JP2003012848A - ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 - Google Patents
ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板Info
- Publication number
- JP2003012848A JP2003012848A JP2001199724A JP2001199724A JP2003012848A JP 2003012848 A JP2003012848 A JP 2003012848A JP 2001199724 A JP2001199724 A JP 2001199724A JP 2001199724 A JP2001199724 A JP 2001199724A JP 2003012848 A JP2003012848 A JP 2003012848A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- foam plate
- polystyrene
- foaming agent
- blowing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249976—Voids specified as closed
- Y10T428/249977—Specified thickness of void-containing component [absolute or relative], numerical cell dimension or density
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、従来のポリスチレン系樹脂押出断
熱発泡板の欠点に鑑み、オゾン破壊係数が０で、地球温
暖化係数も小さいイソブタンを発泡剤として用いて製造
した発泡板であって、難燃性に優れ、熱伝導率も小さい
ポリスチレン系樹脂押出断熱発泡板を提供する。 【解決手段】 本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板
の製造方法は、押出機中にてポリスチレン系樹脂を加熱
し、発泡剤、難燃剤及び気泡調整剤と共に混練して得ら
れる発泡性溶融樹脂混合物を、押出機先端に取付けたダ
イを通して低圧領域に押出発泡してなるポリスチレン系
樹脂押出発泡板の製造方法において、該発泡剤がイソブ
タンを含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５重量
％以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡
剤全量に対して５重量％以上７０重量％以下のエーテル
と、発泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以下の
二酸化炭素と、発泡剤全重量に対して０〜２５重量％の
その他の発泡剤を使用する。
熱発泡板の欠点に鑑み、オゾン破壊係数が０で、地球温
暖化係数も小さいイソブタンを発泡剤として用いて製造
した発泡板であって、難燃性に優れ、熱伝導率も小さい
ポリスチレン系樹脂押出断熱発泡板を提供する。 【解決手段】 本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板
の製造方法は、押出機中にてポリスチレン系樹脂を加熱
し、発泡剤、難燃剤及び気泡調整剤と共に混練して得ら
れる発泡性溶融樹脂混合物を、押出機先端に取付けたダ
イを通して低圧領域に押出発泡してなるポリスチレン系
樹脂押出発泡板の製造方法において、該発泡剤がイソブ
タンを含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５重量
％以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡
剤全量に対して５重量％以上７０重量％以下のエーテル
と、発泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以下の
二酸化炭素と、発泡剤全重量に対して０〜２５重量％の
その他の発泡剤を使用する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は建築物の壁、床、屋
根等の断熱材や畳芯材等に使用されるポリスチレン系樹
脂押出発泡板の製造方法、及びにポリスチレン系樹脂押
出発泡板に関する。
根等の断熱材や畳芯材等に使用されるポリスチレン系樹
脂押出発泡板の製造方法、及びにポリスチレン系樹脂押
出発泡板に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリスチレン系樹脂発泡体は、
優れた断熱性及び好適な機械的強度を有することから、
一定幅の板状に成形されたものが断熱材として広く使用
されてきた。かかる発泡板の製造方法として、ポリスチ
レン系の樹脂材料に気泡調整剤を加え、加熱溶融混練
後、物理発泡剤を添加し、これらの混合物を高圧域から
低圧域に押し出す製造方法が知られている。
優れた断熱性及び好適な機械的強度を有することから、
一定幅の板状に成形されたものが断熱材として広く使用
されてきた。かかる発泡板の製造方法として、ポリスチ
レン系の樹脂材料に気泡調整剤を加え、加熱溶融混練
後、物理発泡剤を添加し、これらの混合物を高圧域から
低圧域に押し出す製造方法が知られている。
【０００３】上記発泡板の製造に使用する発泡剤とし
て、従来はジクロロジフルオロメタン等の塩化フッ化炭
化水素（以下、ＣＦＣという。）が広く使用されてき。
しかし、ＣＦＣはオゾン層を破壊する虞が大きいことか
ら、近年、オゾン破壊係数が小さい水素原子含有塩化フ
ッ化炭化水素（以下、ＨＣＦＣという。）が、ＣＦＣに
替わって用いられてきた。
て、従来はジクロロジフルオロメタン等の塩化フッ化炭
化水素（以下、ＣＦＣという。）が広く使用されてき。
しかし、ＣＦＣはオゾン層を破壊する虞が大きいことか
ら、近年、オゾン破壊係数が小さい水素原子含有塩化フ
ッ化炭化水素（以下、ＨＣＦＣという。）が、ＣＦＣに
替わって用いられてきた。
【０００４】しかし、ＨＣＦＣもオゾン破壊係数が０で
はないことから、オゾン層を破壊する虞が全くないわけ
ではない。そこで、オゾン破壊係数が０であり、分子中
に塩素原子を持たないフッ化炭化水素（以下、ＨＦＣと
いう。）を発泡剤として使用することが、検討されてき
た。
はないことから、オゾン層を破壊する虞が全くないわけ
ではない。そこで、オゾン破壊係数が０であり、分子中
に塩素原子を持たないフッ化炭化水素（以下、ＨＦＣと
いう。）を発泡剤として使用することが、検討されてき
た。
【０００５】ところが、このＨＦＣは地球温暖化係数が
大きいため、地球環境の保護という点では改善の余地が
ある。
大きいため、地球環境の保護という点では改善の余地が
ある。
【０００６】従って、オゾン破壊係数が０であると共
に、地球温暖化係数も小さい環境に優しい発泡剤を使用
して、ポリスチレン系樹脂発泡断熱板を製造することが
望まれている。
に、地球温暖化係数も小さい環境に優しい発泡剤を使用
して、ポリスチレン系樹脂発泡断熱板を製造することが
望まれている。
【０００７】一方、イソブタンは、オゾン破壊係数が０
であり、地球温暖化係数も小さく、地球環境に優しいと
いう観点からは、優れた発泡剤である。また、ポリスチ
レンに対する透過速度が空気より極めて遅いことから、
イソブタンを使用した発泡断熱板は長期にわたって製造
時の断熱性を維持することが可能である。しかしなが
ら、イソブタンは気体状態における熱伝導率が空気に比
べ低いものの、これまで用いられてきたＣＦＣ、ＨＣＦ
Ｃ、ＨＦＣと比べると、気体状態における熱伝導率が大
きく、ＨＦＣ等と同等の断熱性を得ることが困難であ
る。更に、それ自身の燃焼性が高いため、得られた発泡
体に難燃性を付与することも極めて困難である。
であり、地球温暖化係数も小さく、地球環境に優しいと
いう観点からは、優れた発泡剤である。また、ポリスチ
レンに対する透過速度が空気より極めて遅いことから、
イソブタンを使用した発泡断熱板は長期にわたって製造
時の断熱性を維持することが可能である。しかしなが
ら、イソブタンは気体状態における熱伝導率が空気に比
べ低いものの、これまで用いられてきたＣＦＣ、ＨＣＦ
Ｃ、ＨＦＣと比べると、気体状態における熱伝導率が大
きく、ＨＦＣ等と同等の断熱性を得ることが困難であ
る。更に、それ自身の燃焼性が高いため、得られた発泡
体に難燃性を付与することも極めて困難である。
【０００８】また、近年、発泡剤として新たにジメチル
エーテル等のエーテル系の発泡剤をペンタン等と併用し
て使用することが試みられている。かかる混合発泡剤を
使用する目的も、オゾン破壊係数が０であり、地球温暖
化係数も小さく、難燃性、断熱性、軽量性に優れたポリ
スチレン系樹脂発泡板を得ることであり、そのためにペ
ンタン等の可燃性の発泡剤を多量に使用し、且つ、断熱
性を向上させるために大小の気泡を混在させた特殊気泡
構造の発泡体とする一方で、難燃性を目的として特殊な
難燃剤処方をほどこしている。しかし、この方法は、生
産性、安定した難燃性という点において課題を有するも
のであった。
エーテル等のエーテル系の発泡剤をペンタン等と併用し
て使用することが試みられている。かかる混合発泡剤を
使用する目的も、オゾン破壊係数が０であり、地球温暖
化係数も小さく、難燃性、断熱性、軽量性に優れたポリ
スチレン系樹脂発泡板を得ることであり、そのためにペ
ンタン等の可燃性の発泡剤を多量に使用し、且つ、断熱
性を向上させるために大小の気泡を混在させた特殊気泡
構造の発泡体とする一方で、難燃性を目的として特殊な
難燃剤処方をほどこしている。しかし、この方法は、生
産性、安定した難燃性という点において課題を有するも
のであった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
スチレン系樹脂押出断熱発泡板の欠点に鑑み、オゾン破
壊係数が０で、地球温暖化係数も小さいイソブタンを発
泡剤として用いて製造した発泡板であって、難燃性に優
れ、熱伝導率も小さいポリスチレン系樹脂押出断熱発泡
板を提供することを目的とする。
スチレン系樹脂押出断熱発泡板の欠点に鑑み、オゾン破
壊係数が０で、地球温暖化係数も小さいイソブタンを発
泡剤として用いて製造した発泡板であって、難燃性に優
れ、熱伝導率も小さいポリスチレン系樹脂押出断熱発泡
板を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、〔１〕押出機
中にてポリスチレン系樹脂を加熱し、発泡剤、難燃剤及
び気泡調整剤と共に混練して得られる発泡性溶融樹脂混
合物を、押出機先端に取付けたダイを通して低圧領域に
押出発泡してなるポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造
方法において、該発泡剤がイソブタンを含み発泡剤全量
に対して２５重量％以上６５重量％以下の飽和炭化水素
と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して５重量
％以上７０重量％以下のエーテルと、発泡剤全量に対し
て５重量％以上５５重量％以下の二酸化炭素と、発泡剤
全重量に対して０〜２５重量％のその他の発泡剤である
ことを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造
方法。〔２〕上記方法により製造される厚み方向の平均
気泡径が５０〜１８０μｍ、見掛け密度が２５〜６０ｋ
ｇ／ｍ３のポリスチレン系樹脂押出発泡板を要旨とす
る。
中にてポリスチレン系樹脂を加熱し、発泡剤、難燃剤及
び気泡調整剤と共に混練して得られる発泡性溶融樹脂混
合物を、押出機先端に取付けたダイを通して低圧領域に
押出発泡してなるポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造
方法において、該発泡剤がイソブタンを含み発泡剤全量
に対して２５重量％以上６５重量％以下の飽和炭化水素
と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して５重量
％以上７０重量％以下のエーテルと、発泡剤全量に対し
て５重量％以上５５重量％以下の二酸化炭素と、発泡剤
全重量に対して０〜２５重量％のその他の発泡剤である
ことを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造
方法。〔２〕上記方法により製造される厚み方向の平均
気泡径が５０〜１８０μｍ、見掛け密度が２５〜６０ｋ
ｇ／ｍ３のポリスチレン系樹脂押出発泡板を要旨とす
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のポリスチレン系樹脂押出
発泡板（以下、押出発泡板という。）は、イソブタンを
含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５重量％以下
の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量
に対して５重量％以上７０重量％以下のエーテルと、発
泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以下の二酸化
炭素と、発泡剤全重量に対して０〜２５重量％のその他
の発泡剤との混合発泡剤とポリスチレン系樹脂、更に、
難燃剤と気泡調整剤とを含む、発泡性溶融樹脂混合物を
高圧域から低圧域に押出すことによって得られる。即
ち、本発明の押出発泡板は、押出機にポリスチレン系樹
脂と難燃剤や気泡調整剤等の添加剤を供給し、加熱し溶
融し混練して溶融樹脂混合物とし、高圧下において上記
組成の混合発泡剤を圧入し、混練して発泡性溶融樹脂混
合物となし、次に発泡性溶融樹脂混合物を発泡適性温度
に調整してから、高圧域から低圧域に押出機先端のダイ
を通して押出発泡すことによって製造される。このよう
にして製造された押出発泡板は、高厚み、低見掛け密度
で、難燃性、断熱性に優れ、地球環境に対して優しいも
のである。
発泡板（以下、押出発泡板という。）は、イソブタンを
含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５重量％以下
の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量
に対して５重量％以上７０重量％以下のエーテルと、発
泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以下の二酸化
炭素と、発泡剤全重量に対して０〜２５重量％のその他
の発泡剤との混合発泡剤とポリスチレン系樹脂、更に、
難燃剤と気泡調整剤とを含む、発泡性溶融樹脂混合物を
高圧域から低圧域に押出すことによって得られる。即
ち、本発明の押出発泡板は、押出機にポリスチレン系樹
脂と難燃剤や気泡調整剤等の添加剤を供給し、加熱し溶
融し混練して溶融樹脂混合物とし、高圧下において上記
組成の混合発泡剤を圧入し、混練して発泡性溶融樹脂混
合物となし、次に発泡性溶融樹脂混合物を発泡適性温度
に調整してから、高圧域から低圧域に押出機先端のダイ
を通して押出発泡すことによって製造される。このよう
にして製造された押出発泡板は、高厚み、低見掛け密度
で、難燃性、断熱性に優れ、地球環境に対して優しいも
のである。
【００１２】本発明において使用されるポリスチレン系
樹脂としては、例えばスチレン単独重合体やスチレンを
主成分とするスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン等
が挙げられる。上記スチレン系共重合体におけるスチレ
ン成分含有量は５０モル％以上が好ましく、特に好まし
くは８０モル％以上である。
樹脂としては、例えばスチレン単独重合体やスチレンを
主成分とするスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン等
が挙げられる。上記スチレン系共重合体におけるスチレ
ン成分含有量は５０モル％以上が好ましく、特に好まし
くは８０モル％以上である。
【００１３】本発明において用いるポリスチレン系樹脂
は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５〜３０ｇ/
１０分（但し、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６のＡ法の
試験条件８により測定されるＭＦＲ）の範囲のものを用
いることが好ましく、更に１〜１０ｇ/１０分のものを
用いると、押出発泡板を製造する際の押出成形性に優れ
ると共に、得られる押出発泡板が機械的強度に優れるも
のとなるのでより好ましい。
は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５〜３０ｇ/
１０分（但し、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９７６のＡ法の
試験条件８により測定されるＭＦＲ）の範囲のものを用
いることが好ましく、更に１〜１０ｇ/１０分のものを
用いると、押出発泡板を製造する際の押出成形性に優れ
ると共に、得られる押出発泡板が機械的強度に優れるも
のとなるのでより好ましい。
【００１４】また、本発明において用いるポリスチレン
系樹脂は、１〜４個の分岐点を有するモノマー単位を含
有する非線状ポリスチレン系樹脂を使用することが好ま
しい。該非線状ポリスチレン系樹脂を使用することによ
り、二酸化炭素を含む混合発泡剤と混練性を向上させる
ことができ、押出発泡時のダイ内部の圧力を低くするこ
とができ、外観、機械的強度に優れ、低見掛け密度のも
のとなる。
系樹脂は、１〜４個の分岐点を有するモノマー単位を含
有する非線状ポリスチレン系樹脂を使用することが好ま
しい。該非線状ポリスチレン系樹脂を使用することによ
り、二酸化炭素を含む混合発泡剤と混練性を向上させる
ことができ、押出発泡時のダイ内部の圧力を低くするこ
とができ、外観、機械的強度に優れ、低見掛け密度のも
のとなる。
【００１５】本発明の押出発泡板は、特定の混合発泡剤
を用いて製造されたものである。該混合発泡剤は、主と
して、イソブタンを含む飽和炭化水素、ジメチルエーテ
ルを含むエーテル及び二酸化炭素からなるものである
が、クロロフルオロカーボンやフルオロカーボンは含ま
ない。従って、本発明の押出発泡板中に含まれる発泡剤
は、オゾン破壊係数が０であると共に、地球温暖化係数
も小さく、地球環境に優しいものである。
を用いて製造されたものである。該混合発泡剤は、主と
して、イソブタンを含む飽和炭化水素、ジメチルエーテ
ルを含むエーテル及び二酸化炭素からなるものである
が、クロロフルオロカーボンやフルオロカーボンは含ま
ない。従って、本発明の押出発泡板中に含まれる発泡剤
は、オゾン破壊係数が０であると共に、地球温暖化係数
も小さく、地球環境に優しいものである。
【００１６】本発明方法にて使用される飽和炭化水素と
しては、イソブタンを必須成分とし、他の飽和炭化水素
としてエタン、プロパン、ノルマルブタン、イソペンタ
ン、シクロペンタン、ノルマルペンタン等が挙げられ
る。混合発泡剤中の飽和炭化水素発泡剤はイソブタン単
独にて構成されても、イソブタンを含む２種類以上から
構成されても良い。イソブタンを含む２種類以上から飽
和炭化水素発泡剤を構成する場合には、飽和炭化水素発
泡剤全量に対して、イソブタン以外の飽和炭化水素を１
０重量％以下、更に５重量％以下、特に３重量％以下の
割合で用いることが好ましい。尚、得られる押出発泡体
の断熱性維持の点から、混合発泡剤中の飽和炭化水素発
泡剤はイソブタン単独にて構成されることが好ましい。
しては、イソブタンを必須成分とし、他の飽和炭化水素
としてエタン、プロパン、ノルマルブタン、イソペンタ
ン、シクロペンタン、ノルマルペンタン等が挙げられ
る。混合発泡剤中の飽和炭化水素発泡剤はイソブタン単
独にて構成されても、イソブタンを含む２種類以上から
構成されても良い。イソブタンを含む２種類以上から飽
和炭化水素発泡剤を構成する場合には、飽和炭化水素発
泡剤全量に対して、イソブタン以外の飽和炭化水素を１
０重量％以下、更に５重量％以下、特に３重量％以下の
割合で用いることが好ましい。尚、得られる押出発泡体
の断熱性維持の点から、混合発泡剤中の飽和炭化水素発
泡剤はイソブタン単独にて構成されることが好ましい。
【００１７】本発明方法にて発泡剤として使用されるエ
ーテルとしては、ジメチルエーテルを必須成分とし、他
のエーテルとしてジエチルエーテル、メチルエチルエー
テル、メチルビニルエーテル等が挙げられ、混合発泡剤
中のエーテル発泡剤はジメチルエーテル単独にて構成さ
れても、ジメチルエーテルを含む２種類以上から構成さ
れても良い。尚、ポリスチレン系樹脂への溶解性、取扱
い性の点から混合発泡剤中のエーテル発泡剤はジメチル
エーテル単独にて構成されることが好ましい。
ーテルとしては、ジメチルエーテルを必須成分とし、他
のエーテルとしてジエチルエーテル、メチルエチルエー
テル、メチルビニルエーテル等が挙げられ、混合発泡剤
中のエーテル発泡剤はジメチルエーテル単独にて構成さ
れても、ジメチルエーテルを含む２種類以上から構成さ
れても良い。尚、ポリスチレン系樹脂への溶解性、取扱
い性の点から混合発泡剤中のエーテル発泡剤はジメチル
エーテル単独にて構成されることが好ましい。
【００１８】また、飽和炭化水素、エーテル及び二酸化
炭素以外のその他の発泡剤としては、塩化メチル、塩化
エチル等の塩化アルキル、メタノール、エタノール等の
アルコール、水、窒素等の無機ガス、ケトン等が挙げら
れる。このようなその他の発泡剤の配合は、例えば塩化
アルキルを配合しエーテルの配合量を減じることにより
発泡板製造時の着火事故の危険性を低減できる効果、塩
化アルキルを配合し飽和炭化水素の配合量を減じること
により発泡板の難燃性を高める効果等が期待できるが、
本発明の所期の目的を達成する上では、その他の発泡剤
の配合量は０重量％であってもよい。
炭素以外のその他の発泡剤としては、塩化メチル、塩化
エチル等の塩化アルキル、メタノール、エタノール等の
アルコール、水、窒素等の無機ガス、ケトン等が挙げら
れる。このようなその他の発泡剤の配合は、例えば塩化
アルキルを配合しエーテルの配合量を減じることにより
発泡板製造時の着火事故の危険性を低減できる効果、塩
化アルキルを配合し飽和炭化水素の配合量を減じること
により発泡板の難燃性を高める効果等が期待できるが、
本発明の所期の目的を達成する上では、その他の発泡剤
の配合量は０重量％であってもよい。
【００１９】本発明方法においては、上記混合発泡剤を
特定の比率で使用する。即ち、混合発泡剤において、イ
ソブタンを含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５
重量％以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み
発泡剤全量に対して５重量％以上７０重量％以下のエー
テルと、発泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以
下の二酸化炭素と、その他の発泡剤を発泡剤全重量に対
して０〜２５重量％で配合する。
特定の比率で使用する。即ち、混合発泡剤において、イ
ソブタンを含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５
重量％以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み
発泡剤全量に対して５重量％以上７０重量％以下のエー
テルと、発泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以
下の二酸化炭素と、その他の発泡剤を発泡剤全重量に対
して０〜２５重量％で配合する。
【００２０】該飽和炭化水素が２５重量％未満の場合
は、得られる押出発泡体の断熱性が不十分なものとなっ
てしまい、６５重量％を越える場合には十分な難燃性を
安定して確保することが難しくなり、特殊な大小の気泡
構造と特殊な難燃剤を使用しなければならない。
は、得られる押出発泡体の断熱性が不十分なものとなっ
てしまい、６５重量％を越える場合には十分な難燃性を
安定して確保することが難しくなり、特殊な大小の気泡
構造と特殊な難燃剤を使用しなければならない。
【００２１】また、該エーテルが５重量％未満の場合、
低見掛け密度の押出発泡体を得ることが難しくなり、軽
量性、断熱性が不十分なものとなる。一方、７０重量％
を越える場合は断熱性が不十分なものとなり、製造時の
着火事故の危険性が大きくなる虞がある。
低見掛け密度の押出発泡体を得ることが難しくなり、軽
量性、断熱性が不十分なものとなる。一方、７０重量％
を越える場合は断熱性が不十分なものとなり、製造時の
着火事故の危険性が大きくなる虞がある。
【００２２】また、該二酸化炭素が５重量％未満の場合
は、得られる押出発泡体の平均気泡径を小さくすること
が難しく、押出発泡体の難燃性向上効果も期待できな
い。一方、５５重量％を越える場合は、低見掛け密度の
押出発泡体を得ることが難しくなる。
は、得られる押出発泡体の平均気泡径を小さくすること
が難しく、押出発泡体の難燃性向上効果も期待できな
い。一方、５５重量％を越える場合は、低見掛け密度の
押出発泡体を得ることが難しくなる。
【００２３】また、飽和炭化水素、エーテル及び二酸化
炭素以外のその他の発泡剤が混合発泡剤全重量に対して
０〜２５重量％、好ましくは０〜１０重量％、更に好ま
しくは０〜５重量％の割合で含まれていてもよい。
炭素以外のその他の発泡剤が混合発泡剤全重量に対して
０〜２５重量％、好ましくは０〜１０重量％、更に好ま
しくは０〜５重量％の割合で含まれていてもよい。
【００２４】尚、混合発泡剤の比率は、所期の目的を達
成する上で、イソブタンを含む飽和炭化水素を発泡剤全
量に対して４０重量％を越え６０重量％以下、ジメチル
エーテルを含むエーテルを発泡剤全量に対して５重量％
以上４０重量％未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対して
１０重量％を越え５５重量％未満、その他の発泡剤を発
泡剤全重量に対して０〜２５重量％にて配合することが
好ましい。更に、イソブタンを含む飽和炭化水素を発泡
剤全量に対して５５重量％以上６０重量％以下、ジメチ
ルエーテルを含むエーテルを発泡剤全量に対して１５重
量％以上３５重量％未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対
して１０重量％を越え３０重量％未満、その他の発泡剤
を発泡剤全重量に対して０〜１０重量％にて配合するこ
とが好ましい。
成する上で、イソブタンを含む飽和炭化水素を発泡剤全
量に対して４０重量％を越え６０重量％以下、ジメチル
エーテルを含むエーテルを発泡剤全量に対して５重量％
以上４０重量％未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対して
１０重量％を越え５５重量％未満、その他の発泡剤を発
泡剤全重量に対して０〜２５重量％にて配合することが
好ましい。更に、イソブタンを含む飽和炭化水素を発泡
剤全量に対して５５重量％以上６０重量％以下、ジメチ
ルエーテルを含むエーテルを発泡剤全量に対して１５重
量％以上３５重量％未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対
して１０重量％を越え３０重量％未満、その他の発泡剤
を発泡剤全重量に対して０〜１０重量％にて配合するこ
とが好ましい。
【００２５】押出発泡板中のイソブタンの残存量は、発
泡板１ｋｇ当り０．４５〜０．８０モルであることが好
ましい。イソブタンの残存量が上記範囲内にあることに
より、高断熱性の断熱材となる。具体的には、ＪＩＳ
Ａ９５１１−１９９５記載の押出ポリスチレンフォーム
保温板３種の熱伝導率（０．０２８Ｗ/ｍ・Ｋ以下）の
押出発泡板を得ることができる。一方、イソブタンの残
存量が０．８０モルを超える場合は、建築材料として十
分な難燃性を得ることができない虞がある。
泡板１ｋｇ当り０．４５〜０．８０モルであることが好
ましい。イソブタンの残存量が上記範囲内にあることに
より、高断熱性の断熱材となる。具体的には、ＪＩＳ
Ａ９５１１−１９９５記載の押出ポリスチレンフォーム
保温板３種の熱伝導率（０．０２８Ｗ/ｍ・Ｋ以下）の
押出発泡板を得ることができる。一方、イソブタンの残
存量が０．８０モルを超える場合は、建築材料として十
分な難燃性を得ることができない虞がある。
【００２６】本明細書における発泡剤の残存量は、ガス
クロマトグラフを用いて測定する。具体的には、押出発
泡板の中央部から切り出したサンプルをトルエンの入っ
た蓋付きの試料ビンの中に入れ、蓋を閉めた後、十分に
攪拌し該押出発泡板中の発泡剤をトルエンに溶解させた
ものを測定試料とし、該試料についてガスクロマトグラ
フィー分析を行なうことより発泡板に含有されるイソブ
タン等の残存量を求める。
クロマトグラフを用いて測定する。具体的には、押出発
泡板の中央部から切り出したサンプルをトルエンの入っ
た蓋付きの試料ビンの中に入れ、蓋を閉めた後、十分に
攪拌し該押出発泡板中の発泡剤をトルエンに溶解させた
ものを測定試料とし、該試料についてガスクロマトグラ
フィー分析を行なうことより発泡板に含有されるイソブ
タン等の残存量を求める。
【００２７】ガスクロマトグラフ分析の測定条件は以下
の通りである。 カラム：信和化工株式会社製、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＤＣ
５５０ ２０％、カラム長さ４．１ｍ、カラム内径３．
２ｍｍ、サポート：Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ ＡＷ−ＤＭ
ＣＳ、メッシュ６０〜８０ カラム温度：４０℃ 注入口温度：２００℃ キャリヤーガス：窒素 キャリヤーガス速度：３．５ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＦＩＤ 検出器温度：２００℃ 定量：内部標準法
の通りである。 カラム：信和化工株式会社製、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＤＣ
５５０ ２０％、カラム長さ４．１ｍ、カラム内径３．
２ｍｍ、サポート：Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ ＡＷ−ＤＭ
ＣＳ、メッシュ６０〜８０ カラム温度：４０℃ 注入口温度：２００℃ キャリヤーガス：窒素 キャリヤーガス速度：３．５ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＦＩＤ 検出器温度：２００℃ 定量：内部標準法
【００２８】本発明方法においてポリスチレン系樹脂と
共に押出機にて混練される難燃剤及び気泡調整剤として
は以下のものが使用できる。該難燃剤としては、ヘキサ
ブロモシクロドデカン、ジブロモネオペンチルグリコー
ル、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビ
スフェノールＡ、テトラブロモフタル酸ジオール、テト
ラブロモフェノール、ポリペンタブロモベンジルアクリ
レート等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、無水ヘッ
ト酸、クロルエンド酸、デクロランプラス等の塩素系難
燃剤、トリアリルフォスフェート、アルキルアリルフォ
スフェート、アルキルフォスフェート等のフォスフェー
トエステル、フォスフォネート、フォスフォリネン、臭
素化フォスフェートエステル、塩素化フォスフェートエ
ステル等のハロゲン化フォスフェートエステル、リン酸
グアニール尿素、ポリフォスファゼン、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸アンモニウム、赤リン等のリン系難燃
剤、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ酸金属塩
等のホウ素化合物、メラミンリン酸塩、リン酸グアニジ
ン、メレム、メラミン、メラミンシアヌレート等の窒素
系難燃剤、その他、テトラゾール類、酸化スズ、水酸化
スズ、酸化アンチモン、酸化モリブデン、モリブデン酸
アンモニウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、水酸化マグネ
シウム、アルミン酸カルシウム等の難燃剤が挙げられ
る。
共に押出機にて混練される難燃剤及び気泡調整剤として
は以下のものが使用できる。該難燃剤としては、ヘキサ
ブロモシクロドデカン、ジブロモネオペンチルグリコー
ル、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビ
スフェノールＡ、テトラブロモフタル酸ジオール、テト
ラブロモフェノール、ポリペンタブロモベンジルアクリ
レート等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、無水ヘッ
ト酸、クロルエンド酸、デクロランプラス等の塩素系難
燃剤、トリアリルフォスフェート、アルキルアリルフォ
スフェート、アルキルフォスフェート等のフォスフェー
トエステル、フォスフォネート、フォスフォリネン、臭
素化フォスフェートエステル、塩素化フォスフェートエ
ステル等のハロゲン化フォスフェートエステル、リン酸
グアニール尿素、ポリフォスファゼン、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸アンモニウム、赤リン等のリン系難燃
剤、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ酸金属塩
等のホウ素化合物、メラミンリン酸塩、リン酸グアニジ
ン、メレム、メラミン、メラミンシアヌレート等の窒素
系難燃剤、その他、テトラゾール類、酸化スズ、水酸化
スズ、酸化アンチモン、酸化モリブデン、モリブデン酸
アンモニウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、水酸化マグネ
シウム、アルミン酸カルシウム等の難燃剤が挙げられ
る。
【００２９】上記難燃剤の中でも、臭素系難燃剤、リン
系難燃剤から選択される１種又は２種以上を使用するこ
とが特に好ましい。臭素系難燃剤、特にヘキサブロモシ
クロドデカンはポリスチレン系樹脂押出発泡板の難燃剤
として極めて優れた難燃効果を発揮するものであり、リ
ン系難燃剤は臭素系難燃剤と別の機構で可燃性の発泡剤
が発泡板中に残存している場合に有効に難燃効果を発揮
する。よって、本発明においては臭素系難燃剤とリン系
難燃剤とを併用することが好ましく、このことにより更
に優れた難燃性を有する発泡板が得られる。
系難燃剤から選択される１種又は２種以上を使用するこ
とが特に好ましい。臭素系難燃剤、特にヘキサブロモシ
クロドデカンはポリスチレン系樹脂押出発泡板の難燃剤
として極めて優れた難燃効果を発揮するものであり、リ
ン系難燃剤は臭素系難燃剤と別の機構で可燃性の発泡剤
が発泡板中に残存している場合に有効に難燃効果を発揮
する。よって、本発明においては臭素系難燃剤とリン系
難燃剤とを併用することが好ましく、このことにより更
に優れた難燃性を有する発泡板が得られる。
【００３０】本発明の押出発泡板は、難燃剤として、少
なくともヘキサブロモシクロドデカンを、ポリスチレン
系樹脂１００重量部に対して少なくとも２重量部以上含
有することが更に好ましい。ヘキサブロモシクロドデカ
ンの含有量の上限は、押出発泡時における気泡の形成を
阻害しないという観点から概ね１０重量部である。本発
明では、かかる難燃剤を使用すれば足り、特殊な難燃剤
（例えばリン酸アンモニウムやポリリン酸アンモニウム
等のリン系難燃剤）を使用または併用しなくとも高い難
燃性を発泡板に付与できる。
なくともヘキサブロモシクロドデカンを、ポリスチレン
系樹脂１００重量部に対して少なくとも２重量部以上含
有することが更に好ましい。ヘキサブロモシクロドデカ
ンの含有量の上限は、押出発泡時における気泡の形成を
阻害しないという観点から概ね１０重量部である。本発
明では、かかる難燃剤を使用すれば足り、特殊な難燃剤
（例えばリン酸アンモニウムやポリリン酸アンモニウム
等のリン系難燃剤）を使用または併用しなくとも高い難
燃性を発泡板に付与できる。
【００３１】本発明方法において用いられる難燃剤の添
加量は、難燃剤の種類、発泡剤の種類と組成、発泡板の
見掛け密度等により適宜決定されるため、一義的に定め
ることはできないが、おおむねポリスチレン系樹脂１０
０重量部に対して２〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部が添加される。
加量は、難燃剤の種類、発泡剤の種類と組成、発泡板の
見掛け密度等により適宜決定されるため、一義的に定め
ることはできないが、おおむねポリスチレン系樹脂１０
０重量部に対して２〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部が添加される。
【００３２】押出発泡板の平均気泡径を調整するための
添加剤である該気泡調整剤としては、タルク、カオリ
ン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイ
ト、ケイソウ土等の無機物粉末が例示され、本発明にお
いて気泡調整剤は２種以上組合せて用いることもでき
る。前記各種の気泡調整剤の中では、気泡径の調整が容
易であると共に難燃性を阻害することがなく、気泡径を
小さくしやすい等の理由でタルクが好適に用いられ、特
に、粒子径の細かいタルクが好ましい。
添加剤である該気泡調整剤としては、タルク、カオリ
ン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイ
ト、ケイソウ土等の無機物粉末が例示され、本発明にお
いて気泡調整剤は２種以上組合せて用いることもでき
る。前記各種の気泡調整剤の中では、気泡径の調整が容
易であると共に難燃性を阻害することがなく、気泡径を
小さくしやすい等の理由でタルクが好適に用いられ、特
に、粒子径の細かいタルクが好ましい。
【００３３】気泡調整剤としてタルクを使用する場合、
その添加量は発泡板重量に対して、好ましくは１〜１０
重量％、更に好ましくは１．５〜８重量％、特に２〜７
重量％である。特にタルクを上記の範囲内でポリスチレ
ン系樹脂に添加することにより、気泡径を小さくする効
果のほかに、難燃性を向上させるという優れた効果を有
する。
その添加量は発泡板重量に対して、好ましくは１〜１０
重量％、更に好ましくは１．５〜８重量％、特に２〜７
重量％である。特にタルクを上記の範囲内でポリスチレ
ン系樹脂に添加することにより、気泡径を小さくする効
果のほかに、難燃性を向上させるという優れた効果を有
する。
【００３４】本発明方法においては、添加剤として前記
気泡調整剤、難燃剤以外にも、目的を妨げない範囲にお
いて、着色剤、熱安定剤、充填剤等の各種添加剤を適宜
添加することができる。
気泡調整剤、難燃剤以外にも、目的を妨げない範囲にお
いて、着色剤、熱安定剤、充填剤等の各種添加剤を適宜
添加することができる。
【００３５】本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板は
厚み方向の平均気泡径が５０〜１８０μｍ、見掛け密度
が２５〜６０ｋｇ／ｍ３のものである。押出発泡板の見
掛け密度が２５ｋｇ／ｍ３未満の場合は、そのような見
掛け密度の押出発泡体を製造すること自体がかなり困難
なものである上に、得られる押出発泡板の機械的物性に
おいても従来の発泡断熱板と比較して不充分なものとな
るので、使用できる用途が限定される。また、押出発泡
板の見掛け密度が低下すると難燃処方を十分に行なわな
ければ難燃性を悪化させる虞がある。従って、本発明の
発泡板は見掛け密度が３２ｋｇ／ｍ３以上であることが
好ましい。
厚み方向の平均気泡径が５０〜１８０μｍ、見掛け密度
が２５〜６０ｋｇ／ｍ３のものである。押出発泡板の見
掛け密度が２５ｋｇ／ｍ３未満の場合は、そのような見
掛け密度の押出発泡体を製造すること自体がかなり困難
なものである上に、得られる押出発泡板の機械的物性に
おいても従来の発泡断熱板と比較して不充分なものとな
るので、使用できる用途が限定される。また、押出発泡
板の見掛け密度が低下すると難燃処方を十分に行なわな
ければ難燃性を悪化させる虞がある。従って、本発明の
発泡板は見掛け密度が３２ｋｇ／ｍ３以上であることが
好ましい。
【００３６】一方、発泡板の見掛け密度が６０ｋｇ／ｍ
３を超える場合は、厚みを必要以上に厚くしない限り、
充分な断熱性を発揮させることが難しく、また、軽量性
の点において不充分なものとなる虞がある。特に、本発
明においては押出発泡板の見掛け密度が３２〜６０ｋｇ
／ｍ３のものが高い断熱性能を付与し易い点から好まし
い。
３を超える場合は、厚みを必要以上に厚くしない限り、
充分な断熱性を発揮させることが難しく、また、軽量性
の点において不充分なものとなる虞がある。特に、本発
明においては押出発泡板の見掛け密度が３２〜６０ｋｇ
／ｍ３のものが高い断熱性能を付与し易い点から好まし
い。
【００３７】本発明の押出発泡板は、ＪＩＳ Ａ９５１
１−１９９５記載の押出ポリスチレンフォーム保温板を
対象とする燃焼性規格を満足するものであることが好ま
しい。即ち、ＪＩＳ Ａ９５１１−１９９５に記載され
ている４．１３．１「測定方法Ａ」の燃焼性の測定を行
なった場合、炎が３秒以内に消え、残じんがなく、燃焼
限界支持線を越えて燃焼することがないものであること
が好ましい。そのような押出発泡板は、着火した場合で
あっても、火が燃え広がる可能性が小さいので、建材用
の押出ポリスチレンフォーム保温板として要求される安
全性を備えるものである。
１−１９９５記載の押出ポリスチレンフォーム保温板を
対象とする燃焼性規格を満足するものであることが好ま
しい。即ち、ＪＩＳ Ａ９５１１−１９９５に記載され
ている４．１３．１「測定方法Ａ」の燃焼性の測定を行
なった場合、炎が３秒以内に消え、残じんがなく、燃焼
限界支持線を越えて燃焼することがないものであること
が好ましい。そのような押出発泡板は、着火した場合で
あっても、火が燃え広がる可能性が小さいので、建材用
の押出ポリスチレンフォーム保温板として要求される安
全性を備えるものである。
【００３８】本発明の押出発泡板は、熱伝導率が０．０
２８Ｗ/ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。かかる熱伝
導率は、ＪＩＳ Ａ９５１１−１９９５記載の押出ポリ
スチレンフォーム保温板３種についての熱伝導率の規格
を満足するものであり、そのような押出発泡板は建材用
の断熱板として好適なものである。尚、この熱伝導率は、
ＪＩＳ Ａ １４１２−１９９４記載の平板熱流計法（熱
流計２枚方式、平均温度２０℃）にて測定された値であ
る。
２８Ｗ/ｍ・Ｋ以下であることが好ましい。かかる熱伝
導率は、ＪＩＳ Ａ９５１１−１９９５記載の押出ポリ
スチレンフォーム保温板３種についての熱伝導率の規格
を満足するものであり、そのような押出発泡板は建材用
の断熱板として好適なものである。尚、この熱伝導率は、
ＪＩＳ Ａ １４１２−１９９４記載の平板熱流計法（熱
流計２枚方式、平均温度２０℃）にて測定された値であ
る。
【００３９】本発明の押出発泡板においては、厚み方向
の平均気泡径（ａ）が５０〜１８０μｍである。該平均
気泡径が５０μｍ未満の場合は、製造時にダイリップを
通して押出されて発泡した溶融樹脂混合物を、ガイダー
で板状に形成することができなくなる虞がある。一方、
該平均気泡径が１８０μｍを超える場合は、目的とする
断熱性を得ることができない虞がある。そのような観点
から、本発明の押出発泡板の厚み方向の平均気泡径は、
６０〜１５０μｍであることが好ましく、６０〜１３０
μｍであることがより好ましい。
の平均気泡径（ａ）が５０〜１８０μｍである。該平均
気泡径が５０μｍ未満の場合は、製造時にダイリップを
通して押出されて発泡した溶融樹脂混合物を、ガイダー
で板状に形成することができなくなる虞がある。一方、
該平均気泡径が１８０μｍを超える場合は、目的とする
断熱性を得ることができない虞がある。そのような観点
から、本発明の押出発泡板の厚み方向の平均気泡径は、
６０〜１５０μｍであることが好ましく、６０〜１３０
μｍであることがより好ましい。
【００４０】本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板は
厚み方向の平均気泡径（ａ）が５０〜１８０μｍである
と共に気泡形状が下記条件式（１）及び（２）を満足
し、且つ該押出発泡板の独立気泡率が９０％以上の気泡
構造を有することが好ましい（但し、条件式中ａは発泡
板の厚み方向の平均気泡径、ｂは発泡板の幅方向の平均
気泡径、ｃは発泡板の長手方向の平均気泡径である）。
厚み方向の平均気泡径（ａ）が５０〜１８０μｍである
と共に気泡形状が下記条件式（１）及び（２）を満足
し、且つ該押出発泡板の独立気泡率が９０％以上の気泡
構造を有することが好ましい（但し、条件式中ａは発泡
板の厚み方向の平均気泡径、ｂは発泡板の幅方向の平均
気泡径、ｃは発泡板の長手方向の平均気泡径である）。
【００４１】
【数３】０．７≦ａ／ｂ≦１．３ （１）
【００４２】
【数４】０．７≦ａ／ｃ≦１．３ （２）
【００４３】本発明において、ａ／ｂを０．７〜１．
３、ａ／ｃを０．７〜１．３とすることにより、十分な
断熱性を有するものとなる。
３、ａ／ｃを０．７〜１．３とすることにより、十分な
断熱性を有するものとなる。
【００４４】尚、ａ／ｂ及び／又はａ／ｃのより好まし
い範囲は０．８〜１．２である。ａ／ｂ及び／又はａ／
ｃが０．７未満の場合は、気泡が偏平なので圧縮強度が
低下する虞があり、偏平な気泡は円形に戻ろうとする傾
向が強いので、押出発泡板の寸法安定性も低下する虞が
ある。ａ／ｂ及び／又はａ／ｃがが１．３を超えると、
厚み方向における気泡壁の数が多くなるので、目的とす
る高い断熱性が得られない虞がある。
い範囲は０．８〜１．２である。ａ／ｂ及び／又はａ／
ｃが０．７未満の場合は、気泡が偏平なので圧縮強度が
低下する虞があり、偏平な気泡は円形に戻ろうとする傾
向が強いので、押出発泡板の寸法安定性も低下する虞が
ある。ａ／ｂ及び／又はａ／ｃがが１．３を超えると、
厚み方向における気泡壁の数が多くなるので、目的とす
る高い断熱性が得られない虞がある。
【００４５】本明細書における平均気泡径の測定方法は
次の通りである。前記平均気泡径（ａ）及び（ｂ）は、
発泡板の幅方向垂直断面（発泡板の押出方向と直交する
垂直断面）を、前記平均気泡径（ｃ）は、発泡板の長手
方向垂直断面（発泡板を幅方向に二等分し、且つ、発泡
板の幅方向と直交する垂直断面）を顕微鏡等を用いてス
クリーンまたはモニタ等に拡大投影し、投影画像上にお
いて測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交
差する気泡の数をカウントし、直線の長さ（但し、この
長さは拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、
投影画像の拡大率を考慮した真の直線の長さを指す。）
をカウントされた気泡の数で割ることによって、各々の
方向における平均気泡径を求める。但し、厚み方向の平
均気泡径（ａ）の測定は幅方向垂直断面の中央部及び両
端部の計３箇所に厚み方向に全厚みに亘る直線を引き各
々の直線の長さと該直線と交差する気泡の数から各直線
上に存在する気泡の平均径（直線の長さ／該直線と交差
する気泡の数）を求め、求めれられた３箇所の平均径の
算術平均値を厚み方向の平均気泡径（ａ）とする。
次の通りである。前記平均気泡径（ａ）及び（ｂ）は、
発泡板の幅方向垂直断面（発泡板の押出方向と直交する
垂直断面）を、前記平均気泡径（ｃ）は、発泡板の長手
方向垂直断面（発泡板を幅方向に二等分し、且つ、発泡
板の幅方向と直交する垂直断面）を顕微鏡等を用いてス
クリーンまたはモニタ等に拡大投影し、投影画像上にお
いて測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交
差する気泡の数をカウントし、直線の長さ（但し、この
長さは拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、
投影画像の拡大率を考慮した真の直線の長さを指す。）
をカウントされた気泡の数で割ることによって、各々の
方向における平均気泡径を求める。但し、厚み方向の平
均気泡径（ａ）の測定は幅方向垂直断面の中央部及び両
端部の計３箇所に厚み方向に全厚みに亘る直線を引き各
々の直線の長さと該直線と交差する気泡の数から各直線
上に存在する気泡の平均径（直線の長さ／該直線と交差
する気泡の数）を求め、求めれられた３箇所の平均径の
算術平均値を厚み方向の平均気泡径（ａ）とする。
【００４６】幅方向の平均気泡径（ｂ）は幅方向垂直断
面の中央部及び両端部の計３箇所の発泡板を厚み方向に
二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を幅方向に
引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差する気
泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均径（３
０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−１））を求
め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均値を幅方向
の平均気泡径（ｂ）とする。
面の中央部及び両端部の計３箇所の発泡板を厚み方向に
二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を幅方向に
引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差する気
泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均径（３
０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−１））を求
め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均値を幅方向
の平均気泡径（ｂ）とする。
【００４７】長手方向の平均気泡径（ｃ）は長手方向垂
直断面の中央部及び両端部の計３箇所の発泡板を厚み方
向に二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を長手
方向に引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差
する気泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均
径（３０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−
１））を求め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均
値を長手方向の平均気泡径（ｃ）とする。
直断面の中央部及び両端部の計３箇所の発泡板を厚み方
向に二等分する位置に、長さ３０００μｍの直線を長手
方向に引き、長さ３０００μｍの直線と（該直線と交差
する気泡の数−１）から各直線上に存在する気泡の平均
径（３０００μｍ／（該直線と交差する気泡の数−
１））を求め、求めれられた３箇所の平均径の算術平均
値を長手方向の平均気泡径（ｃ）とする。
【００４８】本発明の発泡板は、全体的として実質的に
均一な大きさの気泡構造のものであることが好ましい。
特公平５−４９７０１号に記載されるように大気泡と小
気泡を混在させるようにすることも可能ではあるが、全
体的として実質的に均一な大きさの気泡構造のものの方
が機械的物性の均一性に優れるので好ましい。
均一な大きさの気泡構造のものであることが好ましい。
特公平５−４９７０１号に記載されるように大気泡と小
気泡を混在させるようにすることも可能ではあるが、全
体的として実質的に均一な大きさの気泡構造のものの方
が機械的物性の均一性に優れるので好ましい。
【００４９】次に、本発明の押出発泡板の製造例につい
て説明する。上述した通りの、ポリスチレン系樹脂、気
泡調整剤と難燃剤（必要に応じてその他の添加剤）とを
押出機に投入し加熱し溶融し混練した後、前記混合発泡
剤を圧入し、更に加熱混練して発泡性溶融樹脂混合物と
する。
て説明する。上述した通りの、ポリスチレン系樹脂、気
泡調整剤と難燃剤（必要に応じてその他の添加剤）とを
押出機に投入し加熱し溶融し混練した後、前記混合発泡
剤を圧入し、更に加熱混練して発泡性溶融樹脂混合物と
する。
【００５０】次いで、前記発泡性溶融樹脂混合物を冷却
し発泡適性温度に調整した後、ダイリップを通して連続
的に高圧域から低圧域に押出して発泡性溶融樹脂混合物
を発泡させつつ板状に賦形する。具体的には、ダイリッ
プを通して押出された発泡性溶融樹脂混合物を発泡させ
ながら、成形装置を通過させて板状に賦形する。尚、本
発明の押出発泡板は、従来のものと比べて気泡構造にお
いては、厚み方向の平均気泡径が小さいものであり、こ
のような気泡構造を有するものは、上記押出発泡方法に
おいて、混合発泡剤の一成分として特定量の二酸化炭素
を使用すること、且つ気泡調整剤を基材樹脂に添加する
ことにより得ることができる。また、特に本発明の押出
発泡板において前述の通り平均気泡径ａ、ｂ及びｃの関
係が条件式（１）及び（２）の条件を満足するものは、
後述する特定構造の通路を有する成形装置の通路を発泡
性溶融樹脂混合物を発泡させながら、通過させることに
より得ることができる。
し発泡適性温度に調整した後、ダイリップを通して連続
的に高圧域から低圧域に押出して発泡性溶融樹脂混合物
を発泡させつつ板状に賦形する。具体的には、ダイリッ
プを通して押出された発泡性溶融樹脂混合物を発泡させ
ながら、成形装置を通過させて板状に賦形する。尚、本
発明の押出発泡板は、従来のものと比べて気泡構造にお
いては、厚み方向の平均気泡径が小さいものであり、こ
のような気泡構造を有するものは、上記押出発泡方法に
おいて、混合発泡剤の一成分として特定量の二酸化炭素
を使用すること、且つ気泡調整剤を基材樹脂に添加する
ことにより得ることができる。また、特に本発明の押出
発泡板において前述の通り平均気泡径ａ、ｂ及びｃの関
係が条件式（１）及び（２）の条件を満足するものは、
後述する特定構造の通路を有する成形装置の通路を発泡
性溶融樹脂混合物を発泡させながら、通過させることに
より得ることができる。
【００５１】上記発泡適性温度とは、発泡性溶融樹脂混
合物が発泡に適した粘度を示す範囲の温度をいい、使用
するポリスチレン系樹脂の種類、流動性向上剤の添加の
有無（添加する場合、その種類や量）、更には混合発泡
剤の添加量や混合発泡剤の成分等によっても異なるが、
通常のスチレン単独重合体の場合、一般には１１０〜１
３０℃である。
合物が発泡に適した粘度を示す範囲の温度をいい、使用
するポリスチレン系樹脂の種類、流動性向上剤の添加の
有無（添加する場合、その種類や量）、更には混合発泡
剤の添加量や混合発泡剤の成分等によっても異なるが、
通常のスチレン単独重合体の場合、一般には１１０〜１
３０℃である。
【００５２】本発明方法において平均気泡径ａ、ｂ及び
ｃの関係が条件式（１）及び（２）の条件を満足する押
出発泡板を製造するために好ましく用いられる前記特定
構造の通路を有する成形装置の一例を図１に示す。図１
は、押出機の先端に取付けられたダイ、特定構造の通路
を有する成形装置の縦断面図である。図１において、１
はダイを、２はダイリップを、３は特定構造の通路を、
４は上面の壁を、５は下面の壁を、６は上面の壁４の支
持板を、７は下面の壁５の支持板を、８は通路の入口
を、９は通路の出口を、１０は成形部を、１１は成形部
の上側の平行板を、１２は成形部の下側の平行板を、１
３は上側の平行板１１の支持板を、１４は下側の平行板
１２の支持板をそれぞれ示す。
ｃの関係が条件式（１）及び（２）の条件を満足する押
出発泡板を製造するために好ましく用いられる前記特定
構造の通路を有する成形装置の一例を図１に示す。図１
は、押出機の先端に取付けられたダイ、特定構造の通路
を有する成形装置の縦断面図である。図１において、１
はダイを、２はダイリップを、３は特定構造の通路を、
４は上面の壁を、５は下面の壁を、６は上面の壁４の支
持板を、７は下面の壁５の支持板を、８は通路の入口
を、９は通路の出口を、１０は成形部を、１１は成形部
の上側の平行板を、１２は成形部の下側の平行板を、１
３は上側の平行板１１の支持板を、１４は下側の平行板
１２の支持板をそれぞれ示す。
【００５３】前記特定構造の通路３は、ダイ１に密着す
る上下左右の４面の壁で囲まれると共に、少なくとも上
下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してから
縮小するタイプ（以下、Ｃ型と言う。）或いはダイリッ
プ２近傍で垂直断面形状が半円状に拡大した後、出口に
向かって平行となるタイプに構成されている。
る上下左右の４面の壁で囲まれると共に、少なくとも上
下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してから
縮小するタイプ（以下、Ｃ型と言う。）或いはダイリッ
プ２近傍で垂直断面形状が半円状に拡大した後、出口に
向かって平行となるタイプに構成されている。
【００５４】従来使用されていたダイリップ近傍から出
口に向かって直線的に拡大するタイプ（以下、通常タイ
プという。）では、前述した平均気泡径ａ、ｂ及びｃの
関係を示す条件式（１）及び（２）を満足する気泡構造
を有する押出発泡板を製造することが難しい。
口に向かって直線的に拡大するタイプ（以下、通常タイ
プという。）では、前述した平均気泡径ａ、ｂ及びｃの
関係を示す条件式（１）及び（２）を満足する気泡構造
を有する押出発泡板を製造することが難しい。
【００５５】上面の壁４と下面の壁５等の通路の壁は、
発泡性溶融樹脂混合物との滑りが良好な材質のもの、例
えばポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂か
らなるものが好ましい。
発泡性溶融樹脂混合物との滑りが良好な材質のもの、例
えばポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂か
らなるものが好ましい。
【００５６】本発明方法においては、発泡性溶融樹脂混
合物を前記通路３を通過させた後、続いて未だ発泡途上
の発泡性溶融樹脂混合物を成形部１０を通過させて板状
の押出発泡板に形成する。即ち、通路３の出口９から引
張り出した発泡性溶融樹脂混合物を、二枚の平行板１
１，１２からなる成形部１０の内部で引続き発泡させる
ことにより、平行板１１と平行板１２の間に充満させて
板状の押出発泡板に形成する。
合物を前記通路３を通過させた後、続いて未だ発泡途上
の発泡性溶融樹脂混合物を成形部１０を通過させて板状
の押出発泡板に形成する。即ち、通路３の出口９から引
張り出した発泡性溶融樹脂混合物を、二枚の平行板１
１，１２からなる成形部１０の内部で引続き発泡させる
ことにより、平行板１１と平行板１２の間に充満させて
板状の押出発泡板に形成する。
【００５７】成形装置において押出発泡板を形成する際
は、引取速度を適宜調節して、発泡途上の発泡性溶融樹
脂混合物を成形装置を通過させながら少なくとも厚み方
向及び幅方向に膨張させることにより、少なくとも上下
二枚の平行板１１，１２の間に充満させて、少なくとも
厚み方向を規制しつつ板状の押出発泡板に賦形する。少
なくとも厚み方向及び幅方向に膨張させるとは、発泡性
溶融樹脂混合物の吐出量と引取速度とのバランス次第で
は、押出方向にも膨張させることができることを意味す
る。又、少なくとも厚み方向を規制しつつとは、発泡途
上の発泡性溶融樹脂混合物が両側面に設けられた平行板
の間にも充満した場合には、幅方向にも規制されること
を意味する。
は、引取速度を適宜調節して、発泡途上の発泡性溶融樹
脂混合物を成形装置を通過させながら少なくとも厚み方
向及び幅方向に膨張させることにより、少なくとも上下
二枚の平行板１１，１２の間に充満させて、少なくとも
厚み方向を規制しつつ板状の押出発泡板に賦形する。少
なくとも厚み方向及び幅方向に膨張させるとは、発泡性
溶融樹脂混合物の吐出量と引取速度とのバランス次第で
は、押出方向にも膨張させることができることを意味す
る。又、少なくとも厚み方向を規制しつつとは、発泡途
上の発泡性溶融樹脂混合物が両側面に設けられた平行板
の間にも充満した場合には、幅方向にも規制されること
を意味する。
【００５８】本発明方法において使用する成形装置の成
形部１０は、通常は両側面が大気に開放された少なくと
も上下二枚の平行板１１，１２から構成される。少なく
とも上下二枚の平行板とは、上下二枚の平行板に限定す
るものではなく、両側面にも平行板を設けてもよいこと
を意味する。平行板の材質に特に制限はないが、発泡性
溶融樹脂混合物との摩擦抵抗を小さくすることにより得
られる押出発泡板の表面を平滑にするために、ポリテト
ラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂からなる板を用
いることが好ましい。
形部１０は、通常は両側面が大気に開放された少なくと
も上下二枚の平行板１１，１２から構成される。少なく
とも上下二枚の平行板とは、上下二枚の平行板に限定す
るものではなく、両側面にも平行板を設けてもよいこと
を意味する。平行板の材質に特に制限はないが、発泡性
溶融樹脂混合物との摩擦抵抗を小さくすることにより得
られる押出発泡板の表面を平滑にするために、ポリテト
ラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂からなる板を用
いることが好ましい。
【００５９】以上説明した製造方法によれば、前記本発
明の押出発泡板を容易に製造することができる。このよ
うにして得られた発泡板の独立気泡率は９０％以上であ
ることが好ましく、９３％以上であることがより好まし
い。独立気泡率が高いほど断熱性能を高く維持できる。
明の押出発泡板を容易に製造することができる。このよ
うにして得られた発泡板の独立気泡率は９０％以上であ
ることが好ましく、９３％以上であることがより好まし
い。独立気泡率が高いほど断熱性能を高く維持できる。
【００６０】発泡板の独立気泡率は、ＡＳＴＭ−Ｄ２８
５６−７０の手順Ｃに従って、東芝ベックマン株式会社
の空気比較式比重計９３０型を使用して測定（押出発泡
板から２５ｍｍ×２５ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切断さ
れた成形表皮を持たないカットサンプルをサンプルカッ
プ内に収容して測定する。ただし、厚みが薄く厚み方向
に２０ｍｍのカットサンプルが切り出せない場合には、
例えば、２５ｍｍ×２５ｍｍ×１０ｍｍのサイズのカッ
トサンプルを２枚同時にサンプルカップ内に収容して測
定すればよい。）された押出発泡板（カットサンプル）
の真の体積Ｖｘを用い、（７）式により独立気泡率Ｓ
（％）を計算し、Ｎ＝３の平均値で求めた。
５６−７０の手順Ｃに従って、東芝ベックマン株式会社
の空気比較式比重計９３０型を使用して測定（押出発泡
板から２５ｍｍ×２５ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切断さ
れた成形表皮を持たないカットサンプルをサンプルカッ
プ内に収容して測定する。ただし、厚みが薄く厚み方向
に２０ｍｍのカットサンプルが切り出せない場合には、
例えば、２５ｍｍ×２５ｍｍ×１０ｍｍのサイズのカッ
トサンプルを２枚同時にサンプルカップ内に収容して測
定すればよい。）された押出発泡板（カットサンプル）
の真の体積Ｖｘを用い、（７）式により独立気泡率Ｓ
（％）を計算し、Ｎ＝３の平均値で求めた。
【００６１】
【数５】
Ｓ（％）＝（Ｖｘ−Ｗ／ρ）×１００／（Ｖａ−Ｗ／ρ） （３）
【００６２】Ｖｘ：上記方法で測定されたカットサンプ
ルの真の体積（ｃｍ3）であり、押出発泡板を構成する
樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分の気泡
全容積との和に相当する。 Ｖａ：測定に使用されたカットサンプルの外寸から計算
されたカットサンプルの見掛け上の体積（ｃｍ3）。 Ｗ：測定に使用されたカットサンプル全重量（ｇ）。 ρ：押出発泡板を構成する樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
ルの真の体積（ｃｍ3）であり、押出発泡板を構成する
樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分の気泡
全容積との和に相当する。 Ｖａ：測定に使用されたカットサンプルの外寸から計算
されたカットサンプルの見掛け上の体積（ｃｍ3）。 Ｗ：測定に使用されたカットサンプル全重量（ｇ）。 ρ：押出発泡板を構成する樹脂の密度（ｇ／ｃｍ3）。
【００６３】
【実施例】次に、具体的な実施例を挙げて、本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００６４】実施例１、２、５、６、比較例２、３、４
原料は、ポリスチレン（東洋スチレン社製Ｇ３３０Ｃ）
１００重量部に対して、気泡調整剤としてタルクマスタ
ーバッチ（上記ポリスチレン６９重量％と、タルク（松
村産業株式会社製ハイフィラー＃１２）３０重量％と、
ステアリン酸亜鉛１重量％とからなるマスターバッチ）
８．３重量部、難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカ
ン３重量部及び安定剤少量を混合したものと、イソブタ
ンとジメチルエーテル、二酸化炭素を表１に示す割合で
混合した混合発泡剤を表１、２に示す量を用いた。
１００重量部に対して、気泡調整剤としてタルクマスタ
ーバッチ（上記ポリスチレン６９重量％と、タルク（松
村産業株式会社製ハイフィラー＃１２）３０重量％と、
ステアリン酸亜鉛１重量％とからなるマスターバッチ）
８．３重量部、難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカ
ン３重量部及び安定剤少量を混合したものと、イソブタ
ンとジメチルエーテル、二酸化炭素を表１に示す割合で
混合した混合発泡剤を表１、２に示す量を用いた。
【００６５】押出機は、口径６５ｍｍの押出機（以下、
「第一押出機」という。）と口径９０ｍｍの押出機（以
下、「第二押出機」という。）と口径１５０ｍｍ押出機
（以下、「第三押出機」という。）とを直列に連結した
ものを使用し、上記混合発泡剤は第一押出機の先端付近
において溶融樹脂中に圧入混練した。
「第一押出機」という。）と口径９０ｍｍの押出機（以
下、「第二押出機」という。）と口径１５０ｍｍ押出機
（以下、「第三押出機」という。）とを直列に連結した
ものを使用し、上記混合発泡剤は第一押出機の先端付近
において溶融樹脂中に圧入混練した。
【００６６】ダイリップは、先端に幅１１５ｍｍ、間隙
１．５ｍｍ（長方形横断面）の樹脂排出口を備えたもの
を使用し、ダイリップの先端には上下左右の４面のポリ
テトラフルオロエチレン樹脂製の壁で囲まれると共に、
上下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してか
ら縮小するＣ型通路を、図１に示すようにダイに取付け
た。
１．５ｍｍ（長方形横断面）の樹脂排出口を備えたもの
を使用し、ダイリップの先端には上下左右の４面のポリ
テトラフルオロエチレン樹脂製の壁で囲まれると共に、
上下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してか
ら縮小するＣ型通路を、図１に示すようにダイに取付け
た。
【００６７】成形部１０は、ポリテトラフルオロエチレ
ン樹脂製の上下二枚の平行板で構成し、図１に示すよう
に通路に取付けた。
ン樹脂製の上下二枚の平行板で構成し、図１に示すよう
に通路に取付けた。
【００６８】上記装置を用いて、ポリスチレン系樹脂等
の原料を第一押出機に供給し、２２０℃まで加熱し、溶
融混練し、第一押出機の先端付近で混合発泡剤を圧入し
て発泡性溶融樹脂混合物とし、続く第二押出機及び第三
押出機で樹脂温度をリップが取付けられたアダプター部
での樹脂圧力が４０ｋｇｆ/ｃｍ２になるように調整し
た後、表１、２の発泡温度の欄に示す温度に調整した発
泡性溶融樹脂混合物を、表１、２に示す吐出量でダイリ
ップから押出した。
の原料を第一押出機に供給し、２２０℃まで加熱し、溶
融混練し、第一押出機の先端付近で混合発泡剤を圧入し
て発泡性溶融樹脂混合物とし、続く第二押出機及び第三
押出機で樹脂温度をリップが取付けられたアダプター部
での樹脂圧力が４０ｋｇｆ/ｃｍ２になるように調整し
た後、表１、２の発泡温度の欄に示す温度に調整した発
泡性溶融樹脂混合物を、表１、２に示す吐出量でダイリ
ップから押出した。
【００６９】ダイリップから押出された発泡性溶融樹脂
混合物を、発泡させながら前記通路を通過させることに
より、発泡させながら圧縮し、次に成形装置に充満させ
ながら板状に形成し、押出発泡板を製造した。その際の
引取速度は表１、２に示す通りであった。
混合物を、発泡させながら前記通路を通過させることに
より、発泡させながら圧縮し、次に成形装置に充満させ
ながら板状に形成し、押出発泡板を製造した。その際の
引取速度は表１、２に示す通りであった。
【００７０】得られた押出発泡板の見掛け密度、厚み、
独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱伝導
率、燃焼性、発泡剤残存量を表３、４に示す。尚、実施
例２において得られた発泡板は、厚み２６ｍｍ、幅２４
０ｍｍであった。
独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱伝導
率、燃焼性、発泡剤残存量を表３、４に示す。尚、実施
例２において得られた発泡板は、厚み２６ｍｍ、幅２４
０ｍｍであった。
【００７１】実施例３
タルクマスターバッチの添加量を１６．７重量部とし発
泡剤組成を変更した以外は、実施例１と同様にして押出
発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密度、
厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱
伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表３に示す。
泡剤組成を変更した以外は、実施例１と同様にして押出
発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密度、
厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱
伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表３に示す。
【００７２】実施例４、比較例１
実施例１で使用された上下面の間隔が入口から出口に向
かって一旦拡大してから縮小する通路を、上下面の間隔
が入口から出口に向かって直線的に徐々に広がる通常タ
イプの通路に変更した以外は、実施例１と同様にして押
出発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密
度、厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形
率、熱伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表３、４に示
す。
かって一旦拡大してから縮小する通路を、上下面の間隔
が入口から出口に向かって直線的に徐々に広がる通常タ
イプの通路に変更した以外は、実施例１と同様にして押
出発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密
度、厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形
率、熱伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表３、４に示
す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】
【００７７】表３、４における見掛け密度は、ＪＩＳ
Ｋ７２２２−１９８５に基づいて測定された値である。
Ｋ７２２２−１９８５に基づいて測定された値である。
【００７８】表３、４における厚みは、幅方向を４等分
する位置の３箇所で測定し、それらを相加平均した値で
ある。
する位置の３箇所で測定し、それらを相加平均した値で
ある。
【００７９】表３、４における厚方向平均気泡径及び気
泡変形率は、前記の方法で測定された値である。
泡変形率は、前記の方法で測定された値である。
【００８０】表３、４における独立気泡率は、押出発泡
板から２５ｍｍ×２５ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切断さ
れた成形表皮を持たないカットサンプルを使用して上記
の方法で測定された値である。
板から２５ｍｍ×２５ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切断さ
れた成形表皮を持たないカットサンプルを使用して上記
の方法で測定された値である。
【００８１】表３、４における熱伝導率は、製造後４週
間及び３ヶ月経過した押出発泡板から切り出した縦２０
ｃｍ、横２０ｃｍ、押出発泡板厚みの試験片について、
ＪＩＳ Ａ ９５１１−１９９５の４．７の記載によ
り、英弘精機株式会社製の熱伝導率測定装置「オートΛ
ＨＣ-７３型」を使用して、ＪＩＳ Ａ １４１２−１
９９４記載の平板熱流計法（熱流計２枚方式、平均温度
２０℃）に基づいて測定した。
間及び３ヶ月経過した押出発泡板から切り出した縦２０
ｃｍ、横２０ｃｍ、押出発泡板厚みの試験片について、
ＪＩＳ Ａ ９５１１−１９９５の４．７の記載によ
り、英弘精機株式会社製の熱伝導率測定装置「オートΛ
ＨＣ-７３型」を使用して、ＪＩＳ Ａ １４１２−１
９９４記載の平板熱流計法（熱流計２枚方式、平均温度
２０℃）に基づいて測定した。
【００８２】表３、４における燃焼性は、ＪＩＳ Ａ９
５１１−１９９５の４．１３．１「測定方法Ａ」に基づ
いて測定した。尚、該測定は一つの発泡板に対して試験
片を１０個切り出して（ｎ＝１０）下記の評価基準にて
評価した。 ◎：全ての試験片において３秒以内で消え、且つ、１０
個の試験片の平均燃焼時間が２秒以内である 〇：全ての試験片において３秒以内で消え、且つ、１０
個の試験片の平均燃焼時間が２秒を越え３秒以内である △：１０個の試験片の平均燃焼時間が３秒以内である
が、１個以上の試験片において３秒以内で消えないもの
がある ×：１０個の試験片の平均燃焼時間が３秒を越える
５１１−１９９５の４．１３．１「測定方法Ａ」に基づ
いて測定した。尚、該測定は一つの発泡板に対して試験
片を１０個切り出して（ｎ＝１０）下記の評価基準にて
評価した。 ◎：全ての試験片において３秒以内で消え、且つ、１０
個の試験片の平均燃焼時間が２秒以内である 〇：全ての試験片において３秒以内で消え、且つ、１０
個の試験片の平均燃焼時間が２秒を越え３秒以内である △：１０個の試験片の平均燃焼時間が３秒以内である
が、１個以上の試験片において３秒以内で消えないもの
がある ×：１０個の試験片の平均燃焼時間が３秒を越える
【００８３】表３、４における発泡剤残存量の測定は、
株式会社島津製作所製、島津ガスクロマトグラフＧＣ−
１４Ｂを使用し、シクロペンタンを内部標準物質とし
て、前記方法に基づいて測定した。
株式会社島津製作所製、島津ガスクロマトグラフＧＣ−
１４Ｂを使用し、シクロペンタンを内部標準物質とし
て、前記方法に基づいて測定した。
【００８４】
【発明の効果】本発明方法は複数種類の特定の発泡剤を
主成分とする混合発泡剤を使用し、且つ混合発泡剤の組
成比を特定することを特徴とするものであり、特に、混
合発泡剤がオゾン破壊係数が０で地球温暖化係数も小さ
い特定量のイソブタンを含む発泡剤であることにより、
得られる発泡体の断熱性を高める一方で、発泡板に残存
するイソブタン量を難燃性が確保できる範囲内となるよ
うに調整し、かつ、混合発泡剤としてジメチルエーテル
を含む特定量のエーテル発泡剤を使用することにより、
イソブタンを含む飽和炭化水素発泡剤を多量に使用しな
くても低見掛け密度の発泡板を得ることができる。二酸
化炭素発泡剤を特定量使用することにより得られる発泡
板は、気泡径を小さく調整することができるため、得ら
れる発泡体中のイソブタン残存量を難燃性が確保できる
範囲内としても十分な断熱性が確保されたポリスチレン
系樹脂押出断熱発泡板を提供することができる。
主成分とする混合発泡剤を使用し、且つ混合発泡剤の組
成比を特定することを特徴とするものであり、特に、混
合発泡剤がオゾン破壊係数が０で地球温暖化係数も小さ
い特定量のイソブタンを含む発泡剤であることにより、
得られる発泡体の断熱性を高める一方で、発泡板に残存
するイソブタン量を難燃性が確保できる範囲内となるよ
うに調整し、かつ、混合発泡剤としてジメチルエーテル
を含む特定量のエーテル発泡剤を使用することにより、
イソブタンを含む飽和炭化水素発泡剤を多量に使用しな
くても低見掛け密度の発泡板を得ることができる。二酸
化炭素発泡剤を特定量使用することにより得られる発泡
板は、気泡径を小さく調整することができるため、得ら
れる発泡体中のイソブタン残存量を難燃性が確保できる
範囲内としても十分な断熱性が確保されたポリスチレン
系樹脂押出断熱発泡板を提供することができる。
【００８５】特に、気泡調整剤として発泡板重量に対し
て１〜１０重量％のタルクを使用することにより、得ら
れる発泡体の気泡径を小さくする効果と、更に難燃性を
高める効果を有し、よって断熱性、難燃性において更に
優れた発泡板を提供することができる。
て１〜１０重量％のタルクを使用することにより、得ら
れる発泡体の気泡径を小さくする効果と、更に難燃性を
高める効果を有し、よって断熱性、難燃性において更に
優れた発泡板を提供することができる。
【００８６】また、難燃剤として臭素系難燃剤、リン系
難燃剤から選択される１種又は２種以上を使用すること
により可燃性瓦斯である飽和炭化水素発泡剤を使用し、
イソブタン等の発泡剤が残存するポリスチレン系樹脂押
出発泡板の燃焼性を抑え特に優れた難燃性を有する発泡
板を提供することができる。
難燃剤から選択される１種又は２種以上を使用すること
により可燃性瓦斯である飽和炭化水素発泡剤を使用し、
イソブタン等の発泡剤が残存するポリスチレン系樹脂押
出発泡板の燃焼性を抑え特に優れた難燃性を有する発泡
板を提供することができる。
【００８７】また、本発明のポリスチレン系樹脂押出発
泡板は、上記方法により得られた厚み方向の平均気泡径
が５０〜１８０μｍ、見掛け密度が２５〜６０ｋｇ／ｃ
ｍ３の難燃性、断熱性、軽量性、寸法安定性に優れたも
のである。
泡板は、上記方法により得られた厚み方向の平均気泡径
が５０〜１８０μｍ、見掛け密度が２５〜６０ｋｇ／ｃ
ｍ３の難燃性、断熱性、軽量性、寸法安定性に優れたも
のである。
【００８８】更に押出発泡板の気泡形状が前記条件式
（１）及び（２）を満足し、且つ独立気泡率が９０％以
上の気泡構造を有することにより、更に優れた、断熱性
及び圧縮物性等の物理的強度を有するものとなる。
（１）及び（２）を満足し、且つ独立気泡率が９０％以
上の気泡構造を有することにより、更に優れた、断熱性
及び圧縮物性等の物理的強度を有するものとなる。
【図１】本発明のポリスチレン系樹脂発泡板の製造方法
に使用される通路、成形装置の一例を示す図面である。
に使用される通路、成形装置の一例を示す図面である。
１ ダイ
２ ダイリップ
３ 通路
４ 通路の上面の壁
５ 通路の下面の壁
８ 通路の入口
９ 通路の出口
１０ 成形部
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｋ 105:04
105:16 105:16
Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
(72)発明者 今成 大典
栃木県鹿沼市さつき町10−３ 株式会社ジ
ェイエスピー鹿沼研究所内
(72)発明者 西山 典利
栃木県鹿沼市さつき町10−３ 株式会社ジ
ェイエスピー鹿沼研究所内
Ｆターム(参考） 4F074 AA32 AC32 AD02 AD10 AG10
BA32 BA38 BA75 BC11 CA22
CC04Y DA02 DA03 DA07
DA12 DA23 DA24 DA32 DA37
DA58
4F207 AA13 AB02 AB05 AB16 AE02
AG02 AG20 AH43 AH46 AJ03
AJ09 KA01 KA11 KF04
4J002 AE042 BC031 BC041 BC051
BC061 BG011 BN141 DA059
DE018 DE079 DE099 DE129
DE139 DE149 DE189 DE239
DG049 DH049 DJ009 DJ019
DJ039 DJ049 DJ059 EA016
EB049 EB099 EB139 ED027
EJ059 EW049 EW159 EY019
FD132 FD139 FD209 FD326
FD327 FD328 GG00 GL00
Claims (6)
- 【請求項１】 押出機中にてポリスチレン系樹脂を加熱
し、発泡剤、難燃剤及び気泡調整剤と共に混練して得ら
れる発泡性溶融樹脂混合物を、押出機先端に取付けたダ
イを通して低圧領域に押出発泡してなるポリスチレン系
樹脂押出発泡板の製造方法において、該発泡剤がイソブ
タンを含み発泡剤全量に対して２５重量％以上６５重量
％以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡
剤全量に対して５重量％以上７０重量％以下のエーテル
と、発泡剤全量に対して５重量％以上５５重量％以下の
二酸化炭素と、発泡剤全重量に対して０〜２５重量％の
その他の発泡剤であることを特徴とするポリスチレン系
樹脂押出発泡板の製造方法。 - 【請求項２】 該発泡剤が、発泡剤全量に対して４０重
量％を越え６０重量％以下のイソブタンと発泡剤全量に
対して５重量％以上４０重量％未満のジメチルエーテル
と発泡剤全量に対して１０重量％を越え５５重量％未満
の二酸化炭素と発泡剤全重量に対して０〜２５重量％の
その他の発泡剤であることを特徴とする請求項１記載の
ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法。 - 【請求項３】 該気泡調整剤がタルクであり、該タルク
の添加量が発泡板重量に対して１〜１０重量％であるで
あることを特徴とする請求項１又は２記載のポリスチレ
ン系樹脂押出発泡板の製造方法。 - 【請求項４】 該難燃剤が臭素系難燃剤、リン系難燃剤
から選択される１種又は２種以上であることを特徴とす
る請求項１、２又は３記載のポリスチレン系樹脂押出発
泡板の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４に記載のいずれかの方法に
より製造される厚み方向の平均気泡径が５０〜１８０μ
ｍ、見掛け密度が２５〜６０ｋｇ／ｍ３のポリスチレン
系樹脂押出発泡板。 - 【請求項６】 該押出発泡板の気泡形状が下記条件式
（１）及び（２）を満足し、且つ該押出発泡板の独立気
泡率が９０％以上の気泡構造を有することを特徴とする
請求項５記載のポリスチレン系樹脂押出発泡板（但し、
条件式中ａは発泡板の厚み方向の平均気泡径、ｂは発泡
板の幅方向の平均気泡径、ｃは発泡板の長手方向の平均
気泡径である）。 【数１】０．７≦ａ／ｂ≦１．３ （１） 【数２】０．７≦ａ／ｃ≦１．３ （２）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199724A JP4901026B2 (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
| US10/170,706 US7008578B2 (en) | 2001-06-29 | 2002-06-14 | Method for production of extruded, polystyrene-based resin foam plate and extruded foam plate obtained thereby |
| CNB021228795A CN1258441C (zh) | 2001-06-29 | 2002-06-18 | 聚苯乙烯系树脂挤出泡沫板的制造方法及该挤出泡沫板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199724A JP4901026B2 (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012848A true JP2003012848A (ja) | 2003-01-15 |
| JP4901026B2 JP4901026B2 (ja) | 2012-03-21 |
Family
ID=19036978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001199724A Expired - Lifetime JP4901026B2 (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7008578B2 (ja) |
| JP (1) | JP4901026B2 (ja) |
| CN (1) | CN1258441C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008668A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-01-13 | Dow Kakoh Kk | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| JPWO2003104311A1 (ja) * | 2002-06-06 | 2005-10-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 発泡安定剤、及びそれを配合してなる発泡成形体 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050161858A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Cyril Chevillard | Method to improve melt processing of styrenic resins at high shear rates |
| US7727606B2 (en) * | 2004-11-02 | 2010-06-01 | Jsp Corporation | Polylactic acid resin foamed molding and process for manufacturing the same |
| JP4914000B2 (ja) * | 2004-11-12 | 2012-04-11 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
