JP2001131324A - スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境課題が低い発泡剤を用い、高い断熱性と難
燃性を両立し、生産容易なスチレン系樹脂押出発泡体を
得る。 【解決手段】スチレン系樹脂を押出発泡するに際し、発
泡剤として非ハロゲン系発泡剤、特に飽和炭化水素とエ
ーテルを用い、難燃剤としてハロゲン系難燃剤とテトラ
ゾール化合物を発泡体中に共存させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環境適合性に優
れ、かつ難燃性に優れたスチレン系樹脂押出発泡体の製
造方法、及び発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂発泡体を得る方法とし
て、スチレン系樹脂を押出機等にて加熱溶融し、これに
発泡剤を注入混合し、更にこの混合物を良好な発泡体を
得るに適する温度まで冷却し、該冷却物をダイより押出
すことによりスチレン系樹脂発泡体を連続的に製造する
方法は、たとえば特公昭３１−５３９３号公報や、特公
昭４２−１９１９５号公報において開示された公知の技
術である。

【０００３】これらの公知技術に対して、発泡剤として
塩素原子含有ハロゲン化炭化水素（以下、ＣＦＣと略
す）を使用した方法が例えば特公昭４１−６７２号公報
に、また塩素原子を部分的に水素化した塩素原子含有ハ
ロゲン化炭化水素（以下、ＨＣＦＣと略す）を用いた方
法が例えば特公昭５７−７１７５号公報において開示さ
れている。ＣＦＣ、ＨＣＦＣに代表されるフロン類は一
般にガス状態の熱伝導率が低いことから、これを用いて
押出発泡体を製造することで、断熱性に優れた押出発泡
体を得ることが期待できる。

【０００４】しかもこれら発泡体に用いられることが多
い該フロン類は不燃、もしくは燃焼性が低いという特徴
を有していることが多いために、これらを主たる発泡剤
として用いて製造した押出発泡体においては、主として
樹脂自身の燃焼性のみを考え、樹脂に対して好適な難燃
剤であるとされているハロゲン系難燃剤を単独、もしく
は２種以上併用するだけで、多くは難燃性の優れたスチ
レン系樹脂押出発泡体を得ることができていた。

【０００５】しかしＣＦＣ及びＨＣＦＣに代表される該
フロン類は、オゾン層保護、地球環境の保護の点から、
可能ならば代替していくことが望まれるようになってい
る。

【０００６】該フロン類以外の発泡剤を用い断熱性に優
れたスチレン系樹脂発泡体を製造する方法としては、プ
ロパン及び／又はブタンと塩化アルキルとを組み合わ
せ、さらにヘキサブロモシクロドデカンやテトラブロモ
ビスフェノールＡ等のハロゲン系難燃剤を１〜３重量％
用いて軽量でしかも厚みのある断熱性の発泡体を製造す
る方法が、特開平１０−２３７２１０号公報に開示され
ている。

【０００７】しかしながら、該公報で得られる発泡体
は、発泡剤であるプロパン、ブタンをそれぞれ３．５重
量％、２重量％に限定し、その熱伝導率は０．０２５〜
０．０３４Ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃（０．０２９〜０．０４
０Ｗ／ｍＫ）に留まっている。従って、例えば前記フロ
ン類を用いて製造していた、熱伝導率０．０２４Ｋｃａ
ｌ／ｍｈｒ℃（０．０２８Ｗ／ｍＫ）以下（例えばＪＩ
Ｓ Ａ９５１１に規定されるＢ類３種保温板相当）の優
れた断熱性を有し、且つ優れた難燃性を有する発泡体を
得るまでには至っていない。プロパン、ブタン類を増量
することで断熱性は向上する可能性はあるが、開示され
た難燃剤の種類及び量ではＪＩＳ Ａ９５１１に規定さ
れるような難燃性を断熱性と同時に安定的に実現するこ
とは困難である。加えて、該公報で使用される発泡剤で
ある塩化アルキルは、１９９２年度の日本産業衛生学会
の勧告では、環境、特に労働環境における許容濃度が定
められ、その取り扱いには注意と対策が望まれており、
可能ならば代替していくことが好ましい。

【０００８】これら塩化アルキルに代わる物質として、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、およびメチルエ
チルエーテルより選ばれるエーテル類を用い、ブタン等
の飽和炭化水素と共に発泡剤として用いて断熱性の高い
スチレン系樹脂発泡体を製造する方法が、特開平１１−
１５８３１７号公報において提案されている。

