JP2003082126A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 取り扱い性が良好であり、耐カール性、熱穿
孔性、印刷時の画像の解像度および印字品位性に優れ、
感熱孔版印刷原紙用に好適なポリエステルフィルムを提
供する。 【解決手段】 酸成分の６０〜９０モル％がテレフタル
酸成分、１０〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカル
ボン酸成分、グリコール成分の３０〜６０モル％が１，
４−ブタジオール成分、４０〜７０モル％がエチレング
リコール成分である共重合ポリエステル（Ａ）を３０〜
７０重量％含有するポリエステル組成物からなる、厚み
０．５〜５．０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムで
あって、当該フィルム中に、平均粒径が０．５〜２．０
μｍ、粒径分布値（ｒ）が１．５以下の架橋高分子粒子
を０．１〜１．０重量％含有することを特徴とする二軸
配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、感熱孔版
印刷原紙用に好適なポリエステルフィルムに関する。さ
らに詳しくは、本発明は、穿孔感度および耐カール性に
優れ、印刷時の画像の解像度、印字品位性に優れ、高感
度感熱孔版印刷原紙用フィルムとして好適なフィルムに
関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、感熱孔版印刷用原紙としては、ポ
リエステル等の熱可塑性樹脂フィルムに多孔性薄葉紙を
ラミネートしたものが知られており、かかる用途に用い
られるフィルムには、以下のような特性が要求される。 （１）熱穿孔感度が良いこと。すなわち、少量の熱量で
溶融し、かつ、印刷時の画像が鮮明になるような適度な
大きさの穿孔が得られるような十分な熱収縮率を有する
こと。 （２）多孔性薄葉紙とのラミネートおよび印刷時の作業
に十分耐え得る強度、弾性率を有すること。また、かか
る作業において、加熱工程があっても、その影響で原紙
の著しいカール等の問題が生じないこと。 【０００３】（３）熱穿孔の階調性が良いこと。原紙と
して使用する際、穿孔されるべき部分以外が周囲の穿孔
の影響で溶融してしまうと、印刷画像の階調性が劣るよ
うになり、好ましくない。すなわち、穿孔される部分と
穿孔されない部分とがはっきり区別できるような熱穿孔
特性を有すること。 また、これらの要件に加え、フィルム製造時および原紙
作成時の取り扱い性、生産性にも優れていることが求め
られる。具体的には、フィルム製造時には、延伸性が良
好で、破断等のトラブルを起こさず、また、巻き取り
性、スリット性も良好で、巻き取り時にシワが入った
り、巻きずれを起こしたりしないことが必要である。原
紙作成時においても、フィルムの巻き出しや、工程内で
のフィルム走行等でのトラブルが発生しないことが必要
である。 【０００４】従来、かかる用途に用いるフィルムとして
熱可塑性樹脂を対象とした二軸延伸フィルムであって、
その熱的特性を規定することにより印刷特性を改善した
フィルム（特開昭６２−１４９４９６号公報）、表面の
粗度および突起個数を規定したフィルム（特開昭６３−
２２７６３４号公報）、あるいは熱収縮特性を規定した
フィルム（特開昭６２−２８２９８３号公報、特開昭６
３−３１２１９２号公報、特開平３−３０９９６号公
報）等が提案されているが、上記した課題をすべて解決
できるものではなかった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであって、その解決課題は、取り扱い
性が良好であり、耐カール性、熱穿孔性、印刷時の画像
の解像度および印字品位性に優れ、感熱孔版印刷原紙用
に好適なポリエステルフィルムを提供することにある。 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、特定の共重合ポリエステル
からなり、特定の物性を有する二軸配向ポリエステルフ
ィルムによれば、上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要
旨は、酸成分の６０〜９０モル％がテレフタル酸成分、
１０〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成
分、グリコール成分の３０〜６０モル％が１，４−ブタ
ジオール成分、４０〜７０モル％がエチレングリコール
成分である共重合ポリエステル（Ａ）を３０〜７０重量
％含有するポリエステル組成物からなる、厚み０．５〜
５．０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムであって、
当該フィルム中に、平均粒径が０．５〜２．０μｍ、粒
径分布値（ｒ）が１．５以下の架橋高分子粒子を０．１
〜１．０重量％含有し、かつ下記式（１）〜（４）を同