| US20070173554A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
| US8551235B2 (en) | 2009-04-23 | 2013-10-08 | Green Wave Innovative Solutions, Llc | Algae based fire resistant materials and method of making same |
| CN102161774A (zh) * | 2011-01-26 | 2011-08-24 | 南京法宁格节能科技有限公司 | 采用二氧化碳发泡剂生产聚苯乙烯挤塑板的方法 |
| CN102382386A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 苏州常乐泡塑有限公司 | 可发性聚苯乙烯树脂板材 |
| CN104105580A (zh) * | 2012-02-07 | 2014-10-15 | 三菱丽阳株式会社 | 树脂混炼物的制造方法 |
| CN102808461B (zh) * | 2012-08-20 | 2015-07-01 | 重庆龙者高新材料股份有限公司 | Eps防火保温板 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10237210A (ja) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリスチレン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| JP2001131324A (ja) * | 1999-11-09 | 2001-05-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0464581B1 (de) * | 1990-07-04 | 1995-02-22 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit |
| DE4236579A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit aus Styrolpolymerisaten |
| US5688832A (en) * | 1994-09-16 | 1997-11-18 | The Dow Chemical Company | Low molecular weight alkenyl aromatic polymer foam |
| ATE164864T1 (de) * | 1994-11-02 | 1998-04-15 | Solvay Fluor & Derivate | Flüssiges kohlendioxid enthaltende treibmittel |
| PT922554E (pt) * | 1997-12-08 | 2003-11-28 | Dow Deutschland Inc | Espumas com multiplas camadas metodo de producao e utilizacao |
| EP0921148A1 (en) * | 1997-12-08 | 1999-06-09 | Dow Deutschland Inc. | Low density strand foams |
| KR20010033292A (ko) * | 1997-12-18 | 2001-04-25 | 그래햄 이. 테일러 | Ｈｆｃ-134 및 저용해도 보조 발포제를 포함하는 발포체및 이의 제조 방법 |
| WO1999033625A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Kaneka Corporation | Procedes de production de mousses extrudees en resines styreniques et mousses |
| CN1266446A (zh) | 1998-04-23 | 2000-09-13 | 钟渊化学工业株式会社 | 苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法 |
| WO2001030896A1 (fr) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Kaneka Corporation | Mousse en resine styrene extrudee et son procede de production |
| US6310112B1 (en) * | 1999-12-07 | 2001-10-30 | The Dow Chemical Company | Hydrogenated vinyl aromatic polymer foams |
| US20030042644A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-03-06 | Jsp Corporation | Extruded, polystyrene-based resin foam plate and method for the production thereof |
-
2001
- 2001-06-29 JP JP2001199724A patent/JP4901026B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-14 US US10/170,706 patent/US7008578B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-18 CN CNB021228795A patent/CN1258441C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10237210A (ja) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリスチレン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| JP2001131324A (ja) * | 1999-11-09 | 2001-05-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2003104311A1 (ja) * | 2002-06-06 | 2005-10-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 発泡安定剤、及びそれを配合してなる発泡成形体 |
| JP2005008668A (ja) * | 2003-06-16 | 2005-01-13 | Dow Kakoh Kk | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| JP4636784B2 (ja) * | 2003-06-16 | 2011-02-23 | ダウ化工株式会社 | ポリスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1393329A (zh) | 2003-01-29 |
| CN1258441C (zh) | 2006-06-07 |
| US20030124334A1 (en) | 2003-07-03 |
| JP4901026B2 (ja) | 2012-03-21 |
| US7008578B2 (en) | 2006-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4914000B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP4111437B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP4674873B2 (ja) | スチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP2007238961A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法 | |
| JP2003012848A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP4024071B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP6685730B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法、及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP5777151B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法 | |
| JP3981945B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP4535667B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板及びその製造方法 | |
| JP2012177052A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP5943730B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP4889005B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP2008133424A (ja) | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP5337208B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法 | |
| JP4261995B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP4806244B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP6250094B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡断熱板の製造方法 | |
| JP5171325B2 (ja) | スチレン系樹脂押出発泡板 | |
| JP2009173771A (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP2009298850A (ja) | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP2018115295A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法 | |
| JP6124484B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP2007297523A (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 | |
| JP6541555B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡板の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080512 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111221 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111227 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4901026 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150113 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |