JPH09202620A - ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法 - Google Patents
ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法Info
- Publication number
- JPH09202620A JPH09202620A JP2627196A JP2627196A JPH09202620A JP H09202620 A JPH09202620 A JP H09202620A JP 2627196 A JP2627196 A JP 2627196A JP 2627196 A JP2627196 A JP 2627196A JP H09202620 A JPH09202620 A JP H09202620A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- weight
- rutile
- slurry
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた分散性や低光活性を有し、セラミック
ス、ゴム、食品包装材料、紫外線劣化防止剤、紫外線遮
断シートおよびフィルム、日焼け防止用化粧料等に有用
なルチル型二酸化チタン粒子の提供。 【解決手段】 オルトチタン酸の分散スラリーに所定量
の塩酸を添加した後、加熱して得られた生成物の分散ス
ラリーに被覆処理を施して、ルチル型二酸化チタン粒子
を得る。
ス、ゴム、食品包装材料、紫外線劣化防止剤、紫外線遮
断シートおよびフィルム、日焼け防止用化粧料等に有用
なルチル型二酸化チタン粒子の提供。 【解決手段】 オルトチタン酸の分散スラリーに所定量
の塩酸を添加した後、加熱して得られた生成物の分散ス
ラリーに被覆処理を施して、ルチル型二酸化チタン粒子
を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた分散性を有する
ルチル型二酸化チタン粒子および優れた分散性と低光活
性を有するルチル型二酸化チタン粒子に関し、更に詳し
くは、セラミックス、ゴム、食品包装材料、紫外線劣化
防止剤、紫外線遮断シートおよびフィルム、日焼け防止
用化粧料等に有用なルチル型二酸化チタン粒子に関す
る。
ルチル型二酸化チタン粒子および優れた分散性と低光活
性を有するルチル型二酸化チタン粒子に関し、更に詳し
くは、セラミックス、ゴム、食品包装材料、紫外線劣化
防止剤、紫外線遮断シートおよびフィルム、日焼け防止
用化粧料等に有用なルチル型二酸化チタン粒子に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】０．１μｍ以下の粒子径を有する二酸化
チタン粒子は、例えば樹脂に配合された時、可視光線を
通過させ、一方、紫外線を遮断して紫外線によって変
色、変質する物質を保護するので、食品や医薬品などの
プラスチックス包装材、農園芸用プラスチックス被覆
材、化粧品などに利用されている。このような二酸化チ
タン粒子は、微粒子であるが故に凝集力が極めて強く樹
脂への分散が難しい。従って樹脂に添加混合した時に未
分散の凝集粒子が分散媒樹脂中に残存するため、前記の
大きさの二酸化チタン粒子が有する本来の可視光線透過
能および紫外線遮断能を実質的には利用できていないの
が実情である。また、セラミックス原料に使用した場
合、水中での分散が悪いために、他原料との均一な混合
が難しく、組成の不均一化を助長したり、あるいは局部
的な反応の進行が認められる等の問題点を有しており、
本来の微粒子が持つ高い反応性と微細な反応生成物が得
られる等の特徴を有効に活用できていないのが実情であ
る。例えば、特公昭６３−５１９７４公報には、粒子表
面にケイ素及び（又は）アルミニウムの酸化物を存在さ
せた、８０％以上が０．０１〜０．１μｍの大きさの微
粉末二酸化チタン組成物が開示されているが、樹脂への
分散は十分とは言えず、改善すべき余地がある。更に上
記の大きさの二酸化チタンの粒子は光活性が強いため、
分散媒樹脂を酸化、劣化させるとの問題点を有してい
る。
チタン粒子は、例えば樹脂に配合された時、可視光線を
通過させ、一方、紫外線を遮断して紫外線によって変
色、変質する物質を保護するので、食品や医薬品などの
プラスチックス包装材、農園芸用プラスチックス被覆
材、化粧品などに利用されている。このような二酸化チ
タン粒子は、微粒子であるが故に凝集力が極めて強く樹
脂への分散が難しい。従って樹脂に添加混合した時に未
分散の凝集粒子が分散媒樹脂中に残存するため、前記の
大きさの二酸化チタン粒子が有する本来の可視光線透過
能および紫外線遮断能を実質的には利用できていないの
が実情である。また、セラミックス原料に使用した場
合、水中での分散が悪いために、他原料との均一な混合
が難しく、組成の不均一化を助長したり、あるいは局部
的な反応の進行が認められる等の問題点を有しており、
本来の微粒子が持つ高い反応性と微細な反応生成物が得
られる等の特徴を有効に活用できていないのが実情であ
る。例えば、特公昭６３−５１９７４公報には、粒子表
面にケイ素及び（又は）アルミニウムの酸化物を存在さ
せた、８０％以上が０．０１〜０．１μｍの大きさの微
粉末二酸化チタン組成物が開示されているが、樹脂への
分散は十分とは言えず、改善すべき余地がある。更に上
記の大きさの二酸化チタンの粒子は光活性が強いため、
分散媒樹脂を酸化、劣化させるとの問題点を有してい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は比表面積が３０
〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈降法による２次粒子径
から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ2／ｇで
あるルチル型二酸化チタン粒子を提供する。また、本発
明は二酸化チタンに対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜
０．３０重量％、好ましくは０．０４〜０．３０重量％
のアルミニウムおよびＳｉＯ2として０．２〜３．０重
量％、好ましくは０．４〜２．０重量％のケイ素を含有
する、比表面積が３０〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈
降法による２次粒子径から計算した球換算の比表面積が
１５〜５０ｍ2／ｇであるルチル型二酸化チタン粒子を
提供する。更に、本発明は粒子の表面に被覆層、好まし
くはケイ素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物お
よびジルコニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた
少なくとも１種の含水酸化物の被覆層を設けた、比表面
積が３０〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈降法による２
次粒子径から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ
2／ｇであるルチル型二酸化チタン粒子を提供する。
〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈降法による２次粒子径
から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ2／ｇで
あるルチル型二酸化チタン粒子を提供する。また、本発
明は二酸化チタンに対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜
０．３０重量％、好ましくは０．０４〜０．３０重量％
のアルミニウムおよびＳｉＯ2として０．２〜３．０重
量％、好ましくは０．４〜２．０重量％のケイ素を含有
する、比表面積が３０〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈
降法による２次粒子径から計算した球換算の比表面積が
１５〜５０ｍ2／ｇであるルチル型二酸化チタン粒子を
提供する。更に、本発明は粒子の表面に被覆層、好まし
くはケイ素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物お
よびジルコニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた
少なくとも１種の含水酸化物の被覆層を設けた、比表面
積が３０〜２００ｍ2／ｇであり、かつ沈降法による２
次粒子径から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ
2／ｇであるルチル型二酸化チタン粒子を提供する。
【０００４】本発明のルチル型二酸化チタン粒子は、易
分散性または易分散性と低光活性という効果を有する。
本発明により得られたルチル型二酸化チタン粒子は、従
来品と比べ比表面積は同等であるが、沈降法による２次
