JPH05155748A - 化粧料 - Google Patents
化粧料Info
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- JPH05155748A JPH05155748A JP34962491A JP34962491A JPH05155748A JP H05155748 A JPH05155748 A JP H05155748A JP 34962491 A JP34962491 A JP 34962491A JP 34962491 A JP34962491 A JP 34962491A JP H05155748 A JPH05155748 A JP H05155748A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 耐光変色性にすぐれた日焼け止め化粧料を提
供する。 【構成】 紫外線遮蔽効果を有するルチル型二酸化チタ
ン微粒子表面をジルコニウム酸化物およびアルミニウム
酸化物で被覆した組成物を配合する化粧料およびルチル
型二酸化チタン微粒子表面をジルコニウム酸化物および
アルミニウム酸化物で被覆した後、さらにジルコニウム
の水和酸化物およびアルミニウムの水和酸化物で被覆し
た組成物を配合する化粧料。
供する。 【構成】 紫外線遮蔽効果を有するルチル型二酸化チタ
ン微粒子表面をジルコニウム酸化物およびアルミニウム
酸化物で被覆した組成物を配合する化粧料およびルチル
型二酸化チタン微粒子表面をジルコニウム酸化物および
アルミニウム酸化物で被覆した後、さらにジルコニウム
の水和酸化物およびアルミニウムの水和酸化物で被覆し
た組成物を配合する化粧料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジルコニウム酸化物及
びアルミニウム酸化物で表面被覆されたルチル型微粒子
二酸化チタン組成物を配合した化粧料、またはジルコニ
ウム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆し、その上に
さらにジルコニウムの水和酸化物及びアルミニウムの水
和酸化物で表面被覆されたルチル型微粒子二酸化チタン
組成物を配合した化粧料に関する。
びアルミニウム酸化物で表面被覆されたルチル型微粒子
二酸化チタン組成物を配合した化粧料、またはジルコニ
ウム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆し、その上に
さらにジルコニウムの水和酸化物及びアルミニウムの水
和酸化物で表面被覆されたルチル型微粒子二酸化チタン
組成物を配合した化粧料に関する。
【０００２】すなわち、耐候性、耐光変色性及び分散性
が優れた上記ルチル型微粒子二酸化チタン組成物を配合
することにより、皮膚に塗着した際の自然感や紫外線遮
蔽効果が優れ、光に当っても化粧料自体が変色しない耐
光変色性が優れた化粧料に関する。
が優れた上記ルチル型微粒子二酸化チタン組成物を配合
することにより、皮膚に塗着した際の自然感や紫外線遮
蔽効果が優れ、光に当っても化粧料自体が変色しない耐
光変色性が優れた化粧料に関する。
【０００３】
【従来の技術】最大粒子径が０．１μｍ未満の微粒子二
酸化チタンは、透明性や紫外線吸収性を有するなど、平
均粒子径が０．１μｍ以上の二酸化チタン（いわゆる顔
料級二酸化チタン）と異なる光学特性を有しており、そ
の特性を生かして、塗料、化粧料、樹脂組成物など、幅
広い分野に使用されている。
酸化チタンは、透明性や紫外線吸収性を有するなど、平
均粒子径が０．１μｍ以上の二酸化チタン（いわゆる顔
料級二酸化チタン）と異なる光学特性を有しており、そ
の特性を生かして、塗料、化粧料、樹脂組成物など、幅
広い分野に使用されている。
【０００４】特に、紫外線遮蔽効果を目的として微粒子
二酸化チタンを配合する化粧料に関しては、たとえば、
特公昭４７−４２５０２号、特開昭４９−４５０号など
には、表面被覆されていない微粒子二酸化チタンを配合
した化粧料が、特公平１−５７０８４号、特開昭５９−
１７２４１５号などには、金属石鹸で表面被覆された微
粒子二酸化チタンを配合した化粧料や日焼け防止剤が、
また、特公昭６３−２８４０８号、特開昭６２−６７０
１５号などには、有機珪素化合物で被覆された微粒子二
酸化チタンを配合した化粧料が、それぞれ開示されてい
る。
二酸化チタンを配合する化粧料に関しては、たとえば、
特公昭４７−４２５０２号、特開昭４９−４５０号など
には、表面被覆されていない微粒子二酸化チタンを配合
した化粧料が、特公平１−５７０８４号、特開昭５９−
１７２４１５号などには、金属石鹸で表面被覆された微
粒子二酸化チタンを配合した化粧料や日焼け防止剤が、
また、特公昭６３−２８４０８号、特開昭６２−６７０
１５号などには、有機珪素化合物で被覆された微粒子二
酸化チタンを配合した化粧料が、それぞれ開示されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題】しかしながら、微粒子
二酸化チタンは、顔料級二酸化チタンに比べて粒子径が
小さく、光化学的に活性であるため、顔料級二酸化チタ
ンに比べて耐候性、耐光変色性が劣り、たとえルチル型
の微粒子二酸化チタンを化粧料に配合しても、光が当る
ことにより化粧料自体が変色するという欠点を有してい
た。
二酸化チタンは、顔料級二酸化チタンに比べて粒子径が
小さく、光化学的に活性であるため、顔料級二酸化チタ
ンに比べて耐候性、耐光変色性が劣り、たとえルチル型
の微粒子二酸化チタンを化粧料に配合しても、光が当る
ことにより化粧料自体が変色するという欠点を有してい
た。
【０００６】本発明は、微粒子二酸化チタンを配合して
も、微粒子二酸化チタンの特徴である透明性及び紫外線
吸収性を損うことなく、しかも光が当っても化粧料自体
の変色を起こさない耐光変色性が優れた化粧料を提供す
ることを目的とする。
も、微粒子二酸化チタンの特徴である透明性及び紫外線
吸収性を損うことなく、しかも光が当っても化粧料自体
の変色を起こさない耐光変色性が優れた化粧料を提供す
ることを目的とする。
【０００７】