時に満足することを特徴とする二軸配向ポリエステルフ
ィルムに存する。 ５０≦Ｔｇ≦８５ …（１） １５０≦Ｔｍ≦２４０ …（２） ０．０２≦Ｒａ≦０．２０ …（３） ０．１００≦ΔＰ≦０．１５０ …（４） （上記式中、Ｔｇはフィルムのガラス転移温度（℃）、
Ｔｍはフィルムの融点（℃）、Ｒａはフィルム表面の中
心線平均粗さ（μｍ）、ΔＰはフィルムの面配向度を表
す） 【０００６】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいう共重合ポリエステル（Ａ）とは、酸成分の
６０〜９０モル％がテレフタル酸成分、１０〜４０モル
％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分、グリコール
成分の３０〜６０モル％が１，４−ブタンジオール成
分、４０〜７０モル％がエチレングリコール成分である
共重合ポリエステルを指す。 【０００７】また、本発明でいう共重合ポリエステル
（Ａ）を３０〜７０重量％含有するポリエステル組成物
とは、共重合ポリエステル（Ａ）と共重合ポリエステル
（Ａ）以外の一種以上のポリエステルを含有する組成物
を指す。ここでいう共重合ポリエステル（Ａ）以外のポ
リエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸等のカルボン酸成分、および
エチレングリコール等のグリコール成分からなるポリエ
ステルを指すが、それ以外の成分を含む共重合体であっ
てもよい。かかる共重合可能な成分としては、上記した
成分以外に、フタル酸、セバシン酸、アジピン酸等のジ
カルボン酸、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール等のグリコール成分、およびｐ−ヒドロキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸等が挙げられる。 【０００８】本発明でフィルム原料として用いるポリエ
ステル組成物を得る方法としては、共重合ポリエステル
（Ａ）と他のポリエステルとをブレンドして、溶融混練
りする方法が好ましく用いられる。本発明における共重
合ポリエステル（Ａ）の含有量は、３０〜７０重量％、
好ましくは３５〜６５重量％、さらに好ましくは４０〜
６０重量％である。３０重量未満では、高度な穿孔感度
を得るための収縮特性が得られなくなるために好ましく
ない。一方、７０重量％を超えると、フィルム製造時に
延伸性が著しく悪化し、生産性の低下をもたらすように
なるため好ましくない。 【０００９】本発明のポリエステルを構成する共重合ポ
リエステル（Ａ）は、酸成分の６０〜９０モル％がテレ
フタル酸成分、１０〜４０モル％が２，６−ナフタレン
ジカルボン酸成分、好ましくは６０〜８０モル％がテレ
フタル酸成分、１０〜３０モル％が２，６−ナフタレン
ジカルボン酸成分から構成されるものである。かかる範
囲外では、フィルムの耐熱寸法安定性が悪化して、フィ
ルム搬送、マスターフィルム保管中のカール、局所タル
ミが発生し、印刷画像の階調性が劣るようになるので好
ましくない。 【００１０】また、本発明のポリエステルを構成する共
重合ポリエステル（Ａ）は、グリコール成分の３０〜６
０モル％が１，４−ブタンジオール成分、４０〜７０モ
ル％がエチレングリコール成分、好ましくは３０〜５０
モル％が１，４−ブタンジオール成分、４０〜６０モル
％がエチレングリコール成分から構成されるものであ
る。かかる範囲外では、低エネルギーでの感度、同一厚
みでの腰の強さが弱く、目的とする特性が発現しない。 【００１１】本発明のフィルムのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、５０〜８５℃の範囲であり、好ましくは６０〜
８０℃、さらに好ましくは６５℃〜８０℃の範囲であ
る。ガラス転移温度が５０℃未満では、耐熱寸法安定性
が悪化して、フィルムの搬送、マスターフィルムの保管
中のカール、局所タルミが発生し、印刷画像の階調性が
劣るようになり、ガラス転移温度が８５℃を超えると穿
孔感度が悪くなり好ましくない。また、フィルムの融点
は、１５０〜２４０℃の範囲であり、好ましくは１６０
〜２３０℃、さらに好ましくは１６０〜２１０℃の範囲
である。フィルムの融点が２４０℃を超えると感熱孔版
原紙とした際の低熱エネルギーでの穿孔性が低下し、本
発明の目的とする高度は穿孔感度が得られなくなるので
好ましくない。一方、フィルムの融点が１５０℃未満で
は、フィルムの耐熱寸法安定性が悪化して、原紙を製造
する工程や原紙の保管中にカールが発生したり、印刷画
像の階調性が劣るようになるので好ましくない。 【００１２】本発明において、融点はＤＳＣ（差動熱量
分析）により測定されるが、融解吸熱ピークが２カ所以
上に得られることが、さらに高度な穿孔感度を得るため
に好ましい。かかる融解吸熱温度の差は、好ましくは５
℃以上、さらに好ましくは１０℃以上である。このよう
な場合、本発明においては、最も低温度ピーク（ｉ）か