粒子径から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ2
／ｇと大きい点に特徴がある。その結果、本発明のルチ
ル型二酸化チタン粒子は、水中での分散性および分散安
定性に優れているので、各種の水溶性樹脂に混合して容
易に塗料化できる。また、化粧料基材或いは他の化粧成
分への分散混合が容易である。更に、容易に１次粒子に
分散できるので、樹脂中での分散性と耐候性を改善する
ための含水酸化物等による表面処理を容易かつ効果的に
行うことができる。なお、従来品と比表面積は同等であ
るが、球換算の比表面積が大きいという本発明のルチル
型二酸化チタン粒子の特徴は、後述される本発明の製造
方法に起因するものである。
分散性または易分散性と低光活性という効果を有する。
本発明により得られたルチル型二酸化チタン粒子は、従
来品と比べ比表面積は同等であるが、沈降法による２次
粒子径から計算した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ2
／ｇと大きい点に特徴がある。その結果、本発明のルチ
ル型二酸化チタン粒子は、水中での分散性および分散安
定性に優れているので、各種の水溶性樹脂に混合して容
易に塗料化できる。また、化粧料基材或いは他の化粧成
分への分散混合が容易である。更に、容易に１次粒子に
分散できるので、樹脂中での分散性と耐候性を改善する
ための含水酸化物等による表面処理を容易かつ効果的に
行うことができる。なお、従来品と比表面積は同等であ
るが、球換算の比表面積が大きいという本発明のルチル
型二酸化チタン粒子の特徴は、後述される本発明の製造
方法に起因するものである。
【０００５】本発明にかかるルチル型二酸化チタン粒子
の比表面積は３０〜２００ｍ2／ｇであればよいが、３
５〜６０ｍ2／ｇがより好ましい。すなわち、比表面積
が３０ｍ2／ｇよりも小さくなると分散性が悪くなり、
また、２００ｍ2／ｇよりも大きくしても沈降法による
２次粒子径から計算した球換算の比表面積が逆に小さく
なる、すなわち、分散性が悪くなるので比表面積を大き
くすることの意味がない。本発明にかかるルチル型二酸
化チタン粒子の沈降法による２次粒子径から計算した球
換算の比表面積は、１５〜５０ｍ2／ｇの範囲であり、
好ましくは３０〜５０ｍ2／ｇの範囲である。
の比表面積は３０〜２００ｍ2／ｇであればよいが、３
５〜６０ｍ2／ｇがより好ましい。すなわち、比表面積
が３０ｍ2／ｇよりも小さくなると分散性が悪くなり、
また、２００ｍ2／ｇよりも大きくしても沈降法による
２次粒子径から計算した球換算の比表面積が逆に小さく
なる、すなわち、分散性が悪くなるので比表面積を大き
くすることの意味がない。本発明にかかるルチル型二酸
化チタン粒子の沈降法による２次粒子径から計算した球
換算の比表面積は、１５〜５０ｍ2／ｇの範囲であり、
好ましくは３０〜５０ｍ2／ｇの範囲である。
【０００６】なお、本明細書において、比表面積はＢＥ
Ｔ法によって測定した値をいい、また分散水中における
沈降法による２次粒径からの比表面積Ｓｗの値は以下の
ようにして求めた値をいう。すなわち
Ｔ法によって測定した値をいい、また分散水中における
沈降法による２次粒径からの比表面積Ｓｗの値は以下の
ようにして求めた値をいう。すなわち
【数１】 Sw ：２次粒子径からの球換算の比表面積 ρ ：試料の密度（未被覆処理試料=4.2） ｎ ：ヒストグラムの階級の数 Ｆi：各階級毎の頻度 Ｄi：各階級の代表値（最頻度値） となる。上記のi、ＦiおよびＤiは例えば堀場製作所製
粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００で測定することがで
きる。
粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００で測定することがで
きる。
【０００７】本発明にかかるルチル型二酸化チタン粒子
は、好ましくは粒子表面に被覆層を有する。本発明のル
チル型二酸化チタン粒子は、二酸化チタンに対し、Ａｌ
2Ｏ3として０．０２〜０．３０重量％、好ましくは０．
０４〜０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ2と
して０．２〜３．０重量％、好ましくは０．４〜２．０
重量％のケイ素を含有することができる。かかる二酸化
チタンは、後述のように水溶性アルミニウム化合物およ
び水溶性ケイ酸塩化合物を添加した後に焼成する事によ
り得られるが、これらの化合物は焼成時の焼結防止剤と
して作用する。そのため、極めて分散性の良好な焼成粒
子が得られる。
は、好ましくは粒子表面に被覆層を有する。本発明のル
チル型二酸化チタン粒子は、二酸化チタンに対し、Ａｌ
2Ｏ3として０．０２〜０．３０重量％、好ましくは０．
０４〜０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ2と
して０．２〜３．０重量％、好ましくは０．４〜２．０
重量％のケイ素を含有することができる。かかる二酸化
チタンは、後述のように水溶性アルミニウム化合物およ
び水溶性ケイ酸塩化合物を添加した後に焼成する事によ
り得られるが、これらの化合物は焼成時の焼結防止剤と
して作用する。そのため、極めて分散性の良好な焼成粒
子が得られる。
【０００８】本発明のルチル型二酸化チタン粒子が粒子
表面に被覆層を有する場合、被覆層は、好ましくはケイ
素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物およびジル
コニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた少なくと
も１種の含水酸化物の層である。この際、被覆層は、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸
化チタン重量の５〜２５重量％であることが好ましい。
前述の、二酸化チタンの重量に対し、Ａｌ2Ｏ3として
０．０２〜０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ
2として０．２〜３．０重量％のケイ素を含有する焼成
したルチル型二酸化チタン粒子は、水分散性に優れては
いるが、塗料中での分散性や分散安定性については分散
媒樹脂や溶剤とのなじみが問題となり、樹脂や溶剤の種
類によっては分散安定性に問題が生ずる場合がある。ま
た、微細な粒子であるために表面活性が強く、光触媒能
が大きくなる傾向にあり、樹脂の種類によっては混練使
用すると樹脂を劣化させる場合がある。この様な場合に
は、粒子表面をケイ素、アルミニウム、ジルコニウム等
の含水酸化物等から選ばれた１種以上の含水酸化物で被
覆処理してなじみを改善するとともに光触媒活性を低下
させることが好ましい。
表面に被覆層を有する場合、被覆層は、好ましくはケイ
素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物およびジル
コニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた少なくと
も１種の含水酸化物の層である。この際、被覆層は、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸
化チタン重量の５〜２５重量％であることが好ましい。
前述の、二酸化チタンの重量に対し、Ａｌ2Ｏ3として
０．０２〜０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ
2として０．２〜３．０重量％のケイ素を含有する焼成
したルチル型二酸化チタン粒子は、水分散性に優れては
いるが、塗料中での分散性や分散安定性については分散
媒樹脂や溶剤とのなじみが問題となり、樹脂や溶剤の種
類によっては分散安定性に問題が生ずる場合がある。ま
た、微細な粒子であるために表面活性が強く、光触媒能
が大きくなる傾向にあり、樹脂の種類によっては混練使
用すると樹脂を劣化させる場合がある。この様な場合に
は、粒子表面をケイ素、アルミニウム、ジルコニウム等
の含水酸化物等から選ばれた１種以上の含水酸化物で被
覆処理してなじみを改善するとともに光触媒活性を低下
させることが好ましい。
【０００９】すなわち、本発明のさらなる態様として、
二酸化チタンの重量に対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜
０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ2として
０．２〜３．０重量％のケイ素を含有するルチル型二酸
化チタン粒子であって、その粒子表面に被覆層を有する
ものが含まれる。この際被覆層は前記と同様、好ましく
はケイ素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物およ
びジルコニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた少
