JP2003040990A - ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高分子量、耐衝撃性、柔軟性、生
分解性を有するポリエステル共重合体を得る新規な製造
方法、ポリヒドロキシカルボン酸に対する耐衝撃性付与
剤の提供。 【解決手段】 重量平均分子量５，０００〜４０
０，０００のポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）と、重量
平均分子量５，０００〜２００，０００のジカルボン酸
とジオールとからなるポリエステル（Ｂ）とを溶融さ
せ、次いでエステル交換触媒（Ｃ）を添加し減圧下でエ
ステル交換反応させることを特徴とするポリヒドロキシ
カルボン酸系共重合体の製造方法。および、該製造方法
により得られるポリヒドロキシカルボン酸系共重合体か
らなるポリヒドロキシカルボン酸用の耐衝撃性付与剤、
並びに該耐衝撃性付与剤及びポリヒドロキシカルボン酸
とを含有するポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリヒドロキシカ
ルボン酸系共重合体の新規な製造方法に関する。また、
該製造方法によって得られるポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体及び該共重合体からなり、ポリヒドロキシカ
ルボン酸類に優れた耐衝撃性を付与する耐衝撃性付与
剤、及び該付与剤を含有する耐衝撃性に優れるポリヒド
ロキシカルボン酸に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、プラスチック製品は、各種の食品
包装材料、農業用資材、医療器具、接着剤、雑貨用など
様々な分野に用いられている。代表的な汎用樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリアミ
ド、ポリウレタン等が知られている。

【０００３】しかしながら、これらプラスチック製品の
使用後の最終処分方法としては、焼却や埋め立てが行わ
れているのが実情である。また、こうした廃棄物によっ
て、埋立地の不足、景観阻害、海洋生物への脅威等の地
球的規模の環境問題を引き起こしている。

【０００４】このような背景からプラスチックの大量生
産・消費・廃棄型の経済社会システムから循環型経済社
会システムへの移行が強く求められている。そして、こ
れに対応する形で生分解性プラスチックの市場展開がク
ローズアップされている。

【０００５】生分解性ポリマーは、次の３つに大別され
る。澱粉などの天然系、ポリヒドロキシブチレートをは
じめとする微生物産系、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン
等の化学合成系である。

【０００６】これら生分解性ポリマーは、一般プラスチ
ックと異なり、容易に完全分解し、最終的には水と二酸
化炭素になる。また、燃焼カロリーが低いため、焼却し
た場合も炉を痛めることがなく、燃焼時に有害なガスを
発生しない特徴を有する。出発原料に再生容易な植物資
源を利用出来るため、枯渇する石油資源から脱却でき
る。これらの利点から、現在、汎用樹脂の代替として期
待されている。

【０００７】とりわけ、ポリ乳酸をはじめとするポリヒ
ドロキカルボン酸類は、トウモロコシなどの天然原料か
ら合成され、透明性、耐熱性、溶融成形性、強靭、高剛
性等に優れていることが知られている。しかし、非常に
脆いため、成形品等への応用は限定される。そのため、
ポリ乳酸に可塑剤を添加することや共重合により改質法
で、ポリ乳酸の優れた諸物性を維持し、脆さの改善即ち
柔軟性、耐衝撃性を向上させる研究が行われてきた。

【０００８】例えば、ポリ乳酸に可塑剤を添加する例と
しては、米国特許第１９９５９７０号報の明細書には、
ポリ乳酸にジブチルフタレート及びニトロセルロースを
添加して柔軟化、引き裂き強度の強化方法が開示されて
いる。米国特許第３４９８９５７号明細書には、重合中
にグリコールジエステルや二塩基酸ジエステルを添加す
ることによりポリ乳酸の重合中の粘度を低下させる溶融
時の可塑剤について開示されている。

【０００９】米国特許第５１８０７６５号明細書には、
ポリ乳酸に、乳酸オリゴマーやラクタイドを添加して柔
軟化する方法が開示されている。しかしながら、この方
法では、耐熱性の低下やポリマー自身の加水分解が起こ
りやすくなるなどの問題が知られている。

【００１０】欧州公開特許第２２６０６１号公報には、
医療材料への応用として、クエン酸トリエチルなどの可
塑剤を含有するポリ乳酸組成物が開示されている。ま
た、特開平２−１１７号公報には、酢酸エステル類を可
塑剤として含有するポリ乳酸組成物が開示され、医療用
のフィルム、ロッドなど体内埋め込み用の生体材料の可
塑化技術として有用であることが開示されている。

【００１１】特開平４−３３５０６０号公報には、ポリ
乳酸と可塑剤を含む組成物、さらに詳しくは、フタル酸
エステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸エステル、
ヒドロキシ多価カルボン酸エステル、脂肪酸エステル、
多価アルコールエステル、エポキシ系可塑剤、ポリエス
テル系可塑剤又はそれらの混合物等、通常の汎用樹脂用
の汎用可塑剤を含むポリ乳酸組成物が開示されている。

【００１２】これらの技術でポリ乳酸の柔軟化は可能で
あるが、可塑化されたポリ乳酸の耐熱性が大きく低下し
たり、柔らかい反面、衝撃強度が伴わなかったり、折り
曲げ時のひび割れ性や、混練時にポリ乳酸の分子量低下
を伴う等、未だに多くの問題点がある。また、これら低
分子可塑剤は、プロセッシング時の可塑剤の気化や、ブ
リードアウトの問題が避けられなかった。

【００１３】また、ポリエステル系可塑剤も十分な柔軟
性は得にくく、保存時のブリードアウトも激しかった。
その他の高分子系可塑剤としては、ポリカプロラクトン
などのポリエステル類や、ポリエーテル類が報告されて
おり、特開平８−１９９０５２号公報には、ポリエーテ
ル類がポリ乳酸の可塑剤として有用であることが開示さ
れており、特開平８−２８３５５７号公報には、脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエス
テルが、ポリ乳酸を主体とするポリマーの軟質化を目的
とする可塑剤として有用であることが開示されている。

【００１４】しかし、いずれの場合も、ポリ乳酸の衝撃
強度を若干改善する量しか添加できず、大幅な軟質化を
図ろうとすると低分子量の可塑剤の場合と同様に耐熱温
度の低下とブリードアウトを招き、また可塑剤の種類、
添加量によっては透明性も低下する。また柔軟性は付与
できるものの、衝撃に対して弱く、耐クレージング性も
低いという欠点があった。

【００１５】さらに特開平９−１３７０４７号公報は、
ラクタイドと低融点のポリエステルを共重合し、更に第
３成分として、これと類似な構造を有するコポリマー又
はホモポリマーを添加したポリ乳酸組成物について開示
されている。

【００１６】しかしながら、記載の低融点ポリエステル
の融点が１３０℃以下であっても結晶性が高く、ガラス
転移温度が高い脂肪族ポリエステルは、第３成分を添加
しても衝撃強度の向上の程度は低い。これは、衝撃強度
が必ずしも添加物の融点や母体ポリマーとの構造類似性
だけでは、ポリ乳酸をはじめとするポリヒドロキシカル
ボン酸類の衝撃強度改善を果たせないことを示唆してい
る。

【００１７】一方、共重合法では、特開平７−１７３２
６６号公報にラクタイドと、芳香族ジカルボン酸及び／
又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなる芳
香族及び／又は脂肪族ポリエステルとを開環重合重合触
媒の存在下に反応させて得られる乳酸系共重合ポリエス
テルの製造方法が開示されている。この製造方法により
得られる乳酸系共重合ポリエステルのシートは、優れた
柔軟性と透明性を示すとの記載ある。しかし、市販され
おり入手が容易なポリ乳酸を用いて乳酸系共重合ポリエ
ステルを製造する方法はこれまで知られていなかった。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ポリヒドロキシカルボン酸とポリエステル
を用い、十分な高分子量、耐衝撃性、柔軟性、生分解性
を有するポリエステル共重合体を得る新規な製造方法、
とくにポリヒドロキシカルボン酸がポリ乳酸の場合に
は、さらに透明性を有するポリエステル共重合体を得る
新規な製造方法を提供することにある。