ら算出されるエネルギーが融解の全ピークから算出され
るエネルギー合計の３０％以上である場合は、ピーク
（ｉ）の頂点温度を融点とし、３０％未満の場合は、最
も溶融エネルギーの大きいピークの頂点の温度を融点と
する。 【００１３】本発明のフィルムは、フィルム製造時の巻
き上げ工程、フィルムマスター作成時のコーティング、
貼り合わせ工程および印刷時の作業性を向上させるた
め、あるいは、熱穿孔時のサーマルヘッドとフィルムの
融着を防止するため、フィルム表面を粗面化してフィル
ムに適度な滑り性を付与することが望ましく、表面を適
度に粗面化するために、粒度分布値（ｒ）が１．５以下
で平均粒径０．５〜２．０μｍの架橋高分子粒子を０．
１〜１．０重量％フィルムに含有させる。架橋高分子粒
子の平均粒径が０．１μｍ未満の場合は、フィルムの巻
き特性が劣りフィルムをロールに巻いた際にシワが入
り、また、粒度分布値が１．５を超える場合や平均粒径
が２．０μｍを超える場合は、フィルム表面の平坦性が
損なわれ、その結果、熱伝達にムラが生じて穿孔が不均
一となり、解像度が劣ったり、印字品位が損なわれる。
架橋高分子粒子の好ましい粒度分布値は１．４以下、好
ましい平均粒径は０．６〜１．８μｍである。 【００１４】本発明において、ポリエステル中の架橋高
分子粒子の含有量は、通常０．１〜１．０重量％、好ま
しくは０．２〜０．８重量％である。架橋高分子粒子の
含有量が０．１重量％未満の場合は、フィルムの巻き特
性が劣る傾向がある。架橋高分子粒子の含有量が１．０
重量％を超える場合は、フィルム表面の粗面化の度合い
が大き過ぎて、熱伝達にムラが生じ、その結果、穿孔が
不均一となり、解像度が劣ったり、印字品位が損なわれ
るおそれがある。本発明で用いる架橋高分子粒子は、例
えば、分子中に唯１個の脂肪族不飽和結合を有する化合
物（Ｉ）の１種以上と、架橋剤として分子中に２個以上
の脂肪族不飽和結合を有する化合物（II）の１種以上と
を乳化重合法で共重合させることによって得られる。こ
こで言う乳化重合法とは、ソープフリー乳化重合、シー
ド乳化重合などの概念を包括した広義の乳化重合を指
す。そして、これらの重合には、重合開始剤として、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸カリウム−チオ硫酸
ナトリウム等が使用される。 【００１５】上記の化合物（Ｉ）としては、アクリル
酸、メタクリル酸およびこれらのアルキルまたはグリシ
ジルエステル、無水マレイン酸およびアルキル誘導体、
ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、ア
ルキル置換スチレン等が挙げられる。上記化合物（II）
としては、ジビニルベンゼン、ジビニルスルホン、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，４ブタンジオー
ルジアクリレート等が挙げられる。化合物（Ｉ）および
（II）は、各々１種類以上使用されるが、窒素原子含有
化合物やエチレンを共重合させてもよい。 【００１６】また、重合時の分散助剤としては、脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフ
ォン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル、アルキルアリル硫酸エステル塩などの陰イオン性
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシ
エチレン誘導体、ポリオキシエチレン−オキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、アルキルアミ
ン塩、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、
アルキルベタイン、アミンオキサイド等の両性界面活性
剤を使用することができる。これらの中では、アルキル
ジフェニルエーテルジスルフォン酸塩で代表される陰イ
オン性界面活性剤が好適に使用される。 【００１７】乳化重合法で得られる共重合体は、架橋構
造を有し、ポリエステルの製造または成型時の高温にお
いて、実質的に不溶、不融の耐熱性を有するものでなけ
ればならない。具体的には、窒素ガス流通下３００℃で
３０分間加熱処理した後の重量減少率が通常３０重量％
以下、好ましくは２０重量％以下である耐熱性が要求さ
れる。また、上記の共重合体は、多孔質または非多孔質
の何れであってもよいが、多孔質である方がポリエステ
ルとの親和性により優れるので好ましい。 【００１８】本発明においては、上記したような方法に
より表面を粗面化したフィルムを得るが、作業性や印刷
時の解像度、印字品位をさらに高度に満足させるため
に、フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０２〜
０．２０μｍであることが必要であり、好ましくは０．