なくとも１種の含水酸化物の層であり、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン重量
の５〜２５重量％であることが好ましい。なお、被覆層
の組成は使用される用途に応じ適宜変更することがで
き、また異なる組成の複数の被覆層を設けることもでき
る。
二酸化チタンの重量に対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜
０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ2として
０．２〜３．０重量％のケイ素を含有するルチル型二酸
化チタン粒子であって、その粒子表面に被覆層を有する
ものが含まれる。この際被覆層は前記と同様、好ましく
はケイ素の含水酸化物、アルミニウムの含水酸化物およ
びジルコニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた少
なくとも１種の含水酸化物の層であり、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン重量
の５〜２５重量％であることが好ましい。なお、被覆層
の組成は使用される用途に応じ適宜変更することがで
き、また異なる組成の複数の被覆層を設けることもでき
る。
【００１０】本発明にかかるルチル型二酸化チタン粒子
は代表的には以下の方法で製造される。第１の方法とし
ては、１）オルトチタン酸の分散スラリー中のＴｉＯ2
に対し、３０〜５０重量％の塩酸を添加し、９５℃〜沸
点に０．５〜６時間加熱する工程、２）得られた分散ス
ラリー中のＴｉＯ2に対し、ケイ素化合物、アルミニウ
ム化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ば
れる少なくとも１種の水溶性化合物をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3またはＺｒＯ2に換算して、総量で５〜２５重量％を添
加する工程、および３）該分散スラリーを中和する工程
を含む方法がある。この方法によっては、ＳｉＯ2、Ａ
ｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン
重量の５〜２５重量％である被覆層を有する本発明のル
チル型二酸化チタン粒子が得られる。
は代表的には以下の方法で製造される。第１の方法とし
ては、１）オルトチタン酸の分散スラリー中のＴｉＯ2
に対し、３０〜５０重量％の塩酸を添加し、９５℃〜沸
点に０．５〜６時間加熱する工程、２）得られた分散ス
ラリー中のＴｉＯ2に対し、ケイ素化合物、アルミニウ
ム化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ば
れる少なくとも１種の水溶性化合物をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3またはＺｒＯ2に換算して、総量で５〜２５重量％を添
加する工程、および３）該分散スラリーを中和する工程
を含む方法がある。この方法によっては、ＳｉＯ2、Ａ
ｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン
重量の５〜２５重量％である被覆層を有する本発明のル
チル型二酸化チタン粒子が得られる。
【００１１】上記の製造方法においては、硫酸チタンの
冷水溶液、或いは四塩化チタンの冷水溶液をアルカリ性
水溶液で中和して得られるオルトチタン酸に塩酸を添加
して調整したオルトチタン酸の塩酸酸性スラリーを９５
℃〜沸点まで昇温することで、オルトチタン酸からルチ
ル型二酸化チタンへの変換が行われる。オルトチタン酸
からルチル型二酸化チタンへの変換反応は常温において
も起こりうるが、分散スラリーの温度が９５℃よりも低
いとルチル型二酸化チタンへの変換効率が上がらず、ま
た、変換に長時間を要するため好ましくなく、工業的に
は９５℃〜沸点が好ましい。
冷水溶液、或いは四塩化チタンの冷水溶液をアルカリ性
水溶液で中和して得られるオルトチタン酸に塩酸を添加
して調整したオルトチタン酸の塩酸酸性スラリーを９５
℃〜沸点まで昇温することで、オルトチタン酸からルチ
ル型二酸化チタンへの変換が行われる。オルトチタン酸
からルチル型二酸化チタンへの変換反応は常温において
も起こりうるが、分散スラリーの温度が９５℃よりも低
いとルチル型二酸化チタンへの変換効率が上がらず、ま
た、変換に長時間を要するため好ましくなく、工業的に
は９５℃〜沸点が好ましい。
【００１２】オルトチタン酸の分散スラリーへの塩酸の
添加量はスラリー中のＴｉＯ2重量に対し３０〜５０重
量％の範囲であればよいが、３５〜４５重量％の範囲が
より好適である。３０重量％よりも少ない場合にはオル
トチタン酸からルチル型二酸化チタンへの変化率が低く
なり、オルトチタン酸の残存量が多くなる。オルトチタ
ン酸は次の焼成工程でルチル型二酸化チタンへ変換する
ときに既に塩酸水溶液中で生成したルチル型二酸化チタ
ンの焼結を促進するため、Ｓｗの大きいルチル型二酸化
チタン粒子が得られ難いので多量のオルトチタン酸の存
在は好ましくない。また、５０重量％より多くなると、
オルトチタン酸からルチル型二酸化チタンへの変換速度
が速くなり過ぎて分散性の悪い樹枝状形態を有したルチ
ル型二酸化チタンが生成する。このルチル型二酸化チタ
ンは次の焼成工程で粒子成長しやすく、微細粉末粒子を
得難いので好ましくない。本発明の方法では、オルトチ
タン酸の分散スラリーが原料として使用される。メタチ
タン酸を原料としてルチル型二酸化チタンを製造するた
めには１０００℃以上で焼成する必要があり、さらに得
られる二酸化チタンの分散性は本発明のものと比較する
とかなり悪いものである。また、メタチタン酸の分散ス
ラリーを原料として使用し、本発明の方法によって二酸
化チタンを製造すると、アナターゼ型とルチル型との混
合物になってしまう。
添加量はスラリー中のＴｉＯ2重量に対し３０〜５０重
量％の範囲であればよいが、３５〜４５重量％の範囲が
より好適である。３０重量％よりも少ない場合にはオル
トチタン酸からルチル型二酸化チタンへの変化率が低く
なり、オルトチタン酸の残存量が多くなる。オルトチタ
ン酸は次の焼成工程でルチル型二酸化チタンへ変換する
ときに既に塩酸水溶液中で生成したルチル型二酸化チタ
ンの焼結を促進するため、Ｓｗの大きいルチル型二酸化
チタン粒子が得られ難いので多量のオルトチタン酸の存
在は好ましくない。また、５０重量％より多くなると、
オルトチタン酸からルチル型二酸化チタンへの変換速度
が速くなり過ぎて分散性の悪い樹枝状形態を有したルチ
ル型二酸化チタンが生成する。このルチル型二酸化チタ
ンは次の焼成工程で粒子成長しやすく、微細粉末粒子を
得難いので好ましくない。本発明の方法では、オルトチ
タン酸の分散スラリーが原料として使用される。メタチ
タン酸を原料としてルチル型二酸化チタンを製造するた
めには１０００℃以上で焼成する必要があり、さらに得
られる二酸化チタンの分散性は本発明のものと比較する
とかなり悪いものである。また、メタチタン酸の分散ス
ラリーを原料として使用し、本発明の方法によって二酸
化チタンを製造すると、アナターゼ型とルチル型との混
合物になってしまう。
【００１３】次に得られた生成物の分散スラリーへ、ケ
イ素化合物、アルミニウム化合物およびジルコニウム化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性化
合物が添加される。添加量は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3およ
びＺｒＯ2に換算して、総量で５〜２５重量％の範囲で
あればよいが、特に７〜２０重量％が好ましい。すなわ
ち、処理量が５重量％よりも少ないと光触媒活性が低下
せず、２５重量％よりも多すぎると分散性が低下すると
いう傾向が大きくなるからである。使用できるケイ素化
合物としては、たとえばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、およびケイ酸リチウムが挙げられる。使用できる
アルミニウム化合物としては、たとえば硫酸アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、および酢酸アルミニウムが挙げられる。使
用できるジルコニウム化合物としては、たとえば硫酸ジ
ルコニウム、塩化ジルコニウム、および硝酸ジルコニウ
ムが挙げられる。
イ素化合物、アルミニウム化合物およびジルコニウム化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性化
合物が添加される。添加量は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3およ
びＺｒＯ2に換算して、総量で５〜２５重量％の範囲で
あればよいが、特に７〜２０重量％が好ましい。すなわ
ち、処理量が５重量％よりも少ないと光触媒活性が低下
せず、２５重量％よりも多すぎると分散性が低下すると
いう傾向が大きくなるからである。使用できるケイ素化
合物としては、たとえばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、およびケイ酸リチウムが挙げられる。使用できる
アルミニウム化合物としては、たとえば硫酸アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、および酢酸アルミニウムが挙げられる。使
用できるジルコニウム化合物としては、たとえば硫酸ジ
ルコニウム、塩化ジルコニウム、および硝酸ジルコニウ
ムが挙げられる。
【００１４】この被覆処理は公知の方法で行うことがで
きる。例えば、ケイ素および／またはアルミニウムの含
水酸化物により処理する場合には、前工程で得られたル
チル型粒子を、ＴｉＯ2として５０〜３５０ｇ／ｌ、好
ましくは１５０〜３００ｇ／ｌの濃度となるように水中
に分散させて水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸
塩やアルミニウム化合物を添加後、アルカリや酸を添加
して中和することでなされる。たとえば、水溶性のケイ
酸塩として、ケイ酸ナトリウムを使用した場合には、硫
酸、硝酸、塩酸などの酸で中和することができ、また水
溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウムを使
用した場合には、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等
のアルカリで中和することができる。
きる。例えば、ケイ素および／またはアルミニウムの含
水酸化物により処理する場合には、前工程で得られたル
チル型粒子を、ＴｉＯ2として５０〜３５０ｇ／ｌ、好
ましくは１５０〜３００ｇ／ｌの濃度となるように水中
に分散させて水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸
塩やアルミニウム化合物を添加後、アルカリや酸を添加
して中和することでなされる。たとえば、水溶性のケイ
酸塩として、ケイ酸ナトリウムを使用した場合には、硫
酸、硝酸、塩酸などの酸で中和することができ、また水
溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウムを使
用した場合には、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等
のアルカリで中和することができる。
【００１５】本発明の第２の製造方法は、１）オルトチ
タン酸の分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、３０〜５０
重量％の塩酸を添加し、９５℃〜沸点に０．５〜６時間
加熱する工程、２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2
に対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０３〜０．３重量％、好ま
しくは０．０５〜０．３０重量％の水溶性アルミニウム
化合物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％、好
ましくは０．５〜２．０重量％の水溶性ケイ酸塩を添加
する工程、３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐ
Ｈを４〜９に調整する工程、４）ろ過、洗浄、および乾
燥する工程、５）６００〜９００℃で焼成する工程、お
よび６）該分散スラリーを中和する工程を含む方法であ
る。
タン酸の分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、３０〜５０
重量％の塩酸を添加し、９５℃〜沸点に０．５〜６時間
加熱する工程、２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2
に対し、Ａｌ2Ｏ3として０．０３〜０．３重量％、好ま
しくは０．０５〜０．３０重量％の水溶性アルミニウム
化合物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％、好
ましくは０．５〜２．０重量％の水溶性ケイ酸塩を添加
する工程、３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐ
Ｈを４〜９に調整する工程、４）ろ過、洗浄、および乾
燥する工程、５）６００〜９００℃で焼成する工程、お
よび６）該分散スラリーを中和する工程を含む方法であ
る。
【００１６】この方法によっては、二酸化チタンに対
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜０．３、好ましくは０．
０４〜０．３０重量％のアルミニウム、およびＳｉＯ2
として０．２〜３．０、好ましくは０．４〜２．０重量
％のケイ素を含有する本発明のルチル型二酸化チタン粒
子が得られる。加熱生成物の分散スラリーへの水溶性の
アルミニウムおよびケイ素化合物の添加量は分散スラリ
ー中のＴｉＯ2に対し、アルミニウムはＡｌ2Ｏ3として
０．０３〜０．３０、好ましくは０．０５〜０．３０重
量％、およびケイ素はＳｉＯ2として０．３〜３．０、
好ましくは０．５〜２．０重量％である。すなわち、水
溶性アルミニウムおよびケイ素化合物の添加量が各々
０．０３重量％および０．３重量％よりも少ない場合に
は、沈降法による２次粒子径から計算した球換算の比表
面積が１０ｍ2／ｇよりも小さくなり、分散性の悪いル
チル型粒子が合成される。また、水溶性アルミニウムお
よびケイ素化合物の添加量が０．３０重量％および３．
０重量％よりも多い場合にも分散性が悪くなる。上記の
方法において使用できる水溶性アルミニウム化合物、及
び水溶性ケイ酸塩としては、前述の化合物が挙げられ
る。
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜０．３、好ましくは０．
０４〜０．３０重量％のアルミニウム、およびＳｉＯ2
として０．２〜３．０、好ましくは０．４〜２．０重量
％のケイ素を含有する本発明のルチル型二酸化チタン粒
子が得られる。加熱生成物の分散スラリーへの水溶性の
アルミニウムおよびケイ素化合物の添加量は分散スラリ
ー中のＴｉＯ2に対し、アルミニウムはＡｌ2Ｏ3として
０．０３〜０．３０、好ましくは０．０５〜０．３０重
量％、およびケイ素はＳｉＯ2として０．３〜３．０、
好ましくは０．５〜２．０重量％である。すなわち、水
溶性アルミニウムおよびケイ素化合物の添加量が各々
０．０３重量％および０．３重量％よりも少ない場合に
は、沈降法による２次粒子径から計算した球換算の比表
面積が１０ｍ2／ｇよりも小さくなり、分散性の悪いル
チル型粒子が合成される。また、水溶性アルミニウムお
よびケイ素化合物の添加量が０．３０重量％および３．
０重量％よりも多い場合にも分散性が悪くなる。上記の
方法において使用できる水溶性アルミニウム化合物、及
び水溶性ケイ酸塩としては、前述の化合物が挙げられ
る。
【００１７】加熱生成物の分散スラリーに水溶性のアル
ミニウムおよびケイ素化合物を添加した後のアルカリに
よる中和は、加熱生成物であるルチル型二酸化チタン粒
子表面を含水アルミナおよび含水シリカで被覆して焼成
工程でのルチル型二酸化チタン粒子の焼結を防ぐことを
目的にしてなされる。したがって、これらの水溶性塩を
添加した後の該分散スラリーのｐＨは含水アルミナおよ
び含水シリカが沈殿する領域、すなわち、４〜９の範囲
にあれば特に問題はない。但し、中和用のアルカリとし
て水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを使用した場合、
ｐＨが８よりも高い領域では含水酸化物に吸着されるア
ルカリの量が多くなり、このアルカリは焼成工程でフラ
ックスとして作用し、ルチル型二酸化チタン粒子の焼結
を促進するため、分散性を悪くする要因となるので、上
記アルカリで中和する場合はｐＨ４〜８で行うことが好
ましい。
ミニウムおよびケイ素化合物を添加した後のアルカリに
よる中和は、加熱生成物であるルチル型二酸化チタン粒
子表面を含水アルミナおよび含水シリカで被覆して焼成
工程でのルチル型二酸化チタン粒子の焼結を防ぐことを
目的にしてなされる。したがって、これらの水溶性塩を
添加した後の該分散スラリーのｐＨは含水アルミナおよ
び含水シリカが沈殿する領域、すなわち、４〜９の範囲
にあれば特に問題はない。但し、中和用のアルカリとし
て水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを使用した場合、
ｐＨが８よりも高い領域では含水酸化物に吸着されるア
ルカリの量が多くなり、このアルカリは焼成工程でフラ
ックスとして作用し、ルチル型二酸化チタン粒子の焼結
を促進するため、分散性を悪くする要因となるので、上
記アルカリで中和する場合はｐＨ４〜８で行うことが好
ましい。
【００１８】以上のようにして得られた生成物はルチル
型二酸化チタンを主体とするものであるが、少量のオル
