JP4901026B2 - ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板 - Google Patents
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Description
【発明が属する技術分野】
本発明は建築物の壁、床、屋根等の断熱材や畳芯材等に使用されるポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法、及びにポリスチレン系樹脂押出発泡板に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来よりポリスチレン系樹脂発泡体は、優れた断熱性及び好適な機械的強度を有することから、一定幅の板状に成形されたものが断熱材として広く使用されてきた。かかる発泡板の製造方法として、ポリスチレン系の樹脂材料に気泡調整剤を加え、加熱溶融混練後、物理発泡剤を添加し、これらの混合物を高圧域から低圧域に押し出す製造方法が知られている。
【0003】
上記発泡板の製造に使用する発泡剤として、従来はジクロロジフルオロメタン等の塩化フッ化炭化水素(以下、CFCという。)が広く使用されてき。しかし、CFCはオゾン層を破壊する虞が大きいことから、近年、オゾン破壊係数が小さい水素原子含有塩化フッ化炭化水素(以下、HCFCという。)が、CFCに替わって用いられてきた。
【0004】
しかし、HCFCもオゾン破壊係数が0ではないことから、オゾン層を破壊する虞が全くないわけではない。そこで、オゾン破壊係数が0であり、分子中に塩素原子を持たないフッ化炭化水素(以下、HFCという。)を発泡剤として使用することが、検討されてきた。
【0005】
ところが、このHFCは地球温暖化係数が大きいため、地球環境の保護という点では改善の余地がある。
【0006】
従って、オゾン破壊係数が0であると共に、地球温暖化係数も小さい環境に優しい発泡剤を使用して、ポリスチレン系樹脂発泡断熱板を製造することが望まれている。
【0007】
一方、イソブタンは、オゾン破壊係数が0であり、地球温暖化係数も小さく、地球環境に優しいという観点からは、優れた発泡剤である。また、ポリスチレンに対する透過速度が空気より極めて遅いことから、イソブタンを使用した発泡断熱板は長期にわたって製造時の断熱性を維持することが可能である。しかしながら、イソブタンは気体状態における熱伝導率が空気に比べ低いものの、これまで用いられてきたCFC、HCFC、HFCと比べると、気体状態における熱伝導率が大きく、HFC等と同等の断熱性を得ることが困難である。更に、それ自身の燃焼性が高いため、得られた発泡体に難燃性を付与することも極めて困難である。
【0008】
また、近年、発泡剤として新たにジメチルエーテル等のエーテル系の発泡剤をペンタン等と併用して使用することが試みられている。かかる混合発泡剤を使用する目的も、オゾン破壊係数が0であり、地球温暖化係数も小さく、難燃性、断熱性、軽量性に優れたポリスチレン系樹脂発泡板を得ることであり、そのためにペンタン等の可燃性の発泡剤を多量に使用し、且つ、断熱性を向上させるために大小の気泡を混在させた特殊気泡構造の発泡体とする一方で、難燃性を目的として特殊な難燃剤処方をほどこしている。しかし、この方法は、生産性、安定した難燃性という点において課題を有するものであった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のポリスチレン系樹脂押出断熱発泡板の欠点に鑑み、オゾン破壊係数が0で、地球温暖化係数も小さいイソブタンを発泡剤として用いて製造した発泡板であって、難燃性に優れ、熱伝導率も小さいポリスチレン系樹脂押出断熱発泡板を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、[1]押出機中にてポリスチレン系樹脂を加熱し、発泡剤、難燃剤及び気泡調整剤と共に混練して得られる発泡性溶融樹脂混合物を、押出機先端に取付けたダイを通して低圧領域に押出発泡してなる厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、見掛け密度が25〜60kg/m 3 、独立気泡率が90%以上のポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法において、該発泡剤がイソブタンを含み発泡剤全量に対して25重量%以上65重量%以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して5重量%以上70重量%以下のエーテルと、発泡剤全量に対して10重量%を超え55重量%未満の二酸化炭素と、発泡剤全量に対して0〜25重量%のその他の発泡剤であり、且つ該イソブタンが発泡剤全量に対して40重量%を超え60重量%以下、該ジメチルエーテルが発泡剤全量に対して15重量%以上40重量%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法。[2]上記方法により製造される厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、該押出発泡板の気泡形状が下記条件式(1)及び(2)を満足し、且つ該押出発泡板の独立気泡率が90%以上の気泡構造を有し、見掛け密度が25〜60kg/m3のポリスチレン系樹脂押出発泡板を要旨とする。
(数3)
0.7≦a/b≦1.3 (1)
(数4)
0.7≦a/c≦1.3 (2)
(但し、条件式中aは発泡板の厚み方向の平均気泡径、bは発泡板の幅方向の平均気泡径、cは発泡板の長手方向の平均気泡径である。)