【０００９】該公報に開示される発明により、厚みがあ
り断熱性に優れ環境適合性にも優れたスチレン系樹脂発
泡体を安定的に製造することが可能となったが、その難
燃性の更なる向上がなされるならば、更に工業的価値が
向上する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、断熱材として好適に使用しうるスチレン系
樹脂押出発泡体を製造するに際して、環境適合性に優れ
た発泡剤を使用することで環境適合性に優れた発泡体と
し、かつ例えばＪＩＳ Ａ９５１１に規定されるＢ類３
種保温板のような高度な断熱性と、高度な難燃性を両立
させた優れたスチレン系樹脂押出発泡体を安定的に製造
する方法、及び製造された発泡体を提供することを目的
とするものである。

【００１１】

【発明が解決するための手段】本発明者らは、前記課題
の解決のため鋭意研究してきた結果、スチレン系樹脂を
加熱溶融させ、発泡剤を該スチレン系樹脂に注入し、ダ
イ等を通して押出発泡してなるスチレン系樹脂発泡体の
製造方法において、該発泡剤として非ハロゲン系発泡剤
を用い、かつハロゲン系難燃剤とテトラゾール化合物を
併用して発泡体中に共存させることで、環境適合性に優
れ、かつ、難燃性の優れたスチレン系樹脂発泡体を得ら
れることを見いだし本発明に至った。

【００１２】すなわち本発明は、１）スチレン系樹脂を
加熱溶融させ、発泡剤を該スチレン系樹脂に注入し、押
出発泡してなるスチレン系樹脂発泡体の製造方法であっ
て、該発泡剤として非ハロゲン系発泡剤を使用し、且つ
発泡体中にハロゲン系難燃剤とテトラゾール化合物を共
存させることを特徴とするスチレン系樹脂押出発泡体の
製造方法に関する。

【００１３】さらに本発明は、２）非ハロゲン系発泡剤
が主として、発泡剤全量に対して９０〜１０重量％の炭
素数３〜５の飽和炭化水素から選ばれた１種または２種
以上の飽和炭化水素と、発泡剤全量に対して１０〜９０
重量％の発泡作用を有するエーテル１種または２種以上
とを含むものを使用する前記１）項記載のスチレン系樹
脂押出発泡体の製造方法に関する。

【００１４】さらに本発明は、３）飽和炭化水素がイソ
ブタンであることを特徴とする前記１）〜２）項のいず
れか１項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
に関する。さらに本発明は、４）エーテルがジメチルエ
ーテルであることを特徴とする前記１）〜３）項のいず
れか１項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
に関する。

【００１５】さらに本発明は、５）スチレン系樹脂１０
０重量部に対し、ハロゲン系難燃剤を０．１〜１０重量
部及びテトラゾール化合物を０．１〜１０重量部含むこ
とを特徴とする前記１）〜４）項のいずれか１項に記載
のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法に関する。

【００１６】さらに本発明は、６）ハロゲン系難燃剤が
臭素系難燃剤であることを特徴とする前記１）〜５）項
のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製
造方法に関する。

【００１７】さらに本発明は、７）ハロゲン系難燃剤が
ヘキサブロモシクロドデカンであることを特徴とする前
記１）〜６）項のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂
押出発泡体の製造方法に関する。さらに本発明は、８）
テトラゾール化合物が、その熱分解温度が２５０℃以上
であるテトラゾール化合物であることを特徴とする前記
１）〜７）項のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂押
出発泡体の製造方法に関する。

【００１８】さらに本発明は、９）発泡板体の熱伝導率
が０．０２８Ｗ／ｍＫ以下であることを特徴とする、前
記１）〜８）項のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂
押出発泡体の製造方法に関する。さらに本発明は、１
０）前記１）〜９）項のいずれか１項に記載の方法によ
り製造されたことを特徴とするスチレン系樹脂押出発泡
体に関する。

【００１９】

【発明の実施形態】本発明で用いられるスチレン系樹脂
はスチレン単独重合体、特にポリスチレンが最も好まし
いが、特に限定されるものではなく、スチレンを５０％
以上含む共重合体でも良い。スチレンと共重合する他の
単量体としては、メチルスチレン、エチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ジビニルベンゼン、ブタジエン、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸などが挙げられ、これらを単独もしくは２
種以上混合して使用することが可能である。