トチタン酸が残存する。このオルトチタン酸は次の乾燥
工程で非晶質の含水酸化チタンに変化する。この非晶質
の含水酸化チタンはバインダー樹脂の種類によってはバ
インダーと作用してルチル型二酸化チタン粒子の分散性
を悪くする。これを避けるためには、６００〜９００℃
で焼成してオルトチタン酸を結晶質のルチル型二酸化チ
タンとし、分散性の向上したルチル型酸化チタンの微細
粉末とする事が好ましい。焼成温度が６００℃よりも低
いと分散性の改善ができず、また、９００℃よりも高い
と焼結が進行して粒子が成長するため好ましくない。
型二酸化チタンを主体とするものであるが、少量のオル
トチタン酸が残存する。このオルトチタン酸は次の乾燥
工程で非晶質の含水酸化チタンに変化する。この非晶質
の含水酸化チタンはバインダー樹脂の種類によってはバ
インダーと作用してルチル型二酸化チタン粒子の分散性
を悪くする。これを避けるためには、６００〜９００℃
で焼成してオルトチタン酸を結晶質のルチル型二酸化チ
タンとし、分散性の向上したルチル型酸化チタンの微細
粉末とする事が好ましい。焼成温度が６００℃よりも低
いと分散性の改善ができず、また、９００℃よりも高い
と焼結が進行して粒子が成長するため好ましくない。
【００１９】本発明の第３の方法は、１）オルトチタン
酸の分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、３０〜５０重量
％の塩酸を添加し、９５℃〜沸点に０．５〜６時間加熱
する工程、２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2に対
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０３〜０．３重量％、好ましく
は０．０５〜０．３０重量％の水溶性アルミニウム化合
物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％、好まし
くは０．５〜２．０重量％の水溶性ケイ酸塩を添加する
工程、３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐＨを
４〜９に調整する工程、４）ろ過、洗浄、および乾燥す
る工程、５）６００〜９００℃で焼成する工程、６）得
られた焼成物を水中に分散して水性スラリーとし、この
スラリーに水溶性のケイ素化合物、アルミニウム化合物
およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少な
くとも１種の化合物をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2
に換算して、総量で５〜２５重量％添加する工程、およ
び７）該分散スラリーを中和する工程を含む方法であ
る。
酸の分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、３０〜５０重量
％の塩酸を添加し、９５℃〜沸点に０．５〜６時間加熱
する工程、２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2に対
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０３〜０．３重量％、好ましく
は０．０５〜０．３０重量％の水溶性アルミニウム化合
物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％、好まし
くは０．５〜２．０重量％の水溶性ケイ酸塩を添加する
工程、３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐＨを
４〜９に調整する工程、４）ろ過、洗浄、および乾燥す
る工程、５）６００〜９００℃で焼成する工程、６）得
られた焼成物を水中に分散して水性スラリーとし、この
スラリーに水溶性のケイ素化合物、アルミニウム化合物
およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少な
くとも１種の化合物をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2
に換算して、総量で５〜２５重量％添加する工程、およ
び７）該分散スラリーを中和する工程を含む方法であ
る。
【００２０】この方法によっては、二酸化チタンに対
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜０．３０重量％、好まし
くは０．０４〜０．３０重量％のアルミニウム、および
ＳｉＯ2として０．２〜３．０重量％、好ましくは０．
４〜２．０重量％のケイ素を含有し、かつＳｉＯ2、Ａ
ｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン
重量の５〜２５重量％である被覆層を有する本発明のル
チル型二酸化チタン粒子が得られる。
し、Ａｌ2Ｏ3として０．０２〜０．３０重量％、好まし
くは０．０４〜０．３０重量％のアルミニウム、および
ＳｉＯ2として０．２〜３．０重量％、好ましくは０．
４〜２．０重量％のケイ素を含有し、かつＳｉＯ2、Ａ
ｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン
重量の５〜２５重量％である被覆層を有する本発明のル
チル型二酸化チタン粒子が得られる。
【００２１】尚、使用される樹脂や溶剤の種類に応じて
上記の被覆層に適宜変更を加えることができる。たとえ
ば、スズの含水酸化物および／またはジルコニウムの含
水酸化物を最内層に被覆し、次にケイ素の含水酸化物を
中間層に被覆し、最後にアルミニウムの含水酸化物で被
覆しても良い。その他、チタニウム、セリウムまたは亜
鉛等の含水酸化物で被覆することもできる。更に、公知
の有機被覆材、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸、アルカノールアミンのよう
な界面活性剤、多価アルコール、オルガノシロキサン化
合物、シラン系、チタネート系およびアルミニウム系の
カップリング剤なども使用できる。
上記の被覆層に適宜変更を加えることができる。たとえ
ば、スズの含水酸化物および／またはジルコニウムの含
水酸化物を最内層に被覆し、次にケイ素の含水酸化物を
中間層に被覆し、最後にアルミニウムの含水酸化物で被
覆しても良い。その他、チタニウム、セリウムまたは亜
鉛等の含水酸化物で被覆することもできる。更に、公知
の有機被覆材、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸、アルカノールアミンのよう
な界面活性剤、多価アルコール、オルガノシロキサン化
合物、シラン系、チタネート系およびアルミニウム系の
カップリング剤なども使用できる。
【００２２】尚、天然産のルチル型酸化チタンやイルメ
ナイトなどの鉱石をＴｉＯ2源として製造したオルトチ
タン酸はニオブ、タンタルなどを始めとする鉱石に由来
する各種の不純物を含んでおり、この内の一部がルチル
型二酸化チタン粒子中に混入するため耐光性が悪くな
る。しかし、上記のような無機化合物による被覆処理を
施すことで特性の改善をすることができるため、上記の
ような不純物を含むオルトチタン酸を使用することもで
きる。以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。以下の実施例は単に例示のために記すものであり、
発明の範囲がこれらによって制限されるものではない。
ナイトなどの鉱石をＴｉＯ2源として製造したオルトチ
タン酸はニオブ、タンタルなどを始めとする鉱石に由来
する各種の不純物を含んでおり、この内の一部がルチル
型二酸化チタン粒子中に混入するため耐光性が悪くな
る。しかし、上記のような無機化合物による被覆処理を
施すことで特性の改善をすることができるため、上記の
ような不純物を含むオルトチタン酸を使用することもで
きる。以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。以下の実施例は単に例示のために記すものであり、
発明の範囲がこれらによって制限されるものではない。
【００２３】実施例１ ＴｉＯ2濃度が６０ｇ／リットルのオルトチタン酸の分
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持した後室温まで冷却し
た。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを４に調整
した後ＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として８重量％の硫酸
アルミニウム水溶液を添加した。水酸化ナトリウム水溶
液を添加してｐＨを５に調整して３０分撹拌した後Ｔｉ
Ｏ2に対してＳｉＯ2として３重量％のケイ酸ナトリウム
水溶液を添加した。塩酸を添加してｐＨ４に調整して３
０分間攪拌した後さらにＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3とし
