JP2003011498A - インクジェット記録用シート - Google Patents

インクジェット記録用シート

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JP2003011498A JP2002108436A JP2002108436A JP2003011498A JP 2003011498 A JP2003011498 A JP 2003011498A JP 2002108436 A JP2002108436 A JP 2002108436A JP 2002108436 A JP2002108436 A JP 2002108436A JP 2003011498 A JP2003011498 A JP 2003011498A
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強固で、記録面の表面平滑性及び光沢性を有
し、インク吸収性が高く、良好なインク受容性能を有
し、経時でのニジミがなく、高解像度で高濃度の画像を
形成でき、画像耐性に優れ、紙面の着色が発生しないイ
ンクジェット記録シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に色材受容層を有してなり、該
色材受容層が、下記式(1)〜(4)で表され、かつ有
機概念図における有機性/無機性比(I/O値)が0.
5以上及び/又は水溶性である化合物の少なくとも1種
以上と、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、及びそ
れらの誘導体からなる群より選択される有機媒染剤の少
なくとも1種以上とを含有するインクジェット記録用シ
ートである。式中、R1〜R7は、各々独立に、置換基を
有してもよい、アルキル基、アリール基、又は複素環基
を表し、R1とR2、R4とR5、R6とR7は、互いに連結
して環を形成してもよい。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク(色材
として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて
印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記
録に供給される被記録材に関し、詳しくは、インク受容
性能、並びに画像保存性に優れたインクジェット記録用
シートに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報技術産業の急速な発展に伴
い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理
システムに適した記録方法及び記録装置も開発され、各
々実用化されている。これらの記録方法の中でも、イン
クジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能な
こと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトである
こと、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿
論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてき
ている。
【0003】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大き
いこと)、(2)インクドットの径が適正で均一である
こと(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好である
こと、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度
が高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこ
と)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、
(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも
黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまな
いこと)、(10)変形しにくく寸法安定性が良好であ
ること(カールが十分小さいこと)、(11)ハード走
行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる
写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォ
ト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢
性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い
等も要求される。
【0004】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有する。
【0005】例えば、特開平10−119423号や同
10−217601号公報等では、微細な無機顔料粒子
及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容
層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シート
が提案されている。これらの記録用シート、特に、無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すこと
ができる。
【0006】前記各インクジェット記録用シートは、そ
の構成からインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
しうる高いインク受容性能を有し、かつ高光沢を示す。
しかしながら、光沢性と風合いとの観点から、支持体と
してその両側の表面にポリエチレン等の樹脂コートが施
された支持体を用いるため、色材受容層中に含まれる高
沸点溶媒が蒸発せず、また該溶媒が支持体に吸収されな
い。このため、色材受容層中にそのまま高沸点溶媒が残
存し、印画後、高温高湿環境下に長時間保存されると、
色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散して、経時によ
る画像のニジミ(以下、「経時ニジミ」ということがあ
る。)を生ずるという問題があった。
【0007】一方、インクジェット記録用シートには、
インク中の染料成分を固定化する目的でアミノ基やアン
モニウム塩を有する化合物、特にこれらを有する高分子
化合物を添加することが広く行われている。
【0008】例えば、特開昭60−83882号公報、
同64−75281号公報、同59−20696号公報
等に記載されるジアリルアンモニウム塩誘導体の(共)
重合体、特開昭61−61887号公報、同61−72
581号公報等に記載のアリルアミン塩共重合体、特開
平6−340163号公報、同4−288283号公
報、同9−300810号公報、同8−318672号
公報、同10−272830号公報、特開昭63−11
5780号公報等に記載の、アンモニウム塩を有する
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド系
(共)重合体、ビニルベンジルアンモニウム塩(共)重
合体等のビニル(共)重合体、特開平10−44588
号公報等に記載の変性ポリビニルアルコール(PV
A)、特開平6−234268号公報、同11−277
888等に記載のアミン・エピクロルヒドリン重付加
体、特開平10−119418号公報等に記載のジハラ
イド・ジアミン重付加体、特開平11−58934号公
報、同11−28860号公報等に記載のポリアミジン
など多くの化合物が用いられている。これらの化合物を
用いることで染料の固定化を図り、ニジミの防止がなさ
れている。
【0009】しかしながら、これらの化合物はいずれも
基本的に水溶性高分子であるため、水溶性染料を完全に
固定化することができず、特に高温高湿でのニジミ改良
はいまだ不充分という問題があった。
【0010】また、印画後直ちにクリヤーファイル等に
保管すると、インク中の水分や、インク中に少量含有さ
れる高沸点溶媒(グリセリンやジエチレングリコール誘
導体等)が残存したままの状態にあるため、やはり経時
ニジミが発生してしまうという問題がある。
【0011】さらに、特開昭57−36692号公報、
特開平10−180034号公報、同11−20302
号公報、同8−244336号公報等に記載のインクジ
ェット記録用シートのように、上述の化合物と同様にア
ミノ基やアンモニウム塩を有するが、水不溶性である塩
基ラテックスを含有するインクジェット記録用シートが
知られている。これらのインクジェット記録用シート
は、上記疎水性のラテックスを用いることで耐水性の向
上が図られている。
【0012】しかしながら、これら疎水性のラテックス
を用いたインクジェット記録用シートに十分な耐水性を
付与するためには、上記疎水性のラテックスを大量に添
加する必要がある。その結果、画像耐光性の悪化、及び
顔料との混和性の悪化等の問題を引き起こしてしまう。
【0013】これらの多くはアミノ基やアンモニウム塩
のような親水性モノマー単位をラテックス化するため
に、架橋性モノマー(即ち、分子中に2つ以上の重合性
官能基を有するモノマー)を用いている。このため、水
溶性インクがこの粒子中に浸透しにくく、インクの受容
性が十分とはいえない。さらには、粒子状の化合物を添
加するため、多孔質膜による受容層に用いた場合に該多
孔質膜の空隙を塞ぎインク吸収性を阻害してしまう。ま
た、これらの化合物を用いてもやはり経時ニジミの発生
を防ぐことができない。
【0014】また、空気中の微量ガス、特にオゾンは、
経時による記録画像の褪色の原因となる。特に多孔質構
造の受容層を有する記録材料は多くの空隙を有するた
め、空気中のオゾンに対する耐性が要求される。特開平
2000−177235号公報には、アルミナ水和物を
含む多孔質層に、Mgイオン及びSCNイオンを含有す
るインクジェット記録媒体が提案されている。このイン
クジェット記録媒体は、MgイオンとSCNイオンとを
多孔質層に含有することで、耐光性及び耐オゾン性を向
上させている。しかし、上記インクジェット記録媒体に
おいては、上記性能は向上するものの、経時ニジミの発
生を同時に防ぐことはできないという問題がある。ま
た、MgイオンのかわりにCaイオンを用いた場合に
は、インクの吸収性が低下するとされている。
【0015】特開平7−314882号公報には、ジチ
オカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステル
類、チオシアン酸塩、及びヒンダードアミン化合物から
なる群より選ばれた1種以上の化合物を含有する多孔質
インク受理層を有する記録用シートが開示されている。
前記ヒンダードアミン化合物の具体例としては、ピペリ
ジンの2位及び6位における炭素上の全ての水素が、メ
チル基で置換された構造を有するものが挙げられてお
り、この記録シートは、前記化合物を1種以上含有する
ことで、空気中の微量ガスによる記録画像の褪色を防止
している。しかしながら、上記公報においては、これら
の化合物と媒染剤の組み合わせについて記載がない。こ
のような記録シートでは経時ニジミが劣り、また耐性向
上の効果も十分ではなく、特に長期間の耐性付与するこ
とができないという問題があった。
【0016】また、特開2000−255157号公
報、特開2000−255158号公報、及び特開20
00−255160号公報には、芳香環を有する還元剤
群から選ばれる化合物を少なくとも1種含有するインク
ジェット記録媒体について、記載されている。前記芳香
環を有する還元剤の具体例としては、ベンゼン核又はナ
フタレン核に、水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ
基等の官能基が2つ以上結合した化合物が挙げられてい
る。該記録媒体は、前記化合物を含有することで、記録
画像の画像保存性を向上させ、褪色を防止している。
【0017】しかしながら、これらの記録シート及び記
録媒体においても、経時による記録画像の褪色は改良で
きるものの、経時ニジミの発生を十分に抑制することが
できず、これらの添加剤に起因すると思われる紙面の着
色(白地部の変色)が発生するという問題がある。
【0018】さらに、酸化防止剤として、含イオウ系化
合物を用いることも知られている。例えば、特公平8−
22608号公報、特開昭64−36479号公報、特
公平8−13570号公報、特開昭1−115677号
公報、特開2001−177241号公報、特開200
1−270220号公報などにはイオウ系の酸化防止剤
としてチオエーテル系化合物やメルカプトベンズイミダ
ゾール系化合物が示されている。しかしながら、例示さ
れている化合物は何れも低極性化合物(I/O値が0.
5未満)であり、これらを用いても十分な耐性向上の効
果は得られないという問題がある。
【0019】特開2000−263928号公報にも、
各種の含イオウ系化合物を用いる例が示されており、
3,6−ジチオオクタン−1,8−ジオール、チオサリ
チル酸などの高極性(I/O値が0.5以上)の化合物
も例示されている。しかしながら、これらの例ではアル
キレンポリアミン・ジシアンジアミド系重縮合物との組
み合わせに限定されており、これらの例では特に経時ニ
ジミが劣るという問題がある。
【0020】特開平7−257019号公報には、複素
環状化合物としてエチレンチオウレア、チオヒダントイ
ン等が、特開平7−314883号公報にはチオ尿素誘
導体、チオセミカルバジド誘導体、チオカルボヒドラジ
ド誘導体等の含イオウ系化合物が、例示されている。し
かしながら、これらの例では褪色防止に関する効果は記
載されていない。またこれらの化合物と媒染剤の組み合
せについても記載はない。この様な記録シートでは、経
時ニジミが劣り、また耐性向上の効果も十分ではないと
いう問題がある。
【0021】特公平4−34953号公報には、チオウ
レア系化合物、チオセミカルバジド系化合物、チオカル
ボヒドラジド系化合物などを添加することで耐性を向上
できるとの記載がある。またこれらのチオウレア系化合
物を有機媒染剤と組み合せた例も開示されている。しか
しながら、組み合わせる媒染剤は4級アンモニウム塩化
合物が好ましいと記載されており、これらの組み合わせ
では経時ニジミが劣り、また耐性向上の効果も十分では
ない。
【0022】また、特開平2001−260519号公
報には、スルフィン酸化合物、チオスルフィン酸化合
物、チオスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも1種
の化合物を含有する多孔質インク受像層を有する記録シ
ートが開示されている。さらに、チオウレア化合物、糖
類、ピリジン系化合物、チオエーテル系化合物、ジスル
フィド系化合物、チアジン系化合物から選ばれた少なく
とも一つの化合物を上記化合物と組み合わせて含有させ
ることで、画像保存性が大幅に改良されると記載されて
いる。さらに、これらの公報にはカチオン性化合物を併
用することも記載されており1〜3級アミノ基、4級ア
ンモニウム塩基を有するポリマーが例示されている。し
かしながら、実施例にしめされた化合物は4級アンモニ
ウム塩基を有するポリマーのみであり、これらでは経時
ニジミや耐光性、耐オゾン性が悪化したり、十分な耐性
向上の効果が発現されない。また、これらのカチオン性
ポリマーの種類の違いによる耐性向上への効果について
は記載がない。
【0023】上述のように、色材受容層が、ひび割れ等
の発生がなく強固である一方、良好なインク吸収性、記
録面の表面平滑性及び光沢性を有し、高解像度で高濃度
な画像が形成できると共に、その形成画像が高い耐光性
及び耐水性を有するといったインク受容性能を確保しな
がら、印画後、高温高湿環境下に長時間保存された場合
でも、経時ニジミを起こさず安定に画像を保持し、更
に、優れた耐オゾン性を有し、経時による画像記録の褪
色を防止し得るインクジェット記録用シートは、未だ提
供されていないのが現状である。
【0024】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、ひび割れ等の発生がなく強
固で、記録面の表面平滑性及び光沢性を有し、インク吸
収性が高く、経時でのニジミがなく、高解像度で高濃度
の画像形成が可能であり、かつ耐光性、耐水性、耐オゾ
ン性等の画像耐性に優れ、紙面の着色等の発生がないイ
ンクジェット記録シートを提供することを目的とする。
【0025】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定の含イオウ系化合物の少なくとも1種を、
ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘
導体から選択される有機媒染剤と組み合せて色材受容層
に含有させた場合、ならびに特定のチオエーテル系化合
物を色材受容層に含有させた場合に、前記目的を達成可
能なことを見出し、本発明に到達した。従って、前記課
題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、 <1> 支持体上に色材受容層を有してなるインクジェ
ット記録用シートであって、前記色材受容層が、(A)
下記一般式(1)〜(4)で表される化合物からなる群
より選択され、かつ有機概念図における有機性/無機性
比(I/O値)が0.5以上である化合物の少なくとも
1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポリビニルアミ
ン、及びそれらの誘導体からなる群より選択される有機
媒染剤の少なくとも1種以上と、を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。
【0026】
【化6】
【0027】一般式(1)〜(4)中、R1、R2
3、R4、R5、R6、及びR7は、それぞれ独立に、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、又は置換基を有してもよい複素環基を表
し、R1とR2、R4とR5、R6とR7は、互いに連結して
環を形成してもよい。
【0028】<2> 支持体上に色材受容層を有してな
るインクジェット記録用シートであって、前記色材受容
層が、(A)下記一般式(1)〜(4)で表される化合
物からなる群より選択され、かつ水溶性である化合物の
少なくとも1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポリ
ビニルアミン、及びそれらの誘導体からなる群より選択
される有機媒染剤の少なくとも1種以上と、を含有する
ことを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【0029】
【化7】
【0030】一般式(1)〜(4)中、R1、R2
3、R4、R5、R6、及びR7は、それぞれ独立に、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、又は置換基を有してもよい複素環基を表
し、R1とR2、R4とR5、R6とR7は、互いに連結して
環を形成してもよい。
【0031】<3> 前記R1及びR2の少なくとも1
つ、前記R4及びR5の少なくとも1つ、又は前記R6
びR7の少なくとも1つが置換基を有し、該置換基が水
酸基、カルボキシル基、カルボン酸塩、アミノ基、スル
ホン酸基、及びスルホン酸塩のうち少なくとも1種であ
る前記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録用
シートである。
【0032】<4> 前記色材受容層が、さらに下記一
般式(5)、(6)及び(7)で表される化合物からな
る群より選択される少なくとも1種、又は脂肪族系炭素
−炭素二重結合性基を有する化合物の少なくとも1種を
含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載のイン
クジェット記録用シートである。
【0033】
【化8】
【0034】一般式(5)、(6)中、R10、R11、R
12、及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、アミノ
基、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基
を表し、R10とR11、R12とR 13、R10又はR11とR12
又はR13は、互いに連結して環を形成してもよい。一般
式(7)中のR14、R15は、それぞれ独立に、水素原
子、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基
を表し、R16は、水素原子、置換若しくは無置換アルキ
ル基、置換若しくは無置換アリール基、金属、又は4級
アンモニウムを表し、R14とR15、R14又はR15とR16
は、互いに連結して環を形成してもよい。
【0035】<5> 支持体上に色材受容層を有してな
るインクジェット記録用シートであって、前記色材受容
層が、下記一般式(8)で表されるチオエーテル系化合
物であり、かつ有機概念図における有機性/無機性比
(I/O値)が0.5以上である化合物の少なくとも1
種以上を含有することを特徴とするインクジェット記録
用シートである。
【0036】
【化9】
【0037】一般式(8)中、Xは水酸基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩、アミノ基、又はこれらの基を1個
以上有する基を表す。Y1、Y2及びY3は、各々独立に
アルキレン基を表す。nは1〜6の整数を表し、mは0
又は1を表す。
【0038】<6> 支持体上に色材受容層を有してな
るインクジェット記録用シートであって、前記色材受容
層が、下記一般式(8)で表されるチオエーテル系化合
物であり、かつ水溶性である化合物の少なくとも1種以
上を含有することを特徴とするインクジェット記録用シ
ートである。
【0039】
【化10】
【0040】一般式(8)中、Xは水酸基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩、アミノ基、又はこれらの基を1個
以上有する基を表す。Y1、Y2及びY3は、各々独立に
アルキレン基を表す。nは1〜6の整数を表し、mは0
又は1を表す。
【0041】<7> 前記色材受容層が、さらにハロゲ
ン化水素酸化合物、硫酸化合物、硝酸化合物、リン酸化
合物、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、及び硼酸
化合物からなる群より選択される少なくとも1種の酸性
化合物を含有する前記<1>から<6>のいずれかに記
載のインクジェット記録用シートである。
【0042】<8> 前記色材受容層が、さらに水溶性
樹脂を含有する前記<1>から<7>のいずれかに記載
のインクジェット記録用シートである。
【0043】<9> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルア
ルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有
する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル
基を有する樹脂、及びゼラチン類からなる群より選択さ
れる少なくとも1種を含有する前記<8>に記載のイン
クジェット記録用シートである。
【0044】<10> 前記色材受容層が、さらに微粒
子を含有する前記<1>から<9>のいずれかに記載の
インクジェット記録用シートである。
【0045】<11> 前記微粒子が、シリカ微粒子、
コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイト
からなる群より選択される少なくとも1種を含有する前
記<10>に記載のインクジェット記録用シートであ
る。
【0046】<12> 前記色材受容層が、前記水溶性
樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する前記<9>から<1
1>のいずれかに記載のインクジェット記録用シートで
ある。
【0047】<13> 前記色材受容層が、少なくとも
微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含有する塗布液を塗
布してなる塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋
硬化が、(1)前記塗布液を塗布すると同時、(2)前
記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であっ
て該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、
pH8以上の塩基性溶液を前記塗布層又は塗膜に付与す
ることにより行われる前記<12>に記載のインクジェ
ット記録用シートである。
【0048】
【発明の実施の形態】(インクジェット記録用シート)
以下、本発明のインクジェット記録用シートについて、
詳細に説明する。本発明のインクジェット記録用シート
は、支持体上に色材受容層を有してなり、前記色材受容
層が、(A)下記一般式(1)〜(4)で表される化合
物からなる群より選択され、かつ有機概念図における有
機性/無機性比(I/O値)が0.5以上である化合物
の少なくとも1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポ
リビニルアミン、及びそれらの誘導体からなる群より選
択される有機媒染剤の少なくとも1種以上と、を含有し
てなることを特徴とし、必要に応じて、酸性化合物、無
機微粒子、水溶性樹脂、該水溶性樹脂の架橋剤等を含有
してもよい。
【0049】<一般式(1)〜(4)で表される化合物
>ここではまず、下記一般式(1)〜(4)で表される
化合物について説明する。
【0050】
【化11】
【0051】前記一般式(1)〜(4)中、R1〜R
7は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有
していてもよい複素環基を表し、R1とR2、R4とR5
及びR6とR7は、互いに連結して環を形成してもよい。
【0052】前記R1〜R7で表されるアルキル基として
は、直鎖状、又は分岐状のアルキル基が挙げられ、炭素
数としては1〜20が好ましく、1〜12がより好まし
い。このようなアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、
n−ペンチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル
基等が挙げられ、中でも、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、i−プロピル基が好ましい。また、前記R1
〜R7で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該
置換基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基等が挙げられ、中でも、水酸基、カルボキ
シル基が好ましい。
【0053】前記R1〜R7で表されるアリール基として
は、炭素数が6〜20のものが好ましく、6〜12のも
のより好ましい。このようなアリール基の例として、フ
ェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられ、
中でも、フェニル基が好ましい。また、前記R1〜R7
表されるアリール基が置換基を有する場合、該置換基と
しては、水酸基、チオール基、メチル基、t−ブチル基
等が挙げられ、中でも、水酸基、チオール基が好まし
い。
【0054】前記R1〜R7で表される複素環基として
は、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含む複素環基
が挙げられ、炭素、窒素、硫黄、及び酸素を合計した原
子数としては、1〜20が好ましく、1〜12が特に好
ましい。このような複素環基の例としては、例えば、フ
リル基、チエニル基、ピリジル基、ピラゾリル基、イソ
オキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、
オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミ
ジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾ
リル基、ベンゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チア
ジアゾリル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピペラジ
ノ基、インドリル基、イソインドリル基等が好ましく挙
げられる。これらの複素環基は、置換基を有していても
よい。該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と
同様の置換基が挙げられる。前記好ましい複素環基の中
でも、フリル基、チエニル基、ピリジル基、モルホリノ
基、ピペリジノ基等がより好ましい。
【0055】前記一般式(1)〜(4)で表される化合
物としては、水溶性であることが好ましく、該化合物が
水溶性であると、耐オゾン性、耐光性の効果がより発現
しやすくなり好ましい。
【0056】また、前記R1及びR2の少なくとも1つ、
前記R4及びR5の少なくとも1つ、又は前記R6及びR7
の少なくとも1つが、置換基を有し、該置換基が、水酸
基、カルボキシル基、カルボン酸塩、アミノ基、スルホ
ン酸基、及びスルホン酸塩からなる群より選択される少
なくとも1種であることが好ましく、中でも特に、水酸
基、カルボキシル基、カルボン酸塩が好ましい。
【0057】以下に、本発明のインクジェット記録用シ
ートに含有される、前記一般式(1)〜(4)で表され
る化合物の好ましい具体例(1−1〜1−100)を挙
げるが、本発明は、これらに何ら限定されるものではな
い。
【0058】
【化12】
【0059】
【化13】
【0060】
【化14】
【0061】
【化15】
【0062】
【化16】
【0063】
【化17】
【0064】前記一般式(1)〜(4)で表される化合
物の色材受容層中の含有量は、0.01g/m2〜5g
/m2が好ましく、0.05g/m2〜3g/m2がより
好ましい。前記含有量が、0.01g/m2〜5g/m2
の範囲内にあると、耐オゾン性、耐水性、及び経時ニジ
ミの観点から好ましい。
【0065】前記一般式(1)〜(4)で表される化合
物のI/O値は、0.5以上であり、1.0〜5.0で
あるのが好ましい。ここでI/O値とは、化合物あるい
は置換基の親油性/親水性の尺度を表すパラメーターで
あり、「有機概念図」(甲田善生著・三共出版、198
4年)にその詳細な解説がある。Iは無機性を、Oは有
機性を表し、I/O値が大きいほど無機性が高いことを
表す。以下に、I/O値についての具体例を記載する。
I値の代表例として、−NHCO−基では200、−N
HSO2−基では240、−COO−基では60とな
る。例えば、−NHCOC511の場合、炭素数は6で
あり、O値は20×6=120となる。I=200であ
るから、I/O≒1.67となる。
【0066】<一般式(5)〜(7)で表される化合物
>また、本発明のインクジェット記録用シートにおい
て、前記色材受容層は、さらに、前記色材受容層が、下
記一般式(5)、(6)及び(7)で表される化合物か
らなる群より選択される少なくとも1種、又は脂肪族系
炭素−炭素二重結合性基を有する化合物の少なくとも1
種を含有することが好ましい。
【0067】
【化18】
【0068】一般式(5)、(6)中、R10、R11、R
12、及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、アミノ
基、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基
を表し、R10とR11、R12とR 13、R10又はR11とR12
又はR13は、互いに連結して環を形成してもよい。一般
式(7)中のR14、R15は、それぞれ独立に、水素原
子、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基
を表し、R16は、水素原子、置換若しくは無置換アルキ
ル基、置換若しくは無置換アリール基、金属、又は4級
アンモニウムを表し、R14とR15、R14又はR15とR16
は、互いに連結して環を形成してもよい。
【0069】R10、R11、R12、R13、R14、R15、R
16で表される前記無置換アルキル基としては、例えば、
炭素数1〜22のアルキル基が好ましく、具体的には、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、
n−ヘキシル基、n−オクチル基、ベンジル基、ヘキサ
デシル基、i−プロピル基、i−ブチル基、sec−ブ
チル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げ
られ、中でも、炭素数1〜10のアルキル基がより好ま
しく、メチル基、n−ブチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、i−ブチル基、2−エチルヘキシル基が特に好ま
しい。
【0070】又、置換アルキル基の前記置換基として
は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、スルホキシ基、スルファモイル基、ハロゲン原
子、フェニル基が好ましく、その中でも、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホキシ基がより好ま
しい。
【0071】R10、R11、R12、R13、R14、R15、R
16で表される前記無置換アリール基としては、例えば、
炭素数3〜22のアリール基が好ましく、具体的には、
フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−イ
ミダゾリル基、2−チアゾリル基、2−オキサゾリル
基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基
等が挙げられ、中でも、炭素数4〜10のアリール基が
より好ましく、フェニル基、2−ナフチル基、2−ピリ
ジル基は特に好ましい。
【0072】又、置換アリール基の前記置換基として
は、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルバ
モイル基、スルホキシ基、スルファモイル基、ハロゲン
原子、フェニル基が好ましく、その中でも、アルコキシ
基、フェニル基がより好ましい。
【0073】R10、R11、R12、R13、R14、R15、R
16で表される前記アシル基としては、炭素数2〜22の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイ
ル基、n−ブタノイル基、n−ヘキサノイル基、n−オ
クタノイル基、2−エチル−ヘキサノイル基、ベンゾイ
ル基、p−ヒドロキシベンゾイル基、p−メトキシベン
ゾイル基等が挙げられ、中でも、炭素数2〜12のアシ
ル基がより好ましく、アセチル基、ベンゾイル基が特に
好ましい。
【0074】R10、R11、R12、R13、R14、R15、R
16で表される前記アルコキシカルボニル基としては、炭
素数2〜22のアルコキシカルボニル基が好ましく、例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
n−プロピルオキシカルボニル基、2−ヒドロキシエト
キシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、2−プ
ロペニルオキシカルボニル基、アセチルカルボニル基、
フェノキシカルボニル基等が挙げられ、中でも、炭素数
2〜12のアルコキシカルボニル基がより好ましく、メ
トキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基は特に
好ましい。
【0075】前記R10とR11、R12とR13、R10又はR
11とR12又はR13は、互いに連結して環を形成してもよ
い。このように連結して形成する環としては、炭素数1
〜20のアルキレン基、炭素数6〜30のフェニレン基
が好ましく、その中でも、炭素数1〜6のアルキレン基
がより好ましい。前記R7で表される金属としては、亜
鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、アルミニウム、マグ
ネシウム、カルシウム、モリブデン、ビスマス、マンガ
ン、セリウムが好ましく、亜鉛、ニッケル、アルミニウ
ム、マグネシウム、カルシウムが特に好ましい。前記R
7で表される4級アンモニウムとしては、アンモニウ
ム、モノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、
トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、
テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム
が好ましく、その中でも、アンモニウム、テトラメチル
アンモニウム、テトラエチルアンモニウムが特に好まし
い。
【0076】前記一般式(5)〜(7)で表される化合
物の色材受容層中の含有量は、0.01g/m2〜5g
/m2が好ましく、0.05g/m2〜3g/m2がより
好ましい。
【0077】前記脂肪族系炭素−炭素二重結合性基を有
する化合物としては、2−ブテン−1,4−ジオール、
ソルビン酸、4−ヒドロキシ−スチレン、L−アスコル
ビン酸、スチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム等が挙げられ、中で
も、スチレンスルフィン酸ナトリウム、ソルビン酸ナト
リウムが好ましい。
【0078】<一般式(8)で表される化合物>本発明
のインクジェット記録用シートの別態様は、支持体上に
色材受容層を有してなるインクジェット記録用シートで
あって、前記色材受容層が、下記一般式(8)で表され
るチオエーテル系化合物であり、かつ有機概念図におけ
る有機性/無機性比(I/O値)が0.5以上である化
合物の少なくとも1種以上を含有することを特徴とす
る。
【0079】
【化19】
【0080】一般式(8)中、Xは水酸基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩、アミノ基、又はこれらの基を1個
以上有する基を表す。Y1、Y2及びY3は、各々独立に
アルキレン基を表す。nは1〜6の整数を表し、mは0
又は1を表す。
【0081】前記一般式(8)において、Y1、Y2、及
びY3で表されるアルキレン基としては、炭素数1〜1
2が好ましく、1〜6がより好ましい。前記アルキレン
基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、テトラメチレン基、およびヘキサメチレン基等
が挙げられる。また、前記一般式(8)において、Xで
表される水酸基、カルボキシル基、カルボン酸塩、又は
アミノ基を1個以上有する基としては、例えば、−CH
2OH、−CH2COOH、−CH2NH2、−CHOH−
CH2OH、CHNH2COOH等が好ましく挙げられ
る。
【0082】本発明のインクジェット記録用シートに含
有される、前記一般式(8)で表されるチオエーテル系
化合物の具体例としては、前記一般式(1)〜(4)で
表される化合物の好ましい具体例として挙げたもののう
ち、1−16、1−17、1−18、1−21、1−2
2、1−27、1−95、1−96、及び1−98等が
同様に挙げられる。
【0083】前記一般式(8)で表される化合物のI/
O値は、0.5以上であり、1.0〜5.0であること
が好ましい。前記一般式(8)で示される化合物の色材
受容層中の含有量は、0.01g/m2〜5g/m2が好
ましく、0.05g/m2〜3g/m2がより好ましい。
【0084】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの別態様は、支持体上に色材受容層を有してなるイン
クジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、
下記一般式(8)で表されるチオエーテル系化合物であ
り、かつ水溶性である化合物の少なくとも1種以上を含
有することを特徴とする。即ち、前記一般式(8)で表
される化合物は、水溶性であることが好ましい。
【0085】本発明のインクジェット記録用シートにお
いては、前記一般式(1)〜(4)で表される化合物が
色材受容層に含有されていてもよく、あるいは、該化合
物を含有する塗布液を色材受容層の表面に塗布してもよ
い。
【0086】本発明のインクジェット記録用シートにお
いては、前記一般式(1)〜(4)で表される化合物
は、I/O値が0.5以上及び/又は水溶性であること
が好ましい。また、前記一般式(5)〜(8)で示され
る化合物のI/O値は、0.5以上及び/又は水溶性で
あることがより好ましい。ここで水溶性とは常温で水に
対して1質量%以上の溶解度を示すことを示す。また、
これらの化合物は、例えば本発明の有機媒染剤と併用す
ることで、例えば有機媒染剤との塩として水溶性を示す
ものでもよい。これらの化合物は色材受容層を形成する
ための水系の塗布液中に溶解して添加することができる
が、更に溶解性を補う為に必要に応じて水と混和性の有
機溶剤(例えばメタノール、エタノール、アセトン、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン等)を混合して使用してもよい。ある
いは色材受容層を形成したのちに、該化合物を含有する
塗布液を別に塗布してもよい。
【0087】<有機媒染剤>本発明のインクジェット記
録シートは、前記一般式(1)〜(4)で表される化合
物からなる群より選択され、かつI/O値が0.5以上
及び/又は水溶性である化合物とともに、ポリアリルア
ミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘導体から選ば
れる有機媒染剤の少なくとも1種以上を用いることを特
徴とする。ポリアリルアミン、ポリビニルアミンは、こ
れらの単独重合体、又はこれらと他の共重合成分の共重
合体、あるいはポリアリルアミン単位、及び/又はポリ
ビニルアミン単位の一部、あるいは全部が例えば誘導体
化されていてもよい。誘導体としては、例えば、下記構
造単位で表される化合物が挙げられる。
【0088】
【化20】
【0089】上記構造式において、R11〜R13は、水素
原子、又は置換基を有してもよい有機基を表し、R
14は、素原子又はメチル基を表し、R15は、COO
16、−CN、又は−CON(R16)R17を表す。ここ
でR16及びR17は、水素原子、アルキル基(該アルキル
基は分岐、環状構造でもよく、また不飽和結合、置換基
を有していてもよい。)、アリール基(置換基を有して
いてもよい)、アラルキル基(置換基を有していてもよ
い)を表す。nは0又は1を表す。上記の有機基とは、
炭化水素部位、及び/又はハロゲン化炭素部位を有する
基であり、これ以外に水素、炭素、窒素、酸素、硫黄、
リン、ケイ素、ホウ素、ハロゲン等の原子、及び/又は
これらの組み合わせからなる官能基を含んでいてもよ
い。このような例としては、例えば、(置換)アルキル
基、(置換)アラルキル基、(置換)アリール基、(置
換)アシル基、(置換)スルホニル基、ヘテロ環類等が
挙げられる。
【0090】R11〜R13で表される前記有機基として
は、具体的には、アルキル基(例えば、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、
n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、
2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、オクタデシル基、1,3−ブタジエニル基、1,3
−ペンタジエニル基など)、アラルキル基(例えば、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、ビニルベンジル基、1−
フェニルビニル基、2−フェニルビニル基など)、アリ
ール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
ビニルフェニル基など)等が挙げられる。
【0091】置換基を有する前記R11〜R13としては、
具体的には、フロロエチル基、トリフロロエチル基、メ
トキシエチル基、フェノキシエチル基、ヒドロキシフェ
ニルメチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨード
フェニル基、フロロフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、メトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アセ
トキシフェニル基、シアノフェニル基等が挙げられる。
前記R11〜R13において、置換基として−OH基を有す
るものとしては、
【0092】
【化21】
【0093】等が挙げられる。また、上記R11〜R13
しては、−C(R21)R22−COOR23(該R21〜R 23
としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ベン
ジル基、フェニル基等)、−CO―R24―COOH(該
24としては、例えば−CH2CH2−、−CH 2CH2
2−、−CH=CH−、
【0094】
【化22】
【0095】)、−COR25、−COOR26、−CON
HR27、−CSNHR28、−SO22 9、−P(=O)
(OR302(該R25〜R30としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクタデシル
基、ベンジル基、フェニル基、−CH=CH−Phな
ど)等が挙げられる。
【0096】また、前記構造単位(3)中、R14は水素
原子、又はメチル基を表す。前記構造単位(3)中、R
15はCOOR16、CN、CON(R16)R17を表す。こ
こでR16及びR17は、水素原子、アルキル基(該アルキ
ル基は分岐、環状構造でもよく、また不飽和結合、置換
基を有していてもよい。)、アリール基(置換基を有し
てもよい)、アラルキル基(置換基を有してもよい)を
表す。前記R16及びR17の具体例としては、水素、メチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n
−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オク
チル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ド
デシル基、オクタデシル基、アリル基、ベンジル基、フ
ェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、1,1,1−ト
リフロロエチル基、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピ
ル基等が挙げられる。
【0097】ポリアリルアミン又はポリビニルアミンの
誘導体の構造は特に限定されず、得られた重合体は水溶
性、若しくは水と混和性の有機溶媒に可溶である方が好
ましいが、水分散性のラテックス粒子の形態でも使用す
ることができる。ポリアリルアミンの誘導体又はポリビ
ニルアミンの誘導体は、それぞれ相当するモノマーの重
合によっても得られるが、例えばポリアリルアミン、及
び/又はポリビニルアミンの繰り返し単位を有する重合
体の高分子反応によっても得られる。尚、一般にアリル
系のモノマーはその重合性が十分ではないこと、またビ
ニルアミンの場合は相当するモノマーが無いのでその前
駆体(例えばN−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセ
トアミドなど)を重合後に加水分解することなどから、
ポリアリルアミンの誘導体又はポリビニルアミンの誘導
体における製造適性及び合成上の自由度を考慮すると、
むしろ後者の高分子反応を利用する方が好ましい。
【0098】この高分子反応としてはポリアリルアミ
ン、及び/又はポリビニルアミンの繰り返し単位を有す
る重合体に対して、例えば、ハロゲン含有化合物、エポ
キシ含有化合物、酸無水物含有化合物、酸ハライド含有
化合物、イソシアネート含有化合物、チオイソシアネー
ト含有化合物、ハロギ酸エステル、アルデヒド含有化合
物、及びCH2=C(R14)R15で示される化合物より
なる群から選ばれる化合物のいずれか1種以上とを反応
させる方法がある。
【0099】このような化合物の具体例としては、下記
のようなものが挙げられる。ハロゲン含有化合物として
は、例えば、ヨードメタン、ブロモエタン、ブロモブタ
ン、ブロモオクタン、クロロオクタン、ブロモドデカ
ン、ベンジルブロミド、ベンジルクロリド、メトキシベ
ンジルクロリド、クロロギ酸プロピル、クロロギ酸ブチ
ル、クロロギ酸フェニルなどが挙げられる。但し、これ
らの化合物を反応させた場合にはアンモニウム塩が生じ
るので、これらの脱塩処理を行なう、或いは変性率をア
ミノ基の20mol%以下にする等の対策が望ましい。
【0100】エポキシ含有化合物としては、例えばブチ
レンオキシド、メチルグリシジルエーテル、フェニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロ
ヘキセンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。
酸無水物含有化合物としては、例えば無水酢酸、無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル
酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、シクロヘキセ
ンジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【0101】酸ハライド含有化合物としては、例えば、
酢酸ハライド、(メタ)アクリル酸ハライド、ソルビン
酸ハライド、安息香酸ハライド、桂皮酸ハライド、吉草
酸ハライド、オレイン酸ハライド等が挙げられる。但
し、これらの化合物を反応させた場合にはアンモニウム
塩が生じるので、これらの脱塩処理を行なう、或いは変
性率をアミノ基の20mol%以下にするなどの対策が
望ましい。
【0102】イソシアネート含有化合物としては、例え
ばブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート等が挙げられる。チオイソ
シアネート含有化合物としては、例えばブチルチオイソ
シアネート、シクロヘキシルチオイソシアネート、フェ
ニルチオイソシアネート等が挙げられる。ハロギ酸エス
テル化合物としては、例えばクロロギ酸メチル、クロロ
ギ酸プロピル、クロロギ酸ブチル、クロロギ酸フェニル
等が挙げられる。但し、これらの化合物を反応させた場
合にはアンモニウム塩が生じるので、これらの脱塩処理
を行なう、或いは変性率をアミノ基の20mol%以下
にするなどの対策が望ましい。
【0103】アルデヒド含有化合物としては、例えばア
セトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、サリチルアルデヒド、桂皮アルデヒド等が挙げられ
る。CH2=C(R14)R15で示される化合物として
は、例えば、アクリレート類(例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ェニルアクリレートなど)、メタクリレート類(例えば
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート
など)、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド類(例えばアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミド、i−プロピルアクリルアミド、t−ブチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミドなど)、メタク
リルアミド類(例えばメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、i−プロピルメタクリルアミド、t−ブ
チルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミドな
ど)等が挙げられる。
【0104】また、これら以外でもアミノ基と反応性を
有する化合物であれば特に限定はされず、前述の化合物
以外でもメチルエチルケトンなどのケトン類、ベンゼン
スルホン酸クロライドなどのスルホン酸ハライド類であ
ってもよい。これらの高分子反応の原料として用いるポ
リアリルアミン、及び/又はポリビニルアミンの繰り返
し単位を有する重合体としては、例えば実質的にポリア
リルアミン、ポリビニルアミン単位のみからなる重合体
が挙げられる。これらはポリアリルアミン、ポリビニル
アミンとして容易に入手が可能であるので、これらの化
合物を出発原料として用いることが製造適性の面から好
ましい。ポリアリルアミンは、アリルアミン又はこれら
の塩の重合体の脱塩処理により得られる。また、ポリビ
ニルアミンはビニルアミンの前駆体(例えばN−ビニル
ホルムアミド、N−ビニルアセトアミドなど)をモノマ
ーとして重合したのちに加水分解などにより得られる。
また、構造単位(1)〜(3)で表される繰り返し単位
以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の共重
合可能なモノマーとの共重合体としてもよい。
【0105】これらの構造単位と共重合が可能なモノマ
ー単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキル
エステル(例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸
n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)
アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、
(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メ
タ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル(アルキル基の炭素数が1〜18)な
ど)、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル
((メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど)、(メタ)
アクリル酸アリールエステル((メタ)アクリル酸フェ
ニルなど)、アラルキルエステル((メタ)アクリル酸
ベンジルなど)、置換(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル(例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ルなど)、(メタ)アクリアミド類(例えば、(メタ)
アクリルアミド、ジメチ(メタ)アクリルアミドな
ど)、芳香族ビニル類(スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレンなど)、ビニルエステル類(酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルな
ど)、アリルエステル類(酢酸アリルなど)、ハロゲン
含有単量体(塩化ビニリデン、塩化ビニルなど)、シア
ン化ビニル((メタ)アクリロニトリルなど)、オレフ
ィン類(エチレン、プロピレンなど)などの非イオン性
単量体が挙げられる。
【0106】また、特にn=0で示される構造単位を有
する重合体はビニルアミンの重合ではなく通常はN−ビ
ニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミドなどの重合
体を加水分解させて得られることが多いので、これらの
モノマー単位が残存していてもよい。
【0107】また、塩基性の単位を有する単量体を用い
ることもできる。例えば、ジアルキルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、ジアルキルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリ
ルアミド、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリル
アミド(これらに示したジアルキル基としてはジメチ
ル、ジエチル、ジブチル、メチルベンジル等が挙げられ
る)等を挙げることができる。これらの共重合可能な成
分は1種でも、又は2種以上組合せてもよい。また、共
重合体を用いる場合、その共重合体中のポリアリルアミ
ン、ポリビニルアミン、構造単位(1)〜(3)で示さ
れる繰り返し単位の総含有率は、50mol%以上が好
ましく、80mol%以上が更に好ましい。該総含有率
が50mol%以上であることにより、インク(染料)
の固着が十分となって、より十分な解像度、経時ニジミ
の防止効果、耐光性、耐オゾン性を得ることができる。
【0108】この高分子反応は公知の方法を用いること
が可能であるが、一般的にはポリアリルアミン、ポリビ
ニルアミンの繰り返し単位を有する重合体と高分子反応
させる試薬とを溶媒中で混合し、必要に応じて触媒等を
併用して反応させる。反応に用いる溶媒は反応を大きく
阻害することが無ければ特に限定はされないが、水、メ
タノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テ
トラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等やこれらの混合溶
媒系などが利用できる。中でも製造適性からは水、或い
はこれと混和性の有機溶媒との混合溶媒系などが好まし
い。但し、イソシアネートや酸ハライド類など水、アル
コール類との反応性も有する化合物を用いる場合にはこ
れらに非活性な溶媒(例えばアセトン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)を用い
ることが望ましい。
【0109】本発明の有機媒染剤は、質量平均分子量と
して1000〜500000程度が好ましく、2000
〜400000が更に好ましい。分子量が1000以上
であることにより、十分な耐水性を得ることができ、5
00000未満であることにより、粘度の過剰な上昇を
抑制して作業適性をより良好にすることができる。
【0110】また、本発明の有機媒染剤のインクジェッ
ト記録用シートにおける好ましい総含有量としては、
0.1〜5g/m2が好ましく、0.2〜3g/m2がよ
り好ましい。該総含有量が0.1g/m2以上であるこ
とにより、経時ニジミをより十分に抑制し、且つより十
分な耐オゾン性を得ることができ、また5g/m2未満
であることにより、インク吸収性の低下をより十分に抑
制することができる。
【0111】また、上述した有機媒染剤の外に、本発明
のインクジェット記録用シートとしての特性を損なわな
い範囲で、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ
塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等の非ポリマー系
の媒染剤を併用してもよい。
【0112】また本発明のインクジェット記録シートの
性能を損ねない範囲でその他の公知の媒染剤を併用して
もよい。公知の媒染剤の例としては以下のものが挙げら
れる。有機媒染剤としては、前記ポリマー媒染剤とし
て、具体的には、特開昭48−28325号、同54−
74430号、同54−124726号、同55−22
766号、同55−142339号、同60−2385
0号、同60−23851号、同60−23852号、
同60−23853号、同60−57836号、同60
−60643号、同60−118834号、同60−1
22940号、同60−122941号、同60−12
2942号、同60−235134号、特開平1−16
1236号の各公報、米国特許2484430、同25
48564号、同3148061号、同3309690
号、同4115124号、同4124386号、同41
93800号、同4273853号、同4282305
号、同4450224号、特開平1−161236号、
同10−81064号、同10−119423号、同1
0−157277号、同10−217601号、同11
−348409号、特開2001−138621号、同
2000−43401号、同2000−211235
号、同2000−309157号、同2001−968
97号、同2001−138627号、特開平11−9
1242号、同8−2087号、同8−2090号、同
8−2091号、同8−2093号、同8−17499
2号、同11−192777号、特開2001−301
314号、特公平5‐35162号、同5−35163
号、同5‐35164号、同5−88846号、特開平
7−118333号、特開2000−344990号、
特許第2648847号、同2661677号等の各公
報に記載のもの等が挙げられる。無機媒染剤としては、
多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられ
る。無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタ
ン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウ
ム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミ
ウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジス
ロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウ
ム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又
は錯体が挙げられる。
【0113】その中でも、具体的には、例えば、酢酸カ
ルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カル
シウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウ
ム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和
物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、
塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コ
バルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニ
ッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル
四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド
硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウ
ムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸
アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム
六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化
亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化
チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチ
ルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルア
セトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジ
ルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オ
クチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジル
コニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、
硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水
和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステ
ン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、1
2タングストリん酸n水和物、12タングストけい酸2
6水和物、塩化モリブデン、12モリブドリん酸n水和
物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチ
ウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イッ
トリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタ
ン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、
硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミ
ウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロ
ピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸
エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝
酸ビスマス等が好適に挙げられる。
【0114】上記媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む
塗布液(第1の塗布液)に添加する方法、又は微粒子と
の間で凝集を生ずる懸念がある場合は、第2の塗布液に
含有させ塗布する方法を利用できる。
【0115】<酸性化合物>本発明のインクジェット記
録用シートは、特に経時での着色防止の観点から、その
色材受容層が、(A)前記一般式(1)〜(4)で表さ
れる化合物からなる群より選択され、かつI/O値が
0.5以上及び/又は水溶性である化合物の少なくとも
1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポリビニルアミ
ン、及びそれらの誘導体からなる群より選択される有機
媒染剤の少なくとも1種以上と共に、更にハロゲン化水
素酸化合物、硫酸化合物、硝酸化合物、リン酸化合物、
スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、及びホウ酸化合
物からなる群より選択される少なくとも1種の酸性化合
物を含有する態様が好ましい。上記酸の価数に制限はな
く、多価の酸やポリマー酸でもよい。また、これらの酸
性化合物の含有量は酸の種類により異なり、表面のpH
が適切になるように添加量を調整して用いるのが好まし
い。好ましい表面pHは3〜8、より好ましくは5〜
7.5に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上
するので好ましい。表面pHの測定は、日本紙パルプ技
術協会(J.TAPPI)の定めた表面PHの測定の内
A法(塗布法)により測定を行う。例えば、前記A法に
相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用PH測定セ
ット「形式MPC」を使用して該測定を行うことができ
る。
【0116】また、これら酸性化合物は、塩の形態で存
在していてもよい。この際のカチオンとしては、アルカ
リ金属イオンのような無機イオンでも、有機物イオンで
もよいが、有機物イオンの方が好ましい。上記塩を形成
する有機物としては、アンモニウム塩などの低分子化合
物の他、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポ
リアリルアミン等の1〜3級アミノ基を有するポリマー
等でもよい。
【0117】上記ハロゲン化水素酸化合物としては、例
えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸
又はそれらの塩(例えば塩化アンモニウムなど)が挙げ
られる。硫酸化合物としては、例えば、硫酸、硫酸ナト
リウム、硫酸アンモニウム、硫酸カルシウム等が挙げら
れる。硝酸化合物としては、例えば、硝酸、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウム等が挙げられ
る。リン酸化合物としては、例えば、リン酸、リン酸ア
ンモニウム、リン酸マグネシウム、ポリリン酸等が挙げ
られる。
【0118】上記スルホン酸化合物としては、メタンス
ルホン酸、プロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、
スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレ
ンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、又は
それらの塩が挙げられる。上記カルボン酸化合物として
は、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フ
タル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳
酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、トリ
フルオロ酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、4
−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、α−レゾルシ
ン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子
酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン
酸、又はそれらの塩が挙げられる。上記硼酸化合物とし
ては、例えば、硼酸、硼酸アンモニウム、硼酸ナトリウ
ム等が挙げられる。
【0119】前記酸性化合物は、(A)前記一般式
(1)〜(4)で表される化合物からなる群より選択さ
れ、かつI/O値が0.5以上及び/又は水溶性である
化合物の少なくとも1種以上、及び(B)ポリアリルア
ミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘導体からなる
群より選択される有機媒染剤の少なくとも1種以上、を
含有する塗布液(同じ液の場合も、異なる液の場合もあ
る。)に別々に添加してもよいし、予め(A)前記一般
式(1)〜(4)で表される化合物からなる群より選択
され、かつI/O値が0.5以上及び/又は水溶性であ
る化合物の少なくとも1種以上、及び(B)ポリアリル
アミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘導体からな
る群より選択される有機媒染剤の少なくとも1種以上
と、酸性化合物とを混合させてから、塗布液に添加する
など塩の形態で用いてもよい。また、それぞれを別々の
液で調液し、別々の塗布液として塗布してもよい。
【0120】本発明においては、ニジミ防止の観点か
ら、上述の酸性化合物が特に有機酸であることが好まし
い。有機酸とは酸性を示す有機化合物を表し、例えば、
カルボン酸、スルホン酸等が挙げられる。具体的には、
スルホン酸化合物としては、メタンスルホン酸、プロパ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスル
ホン酸、p−トルエンスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、又はそれらの塩等が挙げら
れる。
【0121】上記カルボン酸化合物としては、例えば、
酢酸、プロピオン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、(メ
タ)アクリル酸、安息香酸、桂皮酸又はそれらの塩が挙
げられる。また、酸性化合物のインクジェット記録用シ
ートにおける好ましい総含有量としては、0.05〜5
g/m2が好ましく、0.1〜2g/m2がより好まし
い。該総含有量が0.05g/m2以上であることによ
り、経時での着色の発生を抑制することができ、5g/
2未満であることにより、経時ニジミを抑制し、イン
ク吸収性の悪化を防止することができる。
【0122】<水溶性樹脂>本発明のインクジェット記
録用シートでは、その色材受容層が、(A)前記一般式
(1)〜(4)で表される化合物からなる群より選択さ
れ、かつI/O値が0.5以上及び/又は水溶性である
化合物の少なくとも1種以上、及び(B)ポリアリルア
ミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘導体から選ば
れる有機媒染剤の少なくとも1種以上と共に、水溶性樹
脂を含有するのが好ましい。上記水溶性樹脂としては、
ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エー
テル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、
カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類からなる
群より選択される少なくとも1種を含有するのが好まし
い。
【0123】上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性
構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビ
ニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PV
A)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチ
オン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチル
セルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチル
セルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース
(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キト
サン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエ
チレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイ
ド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ
リビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有
する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニ
ルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド
等〕等が好適に挙げられる。また、解離性基としてカル
ボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹
脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができ
る。
【0124】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例として
は、特公平4−52786号、特公平5−67432
号、特公平7−29479号、特許第2537827
号、特公平7−57553号、特許第2502998
号、特許第3053231号、特開昭63−17617
3号、特許第2604367号、特開平7−27678
7号、特開平9−207425号、特開平11−589
41号、特開2000−135858号、特開2001
−205924号、特開2001−287444号、特
開昭62−278080号、特開平9−39373号、
特許第2750433号、特開2000−158801
号、特開2001−213045号、特開2001−3
28345号、特開平8−324105号、特開平11
−348417号の各公報等に記載されたものなどがあ
げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水
溶性樹脂の例としては、特開平11−165461号公
報の段落[0011]〜[0014]に記載の化合物な
ども挙げられる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用
いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
【0125】本発明において、上記水溶性樹脂の含有量
としては、色材受容層の全固形分質量に対して、9〜4
0質量%が好ましく、12〜33質量%がより好まし
い。
【0126】<微粒子>本発明のインクジェット記録用
シートでは、その色材受容層が、(A)前記一般式
(1)〜(4)で表される化合物からなる群より選択さ
れ、かつI/O値が0.5以上及び/又は水溶性である
化合物の少なくとも1種以上、及び(B)ポリアリルア
ミン、ポリビニルアミン、及びそれらの誘導体からなる
群より選択される有機媒染剤の少なくとも1種以上と共
に、前記水溶性樹脂及び微粒子を含有するのが更に好ま
しい。前記微粒子としては、シリカ微粒子、コロイダル
シリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトからなる群
より選択される少なくとも1種を含有することが好まし
い。
【0127】色材受容層が微粒子を含有することにより
多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向
上する。特に、該微粒子の色材受容層における固形分含
有量が50質量%以上、より好ましくは60質量%を超
えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可
能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット
記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子
の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を
構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含
有量である。
【0128】本発明の上記微粒子としては、有機微粒子
及び無機微粒子を使用できるが、インク吸収性及び画像
安定性の点から、無機微粒子を含有するのが好ましい。
【0129】上記有機微粒子としては、例えば、乳化重
合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、
シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポ
リマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シ
リコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラ
テックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げ
られる。
【0130】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒
子は1次粒子のまま用いても、又は2次粒子を形成した
状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は
2μm以下が好ましく、200nm以下がより好まし
い。更に、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒
子、平均一次粒径が30nm以下のコロイダルシリカ、
平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、又は平
均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトがより好まし
く、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイト
が好ましい。
【0131】上記シリカ微粒子は、通常その製造法によ
り湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。
上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを
生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリ
カを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン
化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解
法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって
加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク
法)によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気
相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ
微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子として
は、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【0132】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集
(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個
/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレ
ート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。
【0133】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【0134】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は、30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好ま
しく、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最
も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による
水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一
次粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を
形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上さ
せることができる。
【0135】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に
好ましい。
【0136】本発明において、無機微粒子としては、ア
ルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複
合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを
良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベ
ーマイト(Al23・nH2O)が好ましい。アルミナ
水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、
容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイト
を原料として用いることが好ましい。
【0137】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径は1〜30nmが好ましく、2〜15nm
がより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0
cc/g(ml/g)が好ましく、0.5〜1.5cc
/g(ml/g)がより好ましい。ここで、上記細孔半
径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定され
るもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー(例えば、
コールター社製の商品名「オムニソープ369」)によ
り測定できる。また、アルミナ微粒子の中では気相法ア
ルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法ア
ルミナの平均一次粒子径としては30nm以下が好まし
く、20nm以下が更に好ましい。
【0138】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合、例えば、特開平10−81064号、
同10−119423号、同10−157277号、同
10−217601号、同11−348409号、特開
2001−138621号、同2000−43401
号、同2000−211235号、同2000−309
157号、同2001−96897号、同2001−1
38627号、特開平11−91242号、同8−20
87号、同8−2090号、同8−2091号、同8−
2093号、同8−174992号、同11−1927
77号、特開2001−301314号等の各公報に開
示された態様でも、好ましく用いることができる。
【0139】本発明のインクジェット記録用シートにお
いて、前記色材受容層を主として構成する、前述の水溶
性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ単一素材であっても
よいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。尚、透
明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に
組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気
相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、
ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、
鹸化度70〜100%のポリビニルアルコール系樹脂が
より好ましく、鹸化度80〜99.5%のポリビニルア
ルコール系樹脂が特に好ましい。
【0140】前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その
構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ
微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するた
め、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元
網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成
によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の
色材受容層を形成されると考えられる。インクジェット
記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材
受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、
インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。
【0141】また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前
記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性
樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場
合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含
有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が
更に好ましい。
【0142】−微粒子と水溶性樹脂との含有比− 微粒子(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB
比(x/y)〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも
大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大
きくなると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当
り)が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にあ
る。
【0143】本発明の色材受容層は、上記質量含有比
〔PB比(x/y)〕としては、該PB比が大き過ぎる
ことに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防
止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙
が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少すること
でインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.
5:1〜10:1が好ましい。
【0144】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比(x/y)としては5:1
以下がより好ましく、一方インクジェットプリンター
で、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以
上であることがより好ましい。
【0145】例えば、平均一次粒子径が20nm以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x/
y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液
を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ
微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成
され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜
80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が
100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成
することができる。
【0146】<架橋剤>本発明のインクジェット記録用
シートにおける色材受容層は、微粒子及び水溶性樹脂を
含む塗布層が更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含
み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化さ
れた多孔質層である態様が好ましい。
【0147】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、
オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、La
BO3、Mg3(BO32、Co3(BO32、二硼酸塩
(例えば、Mg225、Co225)、メタ硼酸塩
(例えば、LiBO2、Ca(BO22、NaBO2、K
BO2)、四硼酸塩(例えば、Na247・10H
2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、Ca2
611・7H2O、CsB55)等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。
【0148】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロ
エチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジ
ビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プ
ロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN
−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキ
シ樹脂;
【0149】1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第301
7280号、同第2983611号に記載のアジリジン
系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載の
カルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチ
レン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、1種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよ
い。
【0150】上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例に
すると下記のように行われることが好ましい。すなわ
ち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含
有する水溶性樹脂、及びホウ素化合物を含有する塗布液
(以下、第1の塗布液ということがある)を塗布した塗
布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、
(1)前記塗布液を塗布すると同時、(2)前記塗布液
を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布
層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、pH8以上
の塩基性溶液(以下、第2の塗布液ということがある)
を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行われる。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、1〜50質量
%が好ましく、5〜40質量%がより好ましい。
【0151】<その他の成分>本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、
モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐
剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マ
ット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することがで
きる。
【0152】本発明においては、色材受容層が更に紫外
線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの公知の保存性向
上剤を含有することも好ましい。これら紫外線吸剤、酸
化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール
化合物(ヒンダードフェノール化合物を含む)、ヒドロ
キノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフ
ェロール化合物、ビスフェノール化合物、O−,N−及
びS−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、ト
リアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフ
ェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アス
コルビン酸、アミン系抗酸化剤、2−(2−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−ヒドロキシ
ベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水
性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードア
ミン化合物(TEMPO化合物を含む)、2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)1,3,5,−トリアジン化合物、
金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化
合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸
化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル
化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合
物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミ
ン化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合
物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸
化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられ
る。
【0153】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン
系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合
物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシア
ミン化合物、ポリアミン化合物、ヒドラジド化合物、ヒ
ドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合
物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【0154】具体的な化合物例は、特願2002−13
005号明細書、特開平10−182621号、特開2
001−260519号、特公平4−34953号、特
公平4−34513号、特開平11−170686号、
特公平4−34512号、EP1138509号、特開
昭60−67190号、特開平7−276808号、特
開2001−94829号、特開昭47−10537
号、同58−111942号、同58−212844
号、同59−19945号、同59−46646号、同
59−109055号、同63−53544号、特公昭
36−10466号、同42−26187号、同48−
30492号、同48−31255号、同48−415
72号、同48−54965号、同50−10726号
の各公報、米国特許第2,719,086号、同3,7
07,375号、同3,754,919号、同4,22
0,711号の各明細書、
【0155】特公昭45−4699号、同54−532
4号の各公報、ヨーロッパ公開特許第223739号、
同309401号、同309402号、同310551
号、同第310552号、同第459416号、ドイツ
公開特許第3435443号の各明細書、特開昭54−
48535号、同60−107384号、同60−10
7383号、同60−125470号、同60−125
471号、同60−125472号、同60−2874
85号、同60−287486号、同60−28748
7号、同60−287488号、同61−160287
号、同61−185483号、同61−211079
号、同62−146678号、同62−146680
号、同62−146679号、同62−282885
号、同62−262047号、同63−051174
号、同63−89877号、同63−88380号、同
63−88381号、同63−113536号、
【0156】同63−163351号、同63−203
372号、同63−224989号、同63−2512
82号、同63−267594号、同63−18248
4号、特開平1−239282号、特開平2−2626
54号、同2−71262号、同3−121449号、
同4−291685号、同4−291684号、同5−
61166号、同5−119449号、同5−1886
87号、同5−188686号、同5−110490
号、同5−1108437号、同5−170361号、
特公昭48−43295号、同48−33212号の各
公報、米国特許第4814262号、同第498027
5号等の各明細書に記載のものがあげられる。
【0157】前記その他の成分は、1種単独でも2種以
上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、
上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10g
/m2が好ましい。
【0158】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよ
い。該シランカップリング剤としては、カップリング処
理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビニル
基、アミノ基(1級〜3級アミノ基、第4級アンモニウ
ム塩基)、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アル
キル基、フェニル基、エステル基等)を有するものが好
ましい。
【0159】本発明において、色材受容層用塗布液は界
面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤と
してはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フ
ッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能であ
る。前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル類(例えば、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエ
チルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等)、オキシエチレン・
オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪
酸エステル類(例えば、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等)、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類(例え
ば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシ
エチレンソルビタントリオレート等)、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル類(例えば、テトラオ
レイン酸ポリオキシエチレンソルビット等)、グリセリ
ン脂肪酸エステル類(例えば、グリセロールモノオレー
ト等)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
類(モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、
モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等)、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル類(ポリエチレングリ
コールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオ
レート等)、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセ
チレングリコール類(例えば、2,4,7,9−テトラ
メチル−5−デシン−4,7−ジオール、及び該ジオー
ルのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド
付加物等)等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、
第1の塗布液及び第2の塗布液において使用することが
できる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使
用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0160】前記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭5
9−49535号公報、同63−236546号公報、
特開平5−303205号公報、同8−262742号
公報、同10−282619号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平5−303205号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸(グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等)から誘導体化され
たものであり、長鎖のアシル基を導入したN−アミノア
シル酸及びその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は
1種で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0161】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩(例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ)、
アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、スルホン酸
塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、
アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などがあげられる。
【0162】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
をへて誘導される化合物があげられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【0163】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構
造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構
造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性とし
てアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カル
ボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラ
ルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられ
る。
【0164】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液に対して0.001〜2.0%が好ま
しく、0.01〜1.0%がより好ましい。また、色材
受容層用塗布液として2液以上を用いて塗布を行なう場
合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが
好ましい。
【0165】本発明において、色材受容層はカール防止
用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸
点有機溶剤は常圧で沸点が150℃以上の有機化合物
で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温
で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類(例えばフタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニル
など)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えばアジピン
酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチル
クエン酸トリエチルなど)、リン酸エステル類(例えば
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど)、エポ
キシ類(例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メ
チルなど)、アルコール類(例えば、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DE
GMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタ
ントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,
2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、
ポリエチレングリコールなど)、植物油(例えば大豆
油、ヒマワリ油など)高級脂肪族カルボン酸(例えばリ
ノール酸、オレイン酸など)等が挙げられる。
【0166】<支持体>本発明の支持体としては、プラ
スチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透
明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。
色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高
光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【0167】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが
好ましい。
【0168】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−814
2(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。
【0169】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。
【0170】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好
ましい。
【0171】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。
【0172】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBS
P、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBS
P、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが
好ましい。但し、LBSP及び/又はLDPの比率とし
ては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
【0173】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。
【0174】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
【0175】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される
24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%と
の和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の
質量%は20質量%以下であることが好ましい。
【0176】原紙の坪量としては、30〜250gが好
ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さと
しては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段
階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えるこ
ともできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m2(JI
S P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度と
しては、JIS P−8143に規定される条件で20
〜200gが好ましい。
【0177】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のpHは、JI
S P−8113で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、5〜9であることが好ましい。
【0178】原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/
又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが、他の
LLDPEやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。
【0179】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタ
ン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜2
0質量%が好ましく、4〜13質量%がより好ましい。
ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層と
も10〜50μmが好適である。さらにポリエチレン層
上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を
設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエ
ステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下塗り
層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
【0180】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。
【0181】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。
【0182】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合
体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0183】(インクジェット記録用シートの作製)本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む第一の塗布液(以後、「塗布液(A)」と言うことも
ある)を塗布し、(1)該塗布と同時、(2)該塗布に
よって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が
減率乾燥速度を示す前のいずれかに少なくとも媒染剤を
含むpHが8以上の第二の塗布液(以後、「塗布液
(B)」と言うこともある)を付与した後、該第二の塗
布液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法(Wet−
on−Wet法)により形成されるのが好ましい。ここ
で、本発明の(A)前記一般式(1)〜(4)で表され
る化合物からなる群より選択され、かつI/O値が0.
5以上及び/又は水溶性である化合物の少なくとも1種
以上は、上記塗布液(A)及び塗布液(B)の少なくと
も一方に含有されるのが好ましい。また、上記水溶性樹
脂を架橋し得る架橋剤も、上記塗布液(A)及び塗布液
(B)の少なくとも一方に含有されるのが好ましい。こ
の様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、
インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好まし
い。
【0184】上記の様にすると、媒染剤が色材受容層の
表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が
十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上す
るので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液(A)に含
有させてもよく、その場合は、塗布液(A)と塗布液
(B)の媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【0185】本発明において、少なくとも前記微粒子
(例えば、気相法シリカ)と前記水溶性樹脂(例えば、
ポリビニルアルコール)とを含有する色材受容層用塗布
液(塗布液(A))は、例えば、以下のようにして調製
することができる。即ち、気相法シリカ微粒子と分散剤
を水中に添加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10
〜20質量%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、
エム・テクニック(株)製の「クレアミックス」)を用
いて、例えば10000rpm(好ましくは5000〜
20000rpm)の高速回転の条件で例えば20分間
(好ましくは10〜30分間)かけて分散させた後、架
橋剤(ホウ素化合物)、ポリビニルアルコール(PV
A)水溶液(例えば、上記気相法シリカの1/3程度の
質量のPVAとなるように)を加え、更に本発明におけ
る(A)前記一般式(1)〜(4)で表される化合物か
らなる群より選択され、かつ水溶性である化合物の少な
くとも1種以上を、色材受容層用塗布液に含ませる場合
には該化合物を加えて、上記と同じ回転条件で分散を行
なうことにより調製することができる。得られた塗布液
は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体
上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有
する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【0186】また、上記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機
(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、
コロイドミル分散機又は高圧分散機が好ましい。
【0187】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。こ
の塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
【0188】また、上記分散剤としてはカオチン性のポ
リマーを用いることができる。カオチン性のポリマーと
しては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜
30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
【0189】該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができ
る。
【0190】色材受容層用塗布液(塗布液(A))の塗
布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液(B)が
付与されるが、該塗布液(B)は、塗布後の塗布層が減
率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即
ち、色材受容層用塗布液(塗布液(A))の塗布後、こ
の塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒染剤を導入するこ
とで好適に製造される。
【0191】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和5
5年10月25日)に記載されている。
【0192】上記の通り、第一の塗布液の塗布後、該塗
布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥される
が、この乾燥は一般に50〜180℃で0.5〜10分
間(好ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥
時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記
範囲が適当である。
【0193】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液(B)を
塗布層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法によ
り噴霧する方法、塗布液(B)中に、該塗布層が形成
された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【0194】前記方法において、塗布液(B)を塗布
する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ
ー、エクストルージョンダイコーター、エアードクター
コーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフ
コーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することが
できる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、
カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既
に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しな
い方法を利用することが好ましい。
【0195】該媒染剤溶液(塗布液(B))の付与後
は、一般に40〜180℃で0.5〜30分間加熱さ
れ、乾燥及び硬化がおこなわれる。中でも、40〜15
0℃で1〜20分間加熱することが好ましい。
【0196】また、上記媒染剤溶液(塗布液(B))
を、色材受容層塗布液(塗布液(A))を塗布すると同
時に付与する場合、色材受容層塗布液(塗布液(A))
及び媒染剤溶液(塗布液(B))を、該色材受容層塗布
液(塗布液(A))が支持体と接触するようにして支持
体上に同時塗布(重層塗布)し、その後乾燥硬化させる
ことにより色材受容層を形成することができる。
【0197】上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜
100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれ
る。
【0198】上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、色材受容層塗布液(塗布液(A))及び媒染剤溶
液(塗布液(B))の塗布と共に、バリアー層液(中間
層液)を上記二液間に介在させて同時三重層塗布するこ
とが好ましい。
【0199】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セ
ルロース系樹脂(たとえば、ヒドロキシプロピルメチル
セルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチ
ルセルロ−ス等)、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等
のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記
媒染剤を含有させることもできる。
【0200】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しか
しながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要
因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下す
ることがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設定
しておこなう必要がある。
【0201】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、
100〜200kg/cmがより好ましい。
【0202】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2
で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、1
0〜50μmが好ましい。
【0203】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜
0.025μmがより好ましい。上記空隙率及び細孔メ
ジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所製
の商品名「ボアサイザー9320−PC2」)を用いて
測定することができる。
【0204】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30
%以下であることが好ましく、20%以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HG
M−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定すること
ができる。
【0205】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層(例えば、色材受容層あるいはバック層など)に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭6
2−245258号、同62−1316648号、同6
2−110066号の各公報に記載がある。尚、ガラス
転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。
【0206】また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、特開平10−81064号、同10−11942
3号、同10−157277号、同10−217601
号、同11−348409号、特開2001−1386
21号、同2000−43401号、同2000−21
1235号、同2000−309157号、同2001
−96897号、同2001−138627号、特開平
11−91242号、同8−2087号、同8−209
0号、同8−2091号、同8−2093号の各公報に
記載の方法でも作製可能である。
【0207】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。
【0208】(実施例1) <支持体の作製>LBKP100部からなる木材パルプ
をダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリ
ーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミ
ド0.5部、アニオンポリアクリルアミド1.0部、ポ
リアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1部、カチ
オンポリアクリルアミド0.5部を、いずれもパルプに
対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し1
70g/m2の原紙を抄造した。
【0209】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学
工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%
添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/m2となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度1.05g/ccに調整された基紙
を得た。
【0210】得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。)。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾ
ル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の
「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように
塗布した。
【0211】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白
剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メ
ルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。)、支
持体とした。
【0212】<色材受容層用塗布液Aの調製>下記組成
中の気相法シリカ微粒子とイオン交換水と「PA
S−M−1」を混合し、高速回転式コロイドミル(エム
・テクニック(株)製の「クレアミックス」)を用い
て、回転数10000rpmで20分間かけて分散させ
た後、下記ポリビニルアルコールとホウ酸とポリ
オキシエチレンラウリルエーテルとイオン交換水を含
む溶液を加え、更に回転数10000rpmで20分間
かけて再度分散を行ない、色材受容層用塗布液Aを調製
した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=
:)は、4.5:1であり、色材受容層用塗布液A
のpHは、3.5で酸性を示した。
【0213】 −色材受容層塗布液Aの組成− 気相法シリカ微粒子(無機微粒子) 10.0部 ((株)トクヤマ製の「レオシールQS30」、平均一次粒子径7nm) イオン交換水 51.7部 「PAS−M−1」(60%水溶液) 0.83 部 (分散剤、日東紡(株)製) ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.0部
【0214】<インクジェット記録用シートの作製>上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液Aを、支持体のオモテ面
にエクストルージョンダイコーターを用いて200ml
/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機にて
80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が2
0%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶
液Bに30秒間浸漬して該塗布層上にその20g/m2
を付着させ(媒染剤溶液を付与する工程)、更に80℃
下で10分間乾燥させた(乾燥工程)。これにより、乾
燥膜厚32μmの色材受容層が設けられた本発明のイン
クジェット記録用シート(1)を作製した。
【0215】 −媒染剤塗布液Bの組成− 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) 例示化合物1−16(本発明の化合物) 2.5部 イオン交換水 59.7部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)
【0216】[実施例2]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、例示化合物1−18に変
更する以外は、実施例1と同様の方法で、インクジェッ
ト記録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0217】[実施例3]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、例示化合物1−22に変
更する以外は、実施例1と同様の方法でインクジェット
記録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0218】[実施例4]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、例示化合物1−76に変
更する以外は、実施例1と同様の方法でインクジェット
記録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0219】[実施例5]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、例示化合物1−88に変
更する以外は実施例1と同様の方法でインクジェット記
録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0220】[実施例6]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、例示化合物1−100に
変更する以外は実施例1と同様の方法でインクジェット
記録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0221】[実施例7]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おけるポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶
液を、下記合成例1に示すポリアリルアミン誘導体1の
10質量%水溶液に変更する以外は、実施例1と同様の
方法でインクジェット記録シートを作製した。結果を下
記表1に示す。
【0222】−合成例1− ポリアリルアミン(PAA―10C 10質量%水溶
液)の10質量%水溶液114.0部にアクリロニトリ
ル2.7部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.1
部を加え、室温で8時間加熱攪拌し、水を添加して濃度
調整することでポリアリルアミン誘導体1(ポリアリル
アミンのアミノ基の一部をシアノエチル化した化合物)
の10質量%水溶液を得た。
【0223】[実施例8]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おけるポリアリルアミン PAA−10C(10%)水
溶液を、ポリビニルアミン(重量平均分子量7000
0)の10質量%水溶液に変更する以外は実施例2と同
様の方法でインクジェット記録シートを作製した。結果
を下記表1に示す。
【0224】[実施例9]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける塩化アンモニウム0.8部を、アスコルビン酸
0.8部に変更する以外は実施例1と同様の方法でイン
クジェット記録シートを作製した。結果を下記表1に示
す。
【0225】[実施例10]実施例1の媒染剤塗布液B
において、更にチオウレア2.5部を加えた他は、実施
例1と同様な方法でインクジェット記録シートを作製し
た。結果を下記表1に示す。
【0226】[実施例11]実施例1の媒染剤塗布液B
における例示化合物1−16を、例示化合物1−4に変
更する以外は実施例1と同様の方法でインクジェット記
録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0227】[比較例1]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、ハイドロキノンに変更し
た以外は実施例1と同様の方法でインクジェット記録シ
ートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0228】[比較例2]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、p−フェニレンジアミン
に変更した以外は実施例1と同様の方法でインクジェッ
ト記録シートを作成した。結果を下記表1に示す。
【0229】[比較例3]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おけるポリアリルアミン PAA−10C(10%)水
溶液25部を、ポリ(N−(ビニルベンジル)トリエチ
ルアンモニウムクロリド)の10%水溶液25部に変更
する以外は実施例1と同様の方法で、インクジェット記
録シートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0230】[比較例4]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おけるポリアリルアミン PAA−10C(10%)水
溶液25部を、ジアリルアミン塩酸塩/二酸化イオウ共
重合体(PAS−92 日東紡(株)製)の20%水溶
液12.5部に変更し、イオン交換水47.8部を6
0.3部に変更する以外は実施例1と同様の方法で、イ
ンクジェット記録シートを作製した。結果を下記表1に
示す。
【0231】[比較例5]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を、ジラウリル3,3‘−チ
オジプロピオネート(低極性のチオエーテル)に変更し
た以外は実施例1と同様の方法でインクジェット記録シ
ートを作製した。結果を下記表1に示す。
【0232】[比較例6]実施例1の媒染剤塗布液Bに
おける例示化合物1−16を添加しない以外は、実施例
1と同様の方法でインクジェット記録シートを作製し
た。結果を下記表1に示す。
【0233】(測定及び評価) <インク吸収速度>セイコーエプソン(株)製のインク
ジェットプリンター「PM−770C」を用いて、上記
で得られたインクジェット記録用シートに、Y(黄)、
M(マゼンタ)、C(シアン)、K(黒)、B(青)、
G(緑)及びR(赤)のベタ画像を印字し、その直後に
(約10秒後)、該画像上に紙を押圧接触して、該紙へ
のインクの転写の有無を目視で観察して、下記の基準に
従って評価した。紙上へのインクの転写が認められなけ
れば、インクの吸収速度が良好なことを示す。
【0234】〔評価基準〕 AA……紙上へのインクの転写は全く認められなかっ
た。 BB……紙上へのインクの転写が一部認められた。 CC……紙上へのインクの転写がかなり認められた。
【0235】<耐光性>上記と同じプリンターを用い
て、Y(黄)、M(マゼンタ)、C(シアン)、K
(黒)、B(青)、G(緑)及びR(赤)のベタ画像を
印字した後、365nm以下の波長領域の紫外線をカッ
トするフィルターを通し、温度25℃で相対湿度32%
の環境条件下で、Xenon Weather−ome
ter 「Ci65A」(ATLAS社製)で3.8時
間ランプを点灯し、その後、ランプを消した状態で、更
に温度20℃で相対湿度91%の環境条件下に1時間放
置するというサイクルを96時間行い、画像における各
色濃度の褪色の程度を、目視により観察して下記基準に
従って評価した。
【0236】〔評価基準〕 ◎……ほとんど褪色は認められなかった。 ○……僅かに褪色が認められた。 △……かなりの褪色が認められた。 ×……褪色の程度が著しかった。
【0237】<オゾン褪色試験>前記と同じプリンター
を用いて、Y(黄)、M(マゼンタ)、C(シアン)、
K(黒)、B(青)、G(緑)及びR(赤)のベタ画像
を印字し、更に人物及び風景の画像を印画し、濃度3p
pmのオゾン雰囲気下で8時間放置した後、各画像にお
ける各色の彩色及び濃度の褪色の程度を、目視により観
察して下記基準に従って評価した。
【0238】〔評価基準〕 ◎……ほとんど褪色は認められなかった。 ○……僅かに褪色が認められた。 △……かなりの褪色が認められた。 ×……褪色の程度が著しかった。
【0239】<経時ニジミ>前記と同じプリンターを用
いて、インクジェット記録用シート上にマゼンタインク
と黒インクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン
(線幅0.28mm)を印画した。印画後3時間放置し
た後、温度40℃で相対湿度90%の恒温恒湿槽に3日
間保管した後、光学顕微鏡によって黒色部分の線幅を観
測し、下記の基準に従って評価した。
【0240】〔評価基準〕 AA……経時ニジミの発生はほとんど認められず、良好
であった。(線幅:0.28〜0.30mm) BB……経時ニジミが若干認められたが、実用上問題な
いレベルであった。(線幅:0.31〜0.35mm) CC……経時ニジミが顕著に認められ、実用上問題とな
るレベルであった。(線幅:0.35mm以上)
【0241】<着色>印画前のインクジェット記録用シ
ートを、色材受容層の白色度を目視で観察して、下記の
基準に従って評価した。 ○……色材受容層の着色は認められなかった。 △……僅かに色材受容層の着色が認められた。 ×……色材受容層の着色が著しかった。
【0242】<保管後の着色>印画後のインクジェット
記録用シートをファイルに入れ、3日間サーモ処理を行
った後、常温常湿下(23℃、RH65%)に3日間放
置した。上記処理を行った紙面の白色度を目視で観察
し、下記の基準に従って評価した。 ○……色材受容層の着色は認められなかった。 △……僅かに色材受容層の着色が認められた。 ×……色材受容層の着色が著しかった。 以上の評価結果を、下記表1に示す。
【0243】
【表1】
【0244】前記表1の結果から、本発明による化合物
を使用した場合、良好なインク吸収性を示し、形成され
た画像も高い耐光性、耐オゾン性を示した。一方、比較
例1及び比較例2の化合物では耐オゾン性は良好なもの
の、紙面が着色し、実用可能な受像紙を得ることができ
なかった。また比較例3及び比較例4における有機媒染
剤との組み合わせでは、耐光性、耐オゾン性の向上効果
や経時ニジミが実施例に比べて劣っていることが確認さ
れた。
【0245】
【発明の効果】本発明によると、ひび割れ等の発生がな
く強固で、記録面の表面平滑性及び光沢性を有し、イン
ク吸収性が高く、経時でのニジミがなく、高解像度で高
濃度の画像形成が可能であり、かつ耐光性、耐水性、耐
オゾン性等の画像耐性に優れ、紙面の着色等の発生がな
いインクジェット記録シートを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小池 和幸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 中野 良一 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に色材受容層を有してなるイン
    クジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、
    (A)下記一般式(1)〜(4)で表される化合物から
    なる群より選択され、かつ有機概念図における有機性/
    無機性比(I/O値)が0.5以上である化合物の少な
    くとも1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポリビニ
    ルアミン、及びそれらの誘導体からなる群より選択され
    る有機媒染剤の少なくとも1種以上と、を含有すること
    を特徴とするインクジェット記録用シート。 【化1】 〔一般式(1)〜(4)中、R1、R2、R3、R4
    5、R6、及びR7は、それぞれ独立に、置換基を有し
    てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
    基、又は置換基を有してもよい複素環基を表し、R1
    2、R4とR5、R6とR7は、互いに連結して環を形成
    してもよい。〕
  2. 【請求項2】 支持体上に色材受容層を有してなるイン
    クジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、
    (A)下記一般式(1)〜(4)で表される化合物から
    なる群より選択され、かつ水溶性である化合物の少なく
    とも1種以上と、(B)ポリアリルアミン、ポリビニル
    アミン、及びそれらの誘導体からなる群より選択される
    有機媒染剤の少なくとも1種以上と、を含有することを
    特徴とするインクジェット記録用シート。 【化2】 〔一般式(1)〜(4)中、R1、R2、R3、R4
    5、R6、及びR7は、それぞれ独立に、置換基を有し
    てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
    基、又は置換基を有してもよい複素環基を表し、R1
    2、R4とR5、R6とR7は、互いに連結して環を形成
    してもよい。〕
  3. 【請求項3】 前記R1及びR2の少なくとも1つ、前記
    4及びR5の少なくとも1つ、又は前記R6及びR7の少
    なくとも1つが置換基を有し、該置換基が水酸基、カル
    ボキシル基、カルボン酸塩、アミノ基、スルホン酸基、
    及びスルホン酸塩からなる群より選択される少なくとも
    1種である請求項1又は2に記載のインクジェット記録
    用シート。
  4. 【請求項4】 前記色材受容層が、さらに下記一般式
    (5)、(6)及び(7)で表される化合物からなる群
    より選択される少なくとも1種、又は脂肪族系炭素−炭
    素二重結合性基を有する化合物の少なくとも1種を含有
    する請求項1から3のいずれかに記載のインクジェット
    記録用シート。 【化3】 〔一般式(5)、(6)中、R10、R11、R12、及びR
    13は、それぞれ独立に、水素原子、アミノ基、置換若し
    くは無置換アルキル基、置換若しくは無置換アリール
    基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基を表し、R
    10とR11、R12とR13、R10又はR11とR12又はR
    13は、互いに連結して環を形成してもよい。一般式
    (7)中のR14、R15は、それぞれ独立に、水素原子、
    置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置換ア
    リール基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基を表
    し、R16は、水素原子、置換若しくは無置換アルキル
    基、置換若しくは無置換アリール基、金属、又は4級ア
    ンモニウムを表し、R14とR15、R14又はR15とR
    16は、互いに連結して環を形成してもよい。〕
  5. 【請求項5】 支持体上に色材受容層を有してなるイン
    クジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、
    下記一般式(8)で表されるチオエーテル系化合物であ
    り、かつ有機概念図における有機性/無機性比(I/O
    値)が0.5以上である化合物の少なくとも1種以上を
    含有することを特徴とするインクジェット記録用シー
    ト。 【化4】 〔一般式(8)中、Xは水酸基、カルボキシル基、カル
    ボン酸塩、アミノ基、又はこれらの基を1個以上有する
    基を表す。Y1、Y2及びY3は、各々独立にアルキレン
    基を表す。nは1〜6の整数を表し、mは0又は1を表
    す。〕
  6. 【請求項6】 支持体上に色材受容層を有してなるイン
    クジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、
    下記一般式(8)で表されるチオエーテル系化合物であ
    り、かつ水溶性である化合物の少なくとも1種以上を含
    有することを特徴とするインクジェット記録用シート。 【化5】 〔一般式(8)中、Xは水酸基、カルボキシル基、カル
    ボン酸塩、アミノ基、又はこれらの基を1個以上有する
    基を表す。Y1、Y2及びY3は、各々独立にアルキレン
    基を表す。nは1〜6の整数を表し、mは0又は1を表
    す。〕
  7. 【請求項7】 前記色材受容層が、さらにハロゲン化水
    素酸化合物、硫酸化合物、硝酸化合物、リン酸化合物、
    スルホン酸化合物、カルボン酸化合物、及び硼酸化合物
    からなる群より選択される少なくとも1種の酸性化合物
    を含有する請求項1から6のいずれかに記載のインクジ
    ェット記録用シート。
  8. 【請求項8】 前記色材受容層が、さらに水溶性樹脂を
    含有する請求項1から7のいずれかに記載のインクジェ
    ット記録用シート。
  9. 【請求項9】 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコー
    ル系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹
    脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有
    する樹脂、及びゼラチン類からなる群より選択される少
    なくとも1種を含有する請求項8に記載のインクジェッ
    ト記録用シート。
  10. 【請求項10】 前記色材受容層が、さらに微粒子を含
    有する請求項1から9のいずれかに記載のインクジェッ
    ト記録用シート。
  11. 【請求項11】前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダ
    ルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトからなる
    群より選択される少なくとも1種を含有する請求項10
    に記載のインクジェット記録用シート。
  12. 【請求項12】 前記色材受容層が、前記水溶性樹脂を
    架橋し得る架橋剤を含有する請求項9から11のいずれ
    かに記載のインクジェット記録用シート。
  13. 【請求項13】 前記色材受容層が、少なくとも微粒
    子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含有する塗布液を塗布し
    てなる塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化
    が、(1)前記塗布液を塗布すると同時、(2)前記塗
    布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該
    塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、pH
    8以上の塩基性溶液を前記塗布層又は塗膜に付与するこ
    とにより行われる請求項12に記載のインクジェット記
    録用シート。
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