０５〜０．１５μｍの範囲である。かかる範囲となるよ
う適宜、条件を選択することが望ましい。本発明のフィ
ルムの厚みは０．５〜５．０μｍ、好ましくは０．５〜
３．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．５μｍであ
る。フィルム厚みが薄くなれば熱伝導距離が短縮され、
穿孔時に必要な熱エネルギーも減少するため穿孔性が向
上し、印刷時の解像度や印字品位性が向上するが、フィ
ルム厚みが０．５μｍ未満では、印字が不鮮明で濃淡斑
が生じやすくなる傾向があり、耐刷性も低下することが
ある。またフィルム厚みが５．０μｍを超えると、穿孔
性が悪化し、印刷時に斑が生じることがある。 【００１９】本発明のフィルムは、極めて薄いフィルム
であるので、フィルムの長手方向と幅方向の引っ張り弾
性率をともに通常２００ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは
２５０ｋｇ／ｍｍ²以上とすることにより、取り扱い性
や耐刷性がさらに良好となる。本発明の二軸配向フィル
ムの面配向度（ΔＰ）は０．１００〜０．１５０、好ま
しくは０．１１０〜０．１４５の範囲であることによ
り、印刷時の解像度や印字品位が良好となる。また、本
発明においては、フィルムの１００℃３分間処理後の収
縮率が２０％以上、さらには３０〜８０％の範囲である
ことが好ましい。２０％未満では、穿孔感度が不足して
印刷時の画像濃度が低下する傾向がある。 【００２０】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明する。本発明においては、ポリマーを
エクストルーダーに代表される周知の溶融押し出し装置
に供給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融
する。次いで、溶融したポリマーをスリット状のダイか
ら押し出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の
温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配
向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させ
るため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必
要があり、本発明においては静電印加密着法および／ま
たは液体塗布密着法が好ましく採用される。 【００２１】本発明においては、このようにして得られ
たシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。すなわ
ち、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に２０〜１０
０℃で２〜４倍に延伸し、次いで横方向に２〜４倍延伸
を行い、二軸に配向したフィルムを得る。さらに好まし
くは、得られた未延伸シートをまず２０〜８５℃で２〜
３倍、さらに４０〜１００℃で１．１〜１．５倍延伸す
る。その際、縦延伸後の複屈折率（Δｎ）は０．０９０
以下、好ましくは０．０８０以下とすればよい。次いで
横方向に５０〜１００℃で２〜４倍延伸を行い、２軸に
配向したフィルムを得る。また、前記未延伸シートを面
積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸するこ
とも可能である。 【００２２】かくして得られたフィルムを熱処理しても
よく、また必要に応じ熱処理を行う前または後に再度縦
および／または横方向に延伸してもよい。本発明におい
ては、上記した熱収縮特性を有するフィルムを得るため
に、延伸倍率を面積倍率として６倍以上、延伸後の熱処
理を実質的に行わないか、行ったとしても１１０℃以
下、さらには９０℃以下とし、熱処理時間は１秒〜５分
間でフィルムを３０％以内の伸長または定長下で行うこ
とが好ましい。なお、本発明においては、製膜に共する
ポリエステル全量に対し、１０重量％程度以下の他のポ
リマー（例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、
ポリアミド、ポリイミド等）を含有させることができ
る。また、必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑
剤、帯電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよ
い。 【００２３】かくして得られた本発明のポリエステルフ
ィルムは、常法に従って所定の多孔性薄葉紙を公知の接
着剤を用いてラミネートして感熱孔版印刷用原紙を製造
する際、４０〜５０℃程度の乾燥工程および夏場を経る
長期保存中にフィルムの収縮に起因すると考えられるカ
ールが発生することがある。したがって、本発明におい
ては、カール防止のため、得られたフィルムを３０〜７
０℃で５時間から５日間、好ましくは３５〜６０℃で１
２時間から３日間エージング処理すると当該環境下での
耐カール性が良好となる。 【００２４】本発明において、感熱孔版印刷用原紙とし
た際の常温カール径および５０℃カール径は通常１８ｍ
ｍ以上、好ましくは２０ｍｍ以上である。通常カール径
および５０℃カール径が１８ｍｍ未満では、孔版印刷機
内で原紙の搬送が不良となり、原紙詰まり等のトラブル
が生じる恐れがある。さらに常温カール径と５０℃カー
ル径の比は通常１．０〜２．０、好ましくは１．０〜
１．７である。この値が２．０を超えると、ラミネート
条件あるいは保存中の温湿度変化によりカールが生じや
すくなる傾向がある。 【００２５】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用い
た物性測定法は下記のとおりである。実施例および比較
例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。 【００２６】（１）架橋高分子粒子の平均粒径（μｍ）
および粒径分布値（ｒ） 電子顕微鏡にて測定した等価球形分布における積算体積
分率５０％の粒径を平均粒径とした。粒径分布値（ｒ）
は下記式から算出した。 粒度分布値（ｒ）＝ｄ₂₅／ｄ₇₅ （上記式中、ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれの総体積の２５％、７５％に相
当する粒径（μｍ）を示す） 【００２７】（２）極限粘度（ｄｌ／ｇ） ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（５０
／５０（重量比））の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解さ
せ、エベローデ型粘度計にて３０℃で測定した。 【００２８】（３）フィルムの厚み（μｍ） シチズン時計製厚さ計ミューメトロンを用いて測定し
た。 【００２９】（４）ガラス転移温度［Ｔｇ（℃）］、融
点［Ｔｍ（℃）］ セイコー電子工業（株）製差動熱量計ＳＳＣ５８０ＤＳ
Ｃ２０型を用いて測定した。ＤＳＣ条件は以下のとおり
である。すなわち、試料フィルム１０ｍｇをＤＳＣ装置
にセットし、１０℃／分の速度で昇温し、０℃〜３００
℃の範囲で測定し、ベースラインが変化する温度をガラ
ス転移温度（Ｔｇ）、融解吸熱ピークの頂点を融点（Ｔ
ｍ）とした。 【００３０】（５）加熱収縮率（Ｓ） 試料を無張力状態で１００℃に保ったオーブン中、３分
間熱処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて
加熱収縮率を算出した。 Ｓ（％）＝｛（Ｌ₀−Ｌ₁）／Ｌ₀｝×１００ （上記式中、Ｌ₀は熱処理前のサンプル長、Ｌ₁は熱処理
後のサンプル長）フィルム縦方向と横方向に５点ずつ測
定し、平均値を求めた。 【００３１】（６）常温カール径 フィルムに支持体としてマニラ麻の繊維からなる和紙を
用い。接着剤としてビニル系樹脂をトルエンに溶解した
ものを用い、フィルムと和紙をラミネートし、５０℃の
エアーオーブンで１０秒間乾燥し、感熱孔版印刷用原紙
を得た。得られた原紙をＢ４サイズに切り、これをフラ
ットな台上にフィルム面を上に置き、２５℃で２４時間
後のカール径を測定した。 【００３２】（７）５０℃カール径 常温カール測定時と同様の方法で感熱孔版印刷用原紙を
作成し、得られた原紙をＢ４サイズに切り、これをフラ
ットな台上にフィルム面を上に置き、５０℃、湿度９０
％の恒温恒湿中で１週間処理した後のカール径を測定し
た。 【００３３】（８）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線方向に基準線Ｌ（２．５５ｍｍ）の部
分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦倍
率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
時、次の式で与えられた値を〔μｍ〕で表す。中心線粗
さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を求め、
これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均
粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は２μ
ｍ、過重３０ｍｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍｍ
とした。 Ｒａ＝（１／Ｌ）∫^L ₀｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ 【００３４】（９）フィルムの面配向度（ΔＰ） アタゴ光学社製アッベ屈折計を用い、フィルム面内の屈
折率の最大値（ｎγ）、それに直角方向の屈折率（ｎ
β）およびフィルムの厚さ方向の屈折率（ｎα）を測定
し、次式より面配向度（ΔＰ）を算出した。なお、屈折
率の測定は、ナトリウムＤ線を用い、２３℃で行った。 ΔＰ＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα 【００３５】（１０）巻き特性 直径１５ｃｍの紙芯にラインスピード約１７０ｍ／分で
製造されるフィルムを６０００ｍ巻き取った後、端面の
状態を観察して次の３段階に分けて評価した。 ◎…端面がすべて揃っている。 ○…端面がほぼ揃っている（実用可能）。 △…端面の一部が不揃いである。 ×…端面のかなりの部分が不揃いである。 【００３６】（１１）感熱孔版印刷原紙実用特性 フィルムに和紙を貼り合わせて原紙を作成した。得られ
た原紙をサーマルヘッドにより、印加エネルギー０．０
９ｍＪおよび０．１２ｍＪにて文字画像および１６段階
の階調画像を製版した。製版された原紙のフィルム側か
ら顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察し、以下の項目
について評価した。 【００３７】（ｉ）穿孔感度 ◎…所定の穿孔が確実に行われ、穿孔の大きさも十分で
ある。 ○…所定の穿孔がほぼ確実に行われ、穿孔の大きさも十
分である。 △…希に所定の穿孔が得られない部分や穿孔の大きさが
不十分な部分がある。 ×…所定の穿孔が得られない部分が数多くあり、穿孔の
大きさも不十分であり、実用上支障がある。 また、製版原紙を用い、理想科学工業（株）製リソグラ
フＡＰ７２００印刷機を用いて実際に印刷し、得られた
文字、画像について、下記の特性を目視で判定した。 【００３８】（ii）印字品位性 ◎…濃度のムラ、にじみが全くなく、鮮明に印字でき
る。 ○…濃度のムラ、にじみがなく、鮮明に印字できる。 △…僅かに濃淡のムラ、にじみが認められ、やや鮮明さ
に欠ける。 ×…濃淡のムラ、あるいはにじみ、かすれがはっきり出
ている。 【００３９】実施例１ 〈架橋高分子粒子の製造〉脱塩水１５００重量部に水溶
性重合開始剤の過硫酸カリウム０．５重量部と分散安定
剤としてラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール０
花王株式会社製）０．０２５重量部を添加し均一に溶
解させた後、エチレングリコールジメタクリレート６０
重量部、メタクリル酸メチル２０重量部およびジビニル
ベンゼン２０重量部の混合溶液を加えた。窒素ガス雰囲
気下で攪拌しながら７０℃−２４時間重合反応を行っ
た。反応率は９８％で、得られた粒子の平均粒径は１．
２μｍ、粒度分布値（ｒ）は１．２３であった。次に架
橋高分子粒子含有水スラリーにエチレングリコールを加
え、加熱減圧下で水を留去しエチレングリコールスラリ
ーとした。 【００４０】〈共重合ポリエステル（Ａ）の製造〉テレ
フタル酸ジメチル７５モル％、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル２５モル％、エチレングリコール５０
モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、テトラブ
チルチタネート０．００５部を反応器にとり、反応開始
温度を１９０℃とし、メタノールの留出とともに反応温
度を徐々に上昇させ、３時間後に２２５℃まで昇温し
た。さらに、常法により重縮合反応を行った。この反応
は、温度を徐々に高めると共に圧力を常圧より徐々に減
じ、２時間後、温度を２８０℃、圧力を０．３ｍｍＨｇ
とした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止
し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエ
ステルの極限粘度は０．６７であった。 【００４１】〈ポリエステル（Ｂ）の製造〉テレフタル
酸ジメチル１００部とエチレングリコール６０部とを出
発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．
０９部を加え、エステル交換反応を行った。次いで平均
粒径１．２μｍ、粒度分布値１．２３の球状架橋高分子
粒子をエチレングリコールスラリーとして添加し、エチ
ルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモ
ン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行い、ポリ
エステル（Ｂ）を得た。該ポリエステルの極限粘度は
０．６６であり、ポリマー中での架橋高分子粒子の含有
量は１．０重量％であった。 【００４２】〈ポリエステルフィルムおよび感熱孔版印
刷用原紙の製造〉得られた共重合ポリエステル（Ａ）５
０部と、ポリエステル（Ｂ）５０部とを均一に混合し、
２６０℃にて押し出し機よりシート状に押し出し、表面
温度を３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却
法を利用して急冷固化させ、厚み１８μｍの実質的に非
