JP2003341221A - インクジェット記録用シート - Google Patents

インクジェット記録用シート

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JP2003341221A
JP2003341221A JP2002152498A JP2002152498A JP2003341221A JP 2003341221 A JP2003341221 A JP 2003341221A JP 2002152498 A JP2002152498 A JP 2002152498A JP 2002152498 A JP2002152498 A JP 2002152498A JP 2003341221 A JP2003341221 A JP 2003341221A
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coating
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acid
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Application number
JP2002152498A
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English (en)
Inventor
Tomoko Nishioka
朋子 西岡
Masanobu Takashima
正伸 高島
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なインク吸収性を持ちながら、十分長期
の耐オゾン性を向上させ、かつ紙面着色を抑制したイン
クジェット記録用シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、前記色材受容層が置換レ
ゾルシノールを少なくとも一種含有するインクジェット
記録用シートである。置換レゾルシノールとしては、下
記一般式(1)で表される化合物を挙げることができ
る。 【化1】 〔R1〜R4:水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
アミノスルホニル基、アルコキシカルボニルオキシ基
等。ただし、R1〜R4の少なくとも一つは水素原子では
ない。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク(色材
として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて
印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記
録に供給される被記録材に関し、詳しくは、優れたイン
ク受像性能を有し記録画像の耐オゾン性が良好であり、
かつ紙面着色のないインクジェット記録用シートに関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、情報技術産業の急速な発展に伴
い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理
システムに適した記録方法および記録装置も開発され、
各々実用化されている。これらの記録方法の中でも、イ
ンクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能
なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであ
ること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは
勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられて
きている。
【0003】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用シートに要求される特性としては、一般的に、
(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大きいこ
と)、(2)インクドットの径が適正で均一であること
(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好であるこ
と、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度が
高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこ
と)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、
(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも
黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまな
いこと)、(10)変形しにくく寸法安定性が良好であ
ること(カールが十分小さいこと)、(11)ハード走
行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる
写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォ
ト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢
性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い
等も要求される。
【0004】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有する。
【0005】例えば、特開平10−119423号公報
や同10−217601号公報等では、微細な無機顔料
粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材
受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シ
ートが提案されている。これらのインクジェット記録用
シート、特に、無機顔料微粒子としてシリカを用いた多
孔質構造からなる色材受容層を設けたインクジェット記
録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高
解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有し且
つ高光沢を示すことができる。
【0006】しかしながら、空気中の微量ガス、特にオ
ゾンは、経時による記録画像の褪色の原因となる。上述
の多孔質構造を有する色材受容層が設けられたインクジ
ェット記録用シートは、多くの空隙を有することから、
空気中のオゾンガスによって記録画像が褪色し易い。こ
のため、上記多孔質構造の色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにとって、空気中のオゾンに対する
耐性(耐オゾン性)は非常に重要な特性である。
【0007】上記オゾンによる褪色を防止するために、
特開2001−260519号公報には、スルフィン酸
化合物やチオスルホン酸化合物、チオスルフィン酸化合
物を含有するインクジェット記録材料が提案されてい
る。またEP1,138,509には、親水性基を有す
るチオエーテル化合物を含有するインクジェット記録用
シートが提案されている。これらはいずれも耐オゾン性
に効果はあるが、その効果は長期に渡って十分な耐オゾ
ン性を付与することができない問題があった。
【0008】画像保存性を向上する目的で、色素退色防
止剤として、フェノール誘導体を含有するインクジェッ
ト記録シートが、特公昭62−26319号号公報、特
開昭58−8684号号公報、特開平3−13376号
号公報、特開平9−1922号公報等に記載されてい
る。該フェノール誘導体を含有するインクジェット記録
シートは耐光性は向上するが、一方で、白色部に黄変が
生じるというフェノール性ヒドロキシル基特有の問題が
あり、特に、オゾン雰囲気下では顕著な着色が生じた。
【0009】また、特開平11−348419号公報、
特開2000−280619号公報には、フェノール性
ヒドロキシル基を2つ有するするハイドロキノンやカテ
コール誘導体を含有するインクジェット記録シートが提
案されている。これらの化合物は、フェノール性ヒドロ
キシル基を1つ有する化合物に比べ、耐オゾン性向上効
果が高いが、一方で紙面の着色度も増加するという欠点
があった。
【0010】同様に、ヒドロキシル基を二つ含有するレ
ゾルシノールに関しても、特開昭58−8684号公
報、特開平1−241487号公報、特開平11−16
5461号公報に記載がある。特開昭58−8684号
公報では印字濃度向上の目的の添加剤として用いられて
おり、保存耐性については何ら記載はない。また、いず
れの特許においても、そのフェノール性ヒドロキシル基
特有の紙面着色については全く言及されていない。実
際、レゾルシノールは、ハイドロキノン、カテコールに
比較し、紙面の着色は低減されるが、依然フェノール性
化合物特有の紙面着色は大きな問題となっていた。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】上述のように、色材受
容層が良好なインク吸収性を有し、高解像度な画像が形
成できるとともに、その形成画像が耐光性、経時にじ
み、光沢性に優れるインク受像性能を備えながら、保存
性特に十分長期の耐オゾン性を備え、かつ色材受容層の
着色を抑えたインクジェット記録用シートは未だ提案さ
れていないのが現状である。本発明は特に良好なインク
吸収性を持ちながら、十分長期の耐オゾン性を向上さ
せ、かつ紙面着色を抑制したインクジェット記録用シー
トを提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 <1> 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートにおいて、前記色材受容層が置換レゾルシ
ノールを少なくとも一種含有することを特徴とするイン
クジェット記録用シートである。
【0013】<2> 前記置換レゾルシノールが下記一
般式(1)で示される化合物であることを特徴とする前
記<1>に記載のインクジェット記録用シートである。
【0014】
【化3】 〔一般式(1)中、R1、R2、R3、及びR4は、それぞ
れ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
アミノスルホニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニ
ルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基を示す。
ただし、R1、R2、R3、及びR4の少なくとも一つは水
素原子ではない。〕
【0015】<3> 前記一般式(1)中、R2、R3
及びR4が水素原子であることを特徴とする前記<2>
に記載のインクジェット記録用シートである。
【0016】<4> 前記一般式(1)中、R1、R2
3、及びR4が、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基
(ただし、R1、R2、R3、R4の少なくとも一つは水素
原子ではない)であることを特徴とする前記<2>に記
載のインクジェット記録用シートである。
【0017】<5> さらに、前記色材受容層が、下記
一般式(2)で表されるヒンダードアミン系化合物を少
なくとも一種含有することを特徴とする前記<1>から
<4>のいずれかに記載のインクジェット記録用シート
である。
【0018】
【化4】 〔一般式(2)中、YはC及びNと共に5〜7員環を形
成するのに必要な非金属原子群を示す。Xは水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、オキシラジカ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アシルオキシ基、又は
水酸基を示す。R5、R6、R7、及びR8は互いに同一で
も異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素原子又は
アルキル基を示す。ここで、R5、R6、R7、R8、及び
Yのうちのいずれか二つの基が互いに結合して5〜7員
環を形成していてもよい。〕
【0019】<6> 前記色材受容層が、更に水溶性樹
脂を含有することを特徴とする前記<1>から<5>の
いずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【0020】<7> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルア
ルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有
する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル
基を有する樹脂、及びゼラチン類の少なくとも1種を含
むことを特徴とする前記<6>に記載のインクジェット
記録用シートである。
【0021】<8> さらに、前記色材受容層が、微粒
子を含有することを特徴とする前記<1>から<7>の
いずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【0022】<9> 前記微粒子が、シリカ微粒子、コ
ロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトの
少なくとも1種であることを特徴とする前記<8>に記
載のインクジェット記録用シートである。
【0023】<10> 前記色材受容層が、水溶性樹脂
を架橋し得る架橋剤を含有することを特徴とする前記<
1>から<9>のいずれかに記載のインクジェット記録
用シートである。
【0024】<11> さらに、前記色材受容層が、媒
染剤を含有することを特徴とする前記<1>から<10
>のいずれかに記載のインクジェット記録用シートであ
る。
【0025】<12> 前記色材受容層が、少なくとも
微粒子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含有する第1の塗布
液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架
橋硬化が、(1)前記第1の塗布液を塗布すると同時、
(2)前記第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の
乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
かのときに、pH8以上の塩基性の第2の塗布液を前記
塗布層又は塗膜に付与することにより行われ、前記第1
の塗布液、第2の塗布液、又はこれらとは別の第3の塗
布液の少なくとも一つに前記置換レゾルシノールを含有
することを特徴とする前記<1>から<11>のいずれ
かに記載のインクジェット記録用シートである。
【0026】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、支持体上に色材受容層を有し、該色材受容層に