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板(以下、押出発泡板という。)は、イソブタンを含み発泡剤全量に対して25重量%以上65重量%以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して5重量%以上70重量%以下のエーテルと、発泡剤全量に対して10重量%を超え55重量%未満の二酸化炭素と、発泡剤全量に対して0〜25重量%のその他の発泡剤からなり、且つ該イソブタンが発泡剤全量に対して40重量%を超え60重量%以下、該ジメチルエーテルが発泡剤全量に対して15重量%以上40重量%未満である混合発泡剤とポリスチレン系樹脂、更に、難燃剤と気泡調整剤とを含む、発泡性溶融樹脂混合物を高圧域から低圧域に押出すことによって得られる。即ち、本発明の押出発泡板は、押出機にポリスチレン系樹脂と難燃剤や気泡調整剤等の添加剤を供給し、加熱し溶融し混練して溶融樹脂混合物とし、高圧下において上記組成の混合発泡剤を圧入し、混練して発泡性溶融樹脂混合物となし、次に発泡性溶融樹脂混合物を発泡適正温度に調整してから、高圧域から低圧域に押出機先端のダイを通して押出発泡することによって製造される。このようにして製造された押出発泡板は、高厚み、低見掛け密度で、難燃性、断熱性に優れ、地球環境に対して優しいものである。
【0012】
本発明において使用されるポリスチレン系樹脂としては、例えばスチレン単独重合体やスチレンを主成分とするスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン等が挙げられる。上記スチレン系共重合体におけるスチレン成分含有量は50モル%以上が好ましく、特に好ましくは80モル%以上である。
【0013】
本発明において用いるポリスチレン系樹脂は、メルトフローレイト(MFR)が0.5〜30g/10分(但し、JIS K7210−1976のA法の試験条件8により測定されるMFR)の範囲のものを用いることが好ましく、更に1〜10g/10分のものを用いると、押出発泡板を製造する際の押出成形性に優れると共に、得られる押出発泡板が機械的強度に優れるものとなるのでより好ましい。
【0014】
また、本発明において用いるポリスチレン系樹脂は、1〜4個の分岐点を有するモノマー単位を含有する非線状ポリスチレン系樹脂を使用することが好ましい。該非線状ポリスチレン系樹脂を使用することにより、二酸化炭素を含む混合発泡剤と混練性を向上させることができ、押出発泡時のダイ内部の圧力を低くすることができ、外観、機械的強度に優れ、低見掛け密度のものとなる。
【0015】
本発明の押出発泡板は、特定の混合発泡剤を用いて製造されたものである。該混合発泡剤は、主として、イソブタンを含む飽和炭化水素、ジメチルエーテルを含むエーテル及び二酸化炭素からなるものであるが、クロロフルオロカーボンやフルオロカーボンは含まない。従って、本発明の押出発泡板中に含まれる発泡剤は、オゾン破壊係数が0であると共に、地球温暖化係数も小さく、地球環境に優しいものである。
【0016】
本発明方法にて使用される飽和炭化水素としては、イソブタンを必須成分とし、他の飽和炭化水素としてエタン、プロパン、ノルマルブタン、イソペンタン、シクロペンタン、ノルマルペンタン等が挙げられる。混合発泡剤中の飽和炭化水素発泡剤はイソブタン単独にて構成されても、イソブタンを含む2種類以上から構成されても良い。イソブタンを含む2種類以上から飽和炭化水素発泡剤を構成する場合には、飽和炭化水素発泡剤全量に対して、イソブタン以外の飽和炭化水素を10重量%以下、更に5重量%以下、特に3重量%以下の割合で用いることが好ましい。尚、得られる押出発泡体の断熱性維持の点から、混合発泡剤中の飽和炭化水素発泡剤はイソブタン単独にて構成されることが好ましい。
【0017】
本発明方法にて発泡剤として使用されるエーテルとしては、ジメチルエーテルを必須成分とし、他のエーテルとしてジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルビニルエーテル等が挙げられ、混合発泡剤中のエーテル発泡剤はジメチルエーテル単独にて構成されても、ジメチルエーテルを含む2種類以上から構成されても良い。尚、ポリスチレン系樹脂への溶解性、取扱い性の点から混合発泡剤中のエーテル発泡剤はジメチルエーテル単独にて構成されることが好ましい。
【0018】
また、飽和炭化水素、エーテル及び二酸化炭素以外のその他の発泡剤としては、塩化メチル、塩化エチル等の塩化アルキル、メタノール、エタノール等のアルコール、水、窒素等の無機ガス、ケトン等が挙げられる。このようなその他の発泡剤の配合は、例えば塩化アルキルを配合しエーテルの配合量を減じることにより発泡板製造時の着火事故の危険性を低減できる効果、塩化アルキルを配合し飽和炭化水素の配合量を減じることにより発泡板の難燃性を高める効果等が期待できるが、本発明の所期の目的を達成する上では、その他の発泡剤の配合量は0重量%であってもよい。
【0019】
本発明方法においては、上記混合発泡剤を特定の比率で使用する。即ち、混合発泡剤において、イソブタンを含み発泡剤全量に対して25重量%以上65重量%以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して5重量%以上70重量%以下のエーテルと、発泡剤全量に対して10重量%を超え55重量%未満の二酸化炭素と、その他の発泡剤を発泡剤全量に対して0〜25重量%で配合する。
【0020】
該飽和炭化水素が25重量%未満の場合は、得られる押出発泡体の断熱性が不十分なものとなってしまい、65重量%を越える場合には十分な難燃性を安定して確保することが難しくなり、特殊な大小の気泡構造と特殊な難燃剤を使用しなければならない。
【0021】
また、該エーテルが5重量%未満の場合、低見掛け密度の押出発泡体を得ることが難しくなり、軽量性、断熱性が不十分なものとなる。一方、70重量%を越える場合は断熱性が不十分なものとなり、製造時の着火事故の危険性が大きくなる虞がある。
【0022】
また、該二酸化炭素が少なすぎる場合は、得られる押出発泡体の平均気泡径を小さくすることが難しく、押出発泡体の難燃性向上効果も期待できない。一方、多すぎる場合は、低見掛け密度の押出発泡体を得ることが難しくなる。
【0023】
また、飽和炭化水素、エーテル及び二酸化炭素以外のその他の発泡剤が混合発泡剤全重量に対して0〜25重量%、好ましくは0〜10重量%、更に好ましくは0〜5重量%の割合で含まれていてもよい。
【0024】
更に本発明において混合発泡剤の比率は、所期の目的を達成する上で、イソブタンが発泡剤全量に対して40重量%を超え60重量%以下、ジメチルエーテルが発泡剤全量に対して15重量%以上40重量%未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対して10重量%を超え55重量%未満、その他の発泡剤を発泡剤全量に対して0〜25重量%とする。更に、イソブタンを含む飽和炭化水素を発泡剤全量に対して55重量%以上60重量%以下、ジメチルエーテルを含むエーテルを発泡剤全量に対して15重量%以上35重量%未満、二酸化炭素を発泡剤全量に対して10重量%を超え30重量%未満、その他の発泡剤を発泡剤全量に対して0〜10重量%にて配合することが好ましい。
【0025】
押出発泡板中のイソブタンの残存量は、発泡板1kg当り0.45〜0.80モルであることが好ましい。イソブタンの残存量が上記範囲内にあることにより、高断熱性の断熱材となる。具体的には、JIS A9511−1995記載の押出ポリスチレンフォーム保温板3種の熱伝導率(0.028W/m・K以下)の押出発泡板を得ることができる。一方、イソブタンの残存量が0.80モルを超える場合は、建築材料として十分な難燃性を得ることができない虞がある。
【0026】
本明細書における発泡剤の残存量は、ガスクロマトグラフを用いて測定する。具体的には、押出発泡板の中央部から切り出したサンプルをトルエンの入った蓋付きの試料ビンの中に入れ、蓋を閉めた後、十分に攪拌し該押出発泡板中の発泡剤をトルエンに溶解させたものを測定試料とし、該試料についてガスクロマトグラフィー分析を行なうことより発泡板に含有されるイソブタン等の残存量を求める。
【0027】
ガスクロマトグラフ分析の測定条件は以下の通りである。
カラム:信和化工株式会社製、Silicone DC550 20%、カラム長さ4.1m、カラム内径3.2mm、サポート:Chromosorb AW−DMCS、メッシュ60〜80
カラム温度:40℃
注入口温度:200℃
キャリヤーガス:窒素
キャリヤーガス速度:3.5ml/min
検出器:FID
検出器温度:200℃
定量:内部標準法
【0028】
本発明方法においてポリスチレン系樹脂と共に押出機にて混練される難燃剤及び気泡調整剤としては以下のものが使用できる。
該難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン、ジブロモネオペンチルグリコール、デカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモフタル酸ジオール、テトラブロモフェノール、ポリペンタブロモベンジルアクリレート等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン、無水ヘット酸、クロルエンド酸、デクロランプラス等の塩素系難燃剤、トリアリルフォスフェート、アルキルアリルフォスフェート、アルキルフォスフェート等のフォスフェートエステル、フォスフォネート、フォスフォリネン、臭素化フォスフェートエステル、塩素化フォスフェートエステル等のハロゲン化フォスフェートエステル、リン酸グアニール尿素、ポリフォスファゼン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、赤リン等のリン系難燃剤、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛等のホウ酸金属塩等のホウ素化合物、メラミンリン酸塩、リン酸グアニジン、メレム、メラミン、メラミンシアヌレート等の窒素系難燃剤、その他、テトラゾール類、酸化スズ、水酸化スズ、酸化アンチモン、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウム等の難燃剤が挙げられる。
【0029】
上記難燃剤の中でも、臭素系難燃剤、リン系難燃剤から選択される1種又は2種以上を使用することが特に好ましい。臭素系難燃剤、特にヘキサブロモシクロドデカンはポリスチレン系樹脂押出発泡板の難燃剤として極めて優れた難燃効果を発揮するものであり、リン系難燃剤は臭素系難燃剤と別の機構で可燃性の発泡剤が発泡板中に残存している場合に有効に難燃効果を発揮する。よって、本発明においては臭素系難燃剤とリン系難燃剤とを併用することが好ましく、このことにより更に優れた難燃性を有する発泡板が得られる。
【0030】
本発明の押出発泡板は、難燃剤として、少なくともヘキサブロモシクロドデカンを、ポリスチレン系樹脂100重量部に対して少なくとも2重量部以上含有することが更に好ましい。ヘキサブロモシクロドデカンの含有量の上限は、押出発泡時における気泡の形成を阻害しないという観点から概ね10重量部である。本発明では、かかる難燃剤を使用すれば足り、特殊な難燃剤(例えばリン酸アンモニウムやポリリン酸アンモニウム等のリン系難燃剤)を使用または併用しなくとも高い難燃性を発泡板に付与できる。
【0031】
本発明方法において用いられる難燃剤の添加量は、難燃剤の種類、発泡剤の種類と組成、発泡板の見掛け密度等により適宜決定されるため、一義的に定めることはできないが、おおむねポリスチレン系樹脂100重量部に対して2〜20重量部、好ましくは2〜10重量部が添加される。
【0032】
押出発泡板の平均気泡径を調整するための添加剤である該気泡調整剤としては、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソウ土等の無機物粉末が例示され、本発明において気泡調整剤は2種以上組合せて用いることもできる。前記各種の気泡調整剤の中では、気泡径の調整が容易であると共に難燃性を阻害することがなく、気泡径を小さくしやすい等の理由でタルクが好適に用いられ、特に、粒子径の細かいタルクが好ましい。
【0033】
気泡調整剤としてタルクを使用する場合、その添加量は発泡板重量に対して、好ましくは1〜10重量%、更に好ましくは1.5〜8重量%、特に2〜7重量%である。特にタルクを上記の範囲内でポリスチレン系樹脂に添加することにより、気泡径を小さくする効果のほかに、難燃性を向上させるという優れた効果を有する。
【0034】
本発明方法においては、添加剤として前記気泡調整剤、難燃剤以外にも、目的を妨げない範囲において、着色剤、熱安定剤、充填剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【0035】
本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板は厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、見掛け密度が25〜60kg/m3のものである。押出発泡板の見掛け密度が25kg/m3未満の場合は、そのような見掛け密度の押出発泡体を製造すること自体がかなり困難なものである上に、得られる押出発泡板の機械的物性においても従来の発泡断熱板と比較して不充分なものとなるので、使用できる用途が限定される。また、押出発泡板の見掛け密度が低下すると難燃処方を十分に行なわなければ難燃性を悪化させる虞がある。従って、本発明の発泡板は見掛け密度が32kg/m3以上であることが好ましい。
【0036】
一方、発泡板の見掛け密度が60kg/m3を超える場合は、厚みを必要以上に厚くしない限り、充分な断熱性を発揮させることが難しく、また、軽量性の点において不充分なものとなる虞がある。特に、本発明においては押出発泡板の見掛け密度が32〜60kg/m3のものが高い断熱性能を付与し易い点から好ましい。
【0037】
本発明の押出発泡板は、JIS A9511−1995記載の押出ポリスチレンフォーム保温板を対象とする燃焼性規格を満足するものであることが好ましい。即ち、JIS A9511−1995に記載されている4.13.1「測定方法A」の燃焼性の測定を行なった場合、炎が3秒以内に消え、残じんがなく、燃焼限界支持線を越えて燃焼することがないものであることが好ましい。そのような押出発泡板は、着火した場合であっても、火が燃え広がる可能性が小さいので、建材用の押出ポリスチレンフォーム保温板として要求される安全性を備えるものである。
【0038】
本発明の押出発泡板は、熱伝導率が0.028W/m・K以下であることが好ましい。かかる熱伝導率は、JIS A9511−1995記載の押出ポリスチレンフォーム保温板3種についての熱伝導率の規格を満足するものであり、そのような押出発泡板は建材用の断熱板として好適なものである。尚、この熱伝導率は、JIS A 1412−1994記載の平板熱流計法(熱流計2枚方式、平均温度20℃)にて測定された値である。
【0039】
本発明の押出発泡板においては、厚み方向の平均気泡径(a)が50〜180μmである。該平均気泡径が50μm未満の場合は、製造時にダイリップを通して押出されて発泡した溶融樹脂混合物を、ガイダーで板状に形成することができなくなる虞がある。一方、該平均気泡径が180μmを超える場合は、目的とする断熱性を得ることができない虞がある。そのような観点から、本発明の押出発泡板の厚み方向の平均気泡径は、60〜150μmであることが好ましく、60〜130μmであることがより好ましい。
【0040】
本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板は厚み方向の平均気泡径(a)が50〜180μmであると共に気泡形状が下記条件式(1)及び(2)を満足し、且つ該押出発泡板の独立気泡率が90%以上の気泡構造を有する(但し、条件式中aは発泡板の厚み方向の平均気泡径、bは発泡板の幅方向の平均気泡径、cは発泡板の長手方向の平均気泡径である)。
【0041】
【数3】
0.7≦a/b≦1.3 (1)
【0042】
【数4】
0.7≦a/c≦1.3 (2)
【0043】
本発明において、a/bを0.7〜1.3、a/cを0.7〜1.3とすることにより、十分な断熱性を有するものとなる。
【0044】
尚、a/b及び/又はa/cのより好ましい範囲は0.8〜1.2である。a/b及び/又はa/cが0.7未満の場合は、気泡が偏平なので圧縮強度が低下する虞があり、偏平な気泡は円形に戻ろうとする傾向が強いので、押出発泡板の寸法安定性も低下する虞がある。a/b及び/又はa/cがが1.3を超えると、厚み方向における気泡壁の数が多くなるので、目的とする高い断熱性が得られない虞がある。
【0045】
本明細書における平均気泡径の測定方法は次の通りである。前記平均気泡径(a)及び(b)は、発泡板の幅方向垂直断面(発泡板の押出方向と直交する垂直断面)を、前記平均気泡径(c)は、発泡板の長手方向垂直断面(発泡板を幅方向に二等分し、且つ、発泡板の幅方向と直交する垂直断面)を顕微鏡等を用いてスクリーンまたはモニタ等に拡大投影し、投影画像上において測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交差する気泡の数をカウントし、直線の長さ(但し、この長さは拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、投影画像の拡大率を考慮した真の直線の長さを指す。)をカウントされた気泡の数で割ることによって、各々の方向における平均気泡径を求める。但し、厚み方向の平均気泡径(a)の測定は幅方向垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所に厚み方向に全厚みに亘る直線を引き各々の直線の長さと該直線と交差する気泡の数から各直線上に存在する気泡の平均径(直線の長さ/該直線と交差する気泡の数)を求め、求めれられた3箇所の平均径の算術平均値を厚み方向の平均気泡径(a)とする。
【0046】
幅方向の平均気泡径(b)は幅方向垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所の発泡板を厚み方向に二等分する位置に、長さ3000μmの直線を幅方向に引き、長さ3000μmの直線と(該直線と交差する気泡の数−1)から各直線上に存在する気泡の平均径(3000μm/(該直線と交差する気泡の数−1))を求め、求めれられた3箇所の平均径の算術平均値を幅方向の平均気泡径(b)とする。
【0047】
長手方向の平均気泡径(c)は長手方向垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所の発泡板を厚み方向に二等分する位置に、長さ3000μmの直線を長手方向に引き、長さ3000μmの直線と(該直線と交差する気泡の数−1)から各直線上に存在する気泡の平均径(3000μm/(該直線と交差する気泡の数−1))を求め、求めれられた3箇所の平均径の算術平均値を長手方向の平均気泡径(c)とする。
【0048】
本発明の発泡板は、全体的として実質的に均一な大きさの気泡構造のものであることが好ましい。特公平5−49701号に記載されるように大気泡と小気泡を混在させるようにすることも可能ではあるが、全体的として実質的に均一な大きさの気泡構造のものの方が機械的物性の均一性に優れるので好ましい。
【0049】
次に、本発明の押出発泡板の製造例について説明する。
上述した通りの、ポリスチレン系樹脂、気泡調整剤と難燃剤(必要に応じてその他の添加剤)とを押出機に投入し加熱し溶融し混練した後、前記混合発泡剤を圧入し、更に加熱混練して発泡性溶融樹脂混合物とする。
【0050】
次いで、前記発泡性溶融樹脂混合物を冷却し発泡適性温度に調整した後、ダイリップを通して連続的に高圧域から低圧域に押出して発泡性溶融樹脂混合物を発泡させつつ板状に賦形する。具体的には、ダイリップを通して押出された発泡性溶融樹脂混合物を発泡させながら、成形装置を通過させて板状に賦形する。尚、本発明の押出発泡板は、従来のものと比べて気泡構造においては、厚み方向の平均気泡径が小さいものであり、このような気泡構造を有するものは、上記押出発泡方法において、混合発泡剤の一成分として特定量の二酸化炭素を使用すること、且つ気泡調整剤を基材樹脂に添加することにより得ることができる。また、特に本発明の押出発泡板において前述の通り平均気泡径a、b及びcの関係が条件式(1)及び(2)の条件を満足するものは、後述する特定構造の通路を有する成形装置の通路を発泡性溶融樹脂混合物を発泡させながら、通過させることにより得ることができる。
【0051】
上記発泡適性温度とは、発泡性溶融樹脂混合物が発泡に適した粘度を示す範囲の温度をいい、使用するポリスチレン系樹脂の種類、流動性向上剤の添加の有無(添加する場合、その種類や量)、更には混合発泡剤の添加量や混合発泡剤の成分等によっても異なるが、通常のスチレン単独重合体の場合、一般には110〜130℃である。
【0052】
本発明方法において平均気泡径a、b及びcの関係が条件式(1)及び(2)の条件を満足する押出発泡板を製造するために好ましく用いられる前記特定構造の通路を有する成形装置の一例を図1に示す。
図1は、押出機の先端に取付けられたダイ、特定構造の通路を有する成形装置の縦断面図である。図1において、1はダイを、2はダイリップを、3は特定構造の通路を、4は上面の壁を、5は下面の壁を、6は上面の壁4の支持板を、7は下面の壁5の支持板を、8は通路の入口を、9は通路の出口を、10は成形部を、11は成形部の上側の平行板を、12は成形部の下側の平行板を、13は上側の平行板11の支持板を、14は下側の平行板12の支持板をそれぞれ示す。
【0053】
前記特定構造の通路3は、ダイ1に密着する上下左右の4面の壁で囲まれると共に、少なくとも上下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してから縮小するタイプ(以下、C型と言う。)或いはダイリップ2近傍で垂直断面形状が半円状に拡大した後、出口に向かって平行となるタイプに構成されている。
【0054】
従来使用されていたダイリップ近傍から出口に向かって直線的に拡大するタイプ(以下、通常タイプという。)では、前述した平均気泡径a、b及びcの関係を示す条件式(1)及び(2)を満足する気泡構造を有する押出発泡板を製造することが難しい。
【0055】
上面の壁4と下面の壁5等の通路の壁は、発泡性溶融樹脂混合物との滑りが良好な材質のもの、例えばポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂からなるものが好ましい。
【0056】
本発明方法においては、発泡性溶融樹脂混合物を前記通路3を通過させた後、続いて未だ発泡途上の発泡性溶融樹脂混合物を成形部10を通過させて板状の押出発泡板に形成する。即ち、通路3の出口9から引張り出した発泡性溶融樹脂混合物を、二枚の平行板11,12からなる成形部10の内部で引続き発泡させることにより、平行板11と平行板12の間に充満させて板状の押出発泡板に形成する。
【0057】
成形装置において押出発泡板を形成する際は、引取速度を適宜調節して、発泡途上の発泡性溶融樹脂混合物を成形装置を通過させながら少なくとも厚み方向及び幅方向に膨張させることにより、少なくとも上下二枚の平行板11,12の間に充満させて、少なくとも厚み方向を規制しつつ板状の押出発泡板に賦形する。少なくとも厚み方向及び幅方向に膨張させるとは、発泡性溶融樹脂混合物の吐出量と引取速度とのバランス次第では、押出方向にも膨張させることができることを意味する。又、少なくとも厚み方向を規制しつつとは、発泡途上の発泡性溶融樹脂混合物が両側面に設けられた平行板の間にも充満した場合には、幅方向にも規制されることを意味する。
【0058】
本発明方法において使用する成形装置の成形部10は、通常は両側面が大気に開放された少なくとも上下二枚の平行板11,12から構成される。少なくとも上下二枚の平行板とは、上下二枚の平行板に限定するものではなく、両側面にも平行板を設けてもよいことを意味する。平行板の材質に特に制限はないが、発泡性溶融樹脂混合物との摩擦抵抗を小さくすることにより得られる押出発泡板の表面を平滑にするために、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂からなる板を用いることが好ましい。
【0059】
以上説明した製造方法によれば、前記本発明の押出発泡板を容易に製造することができる。このようにして得られた発泡板の独立気泡率は90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましい。独立気泡率が高いほど断熱性能を高く維持できる。
【0060】
発泡板の独立気泡率は、ASTM−D2856−70の手順Cに従って、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計930型を使用して測定(押出発泡板から25mm×25mm×20mmのサイズに切断された成形表皮を持たないカットサンプルをサンプルカップ内に収容して測定する。ただし、厚みが薄く厚み方向に20mmのカットサンプルが切り出せない場合には、例えば、25mm×25mm×10mmのサイズのカットサンプルを2枚同時にサンプルカップ内に収容して測定すればよい。)された押出発泡板(カットサンプル)の真の体積Vxを用い、(7)式により独立気泡率S(%)を計算し、N=3の平均値で求めた。
【0061】
【数5】
S(%)=(Vx−W/ρ)×100/(Va−W/ρ) (3)
【0062】
Vx:上記方法で測定されたカットサンプルの真の体積(cm3)であり、押出発泡板を構成する樹脂の容積と、カットサンプル内の独立気泡部分の気泡全容積との和に相当する。
Va:測定に使用されたカットサンプルの外寸から計算されたカットサンプルの見掛け上の体積(cm3)。
W:測定に使用されたカットサンプル全重量(g)。
ρ:押出発泡板を構成する樹脂の密度(g/cm3)。
【0063】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【0064】
実施例1、2、5、6、比較例2、3、4
原料は、ポリスチレン(東洋スチレン社製G330C)100重量部に対して、気泡調整剤としてタルクマスターバッチ(上記ポリスチレン69重量%と、タルク(松村産業株式会社製ハイフィラー#12)30重量%と、ステアリン酸亜鉛1重量%とからなるマスターバッチ)8.3重量部、難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカン3重量部及び安定剤少量を混合したものと、イソブタンとジメチルエーテル、二酸化炭素を表1に示す割合で混合した混合発泡剤を表1、2に示す量を用いた。
【0065】
押出機は、口径65mmの押出機(以下、「第一押出機」という。)と口径90mmの押出機(以下、「第二押出機」という。)と口径150mm押出機(以下、「第三押出機」という。)とを直列に連結したものを使用し、上記混合発泡剤は第一押出機の先端付近において溶融樹脂中に圧入混練した。
【0066】
ダイリップは、先端に幅115mm、間隙1.5mm(長方形横断面)の樹脂排出口を備えたものを使用し、ダイリップの先端には上下左右の4面のポリテトラフルオロエチレン樹脂製の壁で囲まれると共に、上下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してから縮小するC型通路を、図1に示すようにダイに取付けた。
【0067】
成形部10は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂製の上下二枚の平行板で構成し、図1に示すように通路に取付けた。
【0068】
上記装置を用いて、ポリスチレン系樹脂等の原料を第一押出機に供給し、220℃まで加熱し、溶融混練し、第一押出機の先端付近で混合発泡剤を圧入して発泡性溶融樹脂混合物とし、続く第二押出機及び第三押出機で樹脂温度をリップが取付けられたアダプター部での樹脂圧力が40kgf/cm2になるように調整した後、表1、2の発泡温度の欄に示す温度に調整した発泡性溶融樹脂混合物を、表1、2に示す吐出量でダイリップから押出した。
【0069】
ダイリップから押出された発泡性溶融樹脂混合物を、発泡させながら前記通路を通過させることにより、発泡させながら圧縮し、次に成形装置に充満させながら板状に形成し、押出発泡板を製造した。その際の引取速度は表1、2に示す通りであった。
【0070】
得られた押出発泡板の見掛け密度、厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表3、4に示す。
尚、実施例2において得られた発泡板は、厚み26mm、幅240mmであった。
【0071】
実施例3
タルクマスターバッチの添加量を16.7重量部とし発泡剤組成を変更した以外は、実施例1と同様にして押出発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密度、厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表3に示す。
【0072】
実施例4、比較例1
実施例1で使用された上下面の間隔が入口から出口に向かって一旦拡大してから縮小する通路を、上下面の間隔が入口から出口に向かって直線的に徐々に広がる通常タイプの通路に変更した以外は、実施例1と同様にして押出発泡板を製造した。得られた押出発泡板の見掛け密度、厚み、独立気泡率、厚方向平均気泡径、気泡変形率、熱伝導率、燃焼性、発泡剤残存量を表3、4に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
【表2】
【0075】
【表3】
【0076】
【表4】
【0077】
表3、4における見掛け密度は、JIS K7222−1985に基づいて測定された値である。
【0078】
表3、4における厚みは、幅方向を4等分する位置の3箇所で測定し、それらを相加平均した値である。
【0079】
表3、4における厚方向平均気泡径及び気泡変形率は、前記の方法で測定された値である。
【0080】
表3、4における独立気泡率は、押出発泡板から25mm×25mm×20mmのサイズに切断された成形表皮を持たないカットサンプルを使用して上記の方法で測定された値である。
【0081】
表3、4における熱伝導率は、製造後4週間及び3ヶ月経過した押出発泡板から切り出した縦20cm、横20cm、押出発泡板厚みの試験片について、JIS A 9511−1995の4.7の記載により、英弘精機株式会社製の熱伝導率測定装置「オートΛ HC-73型」を使用して、JIS A 1412−1994記載の平板熱流計法(熱流計2枚方式、平均温度20℃)に基づいて測定した。
【0082】
表3、4における燃焼性は、JIS A9511−1995の4.13.1「測定方法A」に基づいて測定した。尚、該測定は一つの発泡板に対して試験片を10個切り出して(n=10)下記の評価基準にて評価した。
◎:全ての試験片において3秒以内で消え、且つ、10個の試験片の平均燃焼時間が2秒以内である
〇:全ての試験片において3秒以内で消え、且つ、10個の試験片の平均燃焼時間が2秒を越え3秒以内である
△:10個の試験片の平均燃焼時間が3秒以内であるが、1個以上の試験片において3秒以内で消えないものがある
×:10個の試験片の平均燃焼時間が3秒を越える
【0083】
表3、4における発泡剤残存量の測定は、株式会社島津製作所製、島津ガスクロマトグラフGC−14Bを使用し、シクロペンタンを内部標準物質として、前記方法に基づいて測定した。
【0084】
【発明の効果】
本発明方法は複数種類の特定の発泡剤を主成分とする混合発泡剤を使用し、且つ混合発泡剤の組成比を特定することを特徴とするものであり、特に、混合発泡剤がオゾン破壊係数が0で地球温暖化係数も小さい特定量のイソブタンを含む発泡剤であることにより、得られる発泡体の断熱性を高める一方で、発泡板に残存するイソブタン量を難燃性が確保できる範囲内となるように調整し、かつ、混合発泡剤としてジメチルエーテルを含む特定量のエーテル発泡剤を使用することにより、イソブタンを含む飽和炭化水素発泡剤を多量に使用しなくても低見掛け密度の発泡板を得ることができる。二酸化炭素発泡剤を特定量使用することにより得られる発泡板は、気泡径を小さく調整することができるため、得られる発泡体中のイソブタン残存量を難燃性が確保できる範囲内としても十分な断熱性が確保されたポリスチレン系樹脂押出断熱発泡板を提供することができる。
【0085】
特に、気泡調整剤として発泡板重量に対して1〜10重量%のタルクを使用することにより、得られる発泡体の気泡径を小さくする効果と、更に難燃性を高める効果を有し、よって断熱性、難燃性において更に優れた発泡板を提供することができる。
【0086】
また、難燃剤として臭素系難燃剤、リン系難燃剤から選択される1種又は2種以上を使用することにより可燃性瓦斯である飽和炭化水素発泡剤を使用し、イソブタン等の発泡剤が残存するポリスチレン系樹脂押出発泡板の燃焼性を抑え特に優れた難燃性を有する発泡板を提供することができる。
【0087】
また、本発明のポリスチレン系樹脂押出発泡板は、上記方法により得られた厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、見掛け密度が25〜60kg/cm3の難燃性、断熱性、軽量性、寸法安定性に優れたものである。
【0088】
更に押出発泡板の気泡形状が前記条件式(1)及び(2)を満足し、且つ独立気泡率が90%以上の気泡構造を有することにより、更に優れた、断熱性及び圧縮物性等の物理的強度を有するものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のポリスチレン系樹脂発泡板の製造方法に使用される通路、成形装置の一例を示す図面である。
【符号の説明】
1 ダイ
2 ダイリップ
3 通路
4 通路の上面の壁
5 通路の下面の壁
8 通路の入口
9 通路の出口
10 成形部
Claims (4)
- 押出機中にてポリスチレン系樹脂を加熱し、発泡剤、難燃剤及び気泡調整剤と共に混練して得られる発泡性溶融樹脂混合物を、押出機先端に取付けたダイを通して低圧領域に押出発泡してなる厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、見掛け密度が25〜60kg/m 3 、独立気泡率が90%以上のポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法において、該発泡剤がイソブタンを含み発泡剤全量に対して25重量%以上65重量%以下の飽和炭化水素と、ジメチルエーテルを含み発泡剤全量に対して5重量%以上70重量%以下のエーテルと、発泡剤全量に対して10重量%を超え55重量%未満の二酸化炭素と、発泡剤全量に対して0〜25重量%のその他の発泡剤であり、且つ該イソブタンが発泡剤全量に対して40重量%を超え60重量%以下、該ジメチルエーテルが発泡剤全量に対して15重量%以上40重量%未満であることを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法。
- 該気泡調整剤がタルクであり、該タルクの添加量が発泡板重量に対して1〜10重量%であることを特徴とする請求項1に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法。
- 該難燃剤が臭素系難燃剤、リン系難燃剤から選択される1種又は2種以上であることを特徴とする1又は2に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法。
- 請求項1、2又は3に記載のいずれかの方法により製造される厚み方向の平均気泡径が50〜180μm、該押出発泡板の気泡形状が下記条件式(1)及び(2)を満足し、且つ該押出発泡板の独立気泡率が90%以上の気泡構造を有し、見掛け密度が25〜60kg/m 3 のポリスチレン系樹脂押出発泡板。
(数1)
0.7≦a/b≦1.3 (1)
(数2)
0.7≦a/c≦1.3 (2)
(但し、条件式中aは発泡板の厚み方向の平均気泡径、bは発泡板の幅方向の平均気泡径、cは発泡板の長手方向の平均気泡径である。)
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Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP4664571B2 (ja) * | 2002-06-06 | 2011-04-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 発泡安定剤、及びそれを配合してなる発泡成形体 |
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US20050161858A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Cyril Chevillard | Method to improve melt processing of styrenic resins at high shear rates |
US7727606B2 (en) * | 2004-11-02 | 2010-06-01 | Jsp Corporation | Polylactic acid resin foamed molding and process for manufacturing the same |
JP4914000B2 (ja) * | 2004-11-12 | 2012-04-11 | 株式会社ジェイエスピー | ポリスチレン系樹脂押出発泡板 |
US20070173554A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
US8551235B2 (en) | 2009-04-23 | 2013-10-08 | Green Wave Innovative Solutions, Llc | Algae based fire resistant materials and method of making same |
CN102161774A (zh) * | 2011-01-26 | 2011-08-24 | 南京法宁格节能科技有限公司 | 采用二氧化碳发泡剂生产聚苯乙烯挤塑板的方法 |
CN102382386A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 苏州常乐泡塑有限公司 | 可发性聚苯乙烯树脂板材 |
US9108171B2 (en) * | 2012-02-07 | 2015-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method of manufacturing resin kneaded product |
CN102808461B (zh) * | 2012-08-20 | 2015-07-01 | 重庆龙者高新材料股份有限公司 | Eps防火保温板 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE59104659D1 (de) * | 1990-07-04 | 1995-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit. |
DE4236579A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit aus Styrolpolymerisaten |
US5688832A (en) * | 1994-09-16 | 1997-11-18 | The Dow Chemical Company | Low molecular weight alkenyl aromatic polymer foam |
CN1071769C (zh) * | 1994-11-02 | 2001-09-26 | 索尔微氟及衍生物有限公司 | 含有液态二氧化碳的发泡剂 |
JPH10237210A (ja) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリスチレン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
ES2196246T3 (es) * | 1997-12-08 | 2003-12-16 | Dow Deutschland Inc | Es`pumas multicapa, metodo de produccion y uso. |
EP0921148A1 (en) * | 1997-12-08 | 1999-06-09 | Dow Deutschland Inc. | Low density strand foams |
TR200002398T2 (tr) * | 1997-12-18 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | HFC-134 ve düşük çözünürlüklü bir yardımcı şişirme maddesi ihtiva eden köpükler ve bir hazırlama yöntemi |
US6315932B1 (en) * | 1997-12-24 | 2001-11-13 | Kaneka Corporation | Processes for the production of extruded foams of styrene resins |
EP1024163A4 (en) * | 1998-04-23 | 2003-07-02 | Kaneka Corp | EXTRUDED POLYSTYRENE FOAM AND PRODUCTION METHOD THEREFOR |
CN1247674C (zh) * | 1999-10-27 | 2006-03-29 | 钟渊化学工业株式会社 | 苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法 |
JP4031165B2 (ja) * | 1999-11-09 | 2008-01-09 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 |
CN1182186C (zh) * | 1999-12-07 | 2004-12-29 | 陶氏环球技术公司 | 氢化的乙烯基芳族聚合物泡沫体 |
US20030042644A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-03-06 | Jsp Corporation | Extruded, polystyrene-based resin foam plate and method for the production thereof |
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