晶質のシートを得た。得られたシートを縦方向に６５℃
で２．５倍、さらに７５℃で１．２倍延伸し、次いで横
方向に８０℃で３．０倍延伸した後、９０℃で６秒間熱
処理を施し、厚み２μｍの二軸配向フィルムを製造し
た。次いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉
紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行
い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００４３】実施例２ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）６０部
と、ポリエステル（Ｂ）４０部とする以外は、実施例１
と同様にして２．０μｍの二軸配向フィルムを製造し
た。次いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉
紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行
い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００４４】実施例３ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）のテレフ
タル酸ジメチルを８５モル％、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを１５モル％、エチレングリコールを
７０モル％、１，４−ブタンジオールを３０モル％とす
る以外は、実施例１と同様にして２．０μｍの二軸配向
フィルムを製造した。次いで得られたフィルムを常法に
従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エ
ージング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄
写印刷を行った。 【００４５】比較例１ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）２５部
と、ポリエステル（Ｂ）７５部とする以外は、実施例１
と同様にして２．０μｍの二軸配向フィルムを製造し
た。次いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉
紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行
い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００４６】比較例２ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）７５部
と、ポリエステル（Ｂ）２５部とする以外は、実施例１
と同様にして２．０μｍの二軸配向フィルムを製造し
た。次いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉
紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行
い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００４７】比較例３ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）のテレフ
タル酸ジメチルを９５モル％、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを５モル％、エチレングリコールを８
０モル％、１，４−ブタンジオールを２０モル％とする
以外は、実施例１と同様にして２．０μｍの二軸配向フ
ィルムを製造した。次いで得られたフィルムを常法に従
い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エー
ジング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写
印刷を行った。 【００４８】比較例４ 実施例１において、共重合ポリエステル（Ａ）のテレフ
タル酸ジメチルを５５モル％、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを４５モル％、エチレングリコールを
３５モル％、１，４−ブタンジオールを６５モル％とす
る以外は、実施例１と同様にして２．０μｍの二軸配向
フィルムを製造した。次いで得られたフィルムを常法に
従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２４時間エ
ージング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄
写印刷を行った。 【００４９】比較例５ 実施例１において、架橋高分子粒子の平均粒径を０．４