置換レゾルシノールを少なくとも一種含有することを特
徴としている。本発明者は、レゾルシノールに置換基を
導入した本発明に係る化合物が、十分な耐オゾン効果を
発揮しながらも、フェノール性ヒドロキシル基特有の紙
面着色が低減可能なことを見い出し本発明を想到するに
至った。
【0027】置換レゾルシノールとは、レゾルシノール
の芳香族炭素の少なくとも一つに置換基を有する化合物
を表し、具体的には下記一般式(1)で表すことができ
る。
【0028】
【化5】
【0029】一般式(1)中、R1、R2、R3、及びR4
は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環式基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノスルホニル基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ
基を示す。ただし、R1、R2、R3、及びR4の少なくと
も一つは水素原子ではない。
【0030】R1、R2、R3、R4で表される脂肪族基と
しては、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキ
ニル基、アラルキル基、置換アラルキル基等が挙げら
れ、中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基が好ましく、アルキル基、置換ア
ルキル基が最も好ましい。また、前記脂肪族基は環状脂
肪族基でも、鎖状脂肪族基でもよく、分岐を有していて
もよい。
【0031】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、1〜30が好ましく、1〜20がより
好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数
の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様で
ある。また、前記アルキル基は、置換基を有するアルキ
ル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよい。
【0032】前記アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イゾブ
チル基、t−ブチル基等が挙げられる。
【0033】前記置換アルキル基の置換基としては、ヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノスルホニル基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等
が挙げられる。
【0034】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2〜20が
より好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有す
る置換アルケニル基、無置換アルケニル基のいずれであ
ってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭素
原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様であ
る。
【0035】前記アルケニル基としては、ビニル基、プ
ロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、1−ブテニ
ル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、ドデセニル
基、オクタデセニル基、シクロヘキセニル基などが挙げ
られる。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記
アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0036】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数は2〜30が好ましく、2〜20がより好ま
しい。また、該アルキニル基は、置換基を有する置換ア
ルキニル基、無置換アルキニル基のいずれであってもよ
く、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原子数の
好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様である。
【0037】前記アルキニル基としては、エチニル基、
2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、
ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、2−エチ
ルヘキシニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデ
シニル基、などが挙げられる。置換アルキニル基の置換
基としては、前記アルキル基の場合と同様の置換基が挙
げられる。
【0038】前記アラルキル基は、直鎖状、分岐状、環
状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の炭素原
子数としては、7から35が好ましく、7から25がよ
り好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有する
アラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであって
もよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原子
数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様である。
【0039】前記アラルキル基としては、ベンジル基、
フェネチル基、α−メチルベンジル基、ジフェニルメチ
ル基、シンナミル基などが挙げられる。置換アラルキル
基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様
の置換基が挙げられる。
【0040】R1、R2、R3、R4で表される芳香族基と
しては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げら
れる。アリール基の炭素原子数としては、6〜30が好
ましく、6〜20がより好ましい。置換アリール基のア
リール部分の好ましい炭素原子数の範囲は、アリール基
と同様である。
【0041】前記アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基、スチリル基等が挙げられる。
置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル基
の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0042】R1、R2、R3、R4で表される複素環式基
としては、N、O、又はSを含む複素環式基、例えば、
フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピラゾリル基、イ
ソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル
基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピ
リミジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサ
ゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チ
アジアゾリル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピペラ
ジノ基、インドリル基、イソインドリル基等が挙げられ
る。これら複素環式基は置換基を有していてもよく、該
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。
【0043】R1、R2、R3、R4で表されるハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられる。
【0044】R1、R2、R3、R4で表されるアミノ基と
しては、無置換アミノ基でも置換基を有するアミノ基で
あってもよい。例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールア
ミノ基が挙げられ、アルキル基、アリール基としては、
前記アルキル基、アリール基の場合と同様の例が挙げら
れる。置換基を有するアミノ基の場合、該置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
【0045】R1、R2、R3、R4で表されるアルコキシ
基としては、無置換アルコキシ基でも置換基を有するア
ルコキシ基であってもよく、炭素数としては1〜18が
好ましく、1〜12がより好ましく、1〜6が最も好ま
しい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、
デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキ
シ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ
基、ネオペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブ
トキシ基、s−ブトキシ基、t−ブチルオキシ基等が挙
げられ、中でも、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
置換基を有するアルコキシ基の場合、該置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
【0046】R1、R2、R3、R4で表されるアルコキシ
カルボニル基としては、無置換アルコキシカルボニル基
でも置換基を有するアルコキシカルボニル基でもよく、
炭素数としては1〜18が好ましく、1〜12がより好
ましく、1〜6が最も好ましい。このようなアルコキシ
カルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、
ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニ
ル基、2−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ネ
オペンチルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボ
ニル基、イソブトキシカルボニル基、t−ブトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられ、
中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が
最も好ましい。アルコキシカルボニル基が置換基を有す
る場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合
と同様の置換基が挙げられる。
【0047】R1、R2、R3、R4で表されるアリールオ
キシ基としては、無置換アリールオキシ基でも置換基を
有するアリールオキシ基であってもよい。前記アリール
オキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、α−ナ
フチルオキシ基、β−ナフチルオキシ基、トリルオキシ
基、キシリルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げら
れる。置換アリールオキシ基の場合、前記置換アルキル
基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0048】R1、R2、R3、R4で表されるアリールオ
キシカルボニル基としては、無置換アリールオキシカル
ボニル基でも置換基を有するアリールオキシカルボニル
基であってもよい。前記アリールオキシ基としては、例
えば、フェニルオキシカルボニル基、α−ナフチルオキ
シカルボニル基、β−ナフチルオキシカルボニル基、ト
リルオキシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル
基、アントリルオキシカルボニル基、スチリルオキシ基
等が挙げられる。置換アリールオキシカルボニル基の置
換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換
基が挙げられる。
【0049】R1、R2、R3、R4で表されるアシル基と
しては、無置換アシル基でも置換基を有するアシル基で
あってもよい。前記アシル基としては、例えば、ホルミ
ル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレ
リル基、イソバレリル基、ヘキサノイル基、アクリロイ
ル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基な
どが挙げられる。置換アシル基の置換基としては、前記
置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0050】R1、R2、R3、R4で表されるアシルオキ
シ基としては、無置換アシルオキシ基でも置換基を有す
るアシルオキシ基であってもよい。前記アシルオキシ基
としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基、ブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバ
レリルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、アクリロイル
オキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ナフトイルオキシ基などが挙げられる。置換アシル
基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様
の置換基が挙げられる。
【0051】R1、R2、R3、R4で表されるアルキルス
ルホニル基としては、無置換アルキルスルホニル基でも
置換基を有するアルキルスルホニル基であってもよい。
前記アルキルスルホニル基としては、例えば、メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、イソブタンスルホニ
ル基、ヘキサンスルホニル基、デカンスルホニル基、オ
クタデカンスルホニル基などが挙げられる。置換アルキ
ルスルホニル基の置換基としては、前記置換アルキル基
の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0052】R1、R2、R3、R4で表されるアリールス
ルホニル基としては、無置換アリールスルホニル基でも
置換基を有するアリールスルホニル基であってもよい。
前記アリールスルホニル基としては、例えば、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル基、キシレンスルホ
ニル基、ナフタレンスルホニル基、アントラセンスルホ