て２重量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加した。水酸
化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７に調整して３０
分撹拌した後、ろ過・洗浄し１１０℃で乾燥した。石川
式らいかい機で粉砕して含水アルミナ及び含水シリカで
被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得た。
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持した後室温まで冷却し
た。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを４に調整
した後ＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として８重量％の硫酸
アルミニウム水溶液を添加した。水酸化ナトリウム水溶
液を添加してｐＨを５に調整して３０分撹拌した後Ｔｉ
Ｏ2に対してＳｉＯ2として３重量％のケイ酸ナトリウム
水溶液を添加した。塩酸を添加してｐＨ４に調整して３
０分間攪拌した後さらにＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3とし
て２重量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加した。水酸
化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７に調整して３０
分撹拌した後、ろ過・洗浄し１１０℃で乾燥した。石川
式らいかい機で粉砕して含水アルミナ及び含水シリカで
被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得た。
【００２４】比較例１ ＴｉＯ2濃度が６０ｇ／リットルのオルトチタン酸の分
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持した後室温まで冷却し
た。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７に調整
した後ろ過・洗浄し１１０℃で乾燥した。石川式らいか
い機で粉砕してルチル型二酸化チタン粒子を得た。実施
例１及び比較例１で得られたルチル型二酸化チタン粒子
のＳＳＡ，Ｓｗ及び有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １
７８９を添加したときの変色△Ｅを第１表に示す。
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持した後室温まで冷却し
た。水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７に調整
した後ろ過・洗浄し１１０℃で乾燥した。石川式らいか
い機で粉砕してルチル型二酸化チタン粒子を得た。実施
例１及び比較例１で得られたルチル型二酸化チタン粒子
のＳＳＡ，Ｓｗ及び有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １
７８９を添加したときの変色△Ｅを第１表に示す。
【００２５】
【表１】 第１表 ＳＳＡ（m2/g） ＳW（m2/g） △Ｅ 実施例１ １９０ ３３ ０．８ 比較例１ １８０ ７ ３５
【００２６】実施例２ ＴｉＯ2濃度が６０ｇ／リットルのオルトチタン酸の分
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持しろ過・洗浄した。得
られたケーキをＴｉＯ2濃度が１００ｇ／リットルとな
るようにリパルプし、塩酸を添加してｐＨ２とした後Ｔ
ｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として０. １６重量％の硫酸ア
ルミニウム水溶液及びＴｉＯ2に対してＳｉＯ2として
１. ０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加した。塩
酸を添加してｐＨ７に調整後ろ過・洗浄して１１０℃で
乾燥した。この乾燥品を８００℃で１時間焼成した後石
川式らいかい機で粉砕してルチル型二酸化チタン微粒子
粉末を得た。
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後沸点に加熱して３時間保持しろ過・洗浄した。得
られたケーキをＴｉＯ2濃度が１００ｇ／リットルとな
るようにリパルプし、塩酸を添加してｐＨ２とした後Ｔ
ｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として０. １６重量％の硫酸ア
ルミニウム水溶液及びＴｉＯ2に対してＳｉＯ2として
１. ０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加した。塩
酸を添加してｐＨ７に調整後ろ過・洗浄して１１０℃で
乾燥した。この乾燥品を８００℃で１時間焼成した後石
川式らいかい機で粉砕してルチル型二酸化チタン微粒子
粉末を得た。
【００２７】比較例２ 実施例１においてＴｉＯ2に対して６０重量％の塩酸を
添加した以外はすべて同様の方法でルチル型二酸化チタ
ン微粒子粉末を得た。 比較例３ 実施例１において乾燥品の焼成を５００℃で行った以外
はすべて同様の方法でルチル型二酸化チタン微粒子粉末
を得た。 比較例４ ＴｉＯ2濃度が６０ｇ／リットルのオルトチタン酸の分
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後、沸点に加熱して３時間保持し、ろ過・洗浄し
た。得られたケーキを１１０℃で乾燥後８００℃で１時
間焼成し石川式らいかい機で粉砕してルチル型二酸化チ
タン微粒子粉末を得た。
添加した以外はすべて同様の方法でルチル型二酸化チタ
ン微粒子粉末を得た。 比較例３ 実施例１において乾燥品の焼成を５００℃で行った以外
はすべて同様の方法でルチル型二酸化チタン微粒子粉末
を得た。 比較例４ ＴｉＯ2濃度が６０ｇ／リットルのオルトチタン酸の分
散スラリーにＴｉＯ2に対して４０重量％の塩酸を添加
した後、沸点に加熱して３時間保持し、ろ過・洗浄し
た。得られたケーキを１１０℃で乾燥後８００℃で１時
間焼成し石川式らいかい機で粉砕してルチル型二酸化チ
タン微粒子粉末を得た。
【００２８】実施例２及び比較例２〜４で得られたルチ
ル型二酸化チタン粒子のＳＳＡ及びＳWを第２表に示
す。
ル型二酸化チタン粒子のＳＳＡ及びＳWを第２表に示
す。
【００２９】
【表２】 第２表 ＳＳＡ（m2/g） ＳW（m2/g） 実施例２ ４６ ３９ 比較例２ ２３ ８．３ 比較例３ ７３ １１ 比較例４ ２９ １２
【００３０】実施例３ 実施例２で得られたルチル型二酸化チタン粒子をＴｉＯ
2濃度２００ｇ／リットルにリパルプして水性スラリー
とし、塩酸を添加してｐＨを２に調整した。ＴｉＯ2に
対してＡｌ2Ｏ3として６重量％の硫酸アルミニウム水溶
液を添加後水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを４
に調整して３０分間攪拌した。次にＴｉＯ2に対してＳ
ｉＯ2として３重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加
後塩酸を添加してｐＨ７に調整して３０分間攪拌した。
ろ過・洗浄後１１０℃で乾燥して含水アルミナ及び含水
シリカで被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得
た。
2濃度２００ｇ／リットルにリパルプして水性スラリー
とし、塩酸を添加してｐＨを２に調整した。ＴｉＯ2に
対してＡｌ2Ｏ3として６重量％の硫酸アルミニウム水溶
液を添加後水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを４
に調整して３０分間攪拌した。次にＴｉＯ2に対してＳ
ｉＯ2として３重量％のケイ酸ナトリウム水溶液を添加
後塩酸を添加してｐＨ７に調整して３０分間攪拌した。
ろ過・洗浄後１１０℃で乾燥して含水アルミナ及び含水
シリカで被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得
た。
【００３１】実施例４ 実施例３においてＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として６重
量％及びＳｉＯ2として３重量％の含水酸化物を被覆処
理した後、さらに塩酸を添加してｐＨを２に調整した。
ＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として２重量％の硫酸アルミ
ニウム水溶液を添加後水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨを７に調整して３０分間攪拌した以外はすべて同
様の方法で含水アルミナ＋含水シリカ＋含水アルミナの
３段階に被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得
た。
量％及びＳｉＯ2として３重量％の含水酸化物を被覆処
理した後、さらに塩酸を添加してｐＨを２に調整した。
ＴｉＯ2に対してＡｌ2Ｏ3として２重量％の硫酸アルミ
ニウム水溶液を添加後水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨを７に調整して３０分間攪拌した以外はすべて同
様の方法で含水アルミナ＋含水シリカ＋含水アルミナの
３段階に被覆処理されたルチル型二酸化チタン粒子を得
た。
【００３２】比較例５ 実施例３において硫酸アルミニウムの添加量をＴｉＯ2
にたいして２重量％、ケイ酸ナトリウムの添加量をＴｉ
Ｏ2に対して２重量％とした以外はすべて同様の方法で
含水アルミナ及び含水シリカで被覆処理されたルチル型
二酸化チタン粒子を得た。
にたいして２重量％、ケイ酸ナトリウムの添加量をＴｉ
Ｏ2に対して２重量％とした以外はすべて同様の方法で
含水アルミナ及び含水シリカで被覆処理されたルチル型
二酸化チタン粒子を得た。
【００３３】実施例２〜４及び比較例５で得られたルチ
ル型二酸化チタン粒子のＳＳＡ，Ｓｗを第３表に示す。
また、該ルチル型二酸化チタン粒子の７．５ｇにジボダ
ン社製の有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １７８９の２
重量％エタノール溶液５ｇを添加してよく掻き混ぜた後
自然乾燥させたときの変色△Ｅも第３表に示す。△Ｅの
測定は有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １７８９を添加
する前の粉末及び添加した後自然乾燥させた粉末を４５
ｍｍφのアルミニウム製リングに成型圧力８００ ｋｇ
／ｃｍ2でパッキングし、スガ試験機製カラーテスター
ＳＣ−２−ＣＨを使用して測色して△Ｅを計算した。
ル型二酸化チタン粒子のＳＳＡ，Ｓｗを第３表に示す。
また、該ルチル型二酸化チタン粒子の７．５ｇにジボダ
ン社製の有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １７８９の２
重量％エタノール溶液５ｇを添加してよく掻き混ぜた後
自然乾燥させたときの変色△Ｅも第３表に示す。△Ｅの
測定は有機紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ １７８９を添加
する前の粉末及び添加した後自然乾燥させた粉末を４５
ｍｍφのアルミニウム製リングに成型圧力８００ ｋｇ
／ｃｍ2でパッキングし、スガ試験機製カラーテスター
ＳＣ−２−ＣＨを使用して測色して△Ｅを計算した。
【００３４】
【表３】 第３表 ＳＳＡ（m2/g） ＳW（m2/g） △Ｅ 実施例２ ４６ ３９ ２３ 実施例３ ４７ ３５ １．５ 実施例４ ４７ ３５ ０．８ 比較例５ ４６ ３５ ６．９
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 刈山 千里 山口県宇部市大字小串1978番地の25 チタ ン工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 ＢＥＴ法による比表面積が３０〜２００
ｍ2／ｇであり、かつ沈降法による２次粒子径から計算
した球換算の比表面積が１５〜５０ｍ2／ｇであるルチ
ル型二酸化チタン粒子。 - 【請求項２】 二酸化チタンに対し、Ａｌ2Ｏ3として
０．０２〜０．３０重量％のアルミニウムおよびＳｉＯ
2として０．２〜３．０重量％のケイ素を含有する請求
項１記載のルチル型二酸化チタン粒子。 - 【請求項３】 粒子表面に被覆層を有することを特徴と
する請求項１または２記載のルチル型二酸化チタン粒
子。 - 【請求項４】 被覆層が、ケイ素の含水酸化物、アルミ
ニウムの含水酸化物およびジルコニウムの含水酸化物か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の含水酸化物の層
である請求項３記載のルチル型二酸化チタン粒子。 - 【請求項５】 被覆層が、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺ
ｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタン重量の５〜２５
重量％である請求項４記載のルチル型二酸化チタン粒
子。 - 【請求項６】 １）オルトチタン酸の分散スラリー中の
ＴｉＯ2に対し、３０〜５０重量％の塩酸を添加し、９
５℃〜沸点に０．５〜６時間加熱する工程、 ２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、ケイ素
化合物、アルミニウム化合物およびジルコニウム化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性化合物
をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で
５〜２５重量％を添加する工程、および ３）該分散スラリーを中和する工程 を含む請求項１、３、４または５項記載のルチル型二酸
化チタン粒子の製造法。 - 【請求項７】 １）オルトチタン酸の分散スラリー中の
ＴｉＯ2に対し、３０〜５０重量％の塩酸を添加し、９
５℃〜沸点に０．５〜６時間加熱する工程、 ２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、Ａｌ2Ｏ
3として０．０３〜０．３０重量％の水溶性アルミニウ
ム化合物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％の
水溶性ケイ酸塩を添加する工程、 ３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐＨを４〜９
に調整する工程、 ４）ろ過、洗浄、および乾燥する工程、 ５）６００〜９００℃で焼成する工程、および ６）該分散スラリーを中和する工程 を含む請求項１または２記載のルチル型二酸化チタン粒
子の製造法。 - 【請求項８】 １）オルトチタン酸の分散スラリー中の
ＴｉＯ2に対し、３０〜５０重量％の塩酸を添加し、９
５℃〜沸点に０．５〜６時間加熱する工程、 ２）得られた分散スラリー中のＴｉＯ2に対し、Ａｌ2Ｏ
3として０．０３〜０．３０重量％の水溶性アルミニウ
ム化合物、及びＳｉＯ2として０．３〜３．０重量％の
水溶性ケイ酸塩を添加する工程、 ３）アルカリを添加して該分散スラリーのｐＨを４〜９
に調整する工程、 ４）ろ過、洗浄、および乾燥する工程、 ５）６００〜９００℃で焼成する工程、 ６）得られた焼成物を水中に分散して水性スラリーと
し、このスラリーに水溶性のケイ素化合物、アルミニウ
ム化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ば
れる少なくとも１種の水溶性化合物を、ＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3またはＺｒＯ2に換算して、総量で二酸化チタンに対
して５〜２５重量％添加する工程、および ７）該分散スラリーを中和する工程 を含む請求項１から５のいずれか１項記載のルチル型二
酸化チタン粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02627196A JP3877235B2 (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02627196A JP3877235B2 (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09202620A true JPH09202620A (ja) | 1997-08-05 |
| JP3877235B2 JP3877235B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
ID=12188625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02627196A Expired - Lifetime JP3877235B2 (ja) | 1996-01-22 | 1996-01-22 | ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3877235B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000034122A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Titan Kogyo Kk | 超微粒子酸化チタン及びその製造方法並びにその応用 |
| JP2001106993A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着シート |