【００１９】また、本発明が解決しようとする課題は、
ポリヒドロキシカルボン酸とポリエステルを用い、ポリ
ヒドロキシカルボン酸に対し優れた耐衝撃性、柔軟性を
付与し、耐熱性を維持し、ブリードアウトを抑制するこ
とができる耐衝撃性付与剤、及び該剤を得る新規な製造
方法を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意研究した結果、エステル交換触媒の存
在下でポリヒドロキシカルボン酸とポリエステルとを溶
融させ、減圧下で反応させることにより、十分な高分子
量、用途に応じた耐衝撃性、柔軟性、生分解性を有する
共重合体が得られることを見出し本発明を解決するに至
った。また、該共重合体がポリヒドロキシカルボン酸類
に対して、優れた柔軟性、耐衝撃性を向上させ、さらに
耐熱性を維持し、ブリードアウトを抑制することがで
き、特にポリヒドロキシカルボン酸がポリ乳酸の場合に
は透明性を維持することができる改質剤として用いるこ
とができることを見出し、本発明を解決するに至った。

【００２１】即ち、本発明は、重量平均分子量５，００
０〜４００，０００のポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）
と、重量平均分子量５，０００〜２００，０００のジカ
ルボン酸とジオールとからなるポリエステル（Ｂ）とを
溶融させ、次いでエステル交換触媒（Ｃ）を添加し減圧
下でエステル交換反応させることを特徴とするポリヒド
ロキシカルボン酸系共重合体の製造方法を提供するもの
である。また本発明は、該製造方法により得られるポリ
ヒドロキシカルボン酸系共重合体からなるポリヒドロキ
シカルボン酸用の耐衝撃性付与剤、並びに該耐衝撃性付
与剤及びポリヒドロキシカルボン酸とを含有するポリエ
ステル組成物を提供するものである。

【００２２】

【発明の実施の形態】重量平均分子量５，０００〜４０
０，０００のポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）と、重量
平均分子量５，０００〜４００，０００のジカルボン酸
とジオールとからなるポリエステル（Ｂ）とを溶融さ
せ、次いでエステル交換触媒（Ｃ）を添加し、減圧下で
エステル交換反応させることを特徴とするポリヒドロキ
シカルボン酸とポリエステルとの共重合体（以下、ポリ
ヒドロキシカルボン酸系共重合体という。）の製造方法
について以下に説明する。

【００２３】はじめに、本発明のポリヒドロキシカルボ
ン酸系共重合体の製造方法について説明する。本発明の
製造方法は、原料であるポリヒドロキシカルボン酸
（Ａ）とジオールとジカルボン酸とからなるポリエステ
ル（Ｂ）とを反応器に供給し、１００〜２８０℃で不活
性ガス雰囲気下で溶融させる。

【００２４】ここで反応器は、特に限定されるものでは
ないが、例えば、バッチ式反応器として、撹拌翼の付い
た、たて型又は横型タンク式リアクター又はニーダー等
が挙げられる。連続式反応器として、２軸混錬押出機な
どが好ましく挙げられる。２軸混錬押出機は、同方向又
は異方向に回転する軸に、互いにかみ合うスクリューを
取り付けたもので、更にシリンダー（筒状部）には原料
や添加剤の供給及び脱揮、不活性ガスの供給、減圧下で
の反応のための減圧装置、及びその排気等を行なうベン
ト孔，すなわち、開口面積が大きく，多数個の孔、具体
的には１個から５個設けたもの等を用いることができ
る。これら付設した２軸混錬押出機は、原料又は重合中
及び重合後のポリマーは、極めて効果的に撹拌、溶融混
合、移送され、反応を速やかに進行させることができ
る。この他に１軸混錬押出機を使用することができる
が、混錬効率の観点から、２軸混錬押出機を用いること
が好ましい。

【００２５】溶融したポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）
とポリエステル（Ｂ）との混合物に、エステル交換触媒
（Ｃ）を添加し、反応温度１００〜２８０℃、減圧度
５，０００パスカル（以下、Ｐａと省略することがあ
る。）以下でエステル交換反応を行う。

【００２６】ここで本発明で使用するポリヒドロキシカ
ルボン酸（Ａ）は、分子内にヒドロキシル基を有する脂
肪族カルボン酸類の繰り返し単位からなるものであり、
例えば、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコー
ル酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバリ
レート、ポリ乳酸／グリコール酸共重合体、ポリヒドロ
キシブチレート／バリレート共重合体等が挙げられ、こ
れらの混合物であってもよい。また、ポリ乳酸のように
繰り返し単位中に不斉炭素を有する場合、Ｌ体、Ｄ体、
Ｌ体とＤ体の混合物すなわちラセミ体のいずれであって
もよい。

【００２７】また、ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）
は、ヒドロキシカルボン酸を脱水重縮合して得られるも
のでもよいし、ラクタイド、グリコライドのようなラク
トン類を開環重合して得られたものでもよい。

【００２８】本発明で使用されるポリヒドロキシカルボ
ン酸（Ａ）は、重量平均分子量で５，０００〜４００，
０００、さらに１０，０００〜２５０，０００の範囲の
ものが好ましく用いられる。

【００２９】一方、本発明で使用されるポリエステル
（Ｂ）は、重量平均分子量５，０００〜２００，００
０、さらに好ましくは１０，０００〜２００，０００、
より好ましくは２０，０００〜１５，０００、特に好ま
しくは２０，０００〜１００，０００の芳香族ジカルボ
ン酸及び／又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールと
からなる芳香族及び／又は脂肪族ポリエステルが用いら
れる。

【００３０】本発明で使用されるポリエステル（Ｂ）
は、例えば下記に示されるジオールとジカルボン酸との
組み合わせから、公知慣用の重縮合反応により得られる
ポリエステルを用いることができる。

【００３１】本発明に用いるジオールは、鎖状炭化水
素、脂環式炭化水素を有する脂肪族ジオールであれば特
に種類を問わないが、なかでも炭素原子数２〜４５の脂
肪族ジオールが好ましく挙げられ、例えばエチレングリ
コール、１、３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２
−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３，３−ジエチル−１，３−プロパンジオール、

【００３２】３，３−ジブチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオ
ール、１，３−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、
１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオー
ル、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオ
ール、ｎ−ブトキシエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ダイマージオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、キシリレングリコール、フェニルエチレング
リコールなどが挙げられる。また、これらのジオールを
２種類以上併用して使用することもできる。

【００３３】一方、本発明に用いるジカルボン酸は、鎖
状炭化水素、脂環式炭化水素を有する脂肪族ジカルボン
酸、又は芳香族環を有する芳香族ジカルボン酸であれば
特に種類は問わないが、このうち、炭素原子数４〜４５
の脂肪族ジカルボン酸又は炭素原子数４〜４５の芳香族
ジカルボン酸が好ましく挙げられ、例えば、脂肪族ジカ
ルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダ
イマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸；フマル酸の如き不
飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられ、芳香族ジカルボ
ン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。また、
これらのジカルボン酸を２種類以上併用して用いること
もできる。

【００３４】上記、ジオールとジカルボン酸とからなる
ポリエステル（Ｂ）の融点は１５０℃以下のものが好ま
しく用いられる。ポリエステル（Ｂ）の融点の例として
は、以下に限定するものではないが、ポリエチレンサク
シネートが約１０２℃、ポリプロピレンサクシネートが
約−２℃、ポリブチレンサクシネートが約１１３℃、ポ
リエチレンアジペートが約４４℃、ポリプロピレンアジ
ペートが約５８℃、ポリブチレンアジペートが約５８
℃、ポリエチレンセバケートが約６３℃、ポリプロピレ
ンセバケートが約−４１℃、ポリブチレンアジペート／
テレフタレート（仕込みモル比；アジピン酸：テレフタ
ル酸＝１：１）が約１２０℃等が挙げられ、これらのも
のはポリエステル（Ｂ）として好ましく用いることがで
きる。

【００３５】ポリエステル（Ｂ）は、公知慣用の製造方
法により得ることができる。例えば、ジオールとジカル
ボン酸とをモル比で１：１．５〜１：１で窒素雰囲気下
にて１３０〜２４０℃の範囲の反応温度で１時間に５〜
１０℃の割合で徐々に昇温させながら撹拌して水を留去
する。４〜１２時間反応後、０．１ＫＰａ〜１００ＫＰ
ａの範囲で徐々に減圧度を上げながら過剰のジオールを
留去する。２〜３時間減圧後、エステル交換触媒（Ｃ）
及び酸化防止剤を添加して０．５ＫＰａ以下で減圧しな
がら２００〜２４０℃で４〜１２時間反応させることに
より、高粘性のポリエステル（Ｂ）を得ることができ
る。

【００３６】この時使用するエステル交換触媒として
は、周期律表ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族からなる群から選ば
れる少なくとも１種類の金属または金属化合物からなる
触媒を用いることができる。より具体的には、Ｔｉ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ等の金属または金属
化合物からなる触媒が好ましく、チタンテトライソプロ
ポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセ
チルアセトナート、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサ
ン酸スズ、アセチルアセトナート亜鉛、酢酸亜鉛、酢酸
マグネシウム、４塩化ジルコニウム、４塩化ハフニウ
ム、４塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体等がさら
に好ましい。

【００３７】また、ポリエステル（Ｂ）を製造する場合
のエステル交換触媒の使用量は、ポリエステル（Ｂ）に
対し、１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは、２０〜５０
０ｐｐｍ、更に好ましくは、３０〜３００ｐｐｍであ
る。

【００３８】エステル交換反応時に問題となるポリエス
テルの着色を低減させるために、更に亜リン酸エステル
化合物等の酸化防止剤を１０〜２０００ｐｐｍ添加する
ことが好ましい。

【００３９】上述の製造方法により得られたポリエステ
ル（Ｂ）を、さらに溶融粘性低減のため、ポリエステル
を分岐状にしたり、ポリエステルを更に公知慣用の酸無
水物又は多価イソシアネート等と公知慣用の方法で反応
させて高分子量化することもできる。

【００４０】次に溶融温度は、ポリヒドロキシカルボン
酸（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とを溶融させるため、ポ
リヒドロキシカルボン酸（Ａ）の熱分解温度以下であれ
ば特に制限されないが、ポリヒドロキシカルボン酸
（Ａ）の融点（以下、Ｔｍと省略することがある。）＋
６０℃以下が好ましく、さらにポリヒドロキシカルボン
酸（Ａ）のＴｍ＋５０℃以下がより好ましい。下記にポ
リヒドロキシカルボン酸（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）
の融点の例を示す。

【００４１】ポリヒドロキカルボン酸（Ａ）の融点の例
としては、ポリ乳酸が約１６０〜１７５℃、ポリカプロ
ラクトンが約６０℃、ポリグリコール酸が約２３５℃、
ポリヒドロキシブチレート／バリレート共重合体が約１
２０〜１６５℃が挙げられる。従って、溶融温度として
は１００〜２８０℃の範囲が好ましく挙げられる。

【００４２】ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリエ
ステル（Ｂ）との質量比は特に限定されるものではない
が、９９：１〜１５：８５が好ましく、９５：５〜２
０：８０が特に好ましい。とりわけ、後述するポリヒド
ロキシカルボン酸用の耐衝撃性付与剤として用いる場合
には、ポリヒドロキシカルボン酸との相溶性を高めるた
め、ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）との質量比は、９９：１〜４０：６０であること
が好ましい。

【００４３】次に、本発明で用いるエステル交換触媒
（Ｃ）は、周期律表ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種類の金属または金属化合物か
らなる触媒を用いることができる。好ましくは、Ｔｉ、
Ｓｎ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｈｆ等の金属または金
属化合物で、さらに好ましくは、チタン系アルコキサイ
ド触媒、具体的にはＴｉ（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１）_４ （式
中のｎは、１〜８の整数値）が挙げられ、さらに、チタ
ンテトライソプロポキシド、又はチタンテトラブトキシ
ドが好ましく挙げられる。

【００４４】また、本発明で使用するエステル交換触媒
（Ｃ）の使用量としては、実質的に反応速度を促進する
程度のものであればよく、特に制限されない。しかし、
使用量が多い場合、反応温度、反応時間、減圧度にもよ
るが樹脂の着色、ポリヒドロキカルボン酸（Ａ）、とり
わけポリヒドロキカルボン酸（Ａ）としてポリ乳酸を用
いた場合、エステル交換触媒（Ｃ）の作用により解重合
を促進する。よって、触媒の使用量は、反応条件によっ
て異なるが、ヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリエステ
ル（Ｂ）との全量に対し、１０〜１０００ｐｐｍ、好ま
しくは、２０〜８００ｐｐｍ、更に好ましくは、３０〜
５００ｐｐｍの範囲である。該使用量であれば、得られ
る共重合体の着色や解重合の進行を最小限にすることが
でき好ましい。

【００４５】反応温度は原料のポリヒドロキシカルボン
酸（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）の溶融温度以上で、か
つポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）又はポリエステル
（Ｂ）の熱分解温度以下であれば特に限定されないが、
反応を速やかに行うため、１００〜２８０℃が好まし
く、さらに１８０〜２５０℃の範囲がより好ましい。

【００４６】減圧度は、実質的に反応速度を促進する程
度であれば特に制限されるものではないが、５，０００
Ｐａ以下が好ましく、２，０００Ｐａ以下がより好まし
く、７００Ｐａ以下が特に好ましい。

【００４７】本発明の製造方法により得られたポリヒド
ロキシカルボン酸系共重合体は、従来公知の方法で、該
共重合体中に残留するモノマー、エステル交換触媒
（Ｃ）を除去したり、エステル交換触媒（Ｃ）を失活さ
せることにより、保存安定性をさらに向上させることが
できる。

【００４８】残留するモノマーの除去方法としては、触
媒失活処理後に減圧脱揮により除去すればよい。また、
エステル交換触媒（Ｃ）の除去方法としては、例えば溶
媒としてメタノール／塩酸水溶液、又はアセトン／塩酸
水溶液、又はこれらの混合溶液に、ポリヒドロキシカル
ボン酸系共重合体の樹脂ペレットをつけ込んだり、ポリ
ヒドロキシカルボン酸系共重合体を溶液状態で上記溶液
に混合してポリマーを沈殿化させながら洗浄する方法等
が挙げられる。このような方法により、微量な残留モノ
マーや、オリゴマーなども同時に洗浄除去することも可
能である。また、エステル交換触媒（Ｃ）の失活方法と
しては、ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造又
は製造後に触媒失活剤を添加してエステル交換触媒
（Ｃ）を失活させることができる。通常、触媒失活剤
は、キレート様の形態でポリヒドロキシカルボン酸系共
重合体中のエステル交換触媒（Ｃ）に配位しポリヒドロ
キシカルボン酸系共重合体に含有されるが、更に溶剤洗
浄等により除去してもよい。

【００４９】触媒失活剤の添加量は、ポリヒドロキシカ
ルボン酸系共重合体の製造の際に用いるエステル交換触
媒（Ｃ）の種類、反応条件によって異なるが、用いたエ
ステル交換触媒（Ｃ）を失活させる量であれば特に限定
されるものではないが、反応終了後のポリマー取り出し
前や混練時に、質量換算で、エステル交換触媒（Ｃ）１
部に対し、０．００１〜１０部使用することが好まし
く、０．１〜５部使用することがより好ましく、０．５
〜３部使用することがさらに好ましい。

【００５０】本発明に用いる触媒失活剤は、従来公知の
触媒失活剤であればよく、例えばキレート化剤や酸性リ
ン酸エステル類等が挙げられる。

【００５１】本発明の製造方法により得られるポリヒド
ロキシカルボン酸系共重合体は、１０，０００〜４０
０，０００の範囲にあることがより好ましく、１０，０
００〜３００，０００の範囲にあることが更に好まし
く、１０，０００〜２５０，０００の範囲にあることが
特に好ましい。

【００５２】また、本発明の製造方法により得られるポ
リヒドロキシカルボン酸系共重合体の共重合体の形態
は、ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）をＡと記し、ポリ
エステル（Ｂ）をＢと記したとき、ＡＢ型のブロック共
重合体、ＡＢＡ型のブロック共重合体、それ以外のいず
れであってもよい。

【００５３】また、本発明の製造方法により得られるポ
リヒドロキシカルボン酸系共重合体は、ポリヒドロキシ
カルボン酸（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との質量比にも
よるが、優れた柔軟性、透明性、耐衝撃性及び分解性を
呈する。

【００５４】例えば、ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）
とポリエステル（Ｂ）との質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝
２５：７５〜９８：２の場合、本発明のポリヒドロキシ
カルボン酸系共重合体は、優れた柔軟性を呈す。例え
ば、該組成物をフィルム化し、レオメトリクス株式会社
製のＲＳＡIIで測定した室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）は
０．５ＫＰａ〜３．０ＫＰａの範囲を示し、より優れた
ものは、０．６ＫＰａ〜２．５ＫＰａの範囲を示す。

【００５５】また、いずれの組成物もＴｇが４５℃以上
を示す。耐熱性を低下させないという観点で低分子系可
塑剤や一般のポリエステル系可塑剤よりも優れる。ま
た、該ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体は、優れた
透明性を維持することができる。例えば、ポリヒドロキ
シカルボン酸（Ａ）として、ポリ乳酸を用いた場合、ポ
リ乳酸とポリエステル（Ｂ）の質量比が９０：１０であ
る時の厚さ２００μｍのプレスフィルムのヘイズ値は３
５％以下、より好ましくは１〜３０％、さらに好ましく
は１〜２５％である。該ポリヒドロキシカルボン酸系共
重合体は、無延伸フィルム或いは延伸フィルムで０．１
５Ｊ以上、好ましくは０．２〜５Ｊのデュポン衝撃強度
を有し、または、延伸熱セットフィルムで１Ｊ以上、好
ましくは１〜１０Ｊのフィルムインパクトを有する。

【００５６】該ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体を
用いた成形品又は１０×１０ｃｍ正方形、２５０μｍ厚
のフィルムを３５℃、湿度８０％の恒温恒湿器に放置し
たとき、該成形品表面から６０日以上ブリード物が現れ
ない。

【００５７】さらに本発明で得られるポリヒドロキシカ
ルボン酸系共重合体は、良好な分解性を有し、海中に投
棄された場合でも、加水分解、生分解等による分解を受
ける。海水中では数カ月の間に樹脂としての強度が劣化
し、外形を保たないまでに分解可能である。また、コン
ポストを用いると、更に短期間で原形をとどめないまで
に生分解され、また焼却しても有毒ガスや有毒物質を排
出することはない。

【００５８】また、本発明のポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体はポリヒドロキシカルボン酸に対する耐衝撃
性付与剤として好ましく用いることができる。ただし、
本発明において「耐衝撃性付与剤」とは、樹脂に添加す
ることによって、耐衝撃性を付与することができる添加
剤を意味するものとする。

【００５９】上述した製造方法により得られるポリヒド
ロキシカルボン酸系共重合体（Ｄ）のうち、その重量平
均分子量が１０，０００以上で、かつ、ガラス転移温度
６０℃以下のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体
（Ｄ’）からなるものが本発明の耐衝撃性付与剤として
好ましく用いられる。耐衝撃性付与剤をマトリックスポ
リマーであるポリヒドロキシカルボン酸（Ｅ）に添加す
ることにより、マトリックスポリマーの耐衝撃性、柔軟
性、引張伸度を向上させ耐熱性を維持し、ブリードアウ
トを抑制することができる。

【００６０】ただし、ポリヒドロキシカルボン酸系共重
合体（Ｄ’）の重量平均分子量は１０，０００以上のも
のが好ましいが、さらに、透明性を維持させ、ブリード
アウトの抑制を向上させ、かつ、優れた耐衝撃性を付与
するためには、重量平均分子量が２０，０００〜２０
０，０００の範囲のものが好ましく、３０，０００〜２
００，０００の範囲のものがより好ましく、４０，００
０〜１５０，０００の範囲のものが特に好ましい。

【００６１】重量平均分子量が１０，０００以上の乳酸
系ポリエステルとすることによって、ポリヒドロキシカ
ルボン酸に添加した場合に、十分な可塑効果や衝撃強度
を付与することができ、また、組成物の透明性を低下さ
せることもない。一方、分子量の上限は特にないが、一
般的に２００，０００以下であり、使用しやすさから１
５０，０００以下である。

【００６２】ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体
（Ｄ’）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７０℃〜６０
℃の範囲が好ましく、−６５℃〜６０℃の範囲が特に好
ましい。

【００６３】重量平均分子量が１０，０００以上で、か
つ、ガラス転移温度を６０℃以下となるように設計した
本発明の耐衝撃性付与剤となるポリヒドロキシカルボン
酸系共重合体（Ｄ’）は、２０℃における貯蔵弾性率
（Ｅ’）が、２．５ギガパスカル（ＧＰａ）以下、好ま
しくは０．１〜２．０ＧＰａのものである。

【００６４】次に、本発明の耐衝撃性付与剤及びポリヒ
ドロキシカルボン酸（Ｅ）を含有するポリエステル組成
物（Ｆ）について説明する。

【００６５】本発明のポリエステル組成物（Ｆ）に用い
られるマトリックスポリマーであるポリヒドロキシカル
ボン酸（Ｅ）としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、
ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバリレー
ト、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートの共
重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。これらの
中でも、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリカ
プロラクトンが好ましく、ポリ乳酸が特に好ましい。こ
れらのポリヒドロキシカルボン酸の重量平均分子量は、
特に限定されるものではないが、一般的に重量平均分子
量５０，０００以上が好ましく、７０，０００以上がよ
り好ましく、１００，０００以上が特に好ましく、かつ
５００，０００以下のものが好ましい。

【００６６】本発明の耐衝撃性付与剤は、そのままポリ
乳酸などのポリヒドロキシカルボン酸（Ｅ）と混練して
もよいし、予めポリヒドロキシカルボン酸（Ｅ）と高濃
度でブレンドしたマスターバッチの状態で用いることも
できる。

【００６７】本発明の耐衝撃性付与剤を構成するポリヒ
ドロキシカルボン酸系共重合体（Ｄ'）と、ポリヒドロ
キシカルボン酸（Ｅ）の混練比は本発明の効果が達成す
る比率であればよく特に限定されるものではないが、好
ましくは（Ｄ’）：（Ｅ）＝３：９７〜７０：３０であ
り、更に好ましくは５：９５〜５０：５０、特に好まし
くは５：９５〜４０：６０である。この組成比の範囲内
では、ポリエステル組成物の耐熱性、耐衝撃性、ブリー
ドアウト性がバランス良く改善される。

【００６８】耐衝撃性付与剤とポリヒドロキシカルボン
酸（Ｅ）との混練条件は、添加するポリヒドロキシカル
ボン酸（Ｅ）の融点以上での混練となるが、本発明の耐
衝撃性付与剤（Ｅ）を構成するポリヒドロキシカルボン
酸系共重合体（Ｄ’）の融点が１００〜２８０℃である
ことから、１８０〜２００℃前後であることが好まし
い。２００℃を大きく超える場合は、ポリヒドロキシカ
ルボン酸（Ｅ）の分子量低下をふまえて、混練時間や混
練回転数などを調整する必要がある。

【００６９】混練機器は、押し出し機やニーダー、バッ
チ式混練機など公知慣用のものが用いられる。また、反
応釜中での混練や、粘性の高い場合はスタティックミキ
サーを用いたブレンドも可能である。溶剤を用いての湿
式ブレンドでも同様なブレンドが可能であるが、溶剤を
脱揮する際には、高温下で減圧し、ポリマーの分離を防
ぐため短時間で行う方が好ましい。

【００７０】本発明のポリエステル組成物（Ｆ）は、Ｔ
ダイキャスト成形やインフレーション成形等の押出成形
等の公知慣用の方法により容易にフィルムに加工でき
る。また、複数の押出機による多層化を行うことも可能
である。なお、通常厚みによりシート、フィルムを慣用
的に使い分けているが、本発明では混乱を避けるために
総称してフィルムというものとする。本発明のフィルム
の厚みは特に制限されないが、一般的に用いられている
５μｍ〜２ｍｍを言うものとする。

【００７１】ポリエステル組成物（Ｆ）は、吸湿性が高
いために加水分解しやすく、フィルム等の包装材の加工
にあたっては、一般的な単軸押出機で容易に可能である
が水分管理が重要となり、ベントを付設した二軸押出機
を用いると、脱水効果が高いため、事前乾燥は必要な
く、効率的な成膜が可能である。

【００７２】単軸押出機を使用する時には、押出機内で
の加水分解を避けるため真空乾燥器等により除湿乾燥を
行い、原料中の水分を５０ｐｐｍ以下に抑えるのが好ま
しい。適正な押出温度は使用するポリエステル組成物
（Ｆ）の分子量、残存ラクタイド量によって異なるが、
流動開始温度以上が望ましい。

【００７３】Ｔダイキャスト成形でポリエステル組成物
（Ｆ）をフィルム化する際の溶融温度は、特に限定され
ないが、通常、ポリエステル組成物（Ｆ）の融点より１
０〜６０℃高い温度である。溶融押し出されたフィルム
は、通常、所定の厚みになるようにキャスティングさ
れ、必要により冷却される。その際、フィルム厚が厚い
場合は、タッチロール、エアーナイフ、薄い場合には静
電ピンニングを使い分けることにより均一なフィルムと
する。

【００７４】成膜されたフィルムは、ガラス転移点以
上、融点以下の温度でテンター方式やインフレーション
方式等の公知慣用の方法で、一軸および二軸に延伸する
ことができる。延伸処理を施すことにより、分子配向を
生じさせ、耐衝撃性、剛性、透明性等の物性を改良する
ことが出来る。

【００７５】一軸延伸の場合は、ロール法による縦延伸
又はテンターによる横延伸により、縦方向又は横方向に
１．３〜１０倍延伸するのが好ましい。二軸延伸の場合
は、ロール法による縦延伸及びテンターによる横延伸が
挙げられ、その方法としては、一軸目の延伸と二軸目の
延伸を逐次的に行っても、同時に行っても良い。延伸倍
率は、縦方向及び横方向にそれぞれ１．３〜６倍延伸す
るのが好ましい。延伸倍率がこれ以上低いと十分に満足
し得る強度を有するフィルムが得難く、また、高いと延
伸時にフィルムが破れてしまい良くない。なお、シュリ
ンクフィルム等の特に加熱時の収縮性を要求するような
場合には、一軸或いは二軸方向への３〜６倍等の高倍率
延伸が好ましい。

【００７６】延伸温度は、ポリヒドロキシカルボン酸系
共重合体（Ｄ'）のガラス転移点（以下、Ｔｇとい
う。）〜（Ｔｇ＋５０）℃の範囲が好ましく、Ｔｇ〜
（Ｔｇ＋３０）℃の範囲が特に好ましい。延伸温度がＴ
ｇ未満では延伸が困難であり、（Ｔｇ＋５０）℃を越え
ると延伸による強度向上が認められないことがある。

【００７７】また、耐熱性を向上させるために、延伸直
後にヒートセットを行い、歪の除去或いは結晶化を促進
することにより耐熱特性を向上させることもできる。

【００７８】また、耐熱性を向上させるために、延伸直
後の緊張下で熱セット処理を行うと、歪の除去或いは結
晶化を促進することにより耐熱特性を向上させることが
できる。熱セット処理温度は、結晶化温度（Ｔｃ）より
２０℃低い温度から、乳酸ポリマーの融点未満の温度で
行うことができるが、７０〜１５０℃の範囲、より好ま
しくは、９０〜１５０℃の範囲で行うと耐熱性だけでは
なく、引張伸び等他のフィルム物性も向上するので、望
ましい。

【００７９】熱セット処理時間は通常１秒から３０分間
であるが、生産性等の実用性を考えた場合、この時間は
短い程良いため、好ましくは１秒〜３分間、より好まし
くは１秒〜１分間である。

【００８０】これらフィルム成膜の際に、一般的なフィ
ラー、例えばタルク、炭酸カルシウム、シリカ、クレ
ー、ケイソウ土、パーライト等の無機系充填剤、或いは
木粉等の有機系充填剤を混入添加しても良い。

【００８１】また、本発明のポリエステル組成物（Ｆ）
には、公知慣用の酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、
滑剤、界面活性剤、着色剤、発泡剤を使用することもで
きる。これらの添加量は、本発明の効果を損なわない範
囲であれば、特に限定されるものではないが、ポリエス
テル組成物（Ｆ）に対して、質量換算で０．０１〜１０
％の量で添加することが好ましい。

【００８２】本発明のポリエステル組成物に事前に含浸
させるか、押出工程の途中で押出機内に直接供給するこ
とにより発泡体とすることもできる。また押出ラミ、ド
ライラミ或いは共押出により紙、アルミホイル或いは他
の分解性ポリマーフィルムとの積層化も可能である。

【００８３】フィルムの二次加工法としては、真空成形
法、圧空成形法、真空圧空成形法等の公知慣用の方法を
用いることができる。本発明のポリエステル組成物
（Ｆ）のフィルム化は、汎用樹脂のフィルム製造に使用
されている既存装置を用い、成形することが可能であ
る。

【００８４】真空成形、真空圧空成形の場合には、プラ
グアシスト成形を行っても良い。延伸フィルムについて
は圧空成形を行うのが好ましい。なおこれら成形時に金
型の加熱、冷却も任意に併用することができる。特に、
金型を結晶化温度以上に加熱し、結晶化を積極的に進め
ることにより耐熱性能を向上させることもできる。

【００８５】インフレーション成形の際は、通常のサー
キュラーダイ、エアーリングを備えた成形装置で容易に
成形でき、特別の付属装置は必要としない。なおこの際
偏肉を避けるため、ダイ、エアリング或いはワインダー
の回転を行っても良い。

【００８６】フィルム製造については、横ピロー製袋
機、縦ピロー製袋機、ツイストバック製袋機等通常の製
袋機で容易にヒートシールし、袋状物を得ることができ
る。

【００８７】これらフィルム以外の加工製品を得る際に
は、通常の射出成型機を用いて容器等の型物を問題なく
を得ることができる。

【００８８】またブロー成形も容易で、既存の成型機を
使用することにより単層、多層ボトルを容易に成形を行
うことができる。プレス成形についても特段の問題はな
く通常の成型機で単層或いは積層製品を得ることができ
る。

【００８９】本発明のポリエステル組成物（Ｆ）は、耐
衝撃性付与剤を添加することにより、優れた耐衝撃性を
示す。本発明の耐衝撃性付与剤の添加量を調整すること
により、無延伸フィルム或いは延伸フィルムで０．２０
Ｊ以上、好ましくは０．３〜５Ｊのデュポン衝撃強度を
有し、または、延伸熱セットフィルムで１Ｊ以上、好ま
しくは１〜１０Ｊのフィルムインパクトを有する。

【００９０】さらに、本発明のポリエステル組成物
（Ｆ）は本発明の耐衝撃性付与剤を添加することによ
り、優れた柔軟性を呈し、例えば、該組成物（Ｆ）をフ
ィルム化し、レオメトリクス株式会社製のＲＳＡIIで測
定した室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）は０．５〜３．０Ｋ
Ｐａの範囲を示し、より優れたものは、０．６〜２．４
ＫＰａの範囲を示す。

【００９１】また、いずれの組成分もＴｇが５０℃以上
を保持し、耐衝撃性を高めながらベースポリマーの耐熱
性を低下させないという観点で低分子系可塑剤や一般の
ポリエステル系可塑剤よりも優れる。

【００９２】また、本発明の耐衝撃性付与剤は、ポリヒ
ドロキシカルボン酸（Ｅ）に添加しても優れた透明性を
維持することができる。例えば、質量換算でポリ乳酸１
００部に対し耐衝撃性付与剤３０部を添加した厚さ２５
０μｍのプレスフィルムのヘイズ値は３５％以下、より
好ましくは１〜３０％、さらに好ましくは１〜２５％で
ある。

【００９３】本発明の耐衝撃性付与剤を含んだポリエス
テル組成物（Ｆ）を用いた成形品又は（１０×１０ｃｍ
正方形、２５０μｍ厚の）フィルムを３５℃、湿度８０
％の恒温恒湿器に放置したとき、該成形品表面から６０
日以上ブリード物が現れない。

【００９４】さらに、本発明で得られる耐衝撃性付与剤
及び該剤とポリヒドロキシカルボン酸（Ｅ）とを含むポ
リエステル組成物（Ｆ）は、良好な分解性を有し、海中
に投棄された場合でも、加水分解、生分解等による分解
を受ける。海水中では数カ月の間に樹脂としての強度が
劣化し、外形を保たないまでに分解可能である。また、
コンポストを用いると、更に短期間で原形をとどめない
までに生分解され、また焼却しても有毒ガスや有毒物質
を排出することはない。

【００９５】本発明のポリヒドロキシカルボン酸系共重
合体（Ｃ）、及びポリエステル組成物（Ｆ）は、各種成
形品、成形用樹脂、シート・フィルム用材料、塗料用樹
脂、インキ用樹脂、トナー用樹脂、接着剤樹脂、医療用
材料、紙へのラミネーション、発泡樹脂材料等、特に包
装材料、接着剤として有用である。

【００９６】包装材料としては、例えば、フィルムとし
てはトレー、カップ、皿、ブリスター等、フィルムとし
ては、ラップフィルム、食品包装、その他一般包装、ゴ
ミ袋、レジ袋、一般規格袋、重袋等の袋類等に有用であ
る。

【００９７】また、その他の用途としてブロー成形品と
しても有用に用いられ、例えば、シャンプー瓶、化粧品
瓶、飲料瓶、オイル容器等に、また衛生用品として、紙
おむつ、生理用品、更には、医療用として人工腎臓、縫
合糸等に、また農業資材として、発芽フィルム、種ヒ
モ、農業用マルチフィルム、緩効性農薬及び肥料のコー
テイング剤、防鳥ネット、養生フィルム、苗木ポット等
に有用である。

【００９８】また、漁業資材としては漁網、海苔養殖
網、釣り糸、船底塗料等に、また射出成形品としては、
ゴルフティー、綿棒の芯、キャンディーの棒、ブラシ、
歯ブラシ、注射筒、皿、カップ、櫛、剃刀の柄、テープ
のカセット、使い捨てのスプーン・フォーク、ボールペ
ン等の文房具等に有用である。

【００９９】また、紙へのラミネーション製品として
は、トレー、カップ、皿、メガホン等に、その他に、結
束テープ、プリペイカード、風船、パンティーストッキ
ング、ヘアーキャップ、スポンジ、セロハンテープ、
傘、合羽、プラ手袋、ヘアーキャップ、ロープ、不織
布、チューブ、発泡トレー、発泡緩衝材、緩衝材、梱包
材、煙草のフィルター等が挙げられる。

【０１００】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら
限定されるものではない。また、実施例において特に断
りがない限り「部」又は「％」は質量換算とする。

【０１０１】実施例で行った測定は以下のとおりであ
る。 （分子量測定）ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー測定装置（以下、ＧＰＣと省略する。東ソー株式会社
製ＨＬＣ−８０２０、カラム温度４０℃、テトラヒドロ
フラン溶媒、流量１ｍｌ／ｍｉｎ）により標準ポリスチ
レンサンプルとの比較で測定した。

【０１０２】（熱的物性測定）示差走査熱量測定装置
（以下、ＤＳＣと省略する。セイコー電子工業株式会社
製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、−１００〜２００℃の範囲
を昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。

【０１０３】（プロトン核磁気共鳴測定（以下、１Ｈ−
ＮＭＲと省略する。）測定サンプル３０ｍｇをクロロホ
ルム−ｄ（ＣＤＣｌ_３）０．５ｍＬに溶解し、これをＮ
ＭＲ用ガラスアンプルに入れ、１Ｈ−ＮＭＲ装置（日本
電子株式会社製のＪＮＭ−ＬＡ３００）にて２５℃で測
定した。

【０１０４】（透明性測定；以下、「ヘイズ」と省略す
る。）ポリエステル組成物３．８ｇと１２ｃｍ×１２ｃ
ｍの正方形をくりぬいた厚さ２００μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを厚さ１００μｍの
ポリイミドフィルムではさみ、１９０〜２００℃で溶融
しながら圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２で１分間プレスした。こ
の後、５分間水冷プレス機にかけ、取り出して２４時間
室温に放置した。この得られたフィルムを縦５ｃｍ×横
５ｃｍに切り、濁度計（日本電色工業株式会社製ＮＤ−
１００１ＤＰ）にて測定した。

【０１０５】（デュポン衝撃強度試験）ＪＩＳ Ｋ ５
４００のデュポン衝撃強度測定法を用いて、一定重さの
重錘の高さを変えて落下させ、破壊の有無により、先に
得られたフィルムの５０％破壊エネルギーを求めた。フ
ィルムとの打突部は鋼製であり、半径６．３ｍｍの滑ら
かな半球状（ウエシマ製作所製）である。

【０１０６】（ブリードアウト試験及び評価方法）先に
得られたフィルムを３５℃、湿度８０℃に保ってタバイ
エスパック社製高温恒湿器ＰＲ−２Ｆ中に放置した。そ
して、２００日以上経過してもブリードアウトしないも
のを○、ブリードアウトしたものを×と表記した。

【０１０７】（参考例１）（脂肪族ポリエステルＢ−１
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
セバシン酸（以下、ＳｅＡと省略する。）を１モル当量
とプロピレングリコール（以下、ＰＧと省略する。）を
１．４モル当量仕込み、窒素気流下で１５０℃から１時
間に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。生成する
水を留去しながら２２０℃まで昇温し、２時間後、エス
テル交換触媒としてチタンテトライソプロポキシド１０
０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａまで減圧して８時間撹
拌して、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算による数平均
分子量（以下、Ｍｎと省略する。）が３５，０００、重
量平均分子量（以下、Ｍｗと省略する。）が６３，００
０の脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）を得た。

【０１０８】（参考例２）（脂肪族ポリエステルＢ−２
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
ＳｅＡを１モル当量とＰＧを１．４モル当量仕込み、窒
素気流下で１５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温させな
がら加熱撹拌した。生成する水を留去しながら２２０℃
まで昇温し、２時間後、エステル交換触媒としてチタン
テトラブトキシド５０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａま
で減圧して３時間撹拌した。反応後に、ピロメリット酸
二無水物（以下、ＰＭＤＡと省略する。）２部を添加
し、２１０℃で０．１ＫＰａで減圧しながら３時間攪拌
して、ＧＰＣによるＭｎが３３，０００、Ｍｗが７５，
０００の脂肪族ポリエステル（Ｂ−２）を得た。

【０１０９】（参考例３）（脂肪族ポリエステルＢ−３
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
コハク酸（以下、ＳｕＡと省略する。）を７６部とアジ
ピン酸（以下、ＡＡと省略する。）を２４部、ジカルボ
ン酸の１モル当量に対して１．４モル当量の１，４ブタ
ンジオール（以下、１，４ＢＧと省略する。）を仕込
み、窒素気流下で１５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温
させながら加熱撹拌した。反応後に得られたポリエステ
ルを２０％トルエン溶液に調製し、ポリエステルに対し
て０．０５部のヘキサメチレンジイソシアネート（以
下、ＨＭＤＩと省略する。）を加えた。更に、オクタン
酸スズをポリエステルに対して０．０１部添加して６０
℃で１時間撹拌して、Ｍｎが５１，０００、重量平均分
子量Ｍｗが９５，０００の脂肪族ポリエステル（Ｂ−
３）を得た。

【０１１０】（参考例４）（脂肪族ポリエステルＢ−４
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
コハク酸（以下、ＳｕＡと省略する。）を１モル当量と
プロピレングリコール（以下、ＰＧと省略する。）を
１．４モル当量を仕込み、窒素気流下で１５０℃から１
時間に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。生成す
る水を留去しながら２２０℃まで昇温し、２時間後、エ
ステル交換触媒としてチタンテトライソプロポキシド１
５０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａまで減圧して６時間
撹拌し、Ｍｎが１８，０００、Ｍｗが２７，０００の脂
肪族ポリエステル（Ｂ−４）を得た。

【０１１１】（参考例５）（脂肪族・芳香族ポリエステ
ルＢ−５の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５００ｍＬフラス
コに、ＡＡを４７部、ＴＰＡを５３部、ジカルボン酸の
１モル当量に対して１．４モル当量の１，４ＢＧを仕込
み、窒素気流下で１５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温
させながら加熱撹拌した。生成する水を留去しながら２
２０℃まで昇温し、２時間後、エステル交換触媒として
チタンイソプロポキシド１００ｐｐｍを添加し、０．１
ＫＰａまで減圧して７時間撹拌した。ＧＰＣを用いたポ
リスチレン換算によるＭｎが４８，０００、Ｍｗが１０
３，０００の脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ−５）を
得た。

【０１１２】（参考例６）（脂肪族ポリエステルＢ−６
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１０Ｌ反応槽に、
「エンポール１０６２」（コグニス社製部分水添した炭
素原子数１８の脂肪族不飽和カルボン酸の２量体である
ダイマー酸；以下、ＤＡＨと省略する。）ＤＡＨ６６
部、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸（イーストマ
ンケミカル社製；以下、ＣＨＤＡと省略する。）３４
部、ジカルボン酸の１モル当量に対して、０．９モル当
量のエチレングリコール（以下、ＥＧと省略する。）と
０．５モル当量の１，６−ヘキサンジオール（以下、
１，６ＨＤと省略する。）を仕込み、窒素気流下で１５
０℃から１時間に７℃ずつ昇温させながら加熱撹拌し
た。生成する水を留去しながら２２０℃まで昇温し、２
時間後、エステル交換触媒としてトリブチルスズオキシ
ド５０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａまで減圧して２時
間撹拌した。反応後、反応後に得られたポリエステルを
２０％トルエン溶液に調製し、ポリエステルに対して
０．０５部のＨＭＤＩを加えた。さらにオクタン酸スズ
をポリエステルに対して０．０１部添加して６０℃で１
時間撹拌して、Ｍｎが２５，０００、Ｍｗが５５，００
０の高粘度液状の脂肪族ポリエステル（Ｂ−６）を得
た。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

【０１１５】（実施例１）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−１の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）を５０部と、ポリ乳酸
（Ｍｗ１７０，０００、Ｍｎ９２，０００；以下、ＰＬ
Ａ１と省略する。）を５０部を撹拌翼の付いたセパラブ
ルフラスコに入れ、２１０℃で溶融させた。その後、２
００℃，窒素雰囲気下で、チタンテトラブトキシドを１
００ｐｐｍ添加し、減圧度０．１ＫＰａで５時間反応さ
せた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート５０
０ｐｐｍを添加して、Ｍｎが５２，０００、Ｍｗが１０
８，０００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体（Ｃ
−１）を得た。得られたＣ−１は、溶融後の分子量に比
して著しく高く、性状は固体であった。また、ＧＰＣ測
定で単一ピークを示し共重合体であることを確認した。

【０１１６】（実施例２）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−２の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）を１０部と、ＰＬＡ１を
９０部を撹拌翼の付いたセパラブルフラスコに入れ、２
１０℃で溶融させた。その後、２００℃，窒素雰囲気下
で、チタンテトラブトキシドを１００ｐｐｍ添加し、減
圧度０．０５ＫＰａで５時間反応させた。反応終了後に
エチルヘキサン酸ホスフェート３００ｐｐｍを添加し
て、Ｍｎが７０，０００、Ｍｗが１２６，０００のポリ
ヒドロキシカルボン酸系共重合体（Ｃ−２）を得た。得
られたＣ−２は、溶融後の分子量に比して著しく高く、
性状は固体であった。また、ＧＰＣ測定で単一ピークを
示し共重合体であることを確認した。

【０１１７】得られたＣ−２を乾燥した後、温度１９０
℃でホットプレスして、２００μｍのフィルムを作成し
た。このフィルムはヘーズが１５％、デュポン衝撃強度
が０．５１Ｊ、２５℃における貯蔵弾性率が１．８ＧＰ
ａであり、ブリードアウト評価は○であった。

【０１１８】（実施例３）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−３の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−２）を４０部と、ポリ乳酸
（Ｍｗ８７，０００、Ｍｎ４２，０００；以下、ＰＬＡ
２と省略する。）を６０部を撹拌翼の付いたセパラブル
フラスコに入れ、２１０℃で溶融した。その後、２００
℃，窒素雰囲気下で、チタンテトラブトキシドを８０ｐ
ｐｍ添加し、減圧度０．３ＫＰａで５時間反応させた。
反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート５００ｐｐ
ｍを添加して、Ｍｎが５８，０００、Ｍｗが１８６，０
００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体（Ｃ−３）
を得た。得られたＣ−３は、溶融後の分子量に比して著
しく高く、性状は固体であった。また、ＧＰＣ測定で単
一ピークを示し共重合体であることを確認した。

【０１１９】（実施例４）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−４の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−３）を３０部と、ポリカプロ
ラクトン（Ｍｗ５２，０００、Ｍｎ３２，０００；以
下、ＰＣＬと省略する。）を７０部を撹拌翼の付いたセ
パラブルフラスコに入れ、１７０℃で溶融した。その
後、１８０℃，窒素雰囲気下で、チタンテトラブトキシ
ドを８０ｐｐｍ添加し、減圧度０．５ＫＰａで６時間反
応させた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート
３００ｐｐｍを添加して、Ｍｎが４４，０００、Ｍｗが
８３，０００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体
（Ｃ−４）を得た。得られたＣ−４は、溶融後の分子量
に比して著しく高く、性状は半固体であった。また、Ｇ
ＰＣ測定で単一ピークを示し共重合体であることを確認
した。

【０１２０】（実施例５）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−５の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−４）を５０部と、ポリ乳酸
（Ｍｗ１６０，０００、Ｍｎ８５，０００；以下、ＰＬ
Ａ３と省略する。）を５０部を撹拌翼の付いたセパラブ
ルフラスコに入れ、２１０℃で溶融した。その後、２０
０℃，窒素雰囲気下で、チタンテトラブトキシドを１２
０ｐｐｍ添加し、減圧度０．２ＫＰａで１０時間反応さ
せた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート３０
０ｐｐｍを添加して、Ｍｎが２７，０００、Ｍｗが４
１，０００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体（Ｃ
−５）を得た。また、ＧＰＣ測定で単一ピークを示し共
重合体であることを確認した。

【０１２１】（実施例６）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−６の合成） 脂肪族・芳香族ポリエステル（Ｂ−５）を９０部と、ポ
リ乳酸（Ｍｗ１４３，０００、Ｍｎ８０，０００；以
下、ＰＬＡ４と省略する。）を１０部を撹拌翼の付いた
セパラブルフラスコに入れ、１９５℃で溶融した。その
後、１９０℃，窒素雰囲気下で、チタンイソプロポキシ
ドを５０ｐｐｍ添加し、減圧度１．３ＫＰａで１０時間
反応させた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェー
ト３００ｐｐｍを添加して、Ｍｎが４６，０００、Ｍｗ
が１０５，０００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合
体（Ｃ−６）を得た。得られたＣ−６は、溶融後の分子
量に比して著しく高く、性状は固体であった。

【０１２２】（実施例７）（ポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体Ｃ−７の合成） 脂肪族ポリエステル（Ｂ−６）を１０部と、ポリ乳酸
（Ｍｗ２５０，０００、Ｍｎ１６０，０００；以下、Ｐ
ＬＡ５と省略する。）を９０部を撹拌翼の付いたセパラ
ブルフラスコに入れ、２１０℃で溶融した。その後、２
００℃，窒素雰囲気下で、チタンテトライソプロポキシ
ドを５００ｐｐｍ添加し、減圧度２．０ＫＰａで４時間
反応させた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェー
ト３００ｐｐｍを添加して、Ｍｎが３６，０００、Ｍｗ
が１１５，０００のポリヒドロキシカルボン酸系共重合
体（Ｃ−７）を得た。得られたＣ−７は、溶融後の分子
量に比して著しく高く、性状は固体であった。

【０１２３】（比較例１）脂肪族ポリエステル（Ｂ−
１）を５０部と、ＰＬＡ１を５０部を撹拌翼の付いたセ
パラブルフラスコに入れ、２１０℃で溶融させた。その
後、２００℃，窒素雰囲気下で、チタンテトラブトキシ
ドを１００ｐｐｍ添加し、大気圧下で８時間反応させ
た。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート３５０
ｐｐｍを添加して、Ｍｎが２６，０００、Ｍｗが４６，
０００のポリヒドロキシカルボン酸と脂肪族ポリエステ
ルとを含むポリエステル組成物（Ｃ−８）を得た。得ら
れたＣ−８は、溶融後の分子量に比して著しく低く、性
状は高粘度液状であった。また、Ｃ−８には多量のラク
チドが含まれていた。

【０１２４】（比較例２）脂肪族ポリエステル（Ｂ−
２）を７０部と、ＰＬＡ４を３０部を撹拌翼の付いたセ
パラブルフラスコに入れ、２２０℃で溶融させた。その
後、１９５℃，窒素雰囲気下で、大気圧下で５時間反応
させた。反応終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート５
０ｐｐｍ添加して、Ｍｎが３８，０００、Ｍｗが７０，
０００のポリヒドロキシカルボン酸と脂肪族ポリエステ
ルとを含むポリエステル組成物（Ｃ−９）を得た。得ら
れたＣ−９は、溶融後の分子量に比して著しく低く、性
状は高粘度液状であった。また、Ｃ−９には多量のラク
チドが含まれていた。

【０１２５】上記、実施例１〜実施例７で得られたポリ
ヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造結果を表３、表
４、比較例１、比較例２を表５に示した。

【０１２６】実施例１〜実施例７で得られたポリヒドロ
キシカルボン酸系共重合体の分子量は、溶融後の分子量
に比して大きかったのに対し、比較例１、比較例２の分
子量は、溶融後の分子量に比して著しく小さく、多量の
ラクチドが含まれていた。また、ＮＭＲスペクトル測定
により決定した、実施例１〜実施例７で得られたポリヒ
ドロキシカルボン酸系共重合体のポリヒドロキシカルボ
ン酸（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の質量比は、ポリヒド
ロキシカルボン酸（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の仕込量
とほぼ同量であった。一方、ＮＭＲスペクトル測定によ
り決定した、比較例１、比較例２で得られた組成物のポ
リヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の
質量比は、ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリエス
テル（Ｂ）の仕込量と大きく異なり、ポリ乳酸の解重合
が進行していた。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】

【表４】

【０１２９】

【表５】

【０１３０】（実施例８）（ポリエステル組成物Ｐ−１
及びフィルム作製） ＰＬＡ１を１００部と、Ｃ−１を１０部を各々乾燥した
後、東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用いて１
９０℃で加熱しながら１０分間混練し、ポリエステル組
成物Ｐ−１を得た。得られたＰ−１を温度１９０℃でホ
ットプレスして、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３１】（実施例９）（ポリエステル組成物Ｐ−２
及びフィルム作製） ＰＬＡ４を１００部と、Ｃ−３を１０部を各々乾燥した
後、東洋精機社製ラボプラストミル２軸押出機を用いて
２００℃で加熱しながら混練し、ポリエステル組成物Ｐ
−２を得た。更に池貝社製単軸押出機でペレット化し
た。得られたＰ−２ペレットを温度１９０℃でホットプ
レスして、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３２】（実施例１０）（ポリエステル組成物Ｐ−
３及びフィルム作製） ＰＬＡ４を１００部と、Ｃ−４を１０部を各々乾燥した
後、東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用いて１
８０℃で加熱しながら１０分間混練し、ポリエステル組
成物Ｐ−３を得た。得られたＰ−３を温度１９０℃でホ
ットプレスして、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３３】（実施例１１）（ポリエステル組成物Ｐ−
４及びフィルム作製） ＰＬＡ１を１００部と、Ｃ−５を３０部を各々乾燥した
後、神戸製鋼社製２０Ｌ反応槽で溶融撹拌し、次いで住
友重機社製スタテックミキサーＳＭＸへ送り込み３０分
間滞留させでポリマー組成物Ｐ−４を得た。更にＰ４を
東芝機械社製２軸押出機によってペレット化した。得ら
れたＰ−４ペレットを温度１９０℃でホットプレスし
て、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３４】（実施例１２）（ポリエステル組成物Ｐ−
５及びフィルム作製） ＰＬＡ４を１００部と、Ｃ−６を１０部を各々乾燥した
後、東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用いて１
８０℃で加熱しながら１０分間混練し、ポリエステル組
成物Ｐ−５を得た。得られたＰ−５を温度１９５℃でホ
ットプレスして、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３５】（実施例１３）（ポリエステル組成物Ｐ−
６及びフィルム作製） ＰＬＡ４を１００部と、Ｃ−７を１５部を各々乾燥した
後、東洋精機社製ラボプラストミル２軸押出機を用いて
２００℃で加熱しながら混練し、ポリエステル組成物Ｐ
−６を得た。更に池貝社製単軸押出機でペレット化し
た。得られたＰ−６ペレットを温度１９５℃でホットプ
レスして、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３６】（比較例３）（ポリエステル組成物Ｐ−７
及びフィルム作製） ＰＬＡ１を１００部と、比較例１で製造したＣ−８を１
０部を各々乾燥した後、東洋精機社製ラボプラストミル
ミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら混練し、ポリ
エステル組成物Ｐ−７を得た。得られたＰ−７を温度１
９０℃でホットプレスして、２００μｍのフィルムを作
製した。

【０１３７】（比較例４）（ポリエステル組成物Ｐ−８
及びフィルム作製） ＰＬＡ１を１００部と、比較例２で製造したＣ−９を１
０部を各々乾燥した後、東洋精機社製ラボプラストミル
ミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら混練し、ポリ
エステル組成物Ｐ−８を得た。得られたＰ−８を温度１
９５℃でホットプレスして、２００μｍのフィルムを作
製した。

【０１３８】（比較例５）（ＰＬＡ１のフィルム作製） ＰＬＡ１を乾燥した後、温度１９５℃でホットプレスし
て、２００μｍのフィルムを作製した。

【０１３９】実施例８〜１３及び比較例３、比較例４で
得たフィルムについて、ヘーズ測定、デュポン衝撃強度
測定、ＤＭＡ測定からの２５℃での貯蔵弾性率、ブリー
ドアウト評価を表６〜表８に示した。

【０１４０】

【表６】

【０１４１】

【表７】

【０１４２】

【表８】

【０１４３】本発明の製造方法で得られるポリヒドロキ
シカルボン酸系共重合体及びポリヒドロキシカルボン酸
系共重合体を耐衝撃性付与剤として含有するポリエステ
ル組成物は、実施例８〜実施例１４、比較例３〜比較例
５で示したように、ポリ乳酸単独、または大気圧下で得
られた組成物に比して、２〜７倍の耐衝撃性を有し、優
れた透明性、柔軟性およびブリードアウトの抑制効果を
有することがわかった。

【０１４４】（実施例１５）（分解性試験） 実施例１〜１４で得られたポリエステル組成物をペース
ト状にしたもの又はフィルムを金網に挟み、４５℃に保
った電動コンポスト中に埋設した。３０日後に金網を取
り出したところ、ポリエステル組成物は、殆ど原形をと
どめていなかった。更に６０日後には、確認できないほ
どであった。このことから、本発明で得られるポリエス
テル組成物は、分解性にも優れていることがわかった。

【０１４５】

【発明の効果】本発明により、ポリヒドロキシカルボン
酸とポリエステルを用い、十分な高分子量、耐衝撃性、
柔軟性、分解性を有するポリエステル共重合体を得る新
規な製造方法、とくにポリヒドロキシカルボン酸がポリ
乳酸の場合には、さらに透明性を有するポリエステル共
重合体を得る新規な製造方法を提供することができる。
また、本発明によりポリヒドロキシカルボン酸とポリエ
ステルを用い、ポリヒドロキシカルボン酸類に対して優
れた柔軟性、耐衝撃性を付与し、耐熱性を維持しつつブ
リードアウトの発現を抑制することができる耐衝撃性付
与剤、該剤を得る新規な製造方法、さらにポリヒドロキ
シカルボン酸がポリ乳酸の場合には透明性を維持した優
れた耐衝撃性付与剤を得る新規な製造方法を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られたポリヒドロキシカルボン
酸系共重合体のＧＰＣ測定結果のチャートを示す。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CF032 CF042 CF052 CF062 CF072 CF082 CF092 CF102 CF181 CF182 CF191 GA00 GB01 GC00 GG01 GG02 GH01 GJ01 GK04 4J029 AA05 AB04 AB07 AC03 AE03 AE06 AE11 AE13 BA02 BA03 BA04 BA05 BF25 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CC06A EA05 EG09 HA01 HB01 JB131 JF321 KB15 KC01 KC06 KE02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量５，０００〜４００，０
   ００のポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）と、重量平均分
   子量５，０００〜２００，０００のジカルボン酸とジオ
   ールとからなるポリエステル（Ｂ）とを溶融させ、次い
   でエステル交換触媒（Ｃ）を添加し減圧下でエステル交
   換反応させることを特徴とするポリヒドロキシカルボン
   酸系共重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 ５，０００パスカル以下の減圧度で反応
   させる請求項１に記載のポリヒドロキシカルボン酸系共
   重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 反応温度が１００〜２８０℃である請求
   項１又は２に記載のポリヒドロキシカルボン酸系共重合
   体の製造方法。
4. 【請求項４】 エステル交換触媒（Ｃ）が、Ｔｉ（ＯＣ
   _ｎＨ_２ｎ＋１）_４ （式中のｎは、１〜８の整数を示
   す。）で表されるものである請求項１〜３のいずれか一
   項に記載のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造
   方法。
5. 【請求項５】 ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）がポリ
   乳酸である請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリヒ
   ドロキシカルボン酸系共重合体の製造方法。
6. 【請求項６】 ジカルボン酸とジオールとからなるポリ
   エステル（Ｂ）が、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオー
   ルとからなる脂肪族ポリエステル、又は脂肪族・芳香族
   ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなる脂肪族・芳香
   族ポリエステルである請求項１〜５のいずれか一項に記
   載のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造方法。
7. 【請求項７】 ポリヒドロキシカルボン酸（Ａ）とポリ
   エステル（Ｂ）が質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜
   ２０：８０の割合である請求項１〜６のいずれか一項に
   記載のポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の製造方
   法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の製
   造方法により得られるポリヒドロキシカルボン酸系共重
   合体からなるポリヒドロキシカルボン酸用の耐衝撃性付
   与剤。
9. 【請求項９】 ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体
   が、１０，０００以上の重量平均分子量で、かつガラス
   転移温度が６０℃以下である請求項８に記載の耐衝撃性
   付与剤。
10. 【請求項１０】 ポリヒドロキシカルボン酸系共重合体
    が、その２０℃における貯蔵弾性率が２．５ギガパスカ
    ル以下のものである請求項８又は９に記載の耐衝撃性付
    与剤。
11. 【請求項１１】 請求項８〜１０のいずれか一項に記載
    の耐衝撃性付与剤とポリヒドロキシカルボン酸とを含有
    するポリエステル組成物。