JP2003119006A - 被覆酸化物粒子、その製造法、該粒子を含有する日焼け止め剤及び該粒子の使用 - Google Patents

被覆酸化物粒子、その製造法、該粒子を含有する日焼け止め剤及び該粒子の使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 先行技術の欠点を回避し、低ストラクチャー
を有し、日焼け止め剤及びＣＭＰ用途において使用され
ることができる二酸化ケイ素で被覆された金属酸化物粒
子。 【解決手段】 水中に溶解させた塩基を、金属酸化物、
型ＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎの少なくとも１つの化合物及
び水を含んでいる分散液に撹拌しながら添加し、反応生
成物を分離し、場合により水で洗浄しかつ乾燥させるこ
とにより製造される被覆金属酸化物粒子。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化ケイ素で被
覆された金属酸化物粒子、その製造法、それを含有する
日焼け止め剤及びその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属酸化物、例えば二酸化チタン又は酸
化亜鉛は、日焼け止め剤において幅広く使用される。そ
れらの作用は、有害な紫外線の反射、散乱及び吸収に実
質的に基づくものであり、かつ金属酸化物の一次粒子径
に実質的に依存する。
【０００３】金属酸化物、例えば二酸化チタン又は酸化
亜鉛の欠点は、それらの光触媒活性であり、それを通し
て反応が引き起こされ、それが日焼け止め剤の成分に対
する変化をまねきうる。
【０００４】紫外線遮断性を低下させることなく、これ
らの金属酸化物の光触媒活性を、例えば、それらを被膜
で取り囲むことにより、低下させるという試みがなされ
ている。
【０００５】EP-A-0988853には、二酸化ケイ素で被覆さ
れた金属酸化物粒子、その上、その製造及び日焼け止め
剤中の成分としての使用が記載されている。ここで、欠
点は、これらの被覆金属酸化物粒子が、低い表面官能度
及び高い程度の粒子凝集を有することである。一方で
は、これは、化粧品中の粒子の配合を妨げかつ、他方で
は、沈降に関連するそれらの耐性を制限する。他の欠点
は、これらの粒子の製造の間に、水に加えて、有機溶剤
が、被膜を形成させるのを可能にするのに本質的である
という事実である。高い安全措置に加えて、EP-A-09888
53による、好ましくは水と混和性のこれらの溶剤はま
た、反応後にこれらの溶剤を水から分離するため及びそ
れらを処分するために、多い経済的出費を必要とする。
最終的には、EP-A-0988853によれば、テトラアルコキシ
シランのみが使用されることができる一方で、ハロゲン
−置換シランは例えば、明白に除外される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の対象
は、先行技術の欠点を回避する被覆金属酸化物粒子を提
供することであった。それらは、殊に、化粧品に配合す
るのを容易にするべきであり、その中で安定であるべき
であり、かつ低い水準の光触媒活性を有するべきであ
る。
【０００７】他の対象は、先行技術の欠点を回避し、殊
に有機溶剤が使用されるべきではない方法を提供するこ
とである。更に、二酸化ケイ素として使用されることが
できる材料の制限に関して、前駆物質は、１つのクラス
の化合物のみに制限されるべきではない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属酸化物コ
ア及びコアを取り囲んでいる二酸化ケイ素被膜を含んで
いる被覆酸化物粒子を提供し、その際、被覆酸化物粒子
が、フタル酸ジブチル吸収の間に終点がないことにより
定義される低ストラクチャーを有することにより特徴付
けられる。
【０００９】ストラクチャーは、ＤＢＰ吸収（フタル酸
ジブチル吸収）により測定されることができる粒子の連
晶(intergrowth)度を意味する。低ストラクチャーは、
終点がＤＢＰ吸収において識別されることができず、か
つ粒子が僅かに連晶を形成するに過ぎないことを意味す
るという事実により表現される。
【００１０】ＤＢＰ測定装置の回転羽根の力の吸収及び
測定されたトルク（Ｎｍ）は、金属酸化物、例えば二酸
化チタン（図１のＡ）又は二酸化ケイ素にとってＤＢＰ
の一定の追加での引き続く低下を伴う明白な最大を示
す。本発明による粒子を用いると、終点は認識されるこ
とができない（図１のＢ）。
【００１１】本発明による粒子の低ストラクチャーはま
た、ＴＥＭ写真（図２）中に見出されうる。EP-A-09888
53に従って製造された粒子は、著しくより高い凝集度を
示す（図３）。
【００１２】本発明による粒子は好ましくは、０．２０
×１０- ３mol kg- １・min- １未満の光触媒活性を有す
る。該活性は、紫外線での照射により２−プロパノール
を酸化させてアセトンを形成させることによって測定さ
れる。結果は、速度定数の形のアセトンの形成の速度と
して与えられる。測定は、Robert Rudhamにより"The Ch
emistry of Physical Sunscreen Materials" (Photoche
mistry and Photobiology of Sunscreensに関するFDA W
orkshopでなされた展示から導びかれたレビュー,Washin
gton, September 19-20, 1996)に開示された方法に基づ
いている。この低い光触媒活性のために、本発明による
酸化物粒子は、日焼け止め剤において申し分なく使用さ
れることができる。
【００１３】DIN 66131により測定される本発明による
粒子のＢＥＴ表面積は、５〜６００ｍ２／ｇの幅広い範
囲で変化してよい。通常、本発明による粒子のＢＥＴ表
面積は、基本的なコアのそれよりも大きい。しかしなが
ら、変化した製造条件の場合に、使用されるコアのそれ
よりも小さくてもよい。しかしながら、好ましくは本発
明による粒子のＢＥＴ表面積は、基本的なコアのそれよ
りも大きい。
【００１４】被覆酸化物粒子の一次粒子径は、２〜１０
０ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍであってよく、かつ二
次粒子径は、０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜
１μｍであってよい。これらの範囲で、日焼け止め剤に
おいて使用される場合には、本発明による粒子は、満足
のいくＵＶ防護及び適用後の皮膚上での好ましい感触を
有する。
【００１５】これらの粒子径の測定は、DIN 53206に従
って行われる。
【００１６】本発明による金属酸化物粒子の二酸化ケイ
素被膜の厚さは、０．５〜２５ｎｍで変化してよい。こ
の範囲で、粒子は、十分に高いＵＶ吸収、反射及び散乱
を有する。
【００１７】金属酸化物は、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化セリウム及び／又はこ
れらの金属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこれら
の金属酸化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物及び
／又はこれらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学的混
合物であってよい。金属酸化物の起源は、制限されな
い。例えば、熱分解法(pyrogenic process)、ゾル−ゲ
ル法、プラズマ法、沈殿法、水熱法又は鉱山法(mining
process; bergmaennische Verfahren)又は上記方法の組
合せに源を発する金属酸化物が使用されることができ
る。
【００１８】特に好ましい金属酸化物は、熱分解法によ
る(pyrogenic)金属酸化物である二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム及び／又
はこれらの金属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこ
れらの金属酸化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物
及び／又はこれらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学
的混合物である。
【００１９】熱分解法による酸化物の化学的混合物は、
例えば、１つの成分が、EP-B-0850876に記載されている
ように、エーロゾルを介して、熱分解法において配合さ
れるものを意味することが理解されるべきである。双方
の成分が、同時に蒸発され、かつ熱分解法による酸化物
の製造に使用されるようなバーナの混合室中へ供給され
ることも可能である。例は、EP-A-609533にはチタン−
ケイ素混合酸化物及びチタン−アルミニウム混合酸化物
が、又はEP-A-1048 617にはケイ素−アルミニウム混合
酸化物が与えられている。熱分解法による金属酸化物
が、他の金属酸化物で被覆されるか又は部分的に被覆さ
れることも可能であり、これは非−熱分解法において、
熱分解法による金属酸化物に適用される。
【００２０】本発明はまた、本発明による酸化物粒子の
製造方法を提供する。このためには、水中に溶解させた
塩基が、金属酸化物１〜８０質量％、二酸化ケイ素被膜
の厚さに応じて、モル比ＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎ／金属
酸化物が０．１〜２５である型ＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎ
の少なくとも１つの化合物及び水を含んでいる分散液
に、撹拌しながら添加され、反応生成物が分離され、か
つ場合により洗浄されかつ乾燥される。
【００２１】反応生成物の分離は、ろ過又は遠心分離に
より行われることができる。洗浄は、水、有機溶剤又は
水と有機溶剤との混合物で行われることができ、その
際、水が、本発明のためには好ましい。
【００２２】本発明による粒子は、当業者に公知の方法
を用いて乾燥されることができる。多様な乾燥手順の大
要は、Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemis
try,Vol. B2, Unit Operations 1, 4-2〜4-35頁, 第5版
に説明されている。
【００２３】か焼、粉砕手順、造粒手順又は適した液体
媒体中への分散のような、他の方法段階は続いてよい。
【００２４】反応が行われる温度は、反応媒体が液体で
ある限りは重大ではない。１５〜３０℃の反応温度が好
ましい。
【００２５】必要とされる塩基の量は、全反応媒体に対
して０．１〜３０質量％の幅広い範囲に亘り変化してよ
い。１〜５質量％の塩基濃度が特に有利であることをが
見出された、それというのも、低い塩基使用量で本発明
による酸化物粒子の迅速な形成が行われるからである。
【００２６】使用される塩基は、アンモニア、水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸
化テトラアルキルアンモニウム、炭酸塩、例えば炭酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム又
は炭酸水素ナトリウム、有機塩基、例えばアミン、ピリ
ジン、アニリン、グアニジン、カルボン酸のアンモニウ
ム塩、例えばギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カ
ルボン酸のアルキルアンモニウム塩、例えばモノメチル
アミンホルメート、ジメチルアミンホルメート及びその
混合物であってよい。
【００２７】特に好ましくは、アンモニア、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム、ギ酸アンモニウム、酢
酸アンモニウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウ
ム及び２つ又はそれ以上のその化合物の混合物である。
【００２８】塩基に加えて、無機酸、例えば塩酸、硫酸
又はリン酸、及び有機酸、例えばギ酸又は酢酸は、二酸
化ケイ素源から二酸化ケイ素を遊離させるのに使用され
ることができる。
【００２９】金属酸化物は、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化セリウム、及び／又は
これらの金属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこれ
らの金属酸化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物及
び／又はこれらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学的
混合物であってよい。金属酸化物の起源は、制限されな
い。例えば、熱分解法による方法、ゾル−ゲル法、プラ
ズマ法、沈殿法、水熱法又は鉱山法又は前記方法の組合
せに源を発する金属酸化物が使用されることができる。
【００３０】特に好ましい金属酸化物は、熱分解法によ
る金属酸化物である二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、
酸化セリウム、酸化ジルコニウム及び／又はこれらの金
属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこれらの金属酸
化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物及び／又はこ
れらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学的混合物であ
り、その際、少なくとも１つの金属酸化物は、熱分解法
による起源のものである。
【００３１】好ましくは使用される型ＸｎＳｉ（ＯＲ）
４ - ｎの化合物として、Ｘ＝ハロゲン又はＨ、Ｒ＝Ｈ又
はＣ原子１〜８個を有する線状又は分枝状のアルキル基
及びｎ＝０〜４、ここでＲがｎ＝４の場合にはＨに等し
くないことが可能であるものである。特に好ましくは、
テトラアルコキシシラン及び／又はそのオリゴマーであ
る。
【００３２】本発明による方法の利点は、有機溶剤が使
用されないことである。有機溶剤が被膜の形成に本質的
であるEP-A-0988853に記載されている方法とは異なり、
本発明による方法において、完全な被膜を有する粒子が
迅速な反応において得られる。また、こうして得られた
粒子が均一であり、即ち本発明による粒子のみが識別さ
れることが証明されている。二酸化ケイ素源の加水分解
の間に微細なＳｉＯ２粒子により形成された二酸化ケイ
素源の連晶により形成される専ら二酸化ケイ素からなる
粒子は、識別されることができなかった。明らかに、本
発明に従って使用される金属酸化物は、二酸化ケイ素源
との高い親和性を有する。
【００３３】本発明による粒子は、低ストラクチャーを
有し、かつ従って沈降に対して耐性である化粧品に配合
するのを容易にする。
【００３４】本発明はまた、０．０１及び２５質量％の
割合で本発明による酸化物粒子を含有している日焼け止
め剤を提供する。その上、本発明による日焼け止め剤
は、公知の無機ＵＶ−吸収顔料及び／又は化学ＵＶフィ
ルターとの混合物で使用されてよい。
【００３５】使用されることができるＵＶ吸収顔料は、
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、
二酸化ケイ素、ケイ酸塩、酸化セリウム、酸化ジルコニ
ウム、硫酸バリウム又はその混合物である。
【００３６】使用されることができる化学ＵＶフィルタ
ーは、当業者に公知の全ての水−又は油−溶性ＵＶＡ−
及びＵＶ−Ｂフィルターであり、その中で次のものが、
制限的ではないが例として挙げられる：ベンゾフェノン
のスルホン酸誘導体及びジベンゾイルメタンのベンズイ
ミダゾール誘導体、ベンジリデンショウノウ及びその誘
導体、ケイ皮酸の誘導体及びそのエステル又はサリチル
酸のエステル。
【００３７】本発明による日焼け止め剤は、当業者に公
知の溶剤、例えば水、一価−又は多価アルコール、化粧
油、乳化剤、安定剤、コンシステンシー調節剤、例えば
カルボマー、セルロース誘導体、キサンタンゴム(xanth
ane gum)、ワックス、ベントン(bentones)、熱分解法に
よるケイ酸及び化粧品において使用される他の通常の物
質、例えばビタミン、酸化防止剤、防腐剤、着色剤及び
香料を含有していてもよい。
【００３８】典型的には、本発明による日焼け止め剤
は、エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ又は多層）、水性又
は水性−アルコールゲル又は油ゲルとして及びローショ
ン、クリーム、ミルクスプレー、ムースの形で、スティ
ックとして又は他の一般の形で存在していてよい。
【００３９】日焼け止め剤の一般構造は、A. Domsch, "
Cosmetic Preparations", Verlag fuer chemische Indu
strie (H.Ziolkowsky編), 第4版, 1992又はN. J. Lowe
及びN. A. Shaat, Sunscreens, Development, Evaluati
on and Regulatory Aspects,Marcel Dekker Inc., 1990
にも記載されている。
【００４０】本発明はまた、ＵＶフィルターとして、分
散液の製造及び化学−機械研磨（ＣＭＰ法）の使用のた
めの本発明による酸化物粒子の使用を提供する。
【００４１】
【実施例】例１〜６は、本発明による方法に従って行わ
れる。比較例１〜３は、有機溶剤、エタノールの存在で
行われる。全ての例は、室温でのろ過後の生成物を乾燥
させることを含む。２９質量％アンモニア水溶液を、塩
基として使用する。
【００４２】分析データは、例に従って表中で見出され
うる。
【００４３】コア及び被膜の組成は定量Ｘ線蛍光分析に
より、被膜の厚さはＴＥＭ写真から測定される。ＢＥＴ
表面積はDIN 66131に従って、かつ粒子細孔容積はDIN 6
6134に従って測定される。ヒドロキシル基密度は、J. M
athias及びG. WannemacherによりJournal of Colloid a
nd Interface Science 125(1998)に開示された方法に従
って測定される。
【００４４】フタル酸ジブチル吸収は、Haake、カール
スルーエにより製造されたRHEOCORD90で測定される。こ
のためには、記載された金属酸化物１６ｇは、０．００
１ｇの正確さで捏和室に供給され、これはついで蓋でシ
ールされ、かつフタル酸ジブチルが、０．０６６７ｍｌ
／ｓの予め指定された供給速度で蓋の穴を通して添加さ
れる。捏和機は、毎分回転数１２５のモータ速度で運転
される。最大トルクが達成される場合に、捏和機及びＤ
ＢＰフィードは、自動的に電源が切れる。ＤＢＰ吸収
は、次のようにして、消費されたＤＢＰの量及び粒子の
秤量された量から計算される：ＤＢＰカウント（ｍｌ／
１００ｇ）＝（ＤＢＰの消費量［ｍｌ］／粒子の秤量さ
れた部分［ｇ］）×１００。図１のＡ及びＢは、ｘ−軸
としてミリリットル［ｍｌ］のＤＢＰ及びｙ−軸として
ニュートンメートル［Ｎｍ］のトルクに関連するもので
ある。
【００４５】図１のＡは、ＤＢＰの特定の添加でのはっ
きりと明白な最大及び引き続く低下を伴う熱分解法によ
る酸化物の典型的な挙動を示す。図１のＢは、本発明に
よる粒子の挙動を示す。ここで、ＤＢＰの特定の添加で
の引き続く低下を伴うトルクの増大は識別されない。Ｄ
ＢＰ装置は任意の終点を検出しない。
【００４６】図２は、例１による本発明による粒子のＴ
ＥＭ写真を示し、図３は、比較例１により製造された粒
子のＴＥＭ写真を同じ倍率で示している。図２は、本発
明による粒子の著しくより低い連晶度を示している。
【００４７】光触媒活性の定量のために、測定されるべ
き試料は、２−プロパノール中に懸濁され、かつ紫外線
で１ｈ照射される。その後、形成されたアセトンの濃度
が測定される。
【００４８】例及び比較例から得られた粒子の約２５０
ｍｇ（正確さ０．１ｍｇ）は、Ultra-Turraxミキサーを
用いて２−プロパノール３５０ｍｌ（２７５．１ｇ）中
に懸濁される。この懸濁液は、２４℃の温度にセットし
た冷却器を通してポンプを用いて線源を有し、酸素で予
めすすいでおいたガラス光反応器中へ搬送される。
【００４９】線源は、例えば、５００ワットの出力を有
する型TQ718(Heraeus)のＨｇ−中圧イマージョンランプ
である。ホウケイ酸塩ガラスからなる保護管は、放出さ
れた放射を＞３００ｎｍの波長に限定する。線源は、水
を搬送している冷却管により外側で取り囲まれている。
【００５０】酸素は、流量計を通して反応器に供給され
る。線源が電源投入されると、反応を開始する。反応の
終わりに、少量の懸濁液は、直ちに除去され、ろ過さ
れ、かつガスクロマトグラフィーを用いて分析される。
【００５１】例１：熱分解法による二酸化チタン１００
ｇ（DegussaからのP25）を水１ ｌ中に分散させる。テ
トラエトキシシラン１００ｍｌをこの溶液に添加する。
この混合物を１５分撹拌し、かつついでアンモニア３０
ｍｌを添加する。２５℃での撹拌２〜４時間後に、生成
物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５２】例２：熱分解法による二酸化チタン１００
ｇ（DegussaからのP25）を水１ ｌ中に分散させる。テ
トラエトキシシラン２００ｍｌをこの溶液に添加する。
この混合物を１５分撹拌し、かつついでアンモニア３０
ｍｌを添加する。２５℃での撹拌２〜４時間後に、生成
物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５３】例３：熱分解法による二酸化チタン１００
ｇ（DegussaからのP25）を水１ ｌ中に分散させる。テ
トラメトキシシラン１００ｍｌをこの溶液に添加する。
この混合物を１５分撹拌し、かつついでアンモニア３０
ｍｌを添加する。２５℃での撹拌２〜４時間後に、生成
物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５４】例４：熱分解法による二酸化チタン１００
ｇ（DegussaからのP25）を水１ ｌ中に分散させる。テ
トラエトキシシラン１０００ｍｌをこの溶液に添加す
る。この混合物を１５分撹拌し、かつついでアンモニア
３０ｍｌを添加する。２５℃での撹拌２〜４時間後に、
生成物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５５】例５：１００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有
する熱分解法による二酸化チタン１００ｇを水１ ｌ中
に分散させる。テトラエトキシシラン２００ｍｌをこの
溶液に添加する。この混合物を１５分撹拌し、かつつい
でアンモニア３０ｍｌを添加する。２５℃での撹拌２〜
４時間後に、生成物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５６】例６：Ａｌ２Ｏ３ ０．２％でドープした
熱分解法による二酸化チタン１００ｇ(DE-A-19650500に
従って製造)を水１ ｌ中に分散させる。テトラエトキシ
シラン２００ｍｌをこの溶液に添加する。この混合物を
１５分撹拌し、かつついでアンモニア３０ｍｌを添加す
る。２５℃での撹拌２〜４時間後に、生成物をろ別し、
かつ乾燥させる。
【００５７】比較例１：熱分解法による二酸化チタン１
００ｇ（DegussaからのP25）をエタノール１．５ ｌ及
び水１００ｍｌ中に分散させる。アンモニア５０ｍｌを
この溶液に添加する。ついで、エタノール２００ｍｌ中
のテトラエトキシシラン１００ｍｌを、この混合物にゆ
っくりと１時間の期間に亘って滴加する。１２時間後、
生成物をろ別し、かつ乾燥させる。
【００５８】比較例２：水４００ｍｌ、エタノール１３
８８ｍｌ及びアンモニア８７ｍｌを混合し、ついで、二
酸化チタン１０５ｇをその中に分散させる。水２４ｍｌ
及びエタノール１５６ｍｌ中のテトラエトキシシラン１
９３ｍｌを、６時間の期間に亘ってこの溶液に添加す
る。分散液を２５℃でもう１２時間熟成する。生成物を
ろ別し、かつ乾燥させる。
【００５９】比較例３：水１０６ｍｌ、エタノール４８
０ｍｌ及びアンモニア２０ｍｌを混合し、ついで、二酸
化チタン２８ｇをその中に分散させる。水３９．５ｍｌ
及びエタノール６５．５ｍｌ中のテトラエトキシシラン
１０５ｍｌを、２時間の期間に亘ってこの溶液に添加す
る。分散液を２０℃でもう１２時間熟成する。生成物
を、ついでろ過により回収し、かつ乾燥させる。
【００６０】
【表１】
【００６１】日焼け止め剤 次の処方を、例２に従った本発明による粒子４質量％を
有する日焼け止め剤を製造するのに使用した。
【００６２】
【表２】
【００６３】相Ａを、ミキサー中で７０℃に加熱する。
８０℃で電磁ホットプレート上に溶融させた後、相Ｂを
相Ａに添加する。相Ｃを、約３００ｒｐｍで及び真空下
に油相中へ撹拌導入する。相Ｄも７０℃に加熱し、かつ
真空下にＡ〜Ｃの混合物に添加する。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＤＢＰの特定の添加での熱分解法による酸化物
の典型的な挙動（Ａ）及び本発明による粒子の挙動
（Ｂ）を示すグラフ。
【図２】例１による本発明による粒子のＴＥＭ写真。
【図３】比較例１により製造された粒子のＴＥＭ写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュテフェン ハーゼンツァール ドイツ連邦共和国 マインタール フロー アシャイトシュトラーセ 23 (72)発明者 ハラルト アルフ ドイツ連邦共和国 カール ゼルツァーヴ ェーク 38 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB211 AB231 AB241 AB242 AB362 AC012 AC122 CC19 EE01 EE17 4G042 DA01 DB27 DC03 DD04 DE03 DE12 4G047 CA02 CB08 CC03 CD04 CD07 4G072 AA25 BB09 DD06 GG01 GG03 HH30 MM02 MM23 MM31 NN21 RR01 TT06 UU30

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属酸化物のコア及びコアを取り囲んで
    いる二酸化ケイ素の被膜を含んでいる被覆酸化物粒子に
    おいて、被覆酸化物粒子がフタル酸ジブチル吸収の間に
    終点がないことにより定義される低ストラクチャーを有
    していることを特徴とする、被覆酸化物粒子。
  2. 【請求項２】 ２−プロパノールを酸化させてアセトン
    を形成させることにより測定されるその光触媒活性が、
    ０．２０×１０- ３ｍｏｌ×ｋｇ- １×ｍｉｎ - １未満で
    ある、請求項１記載の酸化物粒子。
  3. 【請求項３】 ＢＥＴ表面積が５〜６００ｍ２／ｇであ
    る、請求項１又は２記載の酸化物粒子。
  4. 【請求項４】 一次粒子径が２〜１００ｎｍであり、か
    つ二次粒子径が０．０５〜５０μｍである、請求項１か
    ら３までのいずれか１項記載の酸化物粒子。
  5. 【請求項５】 二酸化ケイ素被膜の厚さが０．５〜２５
    ｎｍである、請求項１から４までのいずれか１項記載の
    酸化物粒子。
  6. 【請求項６】 金属酸化物が、二酸化チタン、酸化亜
    鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化セリウム及び／又
    はこれらの金属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこ
    れらの金属酸化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物
    及び／又はこれらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学
    的混合物を含んでいる、請求項１から５までのいずれか
    １項記載の酸化物粒子。
  7. 【請求項７】 金属酸化物が、熱分解法による二酸化チ
    タン、熱分解法による酸化亜鉛、熱分解法による酸化ジ
    ルコニウム、熱分解法による酸化鉄、熱分解法による酸
    化セリウム及び／又はこれらの金属酸化物相互の化学的
    混合物及び／又はこれらの金属酸化物と酸化アルミニウ
    ムとの化学的混合物及び／又はこれらの金属酸化物と二
    酸化ケイ素との化学的混合物を含んでおり、その際、混
    合物は、熱分解法による起源の少なくとも１つの金属酸
    化物を含有している、請求項１から６までのいずれか１
    項記載の酸化物粒子。
  8. 【請求項８】 請求項１から７までのいずれか１項記載
    の酸化物粒子の製造方法において、水中に溶解させた塩
    基を、金属酸化物１〜８０質量％、二酸化ケイ素被膜の
    厚さに応じてＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎ／金属酸化物のモ
    ル比が０．１〜２５である型ＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎの
    少なくとも１つの化合物及び水を含んでいる分散液に撹
    拌しながら添加し、かつ反応生成物を反応混合物から分
    離し、場合により反応生成物を洗浄しかつ乾燥させるこ
    とを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記
    載の酸化物粒子の製造方法。
  9. 【請求項９】 金属酸化物が、二酸化チタン、酸化亜
    鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化セリウム及び／又
    はこれらの金属酸化物相互の化学的混合物及び／又はこ
    れらの金属酸化物と酸化アルミニウムとの化学的混合物
    及び／又はこれらの金属酸化物と二酸化ケイ素との化学
    的混合物である、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 金属酸化物が、熱分解法による二酸化
    チタン、熱分解法による酸化亜鉛、熱分解法による酸化
    ジルコニウム、熱分解法による酸化鉄、熱分解法による
    酸化セリウム、及びこれらの金属酸化物相互の化学的混
    合物及び／又はこれらの金属酸化物と酸化アルミニウム
    との化学的混合物及び／又はこれらの金属酸化物と二酸
    化ケイ素との化学的混合物を包含し、その際、混合物
    は、熱分解法による起源の少なくとも１つの金属酸化物
    を含有する、請求項８又は９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 型ＸｎＳｉ（ＯＲ）４ - ｎの化合物
    が、Ｘ＝ハロゲン、Ｒ＝Ｈ又はＣ原子１〜８個を有する
    線状又は分枝状のアルキル基及びｎ＝０〜４であるもの
    であってよく、但しｎ＝４の場合にＲはＨに等しくない
    ものであってよい、請求項８から１０までのいずれか１
    項記載の方法。
  12. 【請求項１２】 日焼け止め剤の量に対して０．０１〜
    ２５質量％の割合で請求項１から７までのいずれか１項
    記載の酸化物粒子を含有している日焼け止め剤。
  13. 【請求項１３】 ＵＶフィルターとしての、分散液の製
    造のための及び化学−機械研磨（ＣＭＰ用途）法におけ
    る、請求項１から７までのいずれか１項記載の酸化物粒
    子の使用。
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