| JP2003501504A (ja) * | 1999-05-28 | 2003-01-14 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ジエンエラストマー及び強化酸化チタンに基づくタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2003215820A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Konica Corp | 有機感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
| CN100368302C (zh) * | 2006-02-22 | 2008-02-13 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院 | 一种金红石型钛白粉及其制备方法 |
| CN104843786A (zh) * | 2015-06-01 | 2015-08-19 | 山东大学 | 基于表面定向生长纳米棒的分等级二氧化钛微球及其制备方法 |
| WO2020175003A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 株式会社 資生堂 | 低粘度分散媒用高隠蔽性白色顔料及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-01-22 JP JP02627196A patent/JP3877235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000034122A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Titan Kogyo Kk | 超微粒子酸化チタン及びその製造方法並びにその応用 |
| JP2003501504A (ja) * | 1999-05-28 | 2003-01-14 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ジエンエラストマー及び強化酸化チタンに基づくタイヤ用ゴム組成物 |
| JP5022548B2 (ja) * | 1999-05-28 | 2012-09-12 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | ジエンエラストマー及び強化酸化チタンに基づくタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2001106993A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着シート |
| JP2003215820A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Konica Corp | 有機感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
| CN100368302C (zh) * | 2006-02-22 | 2008-02-13 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院 | 一种金红石型钛白粉及其制备方法 |
| CN104843786A (zh) * | 2015-06-01 | 2015-08-19 | 山东大学 | 基于表面定向生长纳米棒的分等级二氧化钛微球及其制备方法 |
| WO2020175003A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 株式会社 資生堂 | 低粘度分散媒用高隠蔽性白色顔料及びその製造方法 |
| JPWO2020175003A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3877235B2 (ja) | 2007-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4018770B2 (ja) | 扇状酸化チタン、及び扇状又は盤状酸化チタンの製造方法、並びにその用途 | |
| US5776239A (en) | Hydrothermal process for making ultafine metal oxide powders | |
| US5973175A (en) | Hydrothermal process for making ultrafine metal oxide powders | |
| JP5849944B2 (ja) | 複合粒子とその製造方法 | |
| JPH02212315A (ja) | 二酸化チタンの水性分散系及びその製法 | |
| US4405376A (en) | Titanium dioxide pigment and process for producing same | |
| WO1995016637A1 (fr) | Particule de dioxyde de titane a base de rutile contenant du fer ultra-fin et procede pour sa production | |
| CA2191369A1 (en) | Rutile titanium dioxide | |
| JPH1081517A (ja) | 超微粒子酸化チタンおよびその製造方法 | |
| JPH09188517A (ja) | 鉄含有超微細酸化亜鉛、並びにその製造方法及び用途 | |
| JP3534039B2 (ja) | 表面活性を抑制した酸化亜鉛粒子及びその製造と利用 | |
| JP2003327431A (ja) | ルチル型二酸化チタン微粒子およびその製造方法 | |
| JP3877235B2 (ja) | ルチル型二酸化チタン粒子およびその製造法 | |
| JPH11157839A (ja) | 強凝集性酸化チタンおよびその製造方法 | |
| JP2717904B2 (ja) | 鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP4256133B2 (ja) | 針状二酸化チタン微粒子の製造方法 | |
| JPH07751B2 (ja) | 微粒子二酸化チタン粉末 | |
| JP2010168254A (ja) | 紫外線遮蔽剤、化粧料及び微細針状酸化亜鉛 | |
| JP4382612B2 (ja) | 化粧料 | |
| JPH0769636A (ja) | 鉄含有二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP4256134B2 (ja) | 鉄含有針状二酸化チタン微粒子の製造方法 | |
| JP3537466B2 (ja) | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 | |
| JP3806790B2 (ja) | 紡錘状二酸化チタンの製造方法 | |
| JP3418015B2 (ja) | 顔料およびその製造法 | |
| JP3548199B2 (ja) | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060327 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060523 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060718 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060718 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060922 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060925 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061025 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061030 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101110 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111110 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111110 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131110 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |