である。

【００６６】好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載
されており、次のものがある：有機酸の塩（例えば、没
食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチ
オ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チ
オ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジ
メチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香
族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例え
ば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例え
ば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、５，５−チオジサリチル酸）、チオエン類の銀塩
又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４
−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエ
ン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−
チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、
１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−
アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール
及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との
錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキ
シム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。

【００６７】本発明において、中でも好ましい銀源はベ
ヘン酸銀である。

【００６８】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。

【００６９】本発明においては、有機銀塩は平均粒径が
１μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、
棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の
体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は
好ましくは０．０１μｍ〜０．８μｍ、特に０．０５μ
ｍ〜０．５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン
化銀粒子の場合と同義であり、好ましい単分散度は１％
〜３０％である。本発明においては、有機銀塩が平均粒
径１μｍ以下の単分散粒子であることがより好ましく、
この範囲にすることにより濃度の高い画像が得られる。

【００７０】本発明において、所定の光学透過濃度にす
るためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量
に換算して１ｍ^２当たり０．３ｇ以上１．５ｇ以下であ
ることが好ましい。この範囲にすることにより硬調な画
像が得られる。

【００７１】また銀総量に対するハロゲン化銀の量は、
重量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ま
しくは０．１％〜１５％の範囲である。

【００７２】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。これ
らは親水性のものでも非親水性のものでもよい。

【００７３】本発明においては、熱現像後の寸法変動を
防ぐ目的として感光性層のバインダー量が１．５〜１０
ｇ／ｍ^２であることが好ましく、さらに好ましくは１．
７〜８ｇ／ｍ^２である。１．５ｇ／ｍ^２未満では未露光
部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【００７４】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防
止のためには、感光材料の表面にマット剤を配すること
が好ましく、そのマット剤を乳剤層側の全バインダーに
対し、重量比で０．５〜１０％含有することが好まし
い。

【００７５】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマ
ット剤として用いることができる。

【００７６】有機物としては、米国特許第２，３２２，
０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５
１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉
誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニル
アルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
ポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第
３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポ
リカーボネートの様な有機マット剤を用いることができ
る。

【００７７】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。

【００７８】マット剤の大きさはマット剤の体積を球形
に換算したときの直径で表される。本発明においてマッ
ト剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すもの
とする。本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が
０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好ま
しくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイズ
分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ま
しく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましく
は３０％以下である。

【００７９】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。

【００８０】（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×
１００

【００８１】本発明に係るマット剤は任意の構成層中に
含むことができるが、本発明の目的を達成するためには
好ましくは感光性層以外の構成層であり、更に好ましく
は支持体から見て最も外側の層である。

【００８２】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００８３】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、触媒活性量のハロゲン化銀、ヒドラジン誘導体、
還元剤、及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤を
通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態
で含有している熱現像感光材料であることが好ましい。

【００８４】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱
することにより現像される。加熱することにより有機銀
塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元
反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光で
ハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、
画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等
の処理液を供給することなしで進行する。

【００８５】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感
光性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なく
とも１層の非感光性層を形成することが好ましい。

【００８６】感光性層に通過する光の量又は波長分布を
制御するために感光性層と同じ側又は反対側にフィルタ
ー層を形成しても良いし、感光性層に染料又は顔料を含
ませても良い。染料としては特開平７−３１１４４７号
に記載の一般式［１］〜［６］の化合物が好ましい。

【００８７】感光性層は複数層にしても良く、また階調
の調節のため感度を高感層／低感層又は低感層／高感層
にしても良い。

【００８８】各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又
はその他の形成層のいずれに添加しても良い。

【００８９】本発明の熱現像感光材料には、例えば、界
面活性剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤
等を用いても良い。

【００９０】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。

【００９１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【００９２】本発明の熱現像感光材料中には、かぶり防
止剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤として知
られているものは水銀イオンである。感光材料中にかぶ
り防止剤として水銀化合物を使用することについては、
例えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀かぶり防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なかぶり防止剤が好
ましい。

【００９３】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ_１）（Ｘ
_２）（Ｘ）（ここでＸ_１及びＸ_２はハロゲン原子であ
り、Ｘ_３は水素又はハロゲン原子である）で表される１
以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適な
かぶり防止剤の例としては、特開平９−９０５５０号段
落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化
合物等が好ましく用いられる。

【００９４】更に、より好適なかぶり防止剤は米国特許
第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第９３１
１７９０．１号に開示されている。

【００９５】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、
同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５
号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が
使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ
１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、
同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）
に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に
各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有す
る増感色素を有利に選択することができる。例えば特開
平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０
６７９号記載の化合物が好ましく用いられる。

【００９６】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の
変形を防ぐために、プラスチックフイルム（例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチ
レンナフタレート）であることが好ましい。

【００９７】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）及びシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含む
プラスチック（以下、ＳＰＳと略す）の支持体が挙げら
れる。

【００９８】支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度が好ましく、より好ましくは７０〜１８０μｍであ
る。

【００９９】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することである。但し、支持体の
融点を超えた温度で加熱しては本発明の効果は得られな
い。

【０１００】次に用いられるプラスチックについて説明
する。

【０１０１】ＰＥＴは、ポリエステルの成分が全てポリ
エチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエ
チレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリ
エステルであってもよい。

【０１０２】ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチッ
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準
じて行うことが出来る。

【０１０３】本発明に係る支持体の製膜方法及び下引製
造方法は公知の方法を用いることができるが、好ましく
は、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔０
０７０〕に記載された方法を用いることである。

【０１０４】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【０１０５】実施例１ ［下引済み写真用支持体の作製］ 〈ＰＥＴ下引済み写真用支持体の作製〉市販の２軸延伸
熱固定済みの厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの両面に
８ｗ／ｍ^２・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下
記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように
塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に
下記帯電防止加工下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μ
ｍになるように塗設し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ
−１とした。

【０１０６】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０重量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％） スチレン（２５重量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５重量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１０７】 《帯電防止加工下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０重量％） スチレン（２０重量％） グリシジルアクリレート（４０重量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１０８】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８ｗ／ｍ^２・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引層Ａ−２として、下引層Ｂ
−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．
８μｍになる様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２と
して塗設した。

【０１０９】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ^２になる重量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１１０】 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】

【化１１】

【０１１３】（支持体の熱処理）上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃の温度で加
熱した。その後徐々に冷却した。

【０１１４】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）水９００ｍ
ｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０
ｍｇを溶解して、温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた
後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／
２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶
液及び［Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ_５］塩を銀１モル当たり１×
１０^−６モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×
１０^−４モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロー
ルドダブルジェット法で添加した。

【０１１５】その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加し、ＮａＯ
ＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ０．０６μ
ｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８
７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン
凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後、フェノキシエ
タノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に
調整して、ハロゲン化銀乳剤を得た。更に塩化金酸及び
無機硫黄で化学増感を行った。

【０１１６】（ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）３４０ｍｌの
イソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５℃で溶解し
た。次に攪拌しながら０．２５Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。この際水酸化ナ
トリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とした。次にこのベ
ヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行い、ベヘン酸ナ
トリウムの濃度が重量％で８．９％とした。

【０１１７】（ベヘン酸銀Ｂの調製）７５０ｍｌの蒸留
水中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に２．
９４Ｍの硝酸銀溶液を加え、銀電位を４００ｍＶとし
た。この中にコントロールドダブルジェット法を用いて
７８℃の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液３７４ｍ
ｌを添加し、同時に２．９４Ｍの硝酸銀水溶液を添加し
た。

【０１１８】添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝酸銀の
使用量はそれぞれ０．０９２モル、０．１０１モルであ
った。

【０１１９】添加終了後さらに３０分攪拌し、限外濾過
により水溶性塩類を除去した。できたベヘン酸銀は平均
粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の針状粒子であっ
た。 （感光性乳剤の調製）このベヘン酸銀分散物に前記ハロ
ゲン化銀乳剤を０．０１モル加え、更に攪拌しながらポ
リ酢酸ビニルの酢酸ｎ−ブチル溶液（１．２ｗｔ％）１
００ｇを徐々に添加して分散物のフロックを形成後、水
を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を行った後、バ
インダーとしてポリビニルブチラール（平均分子量３０
００）の２．５ｗｔ％の酢酸ブチルとイソプロピルアル
コールの１：２混合溶液６０ｇを攪拌しながら加えた
後、こうして得られたゲル状のベヘン酸及びハロゲン化
銀の混合物にバインダーとしてポリビニルブチラール
（平均分子量４０００）及びイソプロピルアルコールを
加え分散した。

【０１２０】上記下引済み支持体上に以下の各層を順次
形成し、試料を作成した。尚、乾燥は各々７５℃、５分
間で行った。

【０１２１】バック面側塗布：以下の組成の液を湿潤厚
さ８０μｍになるように塗布した。 ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ 染料−Ｂ ７０ｍｇ 染料−Ｃ ７０ｍｇ マット剤：平均サイズ５μｍの単分散シリカ（単分散度２０％）１００ｍｇ

【０１２２】

【化１２】

【０１２３】感光性層面側塗布 感光性層１：以下の組成の液を塗布銀量が２．０ｇ／ｍ
^２ 、バインダーとしてのポリビニルブチラールを３．
５ｇ／ｍ^２になる様に塗布した。

【０１２４】 銀化合物（ハロゲン化銀乳剤／ベヘン酸銀重量比＝１／１０） 銀量として２．０ｇ／ｍ^２になる量 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ｍｇ カブリ防止剤−１：（０．０１％メタノール溶液） ３ｍｌ カブリ防止剤−２（１．５％メタノール溶液） ８ｍｌ カブリ防止剤−３：（１％ＤＭＦ溶液） ５ｍｌ フタラゾン（４．５％ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ 現像剤−１（１０％アセトン溶液） １３ｍｌ 硬調化剤Ｈ（１％メタノール／ＤＭＦ＝４：１溶液） ２ｍｌ

【０１２５】

【化１３】

【０１２６】

【化１４】

【０１２７】表面保護層：以下の組成の液を湿潤厚さ１
００μｍになる様に各感光性層上に塗布した。 アセトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ マット剤：平均粒子サイズ４μｍポリメチルメタクリレ−ト ２．０ｇ

【０１２８】《高温多湿条件保存》上記の熱現像感光材
料を５０℃、８０％ＲＨの条件下で遮光を施し、１週間
放置した。比較として、２５℃、５０％ＲＨの通常の条
件下で１週間保存した試料も用意した。

【０１２９】《露光及び現像処理》上記高温多湿条件及
び通常条件下で保存した熱現像感光材料に７６０ｎｍの
半導体レーザーを有するレーザーメージャーで、ウエッ
ジ露光した。

【０１３０】その後、ヒートドラムを有する自動現像機
を用いて、１１０℃で１５秒間、熱現像処理した。

【０１３１】《評価》得られた画像の評価を写真濃度計
ＴＤＡ−６５（コニカ社製）を用い、Ｄｍａｘ、Ｆｏ
ｇ、感度（Ｆｏｇより１．０高い光学濃度を与える露光
量の逆数を用い、表１の試料ＮＯ．１の通常条件保存試
料を１００とし、相対値で示した）を評価した。結果を
表１に示す。

【０１３２】実施例２ 実施例１で用いた一般式（１）で示される化合物に代え
て、一般式（２）で示される化合物を用いた以外は実施
例１と同様な手順で得られた熱現像感光材料について評
価した。用いた化合物及び結果を表１に示す。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】表１より、一般式（１）又は（２）で示さ
れる化合物を用いた本発明の感光材料は、高温多湿条件
下でも熱現像前の長期保存性に優れていることがわか
る。

【０１３５】

【発明の効果】本発明によれば、高温多湿条件下でも熱
現像前の長期保存性に優れた黒白熱現像感光材料を提供
することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀
   粒子、銀イオンの還元剤を含有する熱現像感光材料にお
   いて、該還元剤を含有する層に下記一般式（１）で示さ
   れる化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材
   料。 【化１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々独立に水素原子、ヒド
   ロキシ基、カルボキシ基、置換又は無置換のアルキル
   基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のア
   ルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基を表
   す。］
2. 【請求項２】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀
   粒子、銀イオンの還元剤を含有する熱現像感光材料にお
   いて、該還元剤を含有する層に下記一般式（２）で示さ
   れる化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材
   料。 【化２】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に水素原子、ヒドロキシ
   基、カルボキシ基、置換又は無置換のアルキル基、置換
   又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアルコキシ
   基、置換又は無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ₃、
   Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は置換又は無置換のアルキル基、置換
   又は無置換のアルコキシ基を表す。］