μｍとする以外は、実施例１と同様にして２．０μｍの
二軸配向フィルムを製造した。次いで得られたフィルム
を常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２
４時間エージング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作
成し、謄写印刷を行った。 【００５０】比較例６ 実施例１において、架橋高分子粒子の平均粒径を２．５
μｍとする以外は、実施例１と同様にして２．０μｍの
二軸配向フィルムを製造した。次いで得られたフィルム
を常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２
４時間エージング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作
成し、謄写印刷を行った。 【００５１】比較例７ 実施例１において、ポリエステル（Ｂ）の架橋高分子粒
子の含有量を２．５重量％とする以外は、実施例１と同
様にして２．０μｍの二軸配向フィルムを製造した。次
いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉紙に貼
り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行い、感
熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００５２】比較例８ 実施例１において、ポリエステル（Ｂ）の架橋高分子粒
子の含有量を０．１５重量％とする以外は、実施例１と
同様にして２．０μｍの二軸配向フィルムを製造した。
次いで得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉紙に
貼り合わせ、５０℃で２４時間エージング処理を行い、
感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。 【００５３】比較例９ 実施例１において、３２μｍの未延伸シートを作成し、
縦方向の延伸倍率を４．０倍、横方向の延伸倍率を４．
０倍とする以外は実施例１と同様にして２．０μｍの二
軸配向フィルムを製造した。次いで得られたフィルムを
常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ、５０℃で２４
時間エージング処理を行い、感熱孔版印刷用原紙を作成
し、謄写印刷を行った。版印刷用原紙を作成し、謄写印
刷を行った。以上、得られたフィルムの物性および原紙
実用特性をまとめて下記表１〜３に示す。 【００５４】 【表１】【００５５】 【表２】 【００５６】 【表３】【００５７】 【発明の効果】以上、詳述したように、本発明のポリエ
ステルフィルムは、取り扱い性が良好で、かつ該フィル
ムを用いた感熱孔版印刷用原紙は耐カール性、熱穿孔
性、印刷時の画像の解像度および印字品位性に優れたも
のであり、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H114 AB25 BA06 BA10 DA56 DA64 DA75 EA01 EA04 FA01 FA08 4F071 AA01 AA45 AA46 AA84 AA86 AH04 AH06 BB06 BB08 BC01 BC16 BC17 4F210 AA24E AB23 AG01 AH81 QC05 QC06 QG01 QG18 4J002 BG04Z BG05Z BG07Z CF05W CF07X CF08Y FA08Z GF00 GG00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 酸成分の６０〜９０モル％がテレフタル
   酸成分、１０〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカル
   ボン酸成分、グリコール成分の３０〜６０モル％が１，
   ４−ブタジオール成分、４０〜７０モル％がエチレング
   リコール成分である共重合ポリエステル（Ａ）を３０〜
   ７０重量％含有するポリエステル組成物からなる、厚み
   ０．５〜５．０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムで
   あって、当該フィルム中に、平均粒径が０．５〜２．０
   μｍ、粒径分布値（ｒ）が１．５以下の架橋高分子粒子
   を０．１〜１．０重量％含有し、かつ下記式（１）〜
   （４）を同時に満足することを特徴とする二軸配向ポリ
   エステルフィルム。 ５０≦Ｔｇ≦８５ …（１） １５０≦Ｔｍ≦２４０ …（２） ０．０２≦Ｒａ≦０．２０ …（３） ０．１００≦ΔＰ≦０．１５０ …（４） （上記式中、Ｔｇはフィルムのガラス転移温度（℃）、
   Ｔｍはフィルムの融点（℃）、Ｒａはフィルム表面の中
   心線平均粗さ（μｍ）、ΔＰはフィルムの面配向度を表
   す）