JP2003012734A - スチレン系共重合体並びにその二軸延伸シート及び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 充分な透明性、実用強度および耐熱性に優れ
た二軸延伸ポリスチレン系シート並びにその成型品を供
すること。 【解決手段】 アクリル酸、メタクリル酸、及び無水マ
レイン酸のうちの少なくとも一種の単量体とスチレンと
の共重合体で、かつ該共重合体が、ポリスチレンと７：
３の質量比で溶融混練された場合のＨＡＺＥ値が５％未
満であることを満足するスチレン系共重合体で、このス
チレン系共重合体を用いて得たシートが特定の緩和応力
条件を満足する二軸延伸ポリスチレン系シートとするこ
と及びその成型品とすることである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレンと特定の
単量体種からなる共重合体で、含有する未反応単量体、
スチレン２量体と３量体の合計量がそれぞれ規定量以下
であり、さらに好ましくはポリスチレンに対し一定の相
溶性を有することを特徴とするスチレン系共重合体であ
り、かつ該共重合体を用いて十分な透明性、実用強度、
耐熱性および生産性を具備した二軸延伸ポリスチレン系
シートおよびその容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリスチレンの二軸延伸シートは、その
透明性、剛性に優れることから、型成型されて主に軽量
容器等の成型品に大量に使用されている。しかしなが
ら、これらの容器は、耐熱性に劣ることから、沸騰水に
直接接触する用途や、近年急速に普及した電子レンジ加
熱用途には全く使用されていない。

【０００３】そこで、原料であるポリスチレンに耐熱性
を付与する試みがなされてきた。原料であるポリスチレ
ンの耐熱性を向上させた物としては、例えば、米国特許
第３０３５０３３号公報明細書に示されているスチレン
−アクリル酸共重合体（ＳＡＡ樹脂）、スチレン−メタ
クリル酸共重合体（ＳＭＡＡ樹脂）、および特公昭５９
−１５１３３号公報に記載されているスチレン−無水マ
レイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）が挙げられる。これら
は一般的にスチレン系耐熱樹脂として知られており、透
明性、剛性を損なわずに耐熱性を向上させている。

【０００４】上記に挙げたようなスチレン系耐熱樹脂を
二軸延伸してシート化することにより、耐熱性に優れた
シートを用いた成型品を得る技術が検討されてきた。例
えば特開昭５５−７１５３０号公報では、スチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）を二軸延伸シート
に用いることにより耐熱性が向上したシートを用いた成
型品が得られることが示唆されている。

【０００５】しかし、上記スチレン系耐熱樹脂シートを
用いた場合でも、市場の要求を十分に満たしているとは
言えなかった。以下に例を挙げて説明する。＜ポリスチ
レンとの相溶性＞ スチレン系耐熱樹脂はスチレンと他
の単量体の共重合体であり、一般的にポリスチレンとの
相溶性は低い。そのため、スチレン系耐熱樹脂はポリス
チレンと混ぜ合わせると透明性が損なわれるので、スチ
レン系耐熱樹脂が混合されたポリスチレン樹脂（組成
物）の二軸延伸ポリスチレン系シートは透明性が損なわ
れる。従って、耐熱シート製造時に発生するシートの不
要物、成型品打ち抜き時などに発生する裁断時の不要物
等をリサイクルするときはポリスチレンに混在しないよ
うにポリスチレンの二軸延伸シート製造時に完全に区別
する必要があり、管理が煩雑であった。

【０００６】さらに、二軸延伸シート製造ラインは高価
であるので、異なった樹脂（組成物）の二軸延伸シート
は押出機を含め同一の製造ラインで製造されるのが一般
的である。その場合樹脂間の切り替え時間の短縮が要求
される。そこで、耐熱性を有していてポリスチレンと混
ざっても透明性を損なわないという特性を有すること、
或いはポリスチレンとの樹脂間の切り替え時間が短縮さ
れる樹脂乃至はその組成物が要求されていた。

【０００７】＜生産性＞ 加えて、生産性という観点か
ら見ると、生産性を落とす一つの要因として、押出機、
延伸機のロールに異物の付着、あるいは成形加工時の成
型機の金型等の汚れによる成型品の品質低下や連続成形
の中断が挙げられる。これら金型等に付着する汚れは、
成型品の外観を改良するために添加される滑剤、可塑剤
等がシート表面にブリードアウトしたものか、若しくは
樹脂中に含まれる何らかの物質に起因することも考えら
れる。特に耐熱性を有した樹脂の場合、通常よりも耐熱
性を有する分だけ加工温度を高くせねばならないため、
上記滑剤等の汚れ原因物質のブリードアウトがひどくな
り、結果として生産性もさらに落ちる傾向が見られる。

【０００８】＜強度＞ 次に、成型品とした場合の強度
だが、角部を押し込んだら割れてしまう、内容物を入れ
て落とすと０．５ｍ程度の高さからでも割れる等、実用
強度に劣っている部分があった。この点においては、近
年は特公平３−６７６０８号公報に見られるように、用
いる樹脂だけでなく、シート成型時の条件等を制御する
ことで強度を改良することが提案されてきている。しか
し、先に述べたポリスチレンとの相溶性を具備しつつ、
同時に強度が優れたものについてはなんら検討がなされ
て来ていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に述べ
たようにポリスチレンの二軸延伸シートよりも優れた耐
熱性を有し、かつ必要な実用強度を有し、生産性の低下
が少ない二軸延伸ポリスチレン系耐熱性シートおよびそ
の成型品を供することで、さらにはポリスチレンとの混
在時の透明性およびポリスチレン二軸延伸シート製造時
との樹脂間の切り替え時間が短縮される特性を有する樹
脂を供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべくポリスチレンと良好な相溶性を示し、同時
に二軸延伸シートを用いて成型品としたときに良好な強
度、耐熱性を有するうえに良好な生産性を保つような樹
脂（組成物）について鋭意検討を重ねた結果、使用する
原料樹脂を選定し、最大配向緩和応力を調整することで
その目的が達せられることを見いだし本発明に至った。

【００１１】即ち本発明は、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸のうちの少なくとも一種の単量体
と、スチレンとからなる共重合体であり、該共重合体に
含有される未反応単量体の合計が１０００［ｐｐｍ］以
下で、かつスチレン２量体とスチレン３量体の含有量の
合計が１０００［ｐｐｍ］以下であるスチレン系共重合
体である。さらにはポリスチレンと７：３の質量比で溶
融混練された場合のヘーズ値が５％未満であるスチレン
系共重合体が好ましい。また、好ましくはスチレン系共
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜４０万であ
る。

【００１２】また、該スチレン系共重合体を用いて得た
シートが下記の数２式の条件を満足することを特徴とす
る二軸延伸ポリスチレン系シートである。

【数２】

【００１３】さらには、上記の二軸延伸ポリスチレン系
シートを用いて成型してなる容器である。

【００１４】以下本発明について詳述する。本発明の共
重合体に用いられる単量体の種類は、スチレンの透明性
を保持したまま耐熱性を向上させるという観点から、ア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸の少なくとも
１種が選定される。さらに、本発明では、スチレン系共
重合体に含有される未反応単量体の合計が１０００［ｐ
ｐｍ］以下で、かつスチレン２量体とスチレン３量体の
含有量の合計が１０００［ｐｐｍ］以下であるスチレン
系共重合体を用いることが必要である。これらの量が規
定量よりも多いと、シート表面にブリードアウトし、押
出機、延伸機のロールに付着、汚染し、あるいは得られ
たシートを成形加工する際に成形加工機の金型等にブリ
ードアウトし成型品に付着し品質低下、あるいは連続成
形性が中断される等の弊害が起きる。その結果生産性の
低下がひき起こってしまう等の弊害が生じることがこと
をみいだしたものである。従って、これらの数値限定
は、樹脂加工時のロール、若しくは金型等の汚染による
生産性の低下を防ぐのに必要な項目であり、スチレン系
共重合体に含まれる未反応単量体、およびスチレン２量
体、３量体は各々同時に１０００［ｐｐｍ］未満、好ま
しくは各々７００［ｐｐｍ］未満、さらに好ましくは各
々３００［ｐｐｍ］未満である。

【００１５】なお、本発明でいうスチレン２量体とは
１，２−ジフェニルシクロブタン、２，４−ジフェニル
−１−ブテン等であり、スチレン３量体とは２，４，６
−トリフェニル−１−ヘキセン、１−フェニル−４−
（１’−フェニルエチル）テトラリン、トリフェニルシ
クロヘキサン等であるが、これらのオリゴマーの構造を
特定することは本発明の目的あるいは本発明の効果とは
直接関係はない。

【００１６】また、ポリスチレンと７：３の質量比で溶
融混練された場合のＨａｚｅ値が５％未満であること
は、耐熱性を具備すると同時にポリスチレンと良好な相
溶性を保った樹脂を選定するのには必須な条件である。
この場合においてＨａｚｅ値が５％を超えてしまうよう
な樹脂は、耐熱性を有していたとしてもリサイクル時に
得られる樹脂の透明性を著しく損なわせるため実用的で
はない。従ってポリスチレンと７：３の質量比で溶融混
練した場合のＨａｚｅ値が５％未満で有ることが必要で
あり、好ましくは３％未満、さらに好ましくは１．５％
未満である。このような物性を有する樹脂を用いること
で、ポリスチレンとの分別に伴う作業の繁雑さが解消さ
れ、ポリスチレンと同じ系で製造する場合、ポリスチレ
ンと混ざっても透明性を保つ事が出来ることから切り替
え時間を短縮できるなどのメリットが生まれてくる。

【００１７】また、本発明においては、スチレン系共重
合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５万〜４０万の範
囲が好ましい。Ｍｗは、光散乱法、ＧＰＣ法、超遠心法
等によって測定することが出来る。Ｍｗが１５万未満と
なると分子の絡み合いが不十分になり、延伸配向効果が
充分に得られ難くなりやすい。また、４０万を越えると
延伸加工性が低下し、強度も低下傾向が見られ易い。

【００１８】本発明のスチレン系共重合体は、一般的な
ラジカル共重合法で得ることができる。具体的には、懸
濁重合、塊状重合、溶液重合等で、好ましくは懸濁重合
である。その際、得られる共重合体中の未反応単量体の
量およびスチレン２量体とスチレン３量体の含有量を制
御する必要があり、特にラジカル重合時に十分量の重合
開始剤を存在させ、しかも比較的低温で重合することが
肝要である。ただし低温で重合すると未反応単量体が大
量に残存したり、生産性が低下したりするため、高転化
率領域も制御された温度状態等を維持して重合する必要
がある。重合開始剤は、多官能有機過酸化物または２種
以上の単官能有機過酸化物を用いることで、高転化率領
域で十分量の重合開始剤が存在し、スチレン２量体、３
量体の生成を抑え、かつ単量体が大量に残存したり生産
性が低下したりすることを抑えることができると考えて
いる。

【００１９】具体的には、使用する単量体の合計１００
質量部に対し重合開始剤として多官能有機過酸化物また
は２種以上の単官能有機過酸化物を合計０．０１〜５質
量部程度添加し、転化率が５０質量％以上に至るまでの
重合温度を約１１０℃未満に制御した後、続いて温度１
２５℃を越える重合温度、但し上限は温度２５０℃以下
に制御してラジカル共重合することにより、本発明の目
的にかなうスチレン系共重合体を製造することができ
る。

【００２０】本発明において、多官能有機過酸化物の例
として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロ
パン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
チレート等が挙げられる。また、単官能有機過酸化物の
例としてｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ
る。半減期温度としては、好ましくは１時間半減温度が
８０〜１６０℃、さらに好ましくは１００〜１４５℃で
ある。

【００２１】また、有機過酸化物については、多官能有
機過酸化物または２種以上の単官能有機過酸化物を添加
して重合することが重要であり、１種のみの単官能有機
過酸化物を添加して重合を行うと、単量体が大量に残存
する等目的のものが得られない。なお、多官能有機過酸
化物または２種以上の単官能有機過酸化物を用いるなら
ば、更に追加して他の多官能有機過酸化物や単官能有機
過酸化物を添加して重合することもできる。

【００２２】更に本発明のスチレン系共重合体の分子量
を調整する目的で重合中に添加される連鎖移動剤があ
る。例としてｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫黄系連
鎖移動剤やα−メチルスチレンダイマー等が挙げられ
る。

【００２３】また、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫
黄系連鎖移動剤を用いる場合には、ポリ（メタ）アクリ
ルスチレン系樹脂中の硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含
有量が、７０ｐｐｍ以下でなるような量で用いることが
肝要である。

【００２４】本発明の二軸延伸ポリスチレン系シート
は、前掲したスチレン系共重合体を二軸延伸することに
よって得ることができる。さらにシートおよび成型品の
強度を確保するために下記の数３式の条件を満足するこ
とが必要である。

【数３】 縦、および横方向の配向緩和応力は、各々０．３［ＭＰ
ａ］を切ると耐衝撃性が低下し、逆に２．０［ＭＰａ］
を越えると固く脆くなる傾向にあり、引き裂き強度が落
ちてしまう。さらには、縦と横の最大配向緩和応力は同
程度であることが強度確保には必要である。縦と横の配
向緩和応力の差の絶対値が０．５［ＭＰａ］より大きい
と、シートの方向性が強く存在し一方向の裂けに対する
強度が弱くなる傾向が見られる。これはクラック発生時
に応力が配向の低い方向に集中して割れが成長しやす
く、配向の低い方向に沿って破断しやすくなるためと考
えられる。従って縦と横の最大配向緩和応力の差は、
０．５［ＭＰａ］以下であることが必要であり、好まし
くは０．３［ＭＰａ］以下、さらに好ましくは０．１
［ＭＰａ］以下である。なお、縦方向最大配向緩和応力
および横方向最大配向緩和応力とはシート押出方向（縦
方向）とそれに垂直な方向（横方向）での配向緩和応力
の最大値であり、ＡＳＴＭ Ｄ１５０４に準じて測定出
来る。

【００２５】本発明の二軸延伸ポリスチレン系シートに
は、シート化の為の溶融混練時あるいは原料製造時に必
要に応じて酸化防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、顔料、
染料、発泡剤、発泡核剤、無機フィラー、帯電防止剤、
櫂動剤等公知の添加剤を含有することが出来る。

【００２６】なお、本発明における二軸延伸ポリスチレ
ン系シート、同時二軸延伸でも、逐次二軸延伸でも良
く、一般に知られているテンター方式の二軸延伸法など
の種々の二軸延伸法で行うことができる。本発明の効果
はこれらの延伸法に限定されることなく得ることができ
る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例、比較例を用いて本願を具体的
に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。初めに、本願における測定法、評価法を
以下に説明する。 （１）ビカット軟化点（Ｖｉｃａｔ軟化点） ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に従い、試験片として厚み３．２
ｍｍの射出成型品を用い、荷重９．８Ｎ、昇温速度２
［℃／ｍｉｎ］で測定される値である。 （２）ポリスチレンと混練した場合のヘーズ（Ｈａｚ
ｅ）値（以下、混合Ｈａｚｅ値と表記する）の測定 ポリスチレン（Ｍｗ２７万）７０質量％に対し、後記す
る実施例、比較例の共重合体のペレットを３０質量％混
合して、押出機（池貝製、池貝ＦＳ−４０押出機、吐出
温度温度２５０℃）にて溶融混練してペレット化した。
その後、プレート成型機（日精２ｏｚ成型機 ＦＳ−５
５、シリンダー温度設定２２０［℃］）にて厚さ２［ｍ
ｍ］のプレートに成型し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し
Ｈａｚｅ値（ｎ＝５：以下ｎ＝Ｘは測定の数Ｘを示す）
を測定し、平均値を出した。

【００２８】（３）重量平均分子量（Ｍｗ）の測定 実施例および比較例記載の試料は延伸成形後のサンプル
を下記溶媒に溶解せしめて下記記載のＧＰＣ測定条件に
て測定した。 装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工
社製） カラム：ＰＬ ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列 温度 ：４０［℃］ 検出 ：示差屈折率 溶媒 ：テトラヒドロフラン 濃度 ：２質量％ 検量線：標準ＰＳ（ＰＬ社製）に準拠（分子量はＰＳ換
算値）

【００２９】（４）未反応単量体の測定 試料には、後記する実施例の原料ペレットを用いた。下
記記載のガスクロマトグラフィーを用い、内部標準法で
測定した。 装置名：ＧＣ−１２Ａ（島津製作所社製） カラム：ガラスカラム φ３［ｍｍ］×３［ｍ］ 定量法：内部標準法（シクロペンタノール）

【００３０】（５）スチレン２量体、３量体の測定 試料には、後記する実施例の原料ペレットを用い、ガス
クロマトグラフィー法で測定したものであり、詳細はポ
リオレフィン等衛生協議会発行の文献、「ポリオレフィ
ン等合成樹脂食品容器包装等に関する自主規制基準」
（第３版）、第３部衛生試験法−追補（１９９３年５
月）に記載の測定法に準じて行った。

【００３１】（６）最大配向緩和応力 後記する実施例の共重合体の二軸延伸シートを用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１５０４に準じてシート押出方向（縦方向）
とそれに垂直な方向（横方向）での各々配向緩和応力の
最大値を測定した。

【００３２】（７）耐熱性の評価 試験評価用の勘合容器の成型条件 後記する実施例の共重合体の二軸延伸シートを用い、下
記の条件の金型および成型条件等で勘合容器を得た。 （イ）金型： 天面 ８０×１５０［ｍｍ］、 高さ ３０[ｍｍ] 勘合面 １２０×２００［ｍｍ］ 深さ ２５［ｍｍ］ 底面 １００×１７０［ｍｍ］ なお、皿部側面には深さ５［ｍｍ］、幅１５［ｍｍ］の
リブ有り （ロ）成型条件： 成型機：関西自動成型機社製、真空成型機 ヒーター温度 １４５［℃］ 金型温度 １４５［℃］ 成型時間 １５［ｓｅｃ］ 圧接圧空遅れ ０．５［ｓｅｃ］ 圧接真空遅れ ０．５［ｓｅｃ］ 圧接時間 ６．０［ｓｅｃ］ 成型圧空時間 ５．０［ｓｅｃ］ オーブン試験 上記条件で勘合容器に成型したサンプルを、１１０
［℃］に設定した熱風乾燥機に１０［分］入れた後の容
器の変形をｎ＝５にて目視にて評価した。 ◎：変形が微少であるか、判らない ○：変形があるが勘合部は外れていない △：変形して勘合部も外れている。寸法はあまり変わら
ない ×：大きく変形し、寸法も変わっている

【００３３】（８）強度の評価 成型品の落錘強度 実用的な衝撃強度を評価する為に勘合容器の天面中央に
錘を落下させ、割れが発生するエネルギー（［Ｊ］＝錘
高さ［ｍ］×錘重さ［ｋｇ］）をｎ＝２０で測定した。
錘は、サンプルに接触する部分は同じで、重量を変化さ
せることが出来、サンプルに接触する先端部は、直径１
５［ｍｍ］の半球状となっている。 ◎◎：６０［Ｊ］以上 ◎ ：４０［Ｊ］以上６０未満 ○ ：３０［Ｊ］以上４０［Ｊ］未満 △ ：２０［Ｊ］以上３０［Ｊ］未満 × ：２０［Ｊ］未満 引き裂き強度 ＪＩＳ Ｋ７１２８Ｃ法に準拠した。ただし試験片は勘
合容器の天面中央より採取した。ｎ＝５とし、縦、横の
最大引き裂き荷重を求めた。 ○：１５００［Ｎ／ｃｍ］以上 △：１３００［Ｎ／ｃｍ］以上１５００［Ｎ／ｃｍ］未
満 ×：１３００［Ｎ／ｃｍ］未満

【００３４】（９）リサイクル品とポリスチレンペレッ
ト混合後の透明性評価 成型品を粉砕し、リペレットを行った後、ポリスチレン
ペレットに１０質量％混ぜ込んで２［ｍｍ］のシートに
した場合のＨａｚｅ値を場所を変えｎ＝５の平均として
測定した。 ◎：１．０［%］未満 ○：１．０［%］以上２．０［%］未満 △：２．０［%］以上３．０［%］未満 ×：３．０［%］以上

【００３５】（１０）切り替え効率 ポリスチレンと同じ系を使用して製造することを想定し
て、原料の切り替えにかかる時間を切り替え効率として
φ４０［ｍｍ］単軸押出機を用いて評価した。ホッパー
を並列に２系列用意し、瞬時に押出機への原料供給を切
り替えることが出来るようになっている。一方（ホッパ
ー１）にはポリスチレンペレット、もう一方（ホッパー
２）には対象サンプルペレット（本発明の実施例、比較
例のサンプル）を仕込む。初めにホッパー１を押出機に
繋ぎポリスチレンを供給する。押出が安定した（吐出
量：１５［ｋｇ／ｈ］）のを確認の後、押出機を運転し
たまま供給ホッパーをホッパー２に切り替え、サンプル
を供給する。切り替え時間をゼロタイムとして、１分毎
に押出後のペレットをサンプリング、２[ｍｍ]厚のシー
トに成型後、Ｈａｚｅ値を測定する（ｎ＝５の平均）。
Ｈａｚｅ値が３．０[％］を越えている時間を切り替え
ロス時間として評価した。 ◎：１．０［分］未満、もしくはＨａｚｅ値が３．０
［%］を越えない ○：１．０［分］以上３．０［分］未満 △：３．０［分］以上１０．０［分］未満 ×：１０．０［分］以上

【００３６】（１１）生産性の評価 前記（７）の条件にて５００ショット成形を実施した
ときの、金型の汚れを目視にて評価した。 ◎：全く汚れ無し ○：若干汚れあるが問題ない程度 △：金型表面半分程度汚れあり ×：金型表面殆ど汚れあり

【００３７】実施例１ 混合Ｈａｚｅ値が０．９［％］であり、メタクリル酸含
有量が３．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ３１万）を用いた。この共重合体を二軸延伸装置
（東洋精機社製、二軸延伸試験装置）を用い、表１に示
す延伸条件にて最大配向緩和応力が縦１．７［ＭＰ
ａ］、横１．８［ＭＰａ］であるシートを得、前述の勘
合容器に成型した。他の物性と併せて表１に示す。

【００３８】なお、実施例１で用いたスチレン−メタク
リル酸共重合体の製造法は以下の方法でおこなった。内
容積２１０Ｌのオートクレーブに純水９０Ｋｇにポリビ
ニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にスチレ
ン４８．５Ｋｇ、メタクリル酸１．５Ｋｇ及びｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５５ｇ、エチ
ル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート１
０ｇ、α−メチルスチレンダイマー４５ｇを仕込み、温
度１１２℃に昇温して６時間重合を行った。なお、温度
１１２℃で６時間重合を行った時の転化率は９８％であ
った。更に温度１３２℃で４．５時間保持し、重合を完
結させた。重合して得れられたビーズを洗浄、脱水、乾
燥した後、押出し機を用いてペレット形状の樹脂を得
た。以下に用いたスチレン系共重合体も前掲した製造方
法で述べた点に留意して得たものである。

【００３９】実施例２ 混合Ｈａｚｅ値が４．８[％]であり、メタクリル酸含有
量が５．５質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ２０万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦１．０［ＭＰａ］、横０．９［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。

【００４０】実施例３ 混合Ｈａｚｅ値が０．９[％]であり、メタクリル酸含有
量が３．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ４２万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦１．９［ＭＰａ］、横１．９［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。

【００４１】実施例４ 混合Ｈａｚｅ値が１．２［％］であり、メタクリル酸含
有量が３．５質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ１６万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦１．６［ＭＰａ］、横１．８［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。

【００４２】実施例５ 混合Ｈａｚｅ値が１．２［％］であり、メタクリル酸含
有量が３．５質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ１６万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦１．４［ＭＰａ］、横１．５［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。

【００４３】実施例１〜５の評価結果を表２に示す。い
ずれのサンプルにおいても実用耐久性のある物性を具備
している。さらに、耐熱性、実用強度および生産性のバ
ランスに優れていることがわかる。また、実施例１と３
を比較すると、同様の組成、同等の最大配向緩和応力で
も、分子量が高すぎても強度が劣る場合があることがわ
かる。また、実施例４、５を比較すると未反応単量体や
スチレン２，３量体の量を低く押さえることでより生産
性が向上させられることがわかる。

【００４４】比較例１ 混合Ｈａｚｅ値が２７．０[％]であり、メタクリル酸含
有量が１０．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合
体（Ｍｗ２２万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大
配向緩和応力が縦１．９［ＭＰａ］、横１．７［ＭＰ
ａ］であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他
の物性と併せて表１に示す。評価結果を表２に示す。混
合Ｈａｚｅ値が大きいため、リサイクル性に大きく劣る
ことがわかる。また同時に切り替え時のロスが大きくな
り好ましく無かった。

【００４５】比較例２ 混合Ｈａｚｅ値が１．８［％］であり、メタクリル酸含
有量が４．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ２９万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦３．０［ＭＰａ］、横２．９［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。評価結果を表２に示す。縦横の
各配向緩和応力が大きいため、シートの引き裂き強度が
落ちている。

【００４６】比較例３ 混合Ｈａｚｅ値が０．７［％］であり、メタクリル酸含
有量が２．０質量％のスチレン−メタクリル酸共重合体
（Ｍｗ３０万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配
向緩和応力が縦１．５［ＭＰａ］、横０．６［ＭＰａ］
であるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物
性と併せて表１に示す。評価結果を表２に示す。縦と横
の最大配向緩和応力の差の絶対値が大きいため、シート
の引き裂き強度が落ちている。

【００４７】比較例４ 実施例３で用いたスチレン−メタクリル酸共重合体（Ｍ
ｗ４２万）を用い、表１に示す延伸条件にて最大配向緩
和応力が縦２．５［ＭＰａ］、横１．９［ＭＰａ］であ
るシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物性と
併せて表１に示す。評価結果を表２に示す。Ｍｗが大き
く、かつ縦と横の最大配向緩和応力の差の絶対値が大き
いため、シートの引き裂き強度が落ちている。

【００４８】比較例５ 混合Ｈａｚｅ値が２．０［％］であり、メタクリル酸含
有量４．５質量のスチレン−メタクリル酸共重合体（Ｍ
ｗ２１万）％であり、表１に示す延伸条件にて最大配向
緩和応力が縦１．６［ＭＰａ］、横１．９［ＭＰａ］で
あるシートを得、前述の勘合容器に成型した。他の物性
と併せて表１に示す。表２に示す評価結果より、残存ス
チレン２量体、３量体の合計量が２０００［ｐｐｍ］と
多いため、生産性が非常に悪い事がわかる。

【００４９】比較例６ 混合Ｈａｚｅ値が０．９[％]であり、メタクリル酸含有
量が３．０質量％、含有未反応単量体が１２００［ｐｐ
ｍ］のスチレン−メタクリル酸共重合体（Ｍｗ１７万）
を用い、表１に示す延伸条件にて最大配向緩和応力が縦
０．２［ＭＰａ］、横０．３［ＭＰａ］であるシートを
得、前述の勘合容器に成型した。他の物性と併せて表１
に示す。また評価結果を表２に示す。縦と横の最大配向
緩和応力が小さいために落錘強度および引き裂き強度に
劣り、未反応単量体が多いため生産性も悪い事がわか
る。

【００５０】比較例７ 混合Ｈａｚｅ値が１２［％］であり、メタクリル酸含有
量が８．０質量％であり、未反応単量体が１３００［ｐ
ｐｍ］、２，３量体の合計が２０００［ｐｐｍ］である
スチレン−メタクリル酸共重合体（Ｍｗ２７万）を用
い、表１に示す延伸条件にて最大配向緩和応力が縦１．
４［ＭＰａ］、横１．３［ＭＰａ］であるシートを得、
前述の勘合容器に成型した。他の物性と併せて表１に示
す。また評価結果を表２に示す。混合Ｈａｚｅ値が大き
いためリサイクル性が悪く、加えて未反応単量体、スチ
レン２量体、３量体の合計量が各々多いため生産性が悪
いことがわかる。

【００５１】なお、表１には実施例１〜５および比較例
１〜７で用いたスチレン系共重合体の単量体種の量およ
び該共重合体の物性値、並びにこれらのスチレン系共重
合体を二軸延伸した条件、さらに得られたシートの最大
配向緩和応力を示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】また、表２には二軸延伸シートを用いて得
られた勘合容器の実用試験の結果並びに生産性評価結
果、スチレン系共重合体のリサイクル品とポリスチレン
との混合後の切り替え効率の結果を示した。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明では、スチレンと特定の単量体種
からなる共重合体で、さらには含有する未反応単量体、
スチレン２量体と３量体の合計量がそれぞれ規定量以下
であるスチレン系共重合体を用いること、さらにはポリ
スチレンと混合した場合の混合Ｈａｚｅ値を指針として
採用することにより、該共重合体を用いて耐熱性にも実
用強度にも優れた二軸延伸ポリスチレン系シートおよび
その成型品が得られる。さらには該共重合体を用いるこ
とによってポリスチレンへの二軸延伸ポリスチレン系シ
ートのリサイクル品との混在時の透明性およびポリスチ
レ二軸延伸シート製造時との樹脂間の切り替え時間が短
縮される特性を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 222/06 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ ４Ｊ１００ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ Ｃ０８Ｌ 25/06 Ｃ０８Ｌ 25/06 25:08 //(Ｃ０８Ｌ 25/06 Ｂ２９Ｋ 25:00 25:08） Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｆターム(参考） 3E033 AA10 BA22 CA03 CA07 CA18 FA04 3E086 AB01 AD05 BA02 BA15 BA33 BB22 BB41 BB85 CA01 4F071 AA22 AA22X AA32X AA36X AA81 AF13Y AF30Y AF54Y AH05 BA01 BB06 BB08 BC01 BC04 4F210 AA13 AG01 AH58 QC05 QG01 QG18 4J002 BC031 BC042 BH012 GG01 4J100 AB02P AJ02Q AK32Q CA04 DA01 JA58

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
   ン酸のうちの少なくとも一種の単量体と、スチレンとか
   らなる共重合体であり、該共重合体に含有される未反応
   単量体の合計が１０００［ｐｐｍ］以下で、かつスチレ
   ン２量体とスチレン３量体の含有量の合計が１０００
   ［ｐｐｍ］以下であることを特徴とするスチレン系共重
   合体。
2. 【請求項２】 ポリスチレンと７：３の質量比で溶融混
   練された場合のヘーズ値が５％未満であることを特徴と
   する請求項１記載のスチレン系共重合体。
3. 【請求項３】 重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜４０
   万であることを特徴とする請求項１または２記載スチレ
   ン系共重合体。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項記載のス
   チレン系共重合体を用いて得たシートが下記の数１式の
   条件を満足することを特徴とする二軸延伸ポリスチレン
   系シート。 【数１】
5. 【請求項５】 請求項４で得られた二軸延伸ポリスチレ
   ン系シートを用いて成型してなる容器。
6. 【請求項６】 二軸延伸ポリスチレン系シートを用いて
   成型してなる容器が勘合フードパック用容器であること
   を特徴とする請求項５記載の容器。