ニル基などが挙げられる。置換アリールスルホニル基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。
【0053】R1、R2、R3、R4で表されるアシルアミ
ノスルホニル基としては、無置換アシルアミノスルホニ
ル基でも置換基を有するアシルアミノスルホニル基であ
ってもよい。前記アシルアミノスルホニル基としては、
アセチルアミノスルホニル基、プロピオニルアミノスル
ホニル基、ブチリルアミノスルホニル基、バレリルアミ
ノスルホニル基、イソバレリルアミノスルホニル基、ヘ
キサノイルアミノスルホニル基、アクリロイルアミノス
ルホニル基、ステアロイルアミノスルホニル基、ベンゾ
イルアミノスルホニル基、ナフトイルアミノスルホニル
基などが挙げられる。置換アシルアミノスルホニル基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。
【0054】R1、R2、R3、R4で表されるアルコキシ
カルボニルオキシ基としては、無置換アルコキシカルボ
ニルオキシ基でも置換基を有するアルコキシカルボニル
オキシ基であってもよい。前記アルコキシカルボニルオ
キシ基としては、例えば、メトキシカルボニルオキシ
基、エトキシカルボニルオキシ基、プロピロキシカルボ
ニルオキシ基、ブトキシカルボニルオキシ基、ペンチル
オキシカルボニルオキシ基、ヘキシルオキシカルボニル
オキシ基、オクチルオキシカルボニルオキシ基、2−エ
チルヘキシルオキシカルボニルオキシ基、デシルオキシ
カルボニルオキシ基、ドデシルオキシカルボニルオキシ
基、オクタデシルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘ
キシルオキシカルボニルオキシ基、シクロペンチルオキ
シカルボニルオキシ基、ネオペンチルオキシカルボニル
オキシ基、イソプロピルオキシカルボニルオキシ基、イ
ゾブチルオキシカルボニルオキシ基、t−ブチルオキシ
カルボニルオキシ基等が挙げられる。、置換アルコキシ
カルボニルオキシ基の置換基としては、前記置換アルキ
ル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0055】R1、R2、R3、R4で表されるアリールカ
ルボニルオキシ基としては、無置換アリールカルボニル
オキシ基でも置換基を有するアリールカルボニルオキシ
基であってもよい。前記アリールカルボニルオキシ基と
しては、例えば、フェニルオキシカルボニルオキシ基、
α−ナフチルオキシカルボニルオキシ基、β−ナフチル
オキシカルボニルオキシ基、トリルオキシカルボニルオ
キシ基、キシリルオキシカルボニルオキシ基、アントリ
ルオキシカルボニルオキシ基、スチリルオキシ基等が挙
げられる。置換アリールカルボニルオキシ基の置換基と
しては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙
げられる。
【0056】R1、R2、R3、R4で表されるアシルアミ
ノ基としては、無置換アシルアミノ基でも置換基を有す
るアシルアミノ基であってもよい。前記アシルアミノ基
としては、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、バレリ
ルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、アクリロイルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基、ナフトイルアミノ基などが
挙げられる。置換アシルアミノ基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0057】R1、R2、R3、R4で表されるアルキルス
ルホニルオキシ基としては、無置換アルキルスルホニル
オキシ基でも置換基を有するアルキルスルホニルオキシ
基であってもよい。前記アルキルスルホニルオキシ基と
しては、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニル
オキシ基、イソブタンスルホニルオキシ基、ヘキサンス
ルホニルオキシ基、デカンスルホニルオキシ基、オクタ
デカンスルホニルオキシ基が挙げられる。置換アルキル
スルホニルオキシ基の置換基としては、前記置換アルキ
ル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0058】R1、R2、R3、R4で表されるアリールス
ルホニルオキシ基としては、無置換アリールスルホニル
オキシ基でも置換基を有するアリールスルホニルオキシ
基であってもよい。前記アリールスルホニルオキシ基と
しては、ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基、キシレンスルホニルオキシ基、ナフタレ
ンスルホニルオキシ基、アントラセンスルホニルオキシ
基などが挙げられる。置換アリールスルホニルオキシ基
の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の
置換基が挙げられる。
【0059】R1、R2、R3、R4で表される置換基とし
て、紙面着色低減の観点から、脂肪族基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基がよ
り好ましく、中でもメチル基が最も好ましい。
【0060】R1〜R4で表される置換基として、耐オゾ
ン性向上の観点から、R2〜R4の少なくとも一つが水素
原子であることが好ましく、R2またはR4が水素原子で
あることがより好ましく、R2、R4の両方が水素原子で
あることが特に好ましい。さらに、R2〜R4が水素原子
であり、R1のみに水素原子以外の置換基を有する5位
置換レゾルシノールが最も好ましい。
【0061】以下に、本発明のインクジェット記録シー
トに含有される、前記一般式(1)で表される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに何ら限定
されるものではない。
【0062】
【化6】
【0063】
【化7】
【0064】
【化8】
【0065】
【化9】
【0066】本発明に係る置換レゾルシノールを色材受
容層に含有させる際には、水溶性有機溶媒、例えばアル
コール化合物(メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールブタンなど)、エーテル化合物(テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなど)、アミド化合物(ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリ
ドンなど)、ケトン化合物(アセトンなど)等を混合し
て水への親和性を高めた状態で添加してもよい。
【0067】本発明に係る置換レゾルシノールが十分な
水溶性を持たない場合は、疎水性の有機溶媒、例えばエ
ステル化合物(酸酸エチル、アジピン酸ジオクチル、フ
タル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジルフォ
スフェートなど)、エーテル化合物(アニソール、ヒド
ロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブチルエー
テルなど)、炭化水素化合物(トルエン、キシレン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)、アミド化合物(N−ブ
チルベンゼンスルホンアミド、ステアリンン酸アミドな
ど)、アルコール化合物(2−エチルヘキシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールな
ど)、ケトン化合物(ヒドロキシアセトフェノン、ベン
ゾフェノン、シクロヘキサンなど)、又は上述の水溶性
有機溶媒等を混合して添加してもよい。添加するときの
形態は、油滴、ラテックス、固体分散、ポリマー分散な
どでもよい。
【0068】本発明に係る置換レゾルシノールの色材受
容層中における含有量は、0.01g/m2〜5g/m2
が好ましく、0.05g/m2〜3g/m2がより好まし
い。
【0069】また、レゾルシン骨格を有する化合物以外
の耐オゾン性改良剤と併用することで、耐オゾンの効果
が向上する場合がある。これは、官能基ごとにオゾンと
の反応性や反応数が異なるためであり、異なる効果を有
する二種類以上の化合物群を組み合わせることで単独で
用いる場合に比べて相乗効果が確認されることもある。
【0070】また、耐オゾン性改良効果以外の画像耐性
向上添加剤を併用することも好ましい。この場合の耐性
向上剤として、紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤な
どが挙げられる。
【0071】これら紫外線吸収剤、耐オゾン改良剤、酸
化防止剤、滲み防止剤としては、レゾルシン骨格以外の
フェノール化合物(ヒンダードフェノール化合物を含
む)、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキ
ノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェ
ノール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、2個以
上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール
化合物、O−,N−及びS−ベンジル化合物、ヒドロキ
シベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化
合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合
物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル化合物、2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アク
リレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合
物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物(TEMPO化
合物を含む)、2−(2−ヒドロキシフェニル)1,
3,5,−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフ
ィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン
化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポ
リアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定
剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合
物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化
合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合
物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキ
シ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が
挙げられる。
【0072】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、2個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属
錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合
物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化
合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香
酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好まし
い。
【0073】具体的な化合物例は、特願2002−13
005号、特開平10−182621号、特開2001
−260519号、特公平4−34953号、特公平4
−34513号、特開平11−170686号、特公平
4−34512号、EP1138509号、特開昭60
−67190号、特開平7−276808号、特開20
01−94829号、特開昭47−10537号、同5
8−111942号、同58−212844号、同59
−19945号、同59−46646号、同59−10
9055号、同63−53544号、特公昭36−10
466号、同42−26187号、同48−30492
号、同48−31255号、同48−41572号、同
48−54965号、同50−10726号、米国特許
第2,719,086号、同3,707,375号、同
3,754,919号、同4,220,711号、
【0074】特公昭45−4699号、同54−532
4号、ヨーロッパ公開特許第223739号、同309
401号、同309402号、同310551号、同第
310552号、同第459416号、ドイツ公開特許
第3435443号、特開昭54−48535号、同6
0−107384号、同60−107383号、同60
−125470号、同60−125471号、同60−
125472号、同60−287485号、同60−2
87486号、同60−287487号、同60−28
7488号、同61−160287号、同61−185
483号、同61−211079号、同62−1466
78号、同62−146680号、同62−14667
9号、同62−282885号、同62−262047
号、同63−051174号、同63−89877号、
同63−88380号、同66−88381号、同63
−113536号、
【0075】同63−163351号、同63−203
372号、同63−224989号、同63−2512
82号、同63−267594号、同63−18248
4号、特開平1−239282号、特開平2−2626
54号、同2−71262号、同3−121449号、
同4−291685号、同4−291684号、同5−
61166号、同5−119449号、同5−1886
87号、同5−188686号、同5−110490
号、同5−1108437号、同5−170361号、
特公昭48−43295号、同48−33212号、米
国特許第4814262号、同第4980275号等の
各公報又は明細書に記載のものが挙げられる。
【0076】中でも、特に下記一般式(2)で示される
ヒンダードアミン系化合物と組み合わせることで、良好
な耐オゾン性と耐光性を兼ね備えたインクジェット記録
シートを得ることがが可能である。
【0077】
【化10】
【0078】一般式(2)中、YはC及びNと共に5〜
7員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。Xは
水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、ス
ルフィニル基、オキシラジカル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、アシルオキシ基、又は水酸基を示す。R5、R6
7、及びR8は互いに同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す。ここ
で、R5〜R8、Yのうちいずれか二つの基が互いに結合
して5〜7員環を形成していてもよい。
【0079】Xで表される、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル
基、スルホニルオキシ基、オキシラジカル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アシルオキシ基は、前記R1、R2
3、R4で表される置換基の例と同様である。
【0080】Xとしては、水素原子、脂肪族基、オキシ
ラジカル基、ヒドロキシル基が好ましく、オキシラジカ
ル基が最も好ましい。脂肪族基としては、アルキル基が
好ましく、中でも総炭素数1〜6のアルキル基がより好
ましく、メチル基が最も好ましい。
【0081】R5、R6、R7、R8で表されるアルキル基
としては、前記R1、R2、R3、R4で表されるアルキル
基の例と同様である。
【0082】以下に、本発明のインクジェット記録シー
トに含有される、前記一般式(2)で示されるヒンダー
ドアミン系化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。
【0083】
【化11】
【0084】
【化12】
【0085】
【化13】
【0086】
【化14】
【0087】
【化15】
【0088】
【化16】
【0089】
【化17】
【0090】
【化18】
【0091】これら一般式(2)で示されるヒンダード
アミン系化合物と本発明に係る置換レゾルシノールは、
それぞれ1種ずつ併用してもよいし、2種以上同士を併
用してもよい。さらに、一般式(2)で示されるヒンダ
ードアミン系化合物、本発明に係る置換レゾルシノール
以外の添加物と併用してもよい
【0092】一般式(2)で示されるヒンダードアミン
系化合物や、本発明に係る置換レゾルシノールや、一般
式(2)で示されるヒンダードアミン系化合物以外の添
加剤を色材受容層に含有させる方法は、前記本発明に係
る置換レゾルシノールを色材受容層に含有させる方法と
同様である。
【0093】一般式(2)で示されるヒンダードアミン
系化合物や、本発明に係る置換レゾルシノール、一般式
(2)で示されるヒンダードアミン系化合物以外の添加
剤の色材受容層中の含有量は、0.01〜5g/m2
好ましく、0.05〜3g/m2がより好ましい。
【0094】(水溶性樹脂)本発明のインクジェット記
録用シートにおいては、色材受容層に、置換レゾルシノ
ールと共に水溶性樹脂を含有することが好ましい。
【0095】上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性
構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビ
ニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PV
A)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチ
オン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチル
セルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチル
セルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース
(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キト
サン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエ
チレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイ
ド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ
リビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有
する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニ
ルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド
等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシ
ル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アル
ギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【0096】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例として
は、特公平4−52786号、特公平5−67432
号、特公平7−29479号、特許第2537827
号、特公平7−57553号、特許第2502998
号、特許第3053231号、特開昭63−17617
3号、特許第2604367号、特開平7−27678
7号、特開平9−207425号、特開平11−589
41号、特開2000−135858号、特開2001
−205924号、特開2001−287444号、特
開昭62−278080号、特開平9−39373号、
特許第2750433号、特開2000−158801
号、特開2001−213045号、特開2001−3
28345号、特開平8−324105号、特開平11
−348417号等の各公報に記載されたものなどが挙
げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水
溶性樹脂の例としては、特開平11−165461号公
報の段落番号0011〜0014に記載の化合物なども
挙げることができる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独
で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
【0097】本発明に係る水溶性樹脂の含有量として
は、色材受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量
%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。
【0098】(微粒子)本発明のインクジェット記録用
シートにおいては、色材受容層に、置換レゾルシノール
と共に微粒子を含有することが好ましい。色材受容層が
微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これ
によりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の
色材受容層における固形分含有量が50質量%以上、よ
り好ましくは60質量%を超えていると、更に良好な多
孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸
収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるの
で好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形
分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外
の成分に基づき算出される含有量である。本発明に係る
微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子を使用でき
るが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒
子を含有するのが好ましい。
【0099】上記有機微粒子としては例えば、乳化重
合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、
シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポ
リマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シ
リコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラ
テックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げ
られる。
【0100】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒
子は1次粒子のまま用いても、又は2次粒子を形成した
状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は
2μm以下が好ましく、200nm以下がより好まし
い。更に、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒
子、平均一次粒径が30nm以下のコロイダルシリカ、
平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、又は平
均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトがより好まし
く、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイト
が好ましい。
【0101】シリカ微粒子は、通常その製造法により湿
式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記
湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成
し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを
得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪
素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、
ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還
元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によ
って無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリ
カ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を
意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に
気相法シリカ微粒子が好ましい。
【0102】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集
(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個
/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレ
ート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。
【0103】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【0104】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好まし
く、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。
【0105】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に
好ましい。
【0106】本発明に係る無機微粒子としては、アルミ
ナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物
も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを十分
に吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベー
マイト(Al23・nH2O)が好ましい。アルミナ水
和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容
易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを
原料として用いることが好ましい。
【0107】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径は1〜30nmが好ましく、2〜15nm
がより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0
ml/gが好ましく、0.5〜1.5ml/gがより好
ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、
窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸
脱着アナライザー(例えば、コールター社製の商品名
「オムニソープ369」)により測定できる。また、ア
ルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積
が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径
としては30nm以下が好ましく、20nm以下が更に
好ましい。
【0108】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合は、例えば、特開平10−81064
号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号等の公報
に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【0109】本発明において、色材受容層を主として構
成する、前述の水溶性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ
単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用
してもよい。尚、透明性を保持する観点からは、微粒子
特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が
重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水
溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ま
しく、その中でも、鹸化度70〜100%のポリビニル
アルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度80〜99.