【問題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ジルコニウム酸化
物及びアルミニウム酸化物で被覆した微粒子二酸化チタ
ン組成物、あるいはジルコニウム酸化物及びアルミニウ
ム酸化物で被覆し、その上にさらにジルコニウムの水和
酸化物及びアルミニウムの水和酸化物で被覆した微粒子
二酸化チタン組成物が、耐候性、耐光性及び分散性に優
れていることに着目し、これを化粧料に配合することに
より、微粒子二酸化チタンの特徴である透明性及び紫外
線吸収性を損うことなく、しかも光が当っても化粧料自
体の変色を起こさないという、従来得られなかった耐光
変色性の優れた化粧料を得ることに成功した。
解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ジルコニウム酸化
物及びアルミニウム酸化物で被覆した微粒子二酸化チタ
ン組成物、あるいはジルコニウム酸化物及びアルミニウ
ム酸化物で被覆し、その上にさらにジルコニウムの水和
酸化物及びアルミニウムの水和酸化物で被覆した微粒子
二酸化チタン組成物が、耐候性、耐光性及び分散性に優
れていることに着目し、これを化粧料に配合することに
より、微粒子二酸化チタンの特徴である透明性及び紫外
線吸収性を損うことなく、しかも光が当っても化粧料自
体の変色を起こさないという、従来得られなかった耐光
変色性の優れた化粧料を得ることに成功した。
【０００８】本発明において使用するルチル型微粒子二
酸化チタン組成物としては、ルチル型微粒子二酸化チタ
ンの粒子表面を、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜８．０重
量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物、及びＡｌ
2 Ｏ3 に換算して１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基
準）のアルミニウム酸化物で被覆した平均粒子径が０．
０１〜０．０７μｍの高耐候性及び高耐光変色性のルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物か、あるいは上記ジルコ
ニウム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆された平均
粒子径が０．０１〜０．０７μｍのルチル型微粒子二酸
化チタンの粒子表面に、さらにＺｒＯ2 に換算して０．
５〜５．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水
和酸化物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して１．０〜１０．０
重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を
沈着した平均粒子径が０．０１〜０．０７μｍの高耐候
性及び高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組成
物である。
酸化チタン組成物としては、ルチル型微粒子二酸化チタ
ンの粒子表面を、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜８．０重
量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物、及びＡｌ
2 Ｏ3 に換算して１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基
準）のアルミニウム酸化物で被覆した平均粒子径が０．
０１〜０．０７μｍの高耐候性及び高耐光変色性のルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物か、あるいは上記ジルコ
ニウム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆された平均
粒子径が０．０１〜０．０７μｍのルチル型微粒子二酸
化チタンの粒子表面に、さらにＺｒＯ2 に換算して０．
５〜５．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水
和酸化物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して１．０〜１０．０
重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を
沈着した平均粒子径が０．０１〜０．０７μｍの高耐候
性及び高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組成
物である。
【０００９】上述の本発明で使用するルチル型微粒子二
酸化チタン組成物の製造方法としては、たとえば、平均
粒子径が０．００１〜０．０７μｍのルチル型微粒子二
酸化チタンを水に分散し、該分散液にジルコニウムの水
溶性塩及びアルミニウムの水溶性塩を添加し、中和する
ことにより、上記微粒子二酸化チタンの粒子表面にＺｒ
Ｏ2 に換算して０．５〜８．０重量％（ＴｉＯ2 基準）
のジルコニウムの水和酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して
１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウ
ムの水和酸化物を沈着させ、次いで、３００〜７５０℃
で１〜１２時間焼成することにより、平均粒子径が０．
０１〜０．０７μｍの高耐候性及び高耐光変色性のルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物を得ることができる。
酸化チタン組成物の製造方法としては、たとえば、平均
粒子径が０．００１〜０．０７μｍのルチル型微粒子二
酸化チタンを水に分散し、該分散液にジルコニウムの水
溶性塩及びアルミニウムの水溶性塩を添加し、中和する
ことにより、上記微粒子二酸化チタンの粒子表面にＺｒ
Ｏ2 に換算して０．５〜８．０重量％（ＴｉＯ2 基準）
のジルコニウムの水和酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して
１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウ
ムの水和酸化物を沈着させ、次いで、３００〜７５０℃
で１〜１２時間焼成することにより、平均粒子径が０．
０１〜０．０７μｍの高耐候性及び高耐光変色性のルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物を得ることができる。
【００１０】あるいは、上記のＺｒＯ2 に換算して０．
５〜８．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化
物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して１．０〜４０．０重量％
（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆された平
均粒子径が０．００１〜０．０７μｍのルチル型微粒子
二酸化チタンを、再び水に分散し、該分散液にジルコニ
ウムの水溶性塩及びアルミニウムの水溶性塩を添加し、
中和することにより、上記微粒子二酸化チタン組成物の
粒子表面に、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜５．０重量％
（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水和酸化物及びＡｌ
2Ｏ3 に換算して１．０〜１０．０重量％（ＴｉＯ2 基
準）のアルミニウムの水和酸化物をさらに沈着させるこ
とにより、平均粒子径が０．０１〜０．０７μｍの高耐
候性及び高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組
成物を得ることができる。
５〜８．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化
物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して１．０〜４０．０重量％
（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆された平
均粒子径が０．００１〜０．０７μｍのルチル型微粒子
二酸化チタンを、再び水に分散し、該分散液にジルコニ
ウムの水溶性塩及びアルミニウムの水溶性塩を添加し、
中和することにより、上記微粒子二酸化チタン組成物の
粒子表面に、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜５．０重量％
（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水和酸化物及びＡｌ
2Ｏ3 に換算して１．０〜１０．０重量％（ＴｉＯ2 基
準）のアルミニウムの水和酸化物をさらに沈着させるこ
とにより、平均粒子径が０．０１〜０．０７μｍの高耐
候性及び高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組
成物を得ることができる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて本発明をよ
り詳細に説明する。さらに、各実施例、比較例で得られ
た試料について、耐光変色性及び化粧料に配合した場合
の使用感について評価した。なお、以下において濃度を
示す％はいずれも重量％によるものである。
り詳細に説明する。さらに、各実施例、比較例で得られ
た試料について、耐光変色性及び化粧料に配合した場合
の使用感について評価した。なお、以下において濃度を
示す％はいずれも重量％によるものである。
【００１２】実施例１ 硫酸チタニル溶液を常法により加熱加水分解し、濾過、
洗浄して得られた含水酸化チタンスラリー９５ｋｇ（Ｔ
ｉＯ2 換算１０ｋｇ相当）に、４８％苛性ソーダ水溶液
７．３ｋｇを攪拌しながら投入し、９５℃で２時間熟成
した。つぎに、この苛性ソーダ処理物を洗浄して得られ
たスラリー２０５ｋｇに、３５％塩酸４８ｋｇを攪拌し
ながら投入し、９５℃で２時間加熱して熟成し、チタニ
アゾルを作成した。このようにして得られたチタニアゾ
ルを濾過、洗浄したのち１５０℃で３０分間乾燥して、
平均粒子径が０．０１５μｍのルチル型微粒子二酸化チ
タンを得た。上記のようにして得られた平均粒子径が
０．０１５μｍのルチル型微粒子二酸化チタン９．７ｋ
ｇを水１００ｋｇに投入し、攪拌しながら、その中に、
硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１５％含有する
硫酸ジルコニウム水溶液０．７ｋｇ及び塩化アルミニウ
ムをＡｌ2 Ｏ3 に換算して１０％含有する塩化アルミニ
ウム水溶液５ｋｇを投入し、２５％アンモニア水で中和
することにより、微粒子二酸化チタンの粒子表面にＺｒ
Ｏ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウ
ムの水和酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（Ｔ
ｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈着させ、
ついで８０℃に３０分間加熱した後、濾過、洗浄し、そ
の後、１５０℃で３０分間乾燥した。得られた乾燥物を
５００℃で３時間焼成した後、エネルギーミルで粉砕す
ることによって、ルチル型微粒子二酸化酸化チタンの粒
子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）
のジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆した平
均粒子径が０．０２８μｍのルチル型微粒子二酸化チタ
ン組成物９．０ｋｇを得た。
洗浄して得られた含水酸化チタンスラリー９５ｋｇ（Ｔ
ｉＯ2 換算１０ｋｇ相当）に、４８％苛性ソーダ水溶液
７．３ｋｇを攪拌しながら投入し、９５℃で２時間熟成
した。つぎに、この苛性ソーダ処理物を洗浄して得られ
たスラリー２０５ｋｇに、３５％塩酸４８ｋｇを攪拌し
ながら投入し、９５℃で２時間加熱して熟成し、チタニ
アゾルを作成した。このようにして得られたチタニアゾ
ルを濾過、洗浄したのち１５０℃で３０分間乾燥して、
平均粒子径が０．０１５μｍのルチル型微粒子二酸化チ
タンを得た。上記のようにして得られた平均粒子径が
０．０１５μｍのルチル型微粒子二酸化チタン９．７ｋ
ｇを水１００ｋｇに投入し、攪拌しながら、その中に、
硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１５％含有する
硫酸ジルコニウム水溶液０．７ｋｇ及び塩化アルミニウ
ムをＡｌ2 Ｏ3 に換算して１０％含有する塩化アルミニ
ウム水溶液５ｋｇを投入し、２５％アンモニア水で中和
することにより、微粒子二酸化チタンの粒子表面にＺｒ
Ｏ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウ
ムの水和酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（Ｔ
ｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈着させ、
ついで８０℃に３０分間加熱した後、濾過、洗浄し、そ
の後、１５０℃で３０分間乾燥した。得られた乾燥物を
５００℃で３時間焼成した後、エネルギーミルで粉砕す
ることによって、ルチル型微粒子二酸化酸化チタンの粒
子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）
のジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆した平
均粒子径が０．０２８μｍのルチル型微粒子二酸化チタ
ン組成物９．０ｋｇを得た。
【００１３】実施例２ 実施例１で得られたルチル型微粒子二酸化チタンの粒子
表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）の
ジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％
（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆したルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物１０ｋｇを水に分散さ
せ、得られたスラリーを５０℃に加熱した後、スラリー
のｐＨが２になるように９８％硫酸を添加し、ついで硫
酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１５％含有する硫
酸ジルコニウム水溶液１．３ｋｇを投入し、２０％苛性
ソーダ水溶液を加えて中和することにより、ジルコニウ
ム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆されたルチル型
微粒子二酸化チタン組成物上にジルコニウムの水和酸化
物を沈着させ、ついでＡｌ2 Ｏ3 に換算して０．３ｋｇ
のアルミン酸ソーダ水溶液と９８％硫酸０．１ｋｇとを
スラリーのｐＨが５になるよう同時に添加し、上記ジル
コニウムの水和酸化物上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈着
させた後、スラリー温度を６０℃に加熱し、３０分間ス
ラリーｐＨを８に維持して熟成した後、濾過、洗浄し、
その後、１５０℃で３０分間乾燥した。得られた乾燥物
をエネルギーミルで粉砕することにより、ルチル型微粒
子二酸化酸化チタンの粒子表面をＺｒＯ2 に換算して
１．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物及びＡ
ｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミ
ニウム酸化物で被覆し、その上にＺｒＯ2 に換算して
２．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水和酸化物
を沈着させ、さらにその上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．
０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈
着させた平均粒子径が０．０２８μｍのルチル型微粒子
二酸化チタン組成物１０．３ｋｇを得た。
表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）の
ジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％
（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆したルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物１０ｋｇを水に分散さ
せ、得られたスラリーを５０℃に加熱した後、スラリー
のｐＨが２になるように９８％硫酸を添加し、ついで硫
酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１５％含有する硫
酸ジルコニウム水溶液１．３ｋｇを投入し、２０％苛性
ソーダ水溶液を加えて中和することにより、ジルコニウ
ム酸化物及びアルミニウム酸化物で被覆されたルチル型
微粒子二酸化チタン組成物上にジルコニウムの水和酸化
物を沈着させ、ついでＡｌ2 Ｏ3 に換算して０．３ｋｇ
のアルミン酸ソーダ水溶液と９８％硫酸０．１ｋｇとを
スラリーのｐＨが５になるよう同時に添加し、上記ジル
コニウムの水和酸化物上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈着
させた後、スラリー温度を６０℃に加熱し、３０分間ス
ラリーｐＨを８に維持して熟成した後、濾過、洗浄し、
その後、１５０℃で３０分間乾燥した。得られた乾燥物
をエネルギーミルで粉砕することにより、ルチル型微粒
子二酸化酸化チタンの粒子表面をＺｒＯ2 に換算して
１．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物及びＡ
ｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミ
ニウム酸化物で被覆し、その上にＺｒＯ2 に換算して
２．０％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水和酸化物
を沈着させ、さらにその上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．
０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈
着させた平均粒子径が０．０２８μｍのルチル型微粒子
二酸化チタン組成物１０．３ｋｇを得た。
【００１４】実施例３ 実施例２における硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算し
て１５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液１．３ｋｇに
代えて、上記硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１
５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液を２．５ｋｇ投入
したほかは、実施例２と同様にして、平均粒子径が０．
０２８μｍのルチル型微粒子二酸化チタン組成物９．８
ｋｇを得た。このようにして得られたルチル型微粒子二
酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子二酸化酸化チタン
の粒子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基
準）のジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して
５．０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆
し、その上にＺｒＯ2 に換算して３．８％（ＴｉＯ2 基
準）のジルコニウムの水和酸化物を沈着させ、さらにそ
の上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．０％（ＴｉＯ2 基準）
のアルミニウムの水和酸化物を沈着させたものである。
て１５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液１．３ｋｇに
代えて、上記硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算して１
５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液を２．５ｋｇ投入
したほかは、実施例２と同様にして、平均粒子径が０．
０２８μｍのルチル型微粒子二酸化チタン組成物９．８
ｋｇを得た。このようにして得られたルチル型微粒子二
酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子二酸化酸化チタン
の粒子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基
準）のジルコニウム酸化物及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して
５．０％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物で被覆
し、その上にＺｒＯ2 に換算して３．８％（ＴｉＯ2 基
準）のジルコニウムの水和酸化物を沈着させ、さらにそ
の上にＡｌ2 Ｏ3 に換算して３．０％（ＴｉＯ2 基準）
のアルミニウムの水和酸化物を沈着させたものである。
【００１５】比較例１ 硫酸チタニル溶液を常法により加熱加水分解し、濾過、
洗浄して得られた含水酸化チタンスラリー９５ｋｇに、
４８％苛性ソーダ水溶液７．３ｋｇを攪拌しながら投入
し、９５℃で２時間熟成した。この苛性ソーダ処理物を
洗浄して得られたスラリー２０５ｋｇに、３５％塩酸４
８ｋｇを攪拌しながら投入し、９５℃で２時間加熱して
熟成し、チタニアゾルを作成した。このようにして得ら
れたチタニアゾルを濾過、洗浄した後、１５０℃で３０
分間乾燥した。得られた乾燥物を５００℃で３時間焼成
した後、エネルギーミルで粉砕することにより平均粒子
径が０．０３１μｍのルチル型微粒子二酸化チタンを得
た。
洗浄して得られた含水酸化チタンスラリー９５ｋｇに、
４８％苛性ソーダ水溶液７．３ｋｇを攪拌しながら投入
し、９５℃で２時間熟成した。この苛性ソーダ処理物を
洗浄して得られたスラリー２０５ｋｇに、３５％塩酸４
８ｋｇを攪拌しながら投入し、９５℃で２時間加熱して
熟成し、チタニアゾルを作成した。このようにして得ら
れたチタニアゾルを濾過、洗浄した後、１５０℃で３０
分間乾燥した。得られた乾燥物を５００℃で３時間焼成
した後、エネルギーミルで粉砕することにより平均粒子
径が０．０３１μｍのルチル型微粒子二酸化チタンを得
た。
【００１６】比較例２ 実施例１において、塩化アルミニウムをＡｌ2 Ｏ3 に換
算して１０％含有する塩化アルミニウム水溶液５ｋｇの
添加を行わなかったほかは、実施例１と同様にして、平
均粒子径が０．０３１μｍのルチル型微粒子二酸化チタ
ン組成物１０．０ｋｇを得た。このようにして得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子
二酸化チタンの粒子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％
（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物のみで被覆した
ものである。
算して１０％含有する塩化アルミニウム水溶液５ｋｇの
添加を行わなかったほかは、実施例１と同様にして、平
均粒子径が０．０３１μｍのルチル型微粒子二酸化チタ
ン組成物１０．０ｋｇを得た。このようにして得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子
二酸化チタンの粒子表面をＺｒＯ2 に換算して１．０％
（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウム酸化物のみで被覆した
ものである。
【００１７】比較例３ 実施例１において、硫酸ジルコニウムをＺｒＯ2 に換算
して１５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液０．７ｋｇ
の添加を行わなかったほかは、実施例１と同様にして、
平均粒子径が０．０３２μｍのルチル型微粒子二酸化チ
タン組成物９．８ｋｇを得た。このようにして得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子
二酸化チタンの粒子表面をＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物のみで被覆し
たものである。
して１５％含有する硫酸ジルコニウム水溶液０．７ｋｇ
の添加を行わなかったほかは、実施例１と同様にして、
平均粒子径が０．０３２μｍのルチル型微粒子二酸化チ
タン組成物９．８ｋｇを得た。このようにして得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ルチル型微粒子
二酸化チタンの粒子表面をＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０
％（ＴｉＯ2 基準）のアルミニウム酸化物のみで被覆し
たものである。
【００１８】比較例４ 比較例１で得た平均粒子径が０．０３１μｍのルチル型
微粒子二酸化チタン９．０ｋｇをＴｉＯ2 として２０％
の水性スラリーにし、その中にＴｉＯ2 基準で１．０％
に相当するＳｉＯ2 １００ｇ／Ｌ含有ケイ酸ソーダ溶液
（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比０．５）９００ｍｌを添加
して二酸化チタンを分散させ、クイックミル中で１時間
湿式粉砕した。その後、この分散スラリーにＴｉＯ2 基
準でＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％に相当するＡｌ2 Ｏ
3 ５０ｇ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液９Ｌを添加し、
中和して微粉末の表面に水和酸化物を沈着させ、この微
粉末を濾過、洗浄して１１０℃で乾燥した後、乾燥物を
５００℃で３時間焼成し、得られた焼成物をエネルギー
ミルで粉砕して、平均粒子径が０．０３１μｍのルチル
型微粒子二酸化チタン組成物８．８ｋｇを得た。このよ
うにして得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物
は、ルチル型微粒子二酸化チタンの粒子表面をＳｉＯ2
に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）のケイ素酸化物を
及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（ＴｉＯ2 基準）の
アルミニウム酸化物で被覆したものである。
微粒子二酸化チタン９．０ｋｇをＴｉＯ2 として２０％
の水性スラリーにし、その中にＴｉＯ2 基準で１．０％
に相当するＳｉＯ2 １００ｇ／Ｌ含有ケイ酸ソーダ溶液
（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比０．５）９００ｍｌを添加
して二酸化チタンを分散させ、クイックミル中で１時間
湿式粉砕した。その後、この分散スラリーにＴｉＯ2 基
準でＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％に相当するＡｌ2 Ｏ
3 ５０ｇ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液９Ｌを添加し、
中和して微粉末の表面に水和酸化物を沈着させ、この微
粉末を濾過、洗浄して１１０℃で乾燥した後、乾燥物を
５００℃で３時間焼成し、得られた焼成物をエネルギー
ミルで粉砕して、平均粒子径が０．０３１μｍのルチル
型微粒子二酸化チタン組成物８．８ｋｇを得た。このよ
うにして得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物
は、ルチル型微粒子二酸化チタンの粒子表面をＳｉＯ2
に換算して１．０％（ＴｉＯ2 基準）のケイ素酸化物を
及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して５．０％（ＴｉＯ2 基準）の
アルミニウム酸化物で被覆したものである。
【００１９】つぎに、上記実施例１〜３で得られたルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物、比較例１で得られたル
チル型微粒子二酸化チタン及び比較例２〜４で得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物の各々の耐光変色性
及び化粧料に配合した場合の使用感について評価した結
果について示す。
ル型微粒子二酸化チタン組成物、比較例１で得られたル
チル型微粒子二酸化チタン及び比較例２〜４で得られた
ルチル型微粒子二酸化チタン組成物の各々の耐光変色性
及び化粧料に配合した場合の使用感について評価した結
果について示す。
【００２０】１．耐光変色性の評価 評価方法 各実施例、比較例で得られたルチル型微粒子二酸化チタ
ン組成物又はルチル型微粒子二酸化チタンを各々３ｇ試
料として採取し、同量のプロピレングリコールを加え、
ガラス板上でヘラを用いて十分練合する。作成した練合
ペーストを白板に乗せ、上からガラス板でカバーし、１
時間太陽光に暴露し、色差計ＣＲ−２００（ミノルタカ
メラ製）により、暴露前後のＬ，ａ，ｂ値を測定して、
ΔＥを算出し、耐光変色性の評価を行った。得られた結
果を表１に示す。なお、ΔＥ値は下記の式によって算出
されるものであり、式中のＬ1 ，ａ1 ，ｂ1 値は暴露前
の測定値を示し、Ｌ2 ，ａ2 ，ｂ2 値は暴露後の測定値
を示す。このΔＥ値が小さいほど、耐光変色性が良好で
あることを示す。
ン組成物又はルチル型微粒子二酸化チタンを各々３ｇ試
料として採取し、同量のプロピレングリコールを加え、
ガラス板上でヘラを用いて十分練合する。作成した練合
ペーストを白板に乗せ、上からガラス板でカバーし、１
時間太陽光に暴露し、色差計ＣＲ−２００（ミノルタカ
メラ製）により、暴露前後のＬ，ａ，ｂ値を測定して、
ΔＥを算出し、耐光変色性の評価を行った。得られた結
果を表１に示す。なお、ΔＥ値は下記の式によって算出
されるものであり、式中のＬ1 ，ａ1 ，ｂ1 値は暴露前
の測定値を示し、Ｌ2 ，ａ2 ，ｂ2 値は暴露後の測定値
を示す。このΔＥ値が小さいほど、耐光変色性が良好で
あることを示す。
【００２１】 ΔＥ＝〔（Ｌ1 −Ｌ2 ）2 ＋（ａ1 −ａ2 ）2 ＋（ｂ1 −ｂ2 ）2 〕1/2
【００２２】
【表１】
【００２３】表１に記載した結果から明らかなように、
本発明のルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ΔＥ値
が小さく、比較例に対して良好な耐光変色性を有してい
ることがわかる。
本発明のルチル型微粒子二酸化チタン組成物は、ΔＥ値
が小さく、比較例に対して良好な耐光変色性を有してい
ることがわかる。
【００２４】２．化粧料に配合した場合の使用感の評価 配合例１（化粧水） 以下の物質を所定の割合で配合して、化粧水を作成し
た。 グリセリン ５．０％ プロピレングリコール ４．０％ オレイルアルコール ０．１％ ソルビタンモノラウリン酸エステル ２．０％ エタノール １０．０％ 香料 適量 染料 適量 実施例１で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 １．０％ 水 残部
た。 グリセリン ５．０％ プロピレングリコール ４．０％ オレイルアルコール ０．１％ ソルビタンモノラウリン酸エステル ２．０％ エタノール １０．０％ 香料 適量 染料 適量 実施例１で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 １．０％ 水 残部
【００２５】配合方法：水にグリセリン及びプロピレン
グリコールを加えて溶解させた水相部へ、エタノールに
オレイルアルコール、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、香料、染料及び実施例１で得られたルチル型微粒子
二酸化チタン組成物を溶解させたエタノール部を加えて
可溶化し、化粧水を得た。得られた化粧水は、肌に塗布
した際、白っぽさがなく、透明感も良好であり、紫外線
防止効果を有していた。
グリコールを加えて溶解させた水相部へ、エタノールに
オレイルアルコール、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、香料、染料及び実施例１で得られたルチル型微粒子
二酸化チタン組成物を溶解させたエタノール部を加えて
可溶化し、化粧水を得た。得られた化粧水は、肌に塗布
した際、白っぽさがなく、透明感も良好であり、紫外線
防止効果を有していた。
【００２６】配合例２（日焼け止めクリーム） 以下の物質を所定の割合で配合して、日焼け止めクリー
ムを作成した。 ステアリン酸 １０．０％ ステアリルアルコール ４．０％ ステアリン酸ブチル ８．０％ モノステアリン酸グリセリン（自己乳化型） ２．０％ 香料 適量 プロピレングリコール １０．０％ グリセリン ４．０％ 水酸化カリウム ０．４％ 実施例２で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 ５．０％ 水 残部
ムを作成した。 ステアリン酸 １０．０％ ステアリルアルコール ４．０％ ステアリン酸ブチル ８．０％ モノステアリン酸グリセリン（自己乳化型） ２．０％ 香料 適量 プロピレングリコール １０．０％ グリセリン ４．０％ 水酸化カリウム ０．４％ 実施例２で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 ５．０％ 水 残部
【００２７】配合方法：水にプロピレングリコール、グ
リセリン、水酸化カリウム及び実施例２で得られたルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物を加えて溶解させ、水相
部として７０℃に保ち、そこへ、別途作成したステアリ
ン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル、自
己乳化型モノステアリン酸グリセリン及び香料を順次混
合し加熱溶融して７０℃に保った油相部を、徐々に添
加、撹拌し、乳化する。これを３０℃まで冷却し、クリ
ームを得た。得られたクリームは、優れた紫外線防止効
果を有していた。
リセリン、水酸化カリウム及び実施例２で得られたルチ
ル型微粒子二酸化チタン組成物を加えて溶解させ、水相
部として７０℃に保ち、そこへ、別途作成したステアリ
ン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル、自
己乳化型モノステアリン酸グリセリン及び香料を順次混
合し加熱溶融して７０℃に保った油相部を、徐々に添
加、撹拌し、乳化する。これを３０℃まで冷却し、クリ
ームを得た。得られたクリームは、優れた紫外線防止効
果を有していた。
【００２８】配合例３（ファンデーション） 以下の物質を所定の割合で配合して、ファンデーション
を作成した。 ステアリン酸 ２．８％ モノステアリン酸プロピレングリコール ２．８％ モノステアリン酸グリセリン（自己乳化型） ２．８％ 流動パラフィン ２４．６％ トリエタノールアミン １．４％ プロピレングリコール １５．０％ 実施例３で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 ６．０％ 酸化鉄（赤色） １．５％ 酸化鉄（黄色） ２．５％ 香料 適量 防腐剤 適量 水 残部
を作成した。 ステアリン酸 ２．８％ モノステアリン酸プロピレングリコール ２．８％ モノステアリン酸グリセリン（自己乳化型） ２．８％ 流動パラフィン ２４．６％ トリエタノールアミン １．４％ プロピレングリコール １５．０％ 実施例３で得られたルチル型微粒子二酸化チタン組成物 ６．０％ 酸化鉄（赤色） １．５％ 酸化鉄（黄色） ２．５％ 香料 適量 防腐剤 適量 水 残部
【００２９】配合方法：水にトリエタノールアミン、プ
ロピレングリコール及び実施例３で得られたルチル型微
粒子二酸化チタン組成物を加えて溶解させ、水相部とし
て７０℃に保ち、そこへ、別途作成したステアリン酸、
モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モ
ノステアリン酸グリセリン、流動パラフィン、香料及び
防腐剤を溶解させ、さらに赤色酸化鉄、黄色酸化鉄を分
散させて７０℃に保った油相部を、徐々に添加、撹拌、
乳化し、冷却してファンデーションを得た。得られたフ
ァンデーションは、肌に塗布した時、白っぽくならず、
また、紫外線防止効果も優れていた。
ロピレングリコール及び実施例３で得られたルチル型微
粒子二酸化チタン組成物を加えて溶解させ、水相部とし
て７０℃に保ち、そこへ、別途作成したステアリン酸、
モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モ
ノステアリン酸グリセリン、流動パラフィン、香料及び
防腐剤を溶解させ、さらに赤色酸化鉄、黄色酸化鉄を分
散させて７０℃に保った油相部を、徐々に添加、撹拌、
乳化し、冷却してファンデーションを得た。得られたフ
ァンデーションは、肌に塗布した時、白っぽくならず、
また、紫外線防止効果も優れていた。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のルチル型
微粒子二酸化チタン組成物は、耐候性、耐光変色性及び
分散性が優れていることから、化粧料に配合した際、微
粒子二酸化チタンが有する透明性及び紫外線吸収性を損
うことなく、皮膚に塗布した際の自然感が優れ、光に当
っても化粧料自体が変色しない耐光変色性が優れた化粧
料を提供することができる。
微粒子二酸化チタン組成物は、耐候性、耐光変色性及び
分散性が優れていることから、化粧料に配合した際、微
粒子二酸化チタンが有する透明性及び紫外線吸収性を損
うことなく、皮膚に塗布した際の自然感が優れ、光に当
っても化粧料自体が変色しない耐光変色性が優れた化粧
料を提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ルチル型微粒子二酸化チタンの粒子表面
を、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜８．０重量％（ＴｉＯ
2 基準）のジルコニウム酸化物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算
して１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミ
ニウム酸化物で被覆した平均粒子径が０．０１〜０．０
７μｍの高耐候性及び高耐光変色性のルチル型微粒子二
酸化チタン組成物を配合したことを特徴とする化粧料。 - 【請求項２】ルチル型微粒子二酸化チタンの粒子表面
を、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜８．０重量％（ＴｉＯ
2 基準）のジルコニウム酸化物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算
して１．０〜４０．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のアルミ
ニウム酸化物で被覆し、そのジルコニウム酸化物及びア
ルミニウム酸化物の上に、ＺｒＯ2 に換算して０．５〜
５．０重量％（ＴｉＯ2 基準）のジルコニウムの水和酸
化物、及びＡｌ2 Ｏ3 に換算して１．０〜１０．０重量
％（ＴｉＯ2基準）のアルミニウムの水和酸化物を沈着
した平均粒子径が０．０１〜０．０７μｍの高耐候性及
び高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組成物を
配合したことを特徴とする化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34962491A JPH05155748A (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | 化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34962491A JPH05155748A (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | 化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155748A true JPH05155748A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18405000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34962491A Pending JPH05155748A (ja) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | 化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05155748A (ja) |
-
1991
- 1991-12-06 JP JP34962491A patent/JPH05155748A/ja active Pending
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