JP2003241335A

JP2003241335A - 熱現像写真感光材料

Info

Publication number: JP2003241335A
Application number: JP2002038179A
Authority: JP
Inventors: Kenji Goto; 賢治後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-02-15
Filing date: 2002-02-15
Publication date: 2003-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】搬送不良を改善し、湿度耐性の向上した熱現
像写真感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に有機銀粒子、ハロゲン化銀粒
子、硬調化剤及び還元剤を含有する感光性層と非感光性
層を有する熱現像写真感光材料において、該非感光性層
及び該感光性層の少なくともいずれかに導電性高分子化
合物を含有することを特徴とする熱現像写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像写真感光材
料に関し、更に詳しくはプロッター内での搬送不良が改
善された熱現像写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、画像露光す
ることで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が挙げられる。

【０００３】近年写真製版分野において環境保全、省ス
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そこで、レーザー・スキャナーまたはレーザー・イメー
ジセッターにより効率的に露光させることができ、高解
像度及び鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成すること
ができる、写真製版用途の熱現像写真感光材料に関する
技術が必要とされている。これら熱現像写真感光材料で
は、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環
境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給
することができる。

【０００４】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４５７，０
７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェ
リー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理される銀シ
ステム（ＴｈｅｒｍａｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅｄＳｉ
ｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）Ａ」（イメージング・プロ
セッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ
ＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅ
ｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、
Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェッ
プ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）に記載さ
れている。

【０００５】このような感光材料は、還元可能な非感光
性の銀源（例えば、有機銀塩）、触媒活性量の光触媒
（例えば、ハロゲン化銀）、及び銀の還元剤を通常有機
バインダーマトリックス中に分散した状態で含有してい
る。感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例え
ば、８０℃以上）に加熱した場合に、還元可能な銀源
（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反
応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は、露光で
発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域
中の還元可能な銀塩の反応によって生成した銀は黒色画
像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形
成がなされる。

【０００６】一方、近年急激に進歩している半導体レー
ザーの技術は、医療用画像出力装置の小型化を可能とし
てきた。当然、半導体レーザーを光源として利用できる
赤外線性光熱ハロゲン化銀写真材料の技術も開発され、
分光増感技術については、特公平３−１０３９１号、特
公平６−５２３８７号、特開平５−３４１４３２号、特
開平６−１９４７８１号、特開平６−３０１１４１号等
に開示されており、更にハレーション防止技術について
は、特開平７−１３２９５号、米国特許第５，３８０，
６３５号に開示されている。赤外線露光を前提とした感
光材料では、増感色素、ハレーション防止染料の可視吸
収を大幅に少なくすることができ、実質的に色のない感
光材料を容易に作ることができる。

【０００７】これら感光材料は、印刷工程の中では中間
材料として用いられ、刷版を作製するためのマスクとし
て使用されている。近年、印刷工程全般においてデジタ
ル化、作業の自動化が浸透してきており、刷版作製工程
では製版機の導入により、ＰＳ版への露光及び現像が自
動化されている。

【０００８】熱現像写真感光材料において冬場の低温低
湿期に帯電することによりプロッター内に貼りつき、搬
送不良が多発する。今までは帯電防止層の導入や界面活
性剤の技術があったが、不十分であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、搬送
不良を改善し、湿度耐性の向上した熱現像写真感光材料
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１１】１．支持体上に有機銀粒子、ハロゲン化銀
粒子、硬調化剤及び還元剤を含有する感光性層と非感光
性層を有する熱現像写真感光材料において、該非感光性
層及び該感光性層の少なくともいずれかに導電性高分子
化合物を含有することを特徴とする熱現像写真感光材
料。

【００１２】２．導電性高分子化合物がポリアニリン誘
導体であることを特徴とする前記１に記載の熱現像写真
感光材料。

【００１３】３．非感光性層及び感光性層の少なくとも
いずれかにＴｉＯ₂を含有することを特徴とする前記１
又は２に記載の熱現像写真感光材料。

【００１４】本発明を更に詳しく説明する。本発明の熱
現像写真感光材料は支持体上に感光性層、非感光性層を
積層して得られ、感光性層には有機銀塩、ハロゲン化銀
粒子、硬調化剤、還元剤等が含有され、又感光性層には
必要により硬調化剤が含有されてもよい。そして、本発
明の熱現像写真感光材料は、非感光性層及び感光性層の
少なくともいずれかに導電性高分子化合物を含有する。

【００１５】〈導電性高分子化合物〉本発明で用いるこ
との出来る導電性高分子化合物の具体例を以下に示すが
本発明はこれらに限定されない。

【００１６】

【化１】

【００１７】本発明の導電性高分子化合物の使用量は、
１×１０^-5〜１．０モル／ｍ²、特に１×１０^-4〜１×
１０^-2モル／ｍ²である。

【００１８】〈有機銀塩〉本発明の熱現像写真感光材料
の感光性層に含有される有機銀塩は還元可能な銀源であ
り、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ
有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは５〜
２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素
環カルボン酸が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０
の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の
銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下ＲＤ）第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、アラキジン
酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例え
ば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−
（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿
素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸
とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドのような
アルデヒド類とサリチル酸、ベンジル酸３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸のようなヒ
ドロキシ置換酸類）；チオン類の銀塩又は錯体（例え
ば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン及び３−カルボキシ
メチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン）；
イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−
チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾト
リアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又は塩；
サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀
塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。好ましい銀
源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀又はステアリン酸銀で
ある。

【００１９】有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成
する化合物を混合することにより得られるが、正混合
法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号
公報に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、
前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。

【００２０】〈ハロゲン化銀粒子〉本発明の熱現像写真
感光材料の感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子は光
センサーとして機能するものである。本発明において
は、画像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画
質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、
平均粒子サイズが好ましくは０．０３μｍ以下、より好
ましくは０．０１〜０．０３μｍの範囲である。尚、本
発明の熱現像写真感光材料のハロゲン化銀粒子は前記有
機銀塩調製時に同時に作製されるか、又は前記有機銀塩
調製時に該ハロゲン化銀粒子を混在させて調製すること
により、有機銀塩に融着した状態でハロゲン化銀粒子を
形成させて微小粒子のいわゆるｉｎｓｉｔｕ銀とする
のが好ましい。尚、上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子径
の測定方法は、電子顕微鏡により５００００倍で撮影
し、それぞれのハロゲン化銀粒子の長辺と短辺を実測
し、１００個の粒子を測定し、平均したものを平均粒径
とする。

【００２１】ここで、上記粒子サイズとは、ハロゲン化
銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場
合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常
晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平板状の粒
子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考
えたときの直径をいう。又ハロゲン化銀粒子は単分散で
あることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で
求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好ましく
は３０％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％と
なる粒子である。

【００２２】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００本発明において、ハロゲン化銀粒子は平均粒径０．０１
〜０．０３μｍで、かつ単分散粒子であることがより好
ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上す
る。

【００２３】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ；Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００２４】又もう一つの好ましいハロゲン化銀粒子の
形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投
影面積の平方根を粒径ｒμｍとして、垂直方向の厚みを
ｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のも
のをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が３以
上、５０以下である。又粒径は０．０３μｍ以下である
ことが好ましく、更に０．０１〜０．０３μｍが好まし
い。これらの製法は米国特許第５，２６４，３３７号、
同５，３１４，７９８号、同５，３２０，９５８号等の
各明細書に記載されており、容易に目的の平板状粒子を
得ることができる。本発明においてこれらの平板状粒子
を用いた場合、更に画像の鮮鋭性も向上する。

【００２５】ハロゲン化銀粒子の組成としては特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、沃化銀の何れであってもよい。本発明に用いられ
る写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
は、照度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の
６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを
含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００２７】ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキ
ュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。

【００２８】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学
増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法と
しては、当業界でよく知られているように硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジ
ウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法
を用いることができる。

【００２９】本発明においては熱現像写真感光材料の失
透を防ぐためには、ハロゲン化銀粒子及び有機銀塩の総
量は、銀量に換算して１ｍ²当たり０．３〜２．２ｇで
あり、０．５〜１．５ｇがより好ましい。この範囲にす
ることで硬調な画像が得られる。又銀総量に対するハロ
ゲン化銀の量は、質量比で５０％以下、好ましくは２５
％以下、更に好ましくは０．１〜１５％の間である。

【００３０】本発明におけるハロゲン化銀粒子は３５０
〜４５０μｍに光の極大吸収を有し、特に増感色素を有
してなくてもよいが、必要に応じて含有させてもよい。

【００３１】〈還元剤〉本発明の熱現像写真感光材料の
感光性層又は保護層に含有される好適な還元剤の例は、
米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５
１２号、同第３，５９３，８６３号等の各明細書及びＲ
Ｄ第１７０２９号及び同２９９６３に記載されており、
次のものが挙げられる。