【００２０】本発明では、非ハロゲン系発泡剤を使用す
ることを特徴とする。前記非ハロゲン系発泡剤とは、ハ
ロゲンを分子中に含有しない発泡剤をいう。この非ハロ
ゲン系発泡剤としては、例えば炭化水素が用いられる。
これには炭素数１から６の飽和炭化水素類、ジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、フラン、フルフラール、２−メチルフラ
ン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエー
テル類、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチ
ルケトン、メチルｉ−ブチルケトン、メチルｎ−アミル
ケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、エチルｎ−プロピ
ルケトン、エチルｎ−ブチルケトンに例示されるケトン
類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ
−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ−ブチル
アルコール、ｔ−ブチルアルコールに例示されるアルコ
ール類、蟻酸メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻
酸プロピルエステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミル
エステル、プロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸
エチルエステルに例示されるカルボン酸エステル類など
の非ハロゲン系有機発泡剤などを用いることができる。
これらは単独又は２種以上混合して使用することが可能
である。

【００２１】本発明で使用される特に好ましい飽和炭化
水素としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタ
ン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等
の炭素数３〜５の炭化水素が挙げられる。これら炭化水
素は単独または２種以上を混合して使用できる。このう
ち、常温で主として気体状態であり、スチレン系樹脂に
対する透過性が低く断熱性を長期渡って保持しやすく、
しかも安価に入手できるという点からイソブタンが好ま
しい。

【００２２】本発明で使用される好ましいエーテルとし
ては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、及びメチ
ルエチルエーテルが挙げられるが、スチレン系樹脂に対
する可塑性や、エーテルとして化学的に安定であること
から、ジメチルエーテルが特に好ましい。

【００２３】本発明のより好ましい発泡剤としては、発
泡剤全量に対して９０重量％以下、ことに８０重量％以
下の炭素数３〜５の飽和炭化水素より選ばれた１または
２種以上の飽和炭化水素と、発泡剤全量に対して１０重
量％以上、ことに２０重量％以上の、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、及びメチルエチルエーテルより
なる群から選ばれた１種または２種以上のエーテルとを
併用することが好ましい。

【００２４】飽和炭化水素単独では厚みのある発泡体が
得にくい傾向があるが、エーテルは可塑性能と発泡力を
有しているため比較的厚い発泡体が得やすい傾向があ
る。さらにエーテルは比較的早期に発泡体から抜けて燃
焼性ガスとして残留しないため、抜けにくく断熱性も発
揮しやすい炭化水素と適量組み合わせることで、厚みが
厚い上に、難燃性も発揮しやすい条件を持った発泡体が
得やすい傾向がある。さらにまたエーテルと飽和炭化水
素を併用することでスチレン系樹脂の可塑性が向上、押
出圧力を低減し安定的に発泡体の製造が可能となる傾向
があり好ましい。

【００２５】本発明において使用される発泡剤のスチレ
ン系樹脂に対する配合量は、発泡倍率の設定値などに応
じて適宜選択すべきものであるが、通常、発泡剤の合計
量をスチレン系樹脂１００重量部に対して４〜２０重量
部とするのが好ましい。発泡剤の量が前記範囲未満では
発泡倍率が低く、樹脂発泡体の特性として重要な軽量性
が発揮されにくく、一方前記範囲を越えると過剰な発泡
剤量のため製造安定性が悪化し発泡体中にボイドなどの
不良を生じることがある。

【００２６】さらに、熱伝導率０．０２８Ｗ／ｍＫ以
下、例えばＪＩＳ Ａ９５１１に定めるＢ類３種相当
の、より優れた断熱性を得ようとする場合、発泡体に残
留する飽和炭化水素量を、飽和炭化水素の種類によって
も異なるが、例えば炭素原子数３の飽和炭化水素であれ
ば４重量部以上、８重量部以下、好ましくは４．５重量
部以上、７重量部以下が好ましい。炭素原子数４の飽和
炭化水素であれば２．５重量部以上、８重量以下、好ま
しくは３重量部以上、６．５重量部以下、最も好ましく
は３．５重量部以上、５．５重量部以下が好ましい。炭
素原子数５の飽和炭化水素であれば３重量部以上、８重
量部以下、好ましくは３．５重量部以上、６重量部以下
とすることが好ましい。飽和炭化水素量が少ないと断熱
性が得にくい傾向があり、多すぎると本発明の方法をも
ってしても難燃性が得難い傾向がある。

【００２７】本発明におけるスチレン系樹脂発泡体は公
知の押出発泡法により製造される。すなわち、例えばス
チレン系樹脂を押出機中などで加熱溶融させ、発泡剤を
該スチレン系樹脂に注入し流動ゲルとなし、押出発泡に
適する温度に冷却し、該流動ゲルをダイを通して低圧域
に押出発泡して、スチレン系樹脂押出発泡体を形成する
ことにより製造される。本発明では、例えば、約１０ｍ
ｍ以上、更には約１５ｍｍ以上の厚みの厚いスチレン系
樹脂押出発泡板体を良好に製造しうる。

【００２８】スチレン系樹脂を加熱溶融する際の加熱温
度、溶融時間及び溶融手段については特に制限するもの
ではない。加熱温度は、スチレン系樹脂が溶融する温度
以上であればよく、例えば１６０〜２３０℃が選択し得
る。また、溶融時間は、単位時間あたりの押出量、溶融
手段などによって異なるので一概には決定することがで
きないが、該スチレン系樹脂と発泡剤があるいは添加剤
が均一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。
また溶融手段としては、例えばスクリュー型の押出機な
どの通常の押出発泡の際に用いられるものなど同等の機
能を有する溶融・混練装置を適宜選択すればよく、特に
制限するものではない。

【００２９】発泡剤を注入する際の圧力は、特に制限す
るものではなく、例えば押出機の内圧力よりも高い圧力
であればよい。

【００３０】さらに発泡体が押出される雰囲気の温度、
圧力も特に制限されるものではなく、良好な発泡体が得
られる温度、圧力を適宜選択すればよく、例えば常温、
大気圧雰囲気や、必要に応じて常温より高い温度あるい
は低い温度、また大気圧未満の減圧雰囲気や若干の加圧
雰囲気が選択し得る。

【００３１】本発明においては、スチレン系樹脂と共
に、あるいは別個に、ハロゲン系難燃剤及びテトラゾー
ル化合物、さらに必要に応じて添加剤がスチレン系樹脂
に添加される。本発明で用いられるハロゲン系難燃剤
は、通常難燃剤として使用されるものであれば特に限定
なく使用できる。例えば、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのカーボネ
ートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡビス
（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモ
ビスフェノールＡ（２−ブロモエチルエーテル）、テト
ラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとブロ
モ化ビスフェノール付加物エポキシオリゴマー、テトラ
ブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとトリブ
ロモフェノール付加物などのテトラブロモビスフェノー
ルＡ誘導体、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブ
ロモジフェニルエーテル、エチレンビステトラブロモフ
タルイミド、エチレンビスジブロモノルボルナンジカル
ボキシイミド、１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）
エタン、２，３−ジブロモプロピルペンタブロモフェニ
ルエーテル、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキ
シ）エタンなどの臭素系芳香族化合物、ブロモスチレ
ン、クロロスチレン、塩素化パラフィン、塩素化ナフタ
レン、パークロロペンタデカン、塩素化芳香族化合物、
塩素化脂環状化合物などが挙げられる。これら化合物は
単独または２種以上を混合して使用できる。

【００３２】本発明で用いられるハロゲン系難燃剤のな
かでも、スチレン系樹脂に対しては、臭素原子を分子内
に有する化合物である臭素系難燃剤、その中でも特にヘ
キサブロモシクロドデカンが、次に示すテトラゾール化
合物と組み合わせた場合にスチレン系樹脂発泡体に対す
る難燃効果が高いことから好ましい。

【００３３】さらに本発明で使用されるテトラゾール化
合物としては、例えば、テトラゾールグアニジン塩、テ
トラゾールピペラジン塩、テトラゾールアンモニウム塩
等のテトラゾールアミン塩類、また、テトラゾールナト
リウム塩、テトラゾールマンガン塩等のテトラゾール金
属塩類が挙げられ、これら化合物は単独または２種以上
を混合して使用できる。