5%のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【0110】前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その
構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ
微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するた
め、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元
網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成
によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の
色材受容層を形成されると考えられる。インクジェット
記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材
受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、
インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。
【0111】また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前
記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性
樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場
合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含
有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が
更に好ましい。
【0112】<微粒子と水溶性樹脂との含有比>微粒子
(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x
/y)〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな
影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大きくな
ると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当り)が大
きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【0113】本発明のインクジェット記録用シートにお
いて、色材受容層は、上記質量含有比〔PB比(x/
y)〕としては、該PB比が大き過ぎることに起因す
る、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該
PB比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によっ
て塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収
性が低下するのを防止する観点から、1.5:1〜1
0:1が好ましい。
【0114】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比(x/y)としては5:1
以下がより好ましく、一方インクジェットプリンター
で、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以
上であることがより好ましい。
【0115】例えば、平均一次粒子径が20nm以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x/
y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液
を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ
微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成
され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜
80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が
100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成
することができる。
【0116】(架橋剤)本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、微粒子および水溶性樹脂を含む
塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含
み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化さ
れた多孔質層である態様が好ましい。
【0117】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、
オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、La
BO3、Mg3(BO32、Co3(BO32、二硼酸塩
(例えば、Mg225、Co225)、メタ硼酸塩
(例えば、LiBO2、Ca(BO22、NaBO2、K
BO2)、四硼酸塩(例えば、Na247・10H
2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、Ca2
611・7H2O、CsB55)等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。
【0118】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロ
エチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジ
ビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プ
ロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN
−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキ
シ樹脂;
【0119】1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第301
7280号、同第2983611号に記載のアジリジン
系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載の
カルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチ
レン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、一種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよ
い。
【0120】上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例に
すると下記のように行われることが好ましい。すなわ
ち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含
有する水溶性樹脂、およびホウ素化合物を含有する塗布
液(以下、第1の塗布液ということがある)を塗布した
塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、
(1)前記第1の塗布液を塗布すると同時、(2)前記
第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中で
あって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのとき
に、pH8以上の塩基性溶液(以下、第2の塗布液とい
うことがある)を前記塗布層または塗膜に付与すること
により行われる。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対し
て、1〜50質量%が好ましく、5〜40質量%がより
好ましい。
【0121】(媒染剤)本発明においては、形成画像の
耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容
層に媒染剤が含有されるのが好ましい。上記媒染剤とし
ては有機媒染剤としてカチオン性のポリマー(カチオン
性媒染剤)、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色
材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を
色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を
安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることがで
きる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で
使用しても良いし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用
してもよい。
【0122】媒染剤は微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液
(第1の塗布液)に添加する方法、又は微粒子との間で
凝集を生ずる懸念がある場合は、第2の塗布液に含有さ
せ塗布する方法を利用できる。
【0123】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アン
モニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられ
るが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することが
できる。上記ポリマー媒染剤としては、第1級〜第3級
アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を
有する単量体(媒染モノマー)の単独重合体や、該媒染
モノマーと他のモノマー(以下、「非媒染モノマー」と
いう。)との共重合体又は縮重合体として得られるもの
が好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性
ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態で
も使用できる。
【0124】上記単量体(媒染モノマー)としては、例
えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル
−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n
−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジ
メチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−
N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,
N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド;
【0125】トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N
−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチル
アンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N
−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4
−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニル
フェニル)エチルアンモニウムアセテート;
【0126】N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。
【0127】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリ
ロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキ
シ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−
(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタク
リロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイル
アミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリ
ロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルア
ミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロ
ライド;
【0128】N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイル
オキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタク
リロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオ
キシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル
−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【0129】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩(該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩(該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩(該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど)が挙げられる。尚、こ
れらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的である。また、N−ビニル
アセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの単位を用
い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とする
こと、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【0130】前記非媒染モノマーとは、第1級〜第3級
アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等
の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェ
ットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相
互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染モ
ノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキル
エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メ
タ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アク
リル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステ
ル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステ
ル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリ
ル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル
等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等
のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィ
ン類、等が挙げられる。
【0131】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソ
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以
上を組合せて使用できる。
【0132】更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹
脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミ
ン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エ
ピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリンアンモニウムクロリド−SO2共重合物、ジ
アリルアミン塩−SO2共重合物、第4級アンモニウム
塩基置換アルキル基をエステル部分に有する(メタ)ア
クリレート含有ポリマー、第4級アンモニウム塩基置換
アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいも
のとして挙げることができる。
【0133】前記ポリマー媒染剤として、具体的には、
特開昭48−28325号、同54−74430号、同
54−124726号、同55−22766号、同55
−142339号、同60−23850号、同60−2
3851号、同60−23852号、同60−2385
3号、同60−57836号、同60−60643号、
同60−118834号、同60−122940号、同
60−122941号、同60−122942号、同6
0−235134号、特開平1−161236号の各公
報、米国特許2484430、同2548564号、同
3148061号、同3309690号、同41151
24号、同4124386号、同4193800号、同
4273853号、同4282305号、同44502
24号、特開平1−161236号、同10−8106