【００３２】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ−２−シク
ロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクト
ン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペ
リジノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒ
ドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル
−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒド
ラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファ
ーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプ
ロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェ
ニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例
えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミ
ドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボ
ン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合
わせ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロ
キサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の
組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β
−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の
組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノ
ール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン
等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メ
シトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチ
リデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル））、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダー
ドフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ま
しい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダ
ードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表され
る化合物が挙げられる。

【００３３】

【化２】

【００３４】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００３５】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３６】

【化３】

【００３７】

【化４】

【００３８】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルであ
る。

【００３９】〈硬調化剤〉本発明の熱現像写真感光材料
の感光性層には硬調化剤を用いてもよく、硬調化剤とし
てのヒドラジン化合物としては、ＲＤ第２３５１５（１
９８３年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された
文献の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，
２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第
４，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同
第４，４５９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、
同第４，５６０，６３８号、同第４，６８６，１６７
号、同第４，９１２，０１６号、同第４，９８８，６０
４号、同第４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３
５５号、同第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０
１１，３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第
３０１，７９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０
−１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−
２７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２
７０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５
３８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３
８号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４
号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５
号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２
号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、
特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１
−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７
６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４
８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、
同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９
５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５
号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同
２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２
２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３
４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３
号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同
３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５
１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６
号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同
３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５
１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４
号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４
−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７
６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同
５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６
０１６４号等の各公報に記載されたものを挙げることが
できる。

【００４０】この他にも、特公平６−７７１３８号公報
に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公
報３頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８
２号公報に記載された一般式（１）で表される化合物で
具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合
物、特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式
（４）、（５）及び（６）で表される化合物で、具体的
には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−
１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４
２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−
７、特開平６−２８９５２０号公報に記載の一般式
（１）及び（２）で表される化合物で、具体的には同公
報５頁から７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）及
び２−１）、特開平６−３１３９３６号公報に記載の
（化２）及び（化３）で表される化合物で具体的には同
公報６頁から１９頁に記載の化合物、特開平６−３１３
９５１号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具
体的には同公報３頁から５頁に記載された化合物、特開
平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される
化合物で、具体的には同公報の５頁から１０頁に記載の
化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、特開平７−７７７８３号公報
に記載の一般式（II）で表される化合物で、具体的には
同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０
２、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式
（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的
には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４
４に記載されたもの等を用いることができる。

【００４１】本発明において特に好ましいヒドラジン化
合物は下記一般式〔Ｈ〕で示されるものである。

【００４２】

【化５】

【００４３】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基、スルホニル
基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【００４４】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基（例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換されて
いてもよい。

【００４５】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。Ａ₀として
特に好ましいものはアリール基及び−Ｇ₀−Ｄ₀基であ
る。

【００４６】又、一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用
添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト
基としては写真的に不活性であるアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ、置換基
部分の炭素数の合計は８以上であることが好ましい。

【００４７】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−９
０４３９号公報に記載の吸着基等が挙げられる。

【００４８】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）を表す。

【００４９】上記一般式〔Ｈ〕の具体的化合物としては
下記のものを挙げることができる。

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】更に本発明に用いられるその他の硬調化剤
としては特開平１１−３１６４３７号公報の３３頁から
５３頁に記載の化合物であり、更に好ましくは特開２０
００−２９８３２７号公報に記載の下記一般式（Ｃ
１）、一般式（Ｃ２）のビニール系化合物が好ましく用
いられる。

【００５３】

【化８】

【００５４】一般式（Ｃ１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及び
Ｒ¹³は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚ
は電子吸引基又はシリル基を表し、Ｒ¹¹とＺ、Ｒ¹²とＲ
¹³、及びＲ¹³とＺとはそれぞれ互いに結合して環状構造
を形成してもよい。又、一般式（Ｃ２）において、Ｒ¹⁴
は置換基を表す。

【００５５】上記一般式（Ｃ１）、一般式（Ｃ２）の具
体的化合物としては、下記化合物がある。

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】前記のように、本発明では感光性層と保護
層との間に設けられた中間層に硬調化剤の少なくとも１
種を含有させることを特徴としており、必要により該硬
調化剤を感光性層にも含有させることができる。本発明
の熱現像写真感光材料に含有される硬調化剤の量は銀１
モルに対して０．１〜０．００１モルが好ましく、０．
０５〜０．００５モルがより好ましい。尚、中間層に含
有される硬調化剤の量は０．００５モル以上が好まし
い。〈バインダー〉本発明の熱現像写真感光材料の感光
性層、非感光性層に用いられるバインダーは親水性バイ
ンダー（水に溶解するバインダー若しくはラテックス
類）又は疎水性バインダー（有機溶剤に溶解するバイン
ダー）の何れでもよいが、各層のバインダーが互いに同
一の溶剤系に溶解するバインダーであるのが好ましく、
例えば感光性層、中間層、保護層の各層のバインダーが
何れも有機溶剤系バインダーであるか、又は親水性バイ
ンダーであるのが好ましい。

【００６１】各層に用いられるバインダーは透明又は半
透明で、一般に無色であり、天然ポリマーや合成モノポ
リマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体
となるものが用いられる。上記バインダーの具体例とし
ては、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニル
アルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイ
ン、デンプン等の水溶性バインダー、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニル
ピロリドン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタ
クリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル
酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ
（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−
ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、
ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラー
ル））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキ
シド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセ
テート）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）等の
疎水性バインダー、好ましくはポリビニルブチラール、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル
酸、ポリウレタン等の疎水性バインダー、特にはポリビ
ニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースア
セテートブチレート、ポリエステル等の疎水性バインダ
ー、及びそれらのバインダー樹脂のモノマーを乳化重合
法又は懸濁重合法等により水中で重合して得られるラテ
ックス等が挙げられる。

【００６２】疎水性バインダーを溶解するための主溶媒
としては、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン）ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセルソルブ等が好ましく用いられる。

【００６３】〈酸化チタン〉本発明に用いる酸化チタン
として、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン
等何れも使用することができる。これらの酸化チタンは
平均粒径０．１〜１０μｍの微粒子で非感光性層及び／
又は感光性層に１×１０^-5〜１×１０^-1ｍｏｌ／ｍ²添
加するが、１×１０^-4〜１×１０^-2ｍｏｌ／ｍ²がより
好ましい。

【００６４】〈熱現像写真感光材料のその他の構成〉感
光性層に通過する光の量又は波長分布を制御するため
に、感光性層と同じ側にフィルター染料層、又は反対側
にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層等
の補助層を形成しても良いし、感光性層に染料又は顔料
を含ませても良い。これらの補助層にはバインダーやマ
ット剤の他に、ポリシロキサン化合物、ワックス、流動
パラフィンのような滑り剤を含有しても良い。

【００６５】又、本発明の熱現像写真感光材料には、塗
布助剤として各種の界面活性剤が用いられ、中でもフッ
素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗
布故障を防ぐために好ましく用いられる。

【００６６】本発明の熱現像写真感光材料の感光性層は
複数層にしても良く、又階調の調節のため、感光性層の
構成として高感度層／低感度層、又は低感度層／高感度
層にしても良い。

【００６７】又、本発明に用いられる好適な色調剤の例
は、ＲＤ第１７０２９号に開示されている。

【００６８】本発明の熱現像写真感光材料にはカブリ防
止剤が用いられてもよく、これらの添加剤は感光性層、
中間層、保護層又はその他の形成層の何れに添加しても
よい。

【００６９】本発明の熱現像写真感光材料には例えば、
界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、被覆助剤
等を用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他
の添加剤はＲＤ第１７０２９号（１９７８年６月ｐ．９
〜１５）に記載されている化合物を好ましく用いること
ができる。

【００７０】〈支持体〉本発明で用いられる支持体は、
現像処理後に所定の光学濃度を得るため及び現像処理後
の画像の変形を防ぐために、プラスチックフィルム（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト、ポリエチレンナフタレート）であることが好まし
い。

【００７１】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート及びシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体を含むプラスチックの支持体が
挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度、好ましくは７０〜１８０μｍである。

【００７２】又熱処理したプラスチック支持体を用いる
こともできる。採用するプラスチックとしては、前記の
プラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれら
の支持体を製膜後、ハロゲン化銀感光性層、非感光性
層、又はその他の形成層が塗布されるまでの間に、支持
体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ましく
は３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高
い温度で加熱することがよい。但し、支持体の融点を超
えた温度に加熱することは支持体の強度の均一性を損
い、好ましくない。

【００７３】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構
成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に
含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング
層、銀感光性層と下引の間の層などである。

【００７４】〈感光性層、非感光性層の塗布方法〉塗布
方式としては、リバースロール、グラビアロール、エア
ドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、
スクイズコータ、含浸コータ、ワイヤーバーコータ、ト
ランスファロールコータ、キスコータ、キャストコータ
或いはスプレーコータ、エクストルージョンコータがあ
るが、エクストルージョン方式のエクストルージョンコ
ータによりウェット−オン−ウェット方式の重層塗布を
行うのがより好ましい。

【００７５】尚、ウェット−オン−ウェット方式におけ
る重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったま
まで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上
するとともに、塗布を一度で終了させるので塗布面に傷
が入り難く、平滑性が良いため現像むらが出にくく、更
に歩留まりを向上させることができる。

【００７６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るがこれにより本発明が限定されるものではない。

【００７７】実施例１〈下引済みＰＥＴ支持体１の作製〉２軸延伸熱固定済み
の厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に下記の条件
でプラズマ処理１を施し、次いで一方の面に前記下引塗
布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設して
から乾燥させて下引層Ａ−１とし、又反対側の面に下記
帯電防止加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μ
ｍになるように塗設してから乾燥させて導電層としての
下引層Ｂ−１とした。次いで、それぞれの下引き層表面
に下記の条件でプラズマ処理２を施した。

【００７８】《プラズマ処理条件》バッチ式の大気圧プ
ラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ
−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数
が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴ
ン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％、５％及び
５％で、プラズマ処理１及びプラズマ処理２を行った。

【００７９】〈下引塗布液ａ−１〉ブチルアクリレート（３０質量％）ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）スチレン（２５質量％）２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ）０．０５ｇコロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ）０．１ｇ水で１リットルに仕上げる〈下引塗布液ｂ−１〉酸化錫（インジウムを０．１％ドープした平均粒径３６ｎｍ）０．２６ｇ／ｍ²になる量ブチルアクリレート（３０質量％）スチレン（２０質量％）グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇ水で１リットルに仕上げる〈支持体の熱処理〉得られた下引済み支持体の下引乾燥
工程にて、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に冷
却した。その際に１×１０⁵Ｐａの張力で搬送した。

【００８０】〈バック層面側の塗布〉以下の組成のバッ
ク層塗布液１とバック保護層塗布液１を、それぞれ塗布
前に絶対濾過精度２０μｍのフィルターを用いて濾過し
た後、押し出しコーターで前記作製した支持体の帯電防
止加工した下引層Ｂ−１面上に、合計ウェット膜厚が３
０μｍになるよう、毎分１２０ｍの速度で同時重層塗布
し、６０℃で４分間乾燥を行った。

【００８１】〈バック層塗布液１〉メチルエチルケトン１６．４ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）１０６ｍｇ／ｍ² 赤外染料−Ａ１７ｍｇ／ｍ² 安定化剤Ｂ−１（住友化学社スミライザーＢＰＡ）２０ｍｇ／ｍ² 安定化剤Ｂ−２（吉富製薬トミソーブ７７）２０ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社ＣＡＰ５０４−０．２）１．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社ＣＡＢ３８１−２０）１．０ｇ／ｍ²

【００８２】

【化１３】

【００８３】〈バック保護層塗布液１〉メチルエチルケトン２２ｇ／ｍ² ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）１０６ｍｇ／ｍ² 帯電防止剤；（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ−〔（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ〕₂Ｏ−〔ＣＨ₃ＳｉＯ｛ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅ＣＨ₃｝〕₃Ｏ− Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ２２ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤Ｆ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｌｉ１０ｍｇ／ｍ² セルロースアセテートプロピレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社ＣＡＰ５０４−０．２）１．０ｇ／ｍ² セルロースアセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社ＣＡＢ３８１−２０）１．０ｇ／ｍ² マット剤（富士デビソン社サイロイド７４；平均粒径７μｍのシリカ）５ｍｇ／ｍ² （ハロゲン化銀粒子の調製）純水９００ｍｌ中にゼラチ
ン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３
５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む
水溶液３７０ｍｌと（９６／４）のモル比の臭化カリウ
ムと沃化カリウムと（ＮＨ₄）₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を５
×１０^-6モル／リットルを含む水溶液をｐＡｇ７．７に
保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間
かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加し
ＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６
μｍ、投影直径面積の変動係数８％、｛１００｝面比率
８６％の立方体沃臭化銀からなるハロゲン化銀粒子を得
た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱
塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ
５．９、ｐＡｇ７．５に調整した。

【００８４】（有機脂肪酸銀乳剤の調製）水３００ｍｌ
中にベヘン酸１０．６ｇを入れ９０℃に加熱溶解し、十
分攪拌した状態で１Ｍ／Ｌの水酸化ナトリウム３１．１
ｍｌを添加し、そのままの状態で１時間放置した。その
後３０℃に冷却し、１Ｍ／Ｌのリン酸７．０ｍｌを添加
して十分攪拌した状態でＮ−ブロモこはく酸イミド０．
０１ｇを添加した。その後、あらかじめ調製したハロゲ
ン化銀粒子をベヘン酸に対して銀量として１０モル％と
なるように４０℃に加温した状態で攪拌しながら添加し
た。さらに１Ｍ／Ｌ硝酸銀水溶液２５ｍｌを２分間かけ
て連続添加し、そのまま攪拌した状態で１時間放置し
た。

【００８５】この乳剤に酢酸エチルに溶解したポリビニ
ルブチラールを添加して十分攪拌した後に静置し、ベヘ
ン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を含有する酢酸エチル相
と水相に分離した。水相を除去した後、遠心分離にてベ
ヘン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を採取した。その後東
ソー（株）社製合成ゼオライトＡ−３（球状）２０ｇと
イソプロピルアルコール２２ｍｌを添加し１時間放置し
た後濾過した。更にポリビニルブチラール３．４ｇとイ
ソプロピルアルコール２３ｍｌを添加し３５℃にて高速
で十分攪拌して分散し有機脂肪酸銀乳剤の調製を終了し
た。

【００８６】（感光層組成）有機脂肪酸銀乳剤１．４ｇ（銀で）／ｍ² ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド１．５×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 臭化カルシウム１．８×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² ２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸１．５×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 赤外増感色素１４．２×１０^-6ｍｏｌ／ｍ² ２−メルカプトベンズイミダゾール３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² ２−トリブロモメチルスルホニルキノリン６．０×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² ４−メチルフタル酸１．６×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² テトラクロロフタル酸７．９×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５− トリメチルヘキサン４．８×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 硬調化剤（Ｃ−６５）０．５×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 導電性高分子化合物表１に示す溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール
を適宜用いた。

【００８７】

【化１４】

【００８８】（表面保護層組成）表面保護層塗布液を下
記のように調製した。

【００８９】セルロースアセテートブチレート４ｇ／ｍ² フタラジン３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² マット剤（粒径２μｍ）５０ｍｇ／ｍ² 導電性高分子化合物表１に示す溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール
を適宜用いた。

【００９０】以上のようにして、表１に示す試料Ｎｏ．
１〜１０を作製し、以下の評価を行い結果を表１に示
す。

【００９１】搬送性の評価５℃、１０％ＲＨの環境室下で搬送性のテストを行っ
た。１００枚搬送し搬送不良が発生した回数をカウント
した。搬送不良が１０枚以下であれば実用上問題ないレ
ベルである。

【００９２】湿度耐性の評価試料を３分し、２３℃、４８％ＲＨで保存した試料を比
較として、２３℃、２０％ＲＨ２時間調湿と２３℃、８
０％ＲＨ２時間調湿の試料を作製し相対感度を求めた。

【００９３】

【表１】

【００９４】表１から、本発明の導電性高分子化合物を
感光層及び／又は表面保護層に含む試料はいずれも搬送
性及び湿度耐性に優れていることが判る。

【００９５】実施例２表２に示すように導電性高分子化合物とＴｉＯ₂を感光
層及び／又は表面保護層に添加した以外は実施例１と同
様に試料Ｎｏ．２１〜３０を作製し、実施例１と同様な
評価を行ない結果を表２に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】表２から、本発明の導電性高分子化合物と
ＴｉＯ₂の併用により、更に搬送性及び湿度耐性に優れ
ていることが判る。

【００９８】

【発明の効果】本発明により、搬送不良を改善し、湿度
耐性の向上した熱現像写真感光材料を提供することがで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に有機銀粒子、ハロゲン化銀粒
子、硬調化剤及び還元剤を含有する感光性層と非感光性
層を有する熱現像写真感光材料において、該非感光性層
及び該感光性層の少なくともいずれかに導電性高分子化
合物を含有することを特徴とする熱現像写真感光材料。
【請求項２】導電性高分子化合物がポリアニリン誘導
体であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像写真
感光材料。
【請求項３】非感光性層及び感光性層の少なくともい
ずれかにＴｉＯ₂を含有することを特徴とする請求項１
又は２に記載の熱現像写真感光材料。