【００３４】本発明で使用されるテトラゾール化合物と
しては、前記ハロゲン系難燃剤と組み合わせた場合、難
燃効果が最も高く現れやすくなることから、その熱分解
温度が２５０℃以上であるようなテトラゾール化合物が
好ましい。該テトラゾール化合物としては、例えば５，
５’−ビステトラゾール２グアニジン塩、５，５’−ビ
ステトラゾール２アンモニウム塩、５，５’−ビステト
ラゾール２アミノグアニジン塩、５，５’−ビステトラ
ゾールピペラジン塩が好ましく、中でも５，５’−ビス
テトラゾール２グアニジン塩が最も好ましい。熱分解温
度が２５０℃以上のテトラゾール化合物を使用すること
により、スチレン系樹脂加工時には熱分解せず、スチレ
ン系樹脂燃焼時に熱分解して効果的に不燃ガスを発生す
ることができる。ここで熱分解温度とは、一般的に示差
熱重量分析により測定される重量減少開始温度より得ら
れる。

【００３５】本発明においてはスチレン系樹脂１００重
量部に対し、ハロゲン系難燃剤、特にヘキサブロモシク
ロドデカン０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．
１５〜８重量部、もっとも好ましくは０．２〜５重量部
と、テトラゾール化合物、特に２５０℃以上で熱分解す
るテトラゾール化合物を０．１〜１０重量部、さらに好
ましくは０．１５〜６重量部、もっとも好ましくは０．
２〜４重量部を併用することが好ましい。

【００３６】ハロゲン系難燃剤、特にヘキサブロモシク
ロドデカンが０．２重量部、あるいは０．１５重量部、
さらに０．１重量部より少ないと難燃効果が発揮されに
くく、５重量部あるいは８重量部、さらに１０重量部よ
り多いと、スチレン系樹脂が劣化したり、ダイから押出
されたスチレン系樹脂発泡体がちぎれやすくなり、成形
しにくくなる傾向がある。また、テトラゾール化合物、
特に２５０℃以上で熱分解するテトラゾール化合物が
０．２重量部、あるいは０．１５重量部、更に０．１重
量部より少ないと同じく難燃性が得にくい傾向があり、
４重量部、あるいは６重量部、更に１０重量部より多く
添加する場合、同じくダイから押出されたスチレン系樹
脂発泡体がちぎれやすくなり、成形しにくくなる傾向が
あり、またこれ以上添加しても難燃性は殆ど向上しな
い。

【００３７】ハロゲン系難燃剤とテトラゾール化合物を
本発明の適量混合することで、その難燃に対する寄与機
構は未だ定かではないが、おそらくはスチレン系樹脂発
泡体燃焼時に発生するラジカルをハロゲンにより捕捉
し、またテトラゾール化合物の分解により発生する不燃
ガスが燃焼箇所周辺の酸素濃度を低下させる、及び炭化
発泡皮膜の形成により断熱層を形成するといった燃焼阻
害の相乗効果があるものと推察され、高い難燃性が得ら
れ易くなる傾向がある。

【００３８】即ち、ハロゲン系難燃剤だけを難燃剤とし
て用いた場合、少量添加では必ずしも安定的に難燃性が
得られない傾向がある。また、添加量を増量するとダイ
より押出された直後に発泡体がむしれたり、あるいはち
ぎれたりして満足に発泡体が得られない傾向がある。ま
た、特に発泡剤として飽和炭化水素などの非ハロゲン難
燃剤を用いた場合、発泡体の燃焼時に発泡体から残留発
泡剤が大気中に放出され、該発泡剤が燃焼することで、
該発泡剤の燃焼熱により発泡体の表面溶解が生じて延焼
する傾向があった。しかしながら、これらの傾向につい
ても、ハロゲン系難燃剤とテトラゾール化合物を併用す
ることにより、該テトラゾール化合物の熱分解時に発生
する多量の窒素ガスにより残留発泡剤の燃焼を阻害する
ことで、極めて軽減させ得るか、ないしは無くすること
ができるといった優れた効果が得られ、適量を使用する
ことで優れた難燃性と成形加工の安定性を有する発泡成
形品が得られるようになる。

【００３９】また、テトラゾール化合物から発生する不
燃ガスは窒素であり、腐食性がなく一般的には人体にも
極めて無害であり、環境適合性に優れている特徴を有す
る。

【００４０】本発明においては、シリカ、タルク、ケイ
酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マ
イカ、ステアリン酸マグネシウムやステアリン酸バリウ
ム等の脂肪酸金属塩、酸化亜鉛、酸化チタン、高分子型
ヒンダードフェノール系化合物等の、造核剤、内外滑
剤、抗酸化剤などの添加剤を含有させることができる。
これらは必要に応じて適宜配合量を調整して配合すれば
よい。

【００４１】

【実施例】次に本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の製
造方法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例のみに制限されるものではない。な
お、特に断らない限り「部」は重量部を、「％」は重量
％を表す。

【００４２】以下に示す実施例１〜４、比較例１〜７の
方法で得られた発泡体の特性として、発泡倍率、独立気
泡率、平均気泡径、残存ガス量、発泡体の外観、発泡体
の色、熱伝導率、燃焼性を下記の方法にしたがって調べ
た。 １）発泡倍率 ポリスチレン樹脂のおおよその密度を１．０５（ｇ／ｃ
ｍ³）として、次の式：発泡倍率（倍）＝１．０５／発
泡体の密度（ｇ／ｃｍ³） ２）独立気泡率 マルチピクノメーター（ベックマン・ジャパン（株）社
製）を用い、ＡＳＴＭＤ−２８５６に準じて測定した。 ３）平均気泡径 押出発泡体の縦断面を走査型電子顕微鏡（（株）日立製
作所製、Ｓ−４５０）にて３０倍に拡大して発泡体の縦
断面を写真撮影し、撮影した写真を乾式複写機で複写
し、得られた複写物において、気泡部分を黒インキで塗
りつぶして１次処理を行い、１次処理した画像を画像処
理装置（（株）ピアス製、ＰＩＡＳ−ＩＩ）により処理
し、平均気泡径を求めた。 ４）残留発泡剤量 製造２０日後の発泡体を、ガスクロマトグラフ（（株）
島津製作所製 ＧＣ−１４Ａ）を使用して分析すること
で、発泡体１００ｇに対する残存量を測定した。分析で
はイソブタン、及びジメチルエーテルを分析対象とし
た。 ５）発泡体の外観 発泡体の外観は以下の評価基準で評価した。

【００４３】○ 断面に未発泡樹脂塊およびボイドがな
く、かつ表面にシワおよび突起がほとんどない。

【００４４】△ 断面に未発泡樹脂塊およびボイド、お
よび／または、表面にシワおよび突起が少量存在する。

【００４５】× 断面に未発泡樹脂塊およびボイドが多
量に存在するか、および／または、表面にシワおよび突
起が顕著に存在する。 ６）熱伝導率 ＪＩＳ A ９５１１に準じて、熱伝導率測定装置ＨＣ
−０７２（英弘精機社製）を使用し測定した。測定には
製造後２０日経過した発泡体について行った。評価基準
は ○：熱伝導率が０．０２８Ｗ／ｍＫ以下 ×：熱伝導率が０．０２８Ｗ／ｍＫより大きい ７）燃焼性 ＪＩＳ A ９５１１に準じて厚さ１０ｍｍ、長さ２０
０ｍｍ、幅２５ｍｍの試験片を用い、ｎ数１０で測定
し、消炎時間をもって以下の基準で評価した。測定は製
造後２０日経過した発泡体について行った。評価基準は ◎：消炎時間が１０本すべて２秒以内 ○：消炎時間が１０本すべて３秒以内 △：消炎時間３秒を越える試験片が１本以上、３本以下 ×：消炎時間３秒を越える試験片が４本以上、 実施例１ ポリスチレン樹脂（新日鐵化学（株）製、商品名：エス
チレンＧ−１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．
１）１００部に対して、造核剤としてタルク０．５部、
難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカン３．０部、
５，５’−ビステトラゾール２グアニジン塩（東洋化成
工業（株）製、ＢＨＴ−２ＧＡＤ）２．０部、さらにス
テアリン酸バリウム０．２５部とからなる樹脂混合物を
ドライブレンドし、得られた樹脂混合物を口径６５ｍｍ
と口径９０ｍｍのものを直列連結した二段押出機へ約４
０Ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。

【００４６】前記口径６５ｍｍの押出機に供給した樹脂
混合物を、２００℃に加熱して溶融ないし可塑化、混練
し、これに連結された口径９０ｍｍの押出機で樹脂温度
を１２０℃に冷却し、口径９０mmの押出機の先端に設け
た厚さ方向２ｍｍ、幅方向５０ｍｍの長方形断面の口金
より大気中へ押し出し、直方体状の押出発泡板体を得
た。このとき発泡剤として、イソブタン５０％、ジメチ
ルエーテル５０％からなる発泡剤をポリスチレン樹脂１
００部に対して８部となるように、それぞれ別のライン
から、前記口径６５ｍｍの押出機の先端付近（口径９０
ｍｍの押出機の口金と反対側の端部側に接続される側の
端部）から前記樹脂中に圧入した。得られた４５ｍｍ厚
みの発泡板体の特性を表１に示す。 実施例２、３、４ ヘキサブロモシクロドデカン及び５，５’−ビステトラ
ゾール２グアニジン塩の量を表１に記載した構成、及び
量とした以外は、実施例１と同様の条件で押出発泡板体
を得た。得られた発泡体の特性を表１に示す。

【００４７】

【表１】 比較例１ ５，５’−ビステトラゾール２グアニジン塩を添加しな
い以外は実施例１と同様の条件で押出発泡板体を得た。
得られた発泡体の特性を表２に示す。 比較例２ ５，５’−ビステトラゾール２グアニジン塩の配合量を
変えた以外は実施例１と同様の条件で押出発泡板体を得
た。得られた発泡体の特性を表２に示す。 比較例３ ヘキサブロモシクロドデカンの配合量を変えた以外は実
施例１と同様の条件で押出発泡板体を得た。得られた発
泡体の特性を表２に示す。 比較例４ ヘキサブロモシクロドデカンを添加しない以外は実施例
１と同様の条件で押出発泡板体を得た。得られた発泡体
の特性を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、環境適合性に優れ、難
燃性に優れたスチレン系樹脂押出発泡体を安定的に製造
することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/16 Ｃ０８Ｋ 5/16 // Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 105:04 105:04 Ｆターム(参考） 4F074 AA32 AA33A AD02 AD04 AD14 AG10 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BA72 BA73 BA74 BA75 CA22 4F207 AA13 AB02 AB05 AB21 AE02 AG20 AR15 KA01 KA11 KF02 KF04 4J002 BC031 BC041 BC051 BC061 BC071 CD122 EA016 EB087 EB097 EB127 EB137 EC036 ED026 ED077 EE036 EH036 EJ057 EL066 EU007 EU027 FD010 FD132 FD137 FD170 FD200 FD326

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂を加熱溶融させ、発泡剤
   を該スチレン系樹脂に注入し、押出発泡してなるスチレ
   ン系樹脂発泡体の製造方法であって、該発泡剤として非
   ハロゲン系発泡剤を使用し、且つ発泡体中にハロゲン系
   難燃剤とテトラゾール化合物を共存させることを特徴と
   するスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
2. 【請求項２】 非ハロゲン系発泡剤が主として、発泡剤
   全量に対して９０〜１０重量％の炭素数３〜５の飽和炭
   化水素から選ばれた１種または２種以上の飽和炭化水素
   と、発泡剤全量に対して１０〜９０重量％の発泡作用を
   有するエーテル１種または２種以上とを含むものを使用
   する請求項１に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造
   方法。
3. 【請求項３】 飽和炭化水素がイソブタンであることを
   特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載のスチレ
   ン系樹脂押出発泡体の製造方法。
4. 【請求項４】 エーテルがジメチルエーテルであること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のスチ
   レン系樹脂押出発泡体の製造方法。
5. 【請求項５】 スチレン系樹脂１００重量部に対し、ハ
   ロゲン系難燃剤を０．１〜１０重量部及びテトラゾール
   化合物を０．１〜１０重量部含むことを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂押出発
   泡体の製造方法。
6. 【請求項６】 ハロゲン系難燃剤が臭素系難燃剤である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
7. 【請求項７】 ハロゲン系難燃剤がヘキサブロモシクロ
   ドデカンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
8. 【請求項８】 テトラゾール化合物が、熱分解温度が２
   ５０℃以上であるテトラゾール化合物であることを特徴
   とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のスチレン系
   樹脂押出発泡体の製造方法。
9. 【請求項９】 発泡板体の熱伝導率が０．０２８Ｗ／ｍ
   Ｋ以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれ
   か１項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    方法により製造されたことを特徴とするスチレン系樹脂
    押出発泡体。