4号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号、特公平
5‐35162号、同5−35163号、同5‐351
64号、同5−88846号、特開平7−118333
号、特開2000−344990号、特許第26488
47号、同2661677号等の各公報に記載のもの等
が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体
が特に好ましい。
【0134】本発明における有機媒染剤としては、特に
経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が1000
00以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好まし
い。
【0135】本発明において、ポリアリルアミン又はそ
の誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及び
その誘導体が使用できる。このような誘導体としては、
ポリアリルアミンと酸との塩(酸としては塩酸、硫酸、
リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、(メタ)
アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せ
や、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの)、ポリ
アリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルア
ミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体(該モノ
マーの具体例としては(メタ)アクリル酸エステル類、
スチレン類、(メタ)アクリルアミド類、アクリロニト
リル、ビニルエステル類等)が挙げられる。
【0136】ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体
例としては、特公昭62−31722号、特公平2−1
4364号、特公昭63−43402号、同63−43
403号、同63−45721号、同63−29881
号、特公平1−26362号、同2−56365号、同
2−57084号、同4−41686号、同6−278
0号、同6−45649号、同6−15592号、同4
−68622号、特許第3199227号、同3008
369号、特開平10−330427号、同11−21
321号、特開2000−281728号、同2001
−106736号、特開昭62−256801号、特開
平7‐173286号、同7−213897号、同9−
235318号、同9−302026号、同11−21
321号、WO99/21901号、WO99/193
72号、特開平5−140213号、特表平11−50
6488号等の各公報に記載の化合物があげられる。
【0137】本発明に係る媒染剤としては無機媒染剤を
用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属
塩化合物が挙げられる。無機媒染剤の具体例としては、
例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ス
カンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッ
ケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチ
ウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、イン
ジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミ
ウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガド
リニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビ
ウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択さ
れる金属の塩又は錯体が挙げられる。
【0138】具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バ
リウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシ
アン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和
物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫
酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル
四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバ
ン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化
亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テ
トライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネ
ート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウ
ムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸
ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウ
ム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タン
グストリん酸n水和物、12タングストけい酸26水和
物、塩化モリブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝
酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、
酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウ
ム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢
酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セ
リウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、
硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウ
ム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エル
ビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビ
スマス等があげられる。
【0139】本発明において、無機媒染剤としては、ア
ルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウ
ム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金
属化合物(塩または錯体)が好ましい。本発明におい
て、色材受容層に含まれる上記媒染剤量は、0.01g
/m2〜5g/m2が好ましく、0.1g/m2〜3g/
2がより好ましい。
【0140】(その他の成分)本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば酸、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲
み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、
帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含
有することができる。
【0141】本発明において、色材受容層は酸を含有し
ていてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面
pHを3〜8、好ましくは5〜7.5に調整する。これ
により白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面
pHの測定は、日本紙パルプ技術協会(J.TAPP
I)の定めた表面PHの測定の内A法(塗布法)により
測定を行う。例えば、前記A法に相当する(株)共立理
化学研究所製の紙面用PH測定セット「形式MPC」を
使用して該測定を行うことができる。
【0142】具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グ
リコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル
酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン
酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩(Zn,Al,C
a,Mg等の塩)、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂
皮酸、4−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルフ
ァニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリ
シン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これら
の酸の添加量は、色材受容層の表面PHが3〜8になる
ように決めればよい。上記の酸は金属塩(例えばナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、
鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリ
ウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの
塩)、又はアミン塩(例えばアンモニア、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピペラジン、2−メチルピペ
ラジン、ポリアリルアミンなど)の形態で使用してもよ
い。
【0143】前記その他の成分は、1種単独でも2種以
上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、
上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10g
/m2が好ましい。
【0144】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよ
い。該シランカップリング剤としては、カップリング処
理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビニル
基、アミノ基(1級〜3級アミノ基、第4級アンモニウ
ム塩基)、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アル
キル基、フェニル基、エステル基等)を有するものが好
ましい。
【0145】本発明において、色材受容層用塗布液は界
面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤と
してはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フ
ッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能であ
る。上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレン
アルキルフェニルエーテル類(例えば、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジ
エチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル等)、オキシエチレ
ン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン
脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート
等)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類
(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリ
オキシエチレンソルビタントリオレート等)、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル類(例えば、テ
トラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等)、グ
リセリン脂肪酸エステル類(例えば、グリセロールモノ
オレート等)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル類(モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセ
リン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン
等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類(ポリエチ
レングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコー
ルモノオレート等)、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アセチレングリコール類(例えば、2,4,7,9
−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、及び
該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオ
キサイド付加物等)等が挙げられ、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活
性剤は、第1の塗布液および第2の塗布液において使用
することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤
は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよ
い。
【0146】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭5
9−49535号公報、同63−236546号公報、
特開平5−303205号公報、同8−262742号
公報、同10−282619号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平5−303205号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸(グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等)から誘導体化され
たものであり、長鎖のアシル基を導入したN−アミノア
シル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤
は1種で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0147】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩(例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ)、
アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、スルホン酸
塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、
アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などがあげられる。
【0148】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
をへて誘導される化合物があげられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【0149】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構
造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構
造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性とし
てアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カル
ボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラ
ルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられ
る。
【0150】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液に対して0.001〜2.0%が好ま
しく、0.01〜1.0%がより好ましい。また、色材
受容層用塗布液として2液以上を用いて塗布を行なう場
合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが
好ましい。
【0151】本発明において、色材受容層はカール防止
用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸
点有機溶剤は常圧で沸点が150℃以上の有機化合物
で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温
で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類(例えばフタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニル
など)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えばアジピン
酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチル
クエン酸トリエチルなど)、リン酸エステル類(例えば
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど)、エポ
キシ類(例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メ
チルなど)、アルコール類(例えば、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DE
GMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタ
ントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,
2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、
ポリエチレングリコールなど)、植物油(例えば大豆
油、ヒマワリ油など)高級脂肪族カルボン酸(例えばリ
ノール酸、オレイン酸など)等が挙げられる。
【0152】(支持体)本発明のインクジェット記録用
シートにおいて、支持体としては、プラスチック等の透
明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる
不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透
明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明
支持体を用いることが好ましい。
【0153】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが
好ましい。
【0154】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−814
2(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。
【0155】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。
【0156】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好
ましい。
【0157】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。
【0158】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBS
P、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBS
P、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが
好ましい。但し、LBSP及び/又はLDPの比率とし
ては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
【0159】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。
【0160】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
【0161】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される
24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%と
の和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の
質量%は20質量%以下であることが好ましい。
【0162】原紙の坪量としては、30〜250gが好
ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さと
しては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m2(J
IS P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度
としては、JIS P−8143に規定される条件で2
0〜200gが好ましい。
【0163】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のpHは、JI
S P−8113で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、5〜9であることが好ましい。
【0164】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)である
が、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。
【0165】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜
20質量%が好ましく、4〜13質量%がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも10〜50μmが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
【0166】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。
【0167】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。
【0168】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合
体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0169】(インクジェット記録用シートの作製)本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む第1の塗布液(以後、「塗布液(A)」と言うことも
ある)を塗布し、(1)前記第1の塗布液を塗布すると
同時、(2)前記第1の塗布液を塗布して形成される塗
布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す
前のいずれかに少なくとも媒染剤を含むpHが8以上の
第2の塗布液(以後、「塗布液(B)」と言うこともあ
る)を付与した後、該第2の塗布液を付与した塗布層を
架橋硬化させる方法(Wet−on−Wet法)により
形成されるのが好ましい。ここで、本発明に係る置換レ
ゾルシノールは、前記第1の塗布液、第2の塗布液また
はこれらとは別の第3の塗布液の少なくとも一つに含有
されることが好ましい。また、上記水溶性樹脂を架橋し
得る架橋剤は、前記第1の塗布液あるいは第2の塗布液
の少なくとも一方に含有されるのが好ましい。この様に
して架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク
吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【0170】上記の様にすると、媒染剤が色材受容層の
表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が
十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上す
るので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液(A)に含
有させてもよく、その場合は、塗布液(A)と塗布液
(B)の媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【0171】本発明において、少なくとも微粒子(例え
ば、気相法シリカ)と水溶性樹脂(例えば、ポリビニル
アルコール)とを含有する色材受容層用塗布液(塗布液
(A))は、例えば、以下のようにして調製することが
できる。即ち、気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添
加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量
%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テク
ニック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、例え
ば10000rpm(好ましくは5000〜20000
rpm)の高速回転の条件で例えば20分間(好ましく
は10〜30分間)かけて分散させた後、架橋剤(ホウ
素化合物)、ポリビニルアルコール(PVA)水溶液
(例えば、上記気相法シリカの1/3程度の質量のPV
Aとなるように)を加え、更に本発明におけるレゾルシ
ン誘導体を色材受容層用塗布液に含ませる場合には該化
合物を加えて、上記と同じ回転条件で分散を行なうこと
により調製することができる。得られた塗布液は均一な
ゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布
し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔
質性の色材受容層を形成することができる。
【0172】また、上記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機
(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、
コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【0173】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。こ
の塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
【0174】また、上記分散剤としてはカオチン性のポ
リマーを用いることができる。カオチン性のポリマーと
しては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜
30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
【0175】該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができ
る。
【0176】色材受容層用塗布液(塗布液(A))の塗
布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液(B)が
付与されるが、該塗布液(B)は、塗布後の塗布層が減
率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即
ち、色材受容層用塗布液(塗布液(A))の塗布後、こ
の塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒染剤を導入するこ
とで好適に製造される。
【0177】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和5
5年10月25日)に記載されている。
【0178】上記の通り、第一の塗布液の塗布後、該塗
布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥される
が、この乾燥は一般に50〜180℃で0.5〜10分
間(好ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥
時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記
範囲が適当である。
【0179】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液(B)を
塗布層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法によ
り噴霧する方法、塗布液(B)中に、該塗布層が形成
された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【0180】前記方法において、塗布液(B)を塗布
する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ
ー、エクストルージョンダイコーター、エアードクター
コーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフ
コーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することが
できる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、
カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既
に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しな
い方法を利用することが好ましい。
【0181】該媒染剤溶液(塗布液(B))の付与後
は、一般に40〜180℃で0.5〜30分間加熱さ
れ、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、40〜1
50℃で1〜20分間加熱することが好ましい。
【0182】また、上記媒染剤溶液(塗布液(B))
を、色材受容層塗布液(塗布液(A))を塗布すると同
時に付与する場合、色材受容層塗布液(塗布液(A))
および媒染剤溶液(塗布液(B))を、該色材受容層塗
布液(塗布液(A))が支持体と接触するようにして支
持体上に同時塗布(重層塗布)し、その後乾燥硬化させ
ることにより色材受容層を形成することができる。
【0183】上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜
100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれ
る。
【0184】上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、色材受容層塗布液(塗布液(A))および媒染剤
溶液(塗布液(B))の塗布と共に、バリアー層液(中
間層液)を上記二液間に介在させて同時三重層塗布する
ことが好ましい。
【0185】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セ
ルロース系樹脂(たとえば、ヒドロキシプロピルメチル
セルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチ
ルセルロ−ス等)、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等
のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記
媒染剤を含有させることもできる。
【0186】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下
することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。
【0187】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、
100〜200kg/cmがより好ましい。
【0188】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2
で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、1
0〜50μmが好ましい。
【0189】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜
0.025μmがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所
製の商品名「ボアサイザー9320−PC2」)を用い
て測定することができる。
【0190】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30
%以下であることが好ましく、20%以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HG
M−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定すること
ができる。
【0191】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層(例えば、色材受容層あるいはバック層など)に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭6
2−245258号、同62−1316648号、同6
2−110066号の各公報に記載がある。尚、ガラス
転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。
【0192】また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、特開平10−81064号、同10−11942
3号、同10−157277号、同10−217601
号、同11−348409号、特開2001−1386
21号、同2000−43401号、同2000−21
1235号、同2000−309157号、同2001
−96897号、同2001−138627号、特開平
11−91242号、同8−2087号、同8−209
0号、同8−2091号、同8−2093号の各公報に
記載の方法でも作製可能である。
【0193】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「重量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。
【0194】(支持体の作製)LBKP100部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド
1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、い
ずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し170g/m2の原紙を抄造した。
【0195】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学
工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%
添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/m2となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度1.05g/mlに調整された基紙
を得た。
【0196】得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。)。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾ
ル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の
「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように
塗布した。
【0197】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白
剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メ
ルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。)、支
持体とした。
【0198】[実施例1] (色材受容層用塗布液Aの調製)下記組成中の気相法
シリカ微粒子とイオン交換水と「PAS−M−1」
を混合し、高速回転式コロイドミル(エム・テクニック
(株)製の「クレアミックス」)を用いて、回転数10
000rpmで20分間かけて分散させた後、下記ポ
リビニルアルコールとホウ酸とポリオキシエチレン
ラウリルエーテルとイオン交換水を含む溶液を加え、
更に回転数10000rpmで20分間かけて再度分散
を行ない、色材受容層用塗布液A(第1の塗布液)を調
製した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比
=:)は、4.5:1であり、色材受容層用塗布液
AのpHは、3.5で酸性を示した。
【0199】 <色材受容層塗布液Aの組成> 気相法シリカ微粒子(無機微粒子) 10.0部 ((株)トクヤマ製の「レオシールQS30」、平均一次粒子径7nm) イオン交換水 51.7部 「PAS−M−1」(60%水溶液) 0.83部 (分散剤、日東紡(株)製) ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.0部
【0200】(インクジェット記録用シートの作製)上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液Aを、支持体のオモテ面
にエクストルージョンダイコーターを用いて200ml
/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機にて
80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が2
0%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶
液B(第2の塗布液)に30秒間浸漬して該塗布層上に
その20g/m2を付着させ(媒染剤溶液を付与する工
程)、更に80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工
程)。これにより、乾燥膜厚32μmの色材受容層が設
けられた実施例1のインクジェット記録用シート(1)
を作製した。
【0201】 <媒染剤塗布液Bの組成> 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) 下記化合物(a) 2.5部 イオン交換水 59.7部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)
【0202】
【化19】
【0203】[実施例2〜7]実施例1の<媒染剤塗布
液Bの組成>において、化合物(a)を上記化合物
(b)〜(g)の各々に変更した以外は、実施例1と同
様にして実施例2〜7のインクジェット記録シート
(2)〜(7)を作製した。
【0204】[実施例8]実施例1の<媒染剤塗布液B
の組成>において、更に上記化合物(h)を0.4部添
加したこと以外は、実施例1と同様にして実施例8のイ
ンクジェット記録シート(8)を作製した。
【0205】[実施例9]実施例1の<媒染剤塗布液B
の組成>において、更に上記化合物(i)を1部添加し
たこと以外は、実施例1と同様にして実施例9のインク
ジェット記録シート(9)を作製した。
【0206】[実施例10]実施例1の<媒染剤塗布液
Bの組成>において、更に上記化合物(j)を1部添加
したこと以外は、実施例1と同様にして実施例10のイ
ンクジェット記録シート(10)を作製した。
【0207】[実施例11]実施例1の<媒染剤塗布液
Bの組成>において、更に上記化合物(k)を1部添加
したこと以外は、実施例1と同様にして実施例11のイ
ンクジェット記録シート(11)を作製した。
【0208】以上の実施例1〜11において調製した媒
染剤塗布液BのpHはいずれも8〜10であった。
【0209】[実施例12]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、「PAS−M−1」の0.8
3部をジメチルジアリルアンモニウムクロリド(第一工
業製薬(株)製の「シャロールDC−902」、50%
水溶液)の0.6部に変更したこと以外は、実施例1と
同様にして実施例12のインクジェット記録用シート
(12)を作製した。
【0210】[実施例13]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に塩基性塩化アルミニウム
(Al2(OH)5Cl、多木化学(株)製の「PAC#
1000」、40%水溶液)の0.63部を添加したこ
と以外は、実施例1と同様にして実施例13のインクジ
ェット記録用シート(13)を作製した。
【0211】[実施例14]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に酢酸ジルコニル(30%
水溶液)を0.6部添加したこと以外は、実施例1と同
様にして実施例14のインクジェット記録用シート(1
4)を作製した。
【0212】[実施例15]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に硝酸ランタンの0.2部
を添加したこと以外は、実施例1と同様にして実施例1
5のインクジェット記録用シート(15)を作製した。
【0213】[実施例16]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、気相法シリカ微粒子10.0
部をアルミナ微粒子(酸化アルミニウムC、平均一次粒
子径10nm、日本アエロジル(株)製)10.0部に
変更し、ホウ酸0.4部を0.1部に変更したこと以外
は、実施例1と同様にして実施例16のインクジェット
記録用シート(16)を作製した。
【0214】[比較例1]実施例1の<色材受容層塗布
液Bの組成>において、化合物(a)2.5部を用いな
かったこと以外は、実施例1と同様にして比較例1のイ
ンクジェットシート(17)を作製した。
【0215】[比較例2]実施例1の<色材受容層塗布
液Bの組成>において、化合物(a)2.5部の代わり
に、上記化合物(l)の2.5部を用いたこと以外は、
実施例1と同様にして比較例2のインクジェットシート
(18)を作製した。
【0216】[比較例3]実施例1の<色材受容層塗布
液Bの組成>において、化合物(a)2.5部の代わり
に、上記化合物(m)の2.5部を用いたこと以外は、
実施例1と同様にして比較例3のインクジェットシート
(19)を作製した。
【0217】[比較例4]実施例1の<色材受容層塗布
液Bの組成>において、化合物(a)2.5部の代わり
に、上記化合物(k)の2.5部を用いたこと以外は、
実施例1と同様にして比較例4のインクジェットシート
(20)を作製した。
【0218】(評価試験)上記より得られた実施例1〜
16のインクジェット記録用シート(1)〜(16)、
並びに比較例1〜4のインクジェット記録用シート(1
7)〜(20)の各々について、以下の評価試験を行な
った。試験の結果は下記の表1に示す。
【0219】<耐オゾン性>インクジェットプリンター
(セイコーエプソン(株)製の「PM−900C」)を
用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタと
シアンのベタ画像をそれぞれ印画し、オゾン濃度2.5
ppmの環境下で24時間保管した。保管前と保管後の
マゼンタとシアン濃度を、反射濃度測定計(Xrite
社製の「Xrite938」)にて測定し、該マゼンタ
とシアン濃度の残存率を算出した。残存率が、80%以
上の場合をA、70〜80%未満の場合をB、60〜7
0%未満の場合をC、60%未満の場合をDとして、評
価した。また、同様に各インクジェット記録用シートを
印画しないで白色部のまま、オゾン濃度2.5ppmの
環境下で8時間保管した。保管前後の白色部イエロー濃
度を反射濃度測定計(Xrite社製の「Xrite9
38」)にて測定し、イエロー濃度差ΔODyを算出し
た。
【0220】<耐光性>インクジェットプリンター(セ
イコーエプソン(株)製の「PM−900C」)を用い
て、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシア
ンのベタ画像を印画した後、365nm以下の波長領域
の紫外線をカットするフィルターを通して、Xenon
Weather−ometer Ci65A(ATL
AS社製)を用いて、温度25℃相対湿度32%の環境
条件下で3.8時間ランプを点灯し、その後ランプを消
した状態で、温度20℃相対湿度91%の環境条件下に
1時間放置するサイクルを168時間かけて行なった。
この試験の前後の各色画像濃度を、反射濃度測定計(X
rite社製の「Xrite938」)にて測定し、各
色濃度の残存率を算出した。残存率が、90%以上の場
合をA、80〜90%未満の場合をB、70〜80%未
満の場合をC、70%未満の場合をDとして、評価し
た。
【0221】
【表1】
【0222】上記の表1の結果から、本発明に係る置換
レゾルシノールを含有するインクジェット記録用シート
(実施例1〜16)は、高濃度のオゾン環境下で長時間
保管した後も、形成された画像の濃度残存率は高く、耐
オゾン性に優れたインクジェット記録用シートであるこ
とが判明した。また、キセノン照射及び高湿放置のサイ
クル試験後も、形成された画像の濃度残存率は高く、耐
光性特にマゼンタ発色の耐光性に優れた記録用シートで
あることが判明した。また、一般式(2)で表されるヒ
ンダードアミン系化合物を併用した本発明のインクジェ
ット記録シート(8)、(9)は耐オゾン性と耐光性の
一層優れたインクジェット記録用シートであることがわ
かった。また、本発明のインクジェット記録用シート
は、光沢度、インク吸収速度、画像部濃度、耐水性のい
ずれにも優れていた。
【0223】一方、置換レゾルシノールを用いなかった
比較例のインクジェット記録用シート(17)や画像耐
性向上添加剤としてチオエーテル系添加剤のみを含有し
た比較例4のインクジェット記録用シート(20)は、
試験後の画像の濃度残存率が低く、耐オゾン性及び耐光
性が不十分であった。また、レゾルシノールを含有した
比較例2のインクジェット記録シート(18)やハイド
ロキノンを含有した比較例3のインクジェット記録用シ
ート(19)は耐オゾン性は良好であるが、耐オゾン評
価後、白色部のイエロー濃度が顕著に高くなり、好まし
くない性能を示した。
【0224】
【発明の効果】本発明によれば、良好なインク受容性能
を保持し、ひび割れ等の発生がなく強固で、高解像度な
画像形成し得る、且つ十分長期の耐オゾン性を向上さ
せ、紙面着色を低減したインクジェット記録シートを提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FB02 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA37 BA38

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
    ェット記録用シートにおいて、 前記色材受容層が置換レゾルシノールを少なくとも一種
    含有することを特徴とするインクジェット記録用シー
    ト。
  2. 【請求項2】 前記置換レゾルシノールが下記一般式
    (1)で示される化合物であることを特徴とする請求項
    1に記載のインクジェット記録用シート。 【化1】 〔一般式(1)中、R1、R2、R3、及びR4は、それぞ
    れ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
    基、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、アルコキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ基、アリ
    ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、
    アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
    アミノスルホニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、
    アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、
    スルファモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニ
    ルオキシ基、又はアリールスルホニルオキシ基を示す。
    ただし、R1、R2、R3、及びR4の少なくとも一つは水
    素原子ではない。〕
  3. 【請求項3】 前記一般式(1)中、R2、R3、及びR
    4が水素原子であることを特徴とする請求項2に記載の
    インクジェット記録用シート。
  4. 【請求項4】 前記一般式(1)中、R1、R2、R3
    及びR4が、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基(た
    だし、R1、R2、R3、R4の少なくとも一つは水素原子
    ではない)であることを特徴とする請求項2に記載のイ
    ンクジェット記録用シート。
  5. 【請求項5】 さらに、前記色材受容層が、下記一般式
    (2)で表されるヒンダードアミン系化合物を少なくと
    も一種含有することを特徴とする請求項1から4のいず
    れか1項に記載のインクジェット記録用シート。 【化2】 〔一般式(2)中、YはC及びNと共に5〜7員環を形
    成するのに必要な非金属原子群を示す。Xは水素原子、
    脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル
    基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、オキシラジカ
    ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールオキ
    シカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
    ールオキシカルボニルオキシ基、アシルオキシ基、又は
    水酸基を示す。R5、R6、R7、及びR8は互いに同一で
    も異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素原子又は
    アルキル基を示す。ここで、R5、R6、R7、R8、及び
    Yのうちのいずれか二つの基が互いに結合して5〜7員
    環を形成していてもよい。〕
  6. 【請求項6】 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を含
    有することを特徴とする請求項1から5のいずれか1項
    に記載のインクジェット記録用シート。
  7. 【請求項7】 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコー
    ル系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹
    脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有
    する樹脂、及びゼラチン類の少なくとも1種を含むこと
    を特徴とする請求項6に記載のインクジェット記録用シ
    ート。
  8. 【請求項8】 さらに、前記色材受容層が、微粒子を含
    有することを特徴とする請求項1から7のいずれか1項
    に記載のインクジェット記録用シート。
  9. 【請求項9】 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダ
    ルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイトの少なく
    とも1種であることを特徴とする請求項8に記載のイン
    クジェット記録用シート。
  10. 【請求項10】 前記色材受容層が、水溶性樹脂を架橋
    し得る架橋剤を含有することを特徴とする請求項1から
    9のいずれか1項に記載のインクジェット記録用シー
    ト。
  11. 【請求項11】 さらに、前記色材受容層が、媒染剤を
    含有することを特徴とする請求項1から10のいずれか
    1項に記載のインクジェット記録用シート。
  12. 【請求項12】 前記色材受容層が、少なくとも、微粒
    子、水溶性樹脂、及び架橋剤を含有する第1の塗布液を
    塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬
    化が、(1)前記第1の塗布液を塗布すると同時、
    (2)前記第1の塗布液を塗布して形成される塗布層の
    乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
    かのときに、pH8以上の塩基性の第2の塗布液を前記
    塗布層又は塗膜に付与することにより行われ、前記第1
    の塗布液、第2の塗布液、又はこれらとは別の第3の塗
    布液の少なくとも一つに前記置換レゾルシノールを含有
    することを特徴とする請求項1から11のいずれかに記
    載のインクジェット記録用シート。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005075211A1 (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Mitsubishi Paper Mills Limited インクジェット記録材料の製造方法
US7435448B2 (en) 2004-02-06 2008-10-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Sulfur-containing inorganic media coatings for ink-jet applications

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