JP2003291511A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なインク受容性能を有し、所要の諸特性
を満足し、且つ経時ニジミが改善された優れたインクジ
ェット記録用シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に無機微粒子を含有する色材受
容層を少なくとも２層設けたインクジェット記録用シー
トにおいて、該色材受容層が、上記無機微粒子として気
相法シリカを用いた層と気相法アルミナを用いた層とが
積層されてなることを特徴とするインクジェット記録用
シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク及び油
性インク等の液状インクや、常温では固体であり溶融液
化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジ
ェット記録に供される被記録材に関し、詳しくは、優れ
たインク受容性能を有し経時ニジミが改善されたインク
ジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報技術（ＩＴ）産業の急速な発
展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情
報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発
され、各々実用化されている。これらの記録方法の中で
も、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記
録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパク
トであること、静粛性に優れること等の利点から、オフ
ィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用い
られてきている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大き
いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一である
こと（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好である
こと、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度
が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、
（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも
黄変着色を起こさないこと）、（10）変形しにくく寸法
安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、
（11）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で
用いられるフォト光沢紙の用途においては、上記諸特性
に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印
画紙状の風合い等も要求される。

【０００４】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢を有する。

【０００５】例えば、特開平１０−１１９４２３号や同
１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔料粒子
及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容
層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シート
が提案されている。これらの記録用シート、特に、無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すこと
ができる。

【０００６】更に、インクジェット記録の場合では、精
細な画像を得る上で、液状インクを早く吸収し、インク
滲みやインク溜まりの無いこと等が要求される。これら
の問題点を解決するために、従来から様々な提案がなさ
れている。例えば、特開昭５７−１４０９１号公報およ
び特開昭６１−１９３８９号公報には、透明支持体と、
その上に設けられたコロイダルシリカと水溶性樹脂との
透明層からなる記録用シートが提案されている。しかし
ながら、この透明層は、コロイダルシリカの粒子が大き
すぎ、また水溶性樹脂の量が多過ぎるため充分に大きな
空隙率が得られず、このため上記記録用シートは充分に
大きいインキ吸収速度を示しにくいという問題がある。

【０００７】また、特開平２−２７６６７０号公報およ
び特開昭３−２８１３８３号公報には、擬ベーマイト微
粒子から形成された細孔を有する色材受容層を具備した
記録用シートが開示されている。本発明者の検討によれ
ば、この記録用シートはインキ吸収性は向上するもの
の、屈折率が１．６５と高いため、充分に高い透明度が
得られないことが判明した。

【０００８】更にまた、特開昭６１−５３５９８号公報
には、支持体と、その上に設けられた合成シリカ、屈折
率１．４４〜１．５５の微粒子及び水溶性樹脂からなる
透明層を有する記録用シートが開示されている。合成シ
リカは、通常１０ｎｍを超える一次粒子径を有し、更に
二次粒子は数１００ｎｍの粒径となる。このような二次
粒子は、光を散乱し易く、従ってこのような粒子を含む
記録用シートは、充分に高い光線透過率を示さない。更
に、透明層が大きな二次粒子のため比較的多きな空孔を
有するので、インク滲みやインク溜まりの発生を充分に
防止することができない。

【０００９】上記問題を解決した記録用シートとして、
特開平７−２７６７８９号公報に、無機微粒子と水溶性
樹脂とから形成された高い空隙率の三次元構造を有する
色材受容層が透明支持体上に設けられた記録用シートが
提案されている。この構成により、上記インク吸収性と
混色ニジミの抑制が充分で、解像度が高い画像を得るこ
とができるとされている。

【００１０】また、特開平１１−１１５３０８号公報に
は、色材受容層が、無機微粒子と水溶性樹脂とを含む塗
布液を支持体上に塗布し、その塗布と同時に、あるいは
塗布した層が恒率乾燥速度を示す間（減率乾燥速度を示
すようになる前）に、その水溶性樹脂を架橋させること
ができる架橋剤を含む溶液を塗布等の方法で付与して、
硬化させることにより得られた層であることを特徴とす
る記録用シートが提案されている。この方法により、液
状インクを早く吸収し、インクニジミやインク溜まりの
無い精細な画像が得ることができると記載されている。
以上、これらはいずれもインクジェット記録におけるイ
ンクの吸収性とニジミ抑制にある程度の効果は認められ
るが、その効果は未だ不十分であり更なる改善が望まれ
ている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述のように色材受容
層が良好なインク吸収性を有し高解像度な画像が形成で
きると共に、その形成画像が耐光性、耐水性、耐オゾン
性、光沢性に優れるインク受容性能を備えながら、経時
ニジミを十分に抑制したインクジェット記録シートは未
だ提供されていないのが現状である。本発明は特に耐経
時ニジミ性を向上させたインクジェット記録用シートを
提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に無機微粒子を含有する色材受容層を
少なくとも２層設けたインクジェット記録用シートにお
いて、該色材受容層が、上記無機微粒子として気相法シ
リカを用いた層と気相法アルミナを用いた層とが積層さ
れてなることを特徴とするインクジェット記録用シー
ト。 ＜２＞ 支持体上に無機微粒子を含有する色材受容層を
少なくとも２層設けたインクジェット記録用シートにお
いて、該色材受容層が、上記無機微粒子として気相法シ
リカを用いた層と擬ベーマイトを用いた層とが積層され
てなることを特徴とするインクジェット記録用シート。 ＜３＞ 前記色材受容層内の少なくとも上層にあたる気
相法アルミナを用いた層あるいは擬ベーマイトを用いた
層が、有機又は／及び無機媒染剤を含有することを特徴
とする上記<１>又は<２>に記載のインクジェット記録用
シート。 ＜４＞ 前記無機微粒子を含有する２層の色材受容層の
それぞれの厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であり、且つ
合計の厚みが３０μｍ以上であることを特徴とする上記
<１>〜<３>のいずれかに記載のインクジェット記録用シ
ート。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、支持体上に設けられた色材受容層が、特定の無
機微粒子を含有する層を複数層有することを特徴とす
る。この特定の無機微粒子を含有する複数の受容層を有
することにより、インク受容性能や耐オゾン性を兼備し
ながら、インクジェット記録用シートの経時ニジミを十
分に抑制することができる。

【００１４】第一の本発明のインクジェット記録用シー
トは、支持体上に無機微粒子を含有する色材受容層を少
なくとも２層設けたインクジェット記録用シートであっ
て、該色材受容層が、上記無機微粒子として気相法シリ
カを用いた層と気相法アルミナを用いた層とが積層され
てなることを特徴とする。また、第二の本発明のインク
ジェット記録用シートは、支持体上に無機微粒子を含有
する色材受容層を少なくとも２層設けたインクジェット
記録用シートであって、該色材受容層が、上記無機微粒
子として気相法シリカを用いた層と擬ベーマイトを用い
た層とが積層されてなることを特徴とする。

【００１５】第一及び第二の本発明とも、上記特定の無
機微粒子を含有する色材受容層が少なくとも２層設けら
れておればよく、その配設には特に制限はないが、経時
ニジミをより十分に抑制する観点より、上層に気相法ア
ルミナあるいは擬ベーマイトを用い、下層に気相法シリ
カを用いた形態が好ましい。また、経時ニジミを更に十
分に抑制するために、上記特定の無機微粒子を含有する
２層の色材受容層のそれぞれの厚みが５μｍ以上３０μ
ｍ以下であり、且つ合計の厚みが３０μｍ以上であるこ
とが好ましい。それぞれの厚みが５μｍより薄い場合、
或いは合計の厚みが３０μｍより薄い場合には、十分に
経時ニジミを抑制することが出来ないことがある。ま
た、それぞれの厚みが３０μｍより厚くなるのは、経時
ニジミの改善効果としては飽和する傾向にありコスト高
になるので好ましくない。尚、合計の厚みには特に制限
はなく６０μｍ以内であればよいが、該合計厚みも所要
の経時ニジミの改善効果が得られる範囲に抑えてコスト
高を避けるのが好ましい。

【００１６】また、第一及び第二の本発明とも、上記特
定の無機微粒子を含有する２層以上の色材受容層の内、
少なくとも上層にあたる気相法アルミナを用いた層ある
いは擬ベーマイトを用いた層に、有機又は／及び無機媒
染剤を含有する形態が好ましい。上層にあたる該色材受
容層に有機又は／及び無機媒染剤を含有することによ
り、形成された画像の耐水性および耐経時ニジミ性が更
に向上される。

【００１７】（無機微粒子）色材受容層が無機微粒子を
含有することにより多孔質構造が得られ、これによりイ
ンクの吸収性能が向上し、また画像安定性にも優れる。
特に、該無機微粒子の色材受容層における固形分含有量
が６０質量％以上、より好ましくは６５質量％を超えて
いると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能と
なり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録
用シートが得られるので好ましい。ここで、無機微粒子
の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を
構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含
有量である。

【００１８】本発明に用いられる上記無機微粒子として
は、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化
チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、
カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマ
イト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミ
ナ、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタ
ン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中で
も、良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒
子、コロイダルシリカ又は擬ベーマイト、アルミナ微粒
子が好ましい。該無機微粒子は１次粒子のまま用いて
も、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。こ
れら無機微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好まし
く、２００ｎｍ以下がより好ましい。特に、平均一次粒
径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が２０
ｎｍ以下のアルミナ微粒子、或いは平均細孔半径が２〜
１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましい。

【００１９】シリカ微粒子は、通常その製造法により湿
式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記
湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成
し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを
得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪
素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、
ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還
元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によ
って無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリ
カ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を
意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に
この「気相法シリカ」微粒子が好ましい。

【００２０】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ微粒子が密に凝集
（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個
／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレ
ート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。

【００２１】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。

【００２２】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好まし
く、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。

【００２３】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に
好ましい。

【００２４】本発明の無機微粒子としては、アルミナ、
アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好まし
い。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定
着することなどより好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａ
ｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種
々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な
層が得られることからゾル状の擬ベーマイトを原料とし
て用いることが好ましい。

【００２５】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径が１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍ
がより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０
ｃｃ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｃｃ／ｇがより好
ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、
窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸
脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名
「オムニソープ３６９」）により測定できる。また、ア
ルミナの中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大き
く好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径として
は３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好まし
い。

【００２６】上述の無機微粒子をインクジェット記録用
シートに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６
４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７
号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９
号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３
４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−
３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００
１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８
−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、
同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１
９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に
開示された態様でも、好ましく用いられることができ
る。

【００２７】また、上記無機微粒子の分散性を改善する
目的で、該無機微粒子表面をシランカップリング剤で処
理してもよい。該シランカップリング剤としては、カッ
プリング処理を行なう部位の他に、有機官能基（例え
ば、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、
クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を
有するものが好ましい。

【００２８】（媒染剤）第一及び第二の本発明のインク
ジェット記録用シートにおいて、形成画像の耐水性及び
耐経時ニジミの向上を図る上で、前記色材受容層内の少
なくとも上層にあたる気相法アルミナを用いた層あるい
は擬ベーマイトを用いた層が、有機又は／及び無機媒染
剤を含有することが好ましい形態である。上記の媒染剤
としては、カチオン性ポリマー（カチオン性媒染剤）等
の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤が
好ましく、該媒染剤を色材受容層内の少なくとも上層に
存在させることにより、アニオン性染料を色材として有
する液状インクとの間で相互作用が働き該色材を安定化
して、耐水性や耐経時ニジミを改善することができる。

【００２９】上記媒染剤は前述した無機微粒子を含む塗
布液に添加する方法、又は、該無機微粒子との間で凝集
を生ずる懸念がある場合には、独立の別の溶液として調
製し塗布する方法を利用できる。

【００３０】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性の官能基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４
級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用
いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用する
ことができる。上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜
第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム
塩基を有する単量体（媒染剤モノマー）の単独重合体
や、該媒染剤モノマーと他の単量体（非媒染剤モノマ
ー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好
ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリ
マー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使
用できる。

【００３１】上記媒染剤モノマーとしては、例えば、ト
リメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド；

【００３２】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート；

【００３３】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。

【００３４】具体的な化合物としては、例えば、モノメ
チルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２
−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリ
ロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキ
シ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３
−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロ
ライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エ
チルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタ
クリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミ
ノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−
（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アク
リロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、ト
リエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウムクロライド；

【００３５】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル
−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。

【００３６】また、アリルアミンやジアリルアミン、そ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど）等が挙げられる。尚、
これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的な製法である。また、Ｎ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの重
合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン
単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用でき
る。

【００３７】前記非媒染剤モノマーとは、第１級〜第３
級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基
等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジ
ェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるい
は相互作用が実質的に小さい単量体をいう。上記非媒染
剤モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の
（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）
アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエ
ステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸
アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレ
フィン類、等が挙げられる。

【００３８】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例
えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
アクリレートが好ましい。上記非媒染剤モノマーも、一
種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。

【００３９】更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹
脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミ
ン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エ
ピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ₂共重合物、ジ
アリルアミン塩−ＳＯ₂共重合物等も好ましいものとし
て挙げることができる。

【００４０】前記ポリマー媒染剤として、具体的には、
特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同
５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５
−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２
３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５
３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、
同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同
６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６
０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公
報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同
３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１
２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同
４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２
２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６
４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７
号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９
号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３
４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−
３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００
１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８
−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、
同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１
９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号の各公報
に記載のもの等が挙げられる。中でも、ポリアリルアミ
ン及びその誘導体が特に好ましい。

【００４１】本発明における有機媒染剤としては、特に
経時ニジミの防止の観点から、質量平均分子量が１００
０００以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好まし
い。

【００４２】<ポリアリルアミン及びその誘導体>本発明
のポリアリルアミン及びその誘導体としては、公知の各
種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。こ
のような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩
（該酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機
酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プ
ロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機
酸、或いはこれらの組み合せ、及びアリルアミンの一部
を塩にしたもの等）、ポリアリルアミンの高分子反応に
よる誘導体（例えば、下記式（１）〜（５）で示される
繰り返し構造単位を含む重合体等）、ポリアリルアミン
と他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマー
の具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチ
レン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリ
ル、ビニルエステル類等）が挙げられる。

【００４３】

【化１】

【００４４】上式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は置換基を有していても
よい有機基を表し、Ｒ⁵とＲ⁶はＲ¹〜Ｒ⁴と同義又は水素
原子を表す。Ｒ⁷は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁸は
−ＣＯＯＲ⁹、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹を表す。ここ
でＲ⁹〜Ｒ¹¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基を表す。
Ｇ^-は対アニオンを表わす。

【００４５】上記で表す有機基とは、炭化水素部位及び
／又はハロゲン化水素部位を含む基であり、これ以外に
水素、炭素、窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素、ホウ
素、ハロゲンなどの原子、及び／又はこれらの組み合わ
せからなる官能基を含んでいてもよい。この様な有機基
の例としては、例えば（置換）アルキル基、（置換）ア
ラルキル基、（置換）アリール基、（置換）アシル基、
（置換）スルホニル基、ヘテロ環類などが挙げられる。

【００４６】Ｒ¹〜Ｒ⁴で表される有機基の具体例として
は、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、
ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、オクタデシル、１，３−ブタジエニル、１，
３−ペンタジエニルなど）；アラルキル基（例えばベン
ジル、フェニルエチル、ビニルベンジル、１−フェニル
ビニル、２−フェニルビニルなど）；アリール基（例え
ばフェニル、ナフチル、トリル、ビニルフェニルなど）
が挙げられる。

【００４７】更に置換基を有する有機基の具体例として
は、フロロエチル基、トリフロロエチル基、メトキシエ
チル基、フェノキシエチル基、ヒドロキシフェニルメチ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル
基、フロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキ
シフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アセトキシフェ
ニル基、シアノフェニル基等が挙げられる。

【００４８】また、水酸基を有するものとしては、下記
に示す基等が挙げられる。

【化２】

【００４９】また、次に示す有機基等が挙げられる。 −ＣＲ²¹Ｒ²²−ＣＯＯＲ²³ 〔該Ｒ²¹〜Ｒ²³は、水素原子、脂肪族基、芳香族基を表
し、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ベンジル
基、フェニル基等を示す。〕 −ＣＯ―Ｒ²⁴―ＣＯＯＨ 〔該Ｒ²⁴は、例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

【化３】 等を示す。〕 −ＣＯＲ²⁵、−ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＮＨＲ²⁷、−ＣＳＮ
ＨＲ²⁸、−ＳＯ₂Ｒ²⁹、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ³⁰）₂ 〔該Ｒ²⁵〜Ｒ³⁰は、水素原子、脂肪族基、芳香族基を表
し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクタデシル基、ベンジル基、フェニル基、−ＣＨ
＝ＣＨ−Ｐｈ等を示す。〕

【００５０】また、Ｒ⁷は水素原子又はメチル基であ
る。Ｒ⁸は−ＣＯＯＲ³¹、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ³²Ｒ³³を
表し、ここでＲ³¹〜Ｒ³³は水素原子、脂肪族基、芳香族
基を示す。Ｒ³¹〜Ｒ³³の具体例としては水素、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、オクタデシル基、アリル基、ベンジル基、フェ
ニル基、ナフチル基、ビフェニル基、１，１，１−トリ
フロロエチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル
基等が挙げられる。

【００５１】Ｇ^-の具体例としてはハロゲンイオン（Ｃ
ｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-）、スルホン酸イオン、アルキルスル
ホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカ
ルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等が挙げら
れる。

【００５２】これらのポリアリルアミン誘導体の構造は
特に限定はされないが、得られた重合体は水溶性、或い
は水と混和性のある有機溶媒に可溶である方が好ましい
が、水分散性のラテックス粒子の形態でも使用すること
ができる。

【００５３】本発明の前記媒染剤としては、無機媒染剤
を用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金
属塩化合物が挙げられる。無機媒染剤の具体例として
は、例えば、マグネシウム、アルミナ、カルシウム、ス
カンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッ
ケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチ
ウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、イン
ジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミ
ウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガド
リニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビ
ウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択さ
れる金属の塩又は錯体が挙げられる。

【００５４】具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バ
リウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミナ、アルミナミョウバン、塩基性ポリ
水酸化アルミナ、亜硫酸アルミナ、チオ硫酸アルミナ、
ポリ塩化アルミナ、硝酸アルミナ九水和物、塩化アルミ
ナ六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫
酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭
化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩
化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセ
チルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチル
アセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸
ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、
オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロ
ム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム
六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタング
ステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステ
ン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけ
い酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸
ｎ氷和物、硝酸カリウム、酢酸マンガン、硝酸ゲルマニ
ウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イ
ットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸
ランタン、塩化ランタン酢酸ランタン、安息香酸ランタ
ン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウ
ム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サ
マリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸
ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウ
ム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等があげられる。

【００５５】本発明の無機媒染剤としては、アルミナ含
有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合
物、元素周期律表第IIIＢ族シリーズの金属化合物（塩
又は錯体）が好ましい。本発明で色材受容層に含まれる
上記媒染剤の量は、０．０１ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²が好ま
しく、０．１ｇ／ｍ²〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００５６】本発明のインクジェット記録用シートで
は、その色材受容層内に更に水溶性樹脂、架橋剤、その
他の成分を含有することができる。

【００５７】（水溶性樹脂）上記水溶性樹脂としては、
例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹
脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセ
チル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニ
ルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、
エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロー
ス（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等〕、
キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有す
る樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリ
プロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミ
ド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルア
ミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、
ポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。また、解離
性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、
マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げる
ことができる。

【００５８】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
又はその誘導体が好ましい。該ポリビニルアルコールの
例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７
４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８
２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９
８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１
７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７
８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８
９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００
１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、
特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３
号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８
０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１
−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平
１１−３４８４１７号等に記載されたものも使用でき
る。

【００５９】本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好
ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。本発明の色
材受容層を主として構成する、前述の微粒子と上記水溶
性樹脂とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数
の素材の混合系を使用してもよい。

【００６０】尚、透明性を保持する観点からは、微粒子
特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が
重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水
溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が
好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のＰＶＡ
がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のＰＶＡが特
に好ましい。

【００６１】前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、
その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シ
リカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成する
ため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次
元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形
成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造
の色材受容層を形成されると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得られた多孔質の色
材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収
し、インクニジミの発生しない真円性の良好なドットを
形成することができる。

【００６２】また、ポリビニルアセタール、セルロース
系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース
（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロ
ピルセルロース（ＨＰＣ）等〕、キチン類、キトサン
類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエ
チレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイ
ド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポ
リビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結
合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡ
Ｍ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル
酸ヒドラジド、並びに、解離性基としてカルボキシ基を
有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸
塩、ゼラチン類等の他の水溶性樹脂を併用してもよい。
該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコールとを併用
する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含
有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が
更に好ましい。

【００６３】<無機微粒子と水溶性樹脂との含有比>前述
の無機微粒子（ｘ）と上記水溶性樹脂（ｙ）との質量含
有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕は、色材受容層の膜構造及び
膜強度に大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ
比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位
質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向
にある。

【００６４】本発明の色材受容層は、上記質量含有比
〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎる
ことに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防
止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙
が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少すること
でインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．
５：１〜１０：１が好ましい。

【００６５】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比（ｘ／ｙ）としては５：１
以下がより好ましく、一方インクジェットプリンター
で、高速インク吸収性を確保する観点からは、２：１以
上であることがより好ましい。

【００６６】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ／
ｙ）２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液
を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ
微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成
され、その平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０〜
８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が
１００ｍ²／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成
することができる。

【００６７】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、無機微粒子及び水溶性樹脂を含
む塗布層（多孔質層）に、更に該水溶性樹脂を架橋し得
る架橋剤を含むことも可能であり、この場合は該架橋剤
と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された層とな
る。

【００６８】上記架橋剤の付与は、多孔質性の色材受容
層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液；以下「塗布
液（Ａ）」という。）に予め添加しておく、又は該塗布
液が塗布されるのと同時に、あるいは色材受容層塗布液
を塗布して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すよう
になる前に、行なわれることが好ましい。この操作によ
り、上記塗布層が乾燥する間に発生するひび割れを効果
的に防止することができる。即ち、上記塗布液に予め架
橋剤を添加しておく、又は該塗布液が塗布されたと同時
に、あるいは該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる
前に架橋剤を含む溶液（架橋剤溶液；以下「溶液
（Ｂ）」という。）が塗布層内に浸透し、塗布層内の水
溶性樹脂と速やかに反応し、該水溶性樹脂をゲル化（硬
化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に
向上させることができる。

【００６９】また、本発明においては前記無機微粒子と
分散剤とからなる水分散物に、少なくとも上記水溶性樹
脂を含む溶液（溶液（Ａ））を添加し再分散して得られ
る塗布液（以下「塗布液（Ｃ）」という。）を、支持体
表面に塗布して、該塗布と同時に、又は、該塗布によっ
て形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が減
率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に、少なくとも媒染
剤とを含む溶液（以下「溶液（Ｄ）」という。）を付与
して色材受容層を形成する方法も好適に用いることがで
きる。該方法を用いる場合には、上記無機微粒子と分散
剤とからなる水分散物、及び、後に付与する溶液（Ｂ）
の少なくとも一方に架橋剤を添加するのが好ましい。

【００７０】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、
オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、Ｌａ
ＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二硼酸塩（例
えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例え
ば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢ
Ｏ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ
₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂
Ｂ₆Ｏ_{1 1}・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。

【００７１】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外に下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロ
エチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジ
ビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ
−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキ
シ樹脂；

【００７２】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、一種単独でも、２種以上を併用してもよい。

【００７３】上記架橋剤を付与する際、その溶液は架橋
剤を水及び／又は有機溶剤に溶解して調製される。上記
架橋剤溶液中の架橋剤の濃度としては、架橋剤溶液に対
して、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質
量％が特に好ましい。架橋剤溶液を構成する溶媒として
は、一般に水が使用され、また水と混和性を有するの有
機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。上記有機溶
剤としては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用
することができ、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；ト
ルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテ
ル、及びピロリドン等のアミド系溶剤等を挙げることが
できる。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜
５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好まし
い。

【００７４】（その他の成分）本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モ
ノマー、重合開始剤、重合禁止剤、ニジミ防止剤、防腐
剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マ
ット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することもで
きる。

【００７５】本発明の前述の媒染剤は紫外線吸剤、酸化
防止剤、ニジミ防止剤などの保存性向上剤と併用するこ
とが好ましい。これら併用してもよい紫外線吸剤、酸化
防止剤、ニジミ防止剤としては、アルキル化フェノール
化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキ
ルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、
アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合
物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエ
ーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ
−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル
化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシ
ルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化
合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−
ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶
性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒ
ンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２
−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジ
ン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホス
ホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化
合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポ
リエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフ
ラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合
物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、
ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロ
キシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、ト
リヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。

【００７６】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属
錯体、ヒンダードアミン化合物、ポリアミン化合物、チ
オ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸
化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ
安息香酸化合物の内少なくても一種を組み合わせて用い
るのが好ましい。

【００７７】具体的な化合物例は、特開平１０−１８２
６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−
３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−
１７０６８６号、特願２００１−１５２２３７号、特公
平４−３４５１２、ＥＰ１１３８５０９、特開昭６９−
６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００
１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号公報、同
５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公
報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号
公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４
４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２
６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−
３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８
−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国
特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３
７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，
２２０，７１１号明細書；

【００７８】特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５
３２４号公報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公
報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同
３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４
５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号
公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７
３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−
１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同
６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公
報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８
７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６
０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１
−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、
同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号
公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０
４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８
９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−
８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報；

【００７９】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載
のものが挙げられる。

【００８０】上述したその他の成分は、１種単独でも２
種以上を併用してもよい。この上記その他の成分は、水
溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴
化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包する
こともできる。本発明のインクジェット記録用シートで
は、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１
０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００８１】（界面活性剤）本発明の色材受容層用塗布
液には、界面活性剤を用いるのが好ましい。該界面活性
剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両
性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可
能である。上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアル
キレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコ
ールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエ
チレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビ
タン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレー
ト等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、
グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモ
ノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリ
セリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン
等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチ
レングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコー
ルモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９
−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び
該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオ
キサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活
性剤は、第１の塗布液および第２の塗布液において使用
することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤
は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００８２】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５
９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、
特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号
公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化され
たものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノア
シル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤
は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【００８３】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、
アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸
塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、
アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などがあげられる。

【００８４】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
をへて誘導される化合物があげられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。

【００８５】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構
造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構
造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性とし
てアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カル
ボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラ
ルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられ
る。

【００８６】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液に対して０．００１〜２．０％が好ま
しく、０．０１〜１．０％がより好ましい。また、色材
受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布を行なう場
合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが
好ましい。

【００８７】（高沸点有機溶媒）本発明において、色材
受容層にはカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するの
も好ましい。該高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃
以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物であ
る。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子で
も高分子でもよい。具体的には、芳香族カルボン酸エス
テル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニ
ル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル
酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン
酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリ
クレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆
油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例
えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエー
テル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブ
タントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールな
ど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂
肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）
等が挙げられる。

【００８８】（支持体）本発明のインクジェット記録用
シートの支持体としては、プラスチック等の透明材料よ
りなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支
持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生
かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を
用いることが好ましい。

【００８９】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが
好ましい。

【００９０】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。

【００９１】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。

【００９２】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好
ましい。

【００９３】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。

【００９４】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが
好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率とし
ては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【００９５】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。

【００９６】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【００９７】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される
２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％と
の和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の
質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【００９８】原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好
ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さと
しては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（Ｊ
ＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度
としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２
０〜２００ｇが好ましい。

【００９９】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩ
Ｓ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、５〜９であることが好ましい。

【０１００】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。

【０１０１】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜
２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。

【０１０２】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。

【０１０３】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミナ、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミナ、アル
ミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸
マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、
スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラス
チックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、
尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【０１０４】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合
体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０１０５】（インクジェット記録用シートの作製）本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも無機微粒子と水溶性樹脂
を含む塗布液（Ａ）を塗布し、（１）該塗布と同時、
（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であ
って該塗布層が減率乾燥速度を示す前、あるいは（３）
該第一の塗布液を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれ
かに少なくとも媒染剤を含む塗布液（Ｂ）を付与した
後、該塗布液（Ｂ）を付与した塗布層を架橋硬化させる
方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが
好ましい。また、上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤
も、上記塗布液（Ａ）あるいは塗布液（Ｂ）の少なくと
も一方に含有されるのが好ましい。この様にして架橋に
より硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収
性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。

【０１０６】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの色材受容層は、無機微粒子と水溶性樹脂を含む塗布
液（Ａ）と、媒染剤を含む塗布液（Ｂ）とを、架橋剤と
反応しない成分からなるバリアー液（但し、架橋剤を含
む溶液もしくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を
含有させる。）を挟んだ状態で支持体上に同時塗布し、
乾燥し硬化させることにより得ることもできる。上記の
様にすると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在
するので、インクジェットのインク色材が十分に媒染さ
れ、印字後の文字や画像の耐水性が向上するので好まし
い。媒染剤の一部は上記塗布液（Ａ）に含有させてもよ
く、その場合は、塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）の媒染剤
は同じものでも異なっていてもよい。

【０１０７】本発明において、少なくとも無機微粒子
（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリ
ビニルアルコール）とを含有する色材受容層用塗布液
（Ａ液）は、例えば、以下のようにして調製することが
できる。即ち、気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添
加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量
％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テク
ニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例え
ば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００
ｒｐｍ）の高速回転の条件で、例えば２０分間（好まし
くは１０〜３０分間）かけて分散させた後、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリ
カの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、
上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製する
ことができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であ
り、これを下記の塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させ
ることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材
受容層を形成することができる。

【０１０８】尚、上記分散の処理方法としては、高速回
転分散機、媒体攪拌型分散機（ボールミル、サンドミル
など）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散
機等従来公知の各種の分散機を使用することができる
が、本発明では形成されるダマ状微粒子の分散を効率的
に行なえるという観点から、コロイドミル分散機又は高
圧分散機が好ましく用いられる。また、上記分散剤とし
てはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオ
チン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙
げられる。

【０１０９】上記色材受容層用塗布液には、必要に応じ
て更に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加
することもできる。該色材受容層用塗布液の塗布は、例
えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクタ
ーコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイ
フコーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うこと
ができる。

【０１１０】色材受容層用塗布液の塗布と同時又は塗布
した後に、該塗布層に塗布液（Ｂ）が付与されるが、該
塗布液（Ｂ）は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗
布液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒
染剤を導入することで好適に製造される。

【０１１１】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、「化
学工学便覧」（頁７０７〜７１２、丸善（株）、昭和５
５年１０月２５日発行）に記載されている。

【０１１２】上記の通り、塗布液（Ａ）の塗布後、該塗
布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥される
が、この乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分
間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥
時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記
範囲が適当である。

【０１１３】上記塗布液（Ａ）層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に付与する方法としては、（１）塗布液
（Ｂ）を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー
等の方法により噴霧する方法、（３）塗布液（Ｂ）中
に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が
挙げられる。

【０１１４】前記方法（１）において、塗布液（Ｂ）を
塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコ
ーター、エクストルージョンダイコーター、エアードク
ターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナ
イフコーター、スクイズコーター、リバースロールコー
ター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用すること
ができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ
ー、カーテンフローコーター、バーコーター等のよう
に、既に形成されている塗布液（Ａ）層にコーターが直
接接触しない方法を利用することが好ましい。

【０１１５】前記媒染剤溶液の付与後は、一般に４０〜
１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が
行なわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加
熱することが好ましい。

【０１１６】また、前記媒染剤溶液を、色材受容層塗布
液を塗布すると同時に付与する場合、色材受容層塗布液
および媒染剤溶液を、該色材受容層塗布液が支持体と接
触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、
その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成する
ことができる。

【０１１７】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜
１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれ
る。

【０１１８】上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターにより行なった場合、同
時に吐出される２種の塗布液は、エクストルージョンダ
イコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に
重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。
塗布前に重層された２層の塗布液は、支持体に移る際、
既に２液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクス
トルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出され
る２液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来
す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際
は、色材受容層塗布液及び媒染剤溶液の塗布と共に、バ
リアー層液（中間層液）を上記２液間に介在させて同時
３重層塗布することが好ましい。

【０１１９】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や水等を挙
げることができる。該水溶性樹脂は、増粘剤等の目的
で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、
ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリ
ドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリア
ー層液には、前記媒染剤を含有させることもできる。

【０１２０】また、本発明における色材受容層は、前記
気相法シリカと分散剤とからなる水分散物に、少なくと
も前記ポリビニルアルコールを含む塗布液（Ａ）を添加
し再分散して得られる塗布液（Ｃ）を上記支持体表面に
塗布し、該塗布と同時に、または、上記塗布によって形
成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が減率乾
燥速度を示す前に、上記塗布層に、少なくとも前記媒染
剤を含む溶液（Ｄ）を付与した後、上記塗布層を硬化さ
せる方法によって形成してもよい。該方法を用いると、
光沢度および印画濃度が向上するため好ましい。水溶性
樹脂を架橋し得る架橋剤も上記塗布液（Ｃ）および塗布
液（Ｄ）の少なくともいずれかに含まれるのが好まし
い。

【０１２１】上記分散剤としては、カチオン性のポリマ
ーを用いることができる。カチオン性ポリマーとして
は、前述の媒染剤の例として挙げた、第１級〜第３級ア
ミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を
有する単量体の単独重合体や、該単量体と他のモノマー
との共重合体または縮重合体として得られるものを好適
に使用することができる。また、これらの分散剤は、水
溶性ポリマーの形態で使用するのが好ましい。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。

【０１２２】上記分散剤の分子量は、重量平均分子量で
１０００〜２０００００が好ましく、３０００〜６００
００が更に好ましい。上記分散剤の気相法シリカに対す
る添加量は、０．１％〜３０％が好ましく、１％〜１０
％が更に好ましい。

【０１２３】また、前記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散剤の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機
（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的に行なうという点から、コロイドミル分散
機又は高圧分散機が好ましい。

【０１２４】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。こ
の塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。

【０１２５】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレ
ンダー等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通して
カレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢
度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能であ
る。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下
させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性
が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条
件を設定して行なう必要がある。

【０１２６】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、
１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。

【０１２７】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、インク液滴を全て吸収するだけ
の吸収容量を持つ必要があるため、層中の空隙率との関
連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／
ｍｍ²で、空隙率が６０％の場合であれば、該層厚とし
て約１５μｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮する
と、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚
としては、１０〜５０μｍが好ましい。

【０１２８】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがより好ましい。上記空隙率及び細孔メ
ジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製
の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて
測定することができる。

【０１２９】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（例え
ば、スガ試験機（株）製の「ＨＧＭ−２ＤＰ」）を用い
て測定することができる。

【０１３０】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層（例えば、色材受容層あるいはバック層など）に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６
２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２
−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転
移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。

【０１３１】また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２
３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１
号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６
２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１
１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１
−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平
１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９
０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号の各公報に
記載の方法でも作製可能である。

【０１３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量％」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。

【０１３３】（支持体の作製）ＬＢＫＰ１００部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、い
ずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。

【０１３４】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学
工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％
添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙
を得た。

【０１３５】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミナ（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１
００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「ス
ノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した
分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布
した。

【０１３６】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白
剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支
持体とした。

【０１３７】［実施例１］ （色材受容層用塗布液Ａの調製）下記組成中の気相法
シリカ微粒子とイオン交換水と「ＰＡＳ−Ｍ−１」
を混合し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック
（株）製の「クレアミックス」）を用いて、回転数１０
０００ｒｐｍで２０分間かけて分散させた後、下記ポ
リビニルアルコールとホウ酸とポリオキシエチレン
ラウリルエーテルとイオン交換水を含む溶液を加え、
更に回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて再度分散
を行ない、色材受容層用塗布液Ａを調製した。シリカ微
粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝：）は、
４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは、
３．５で酸性を示した。

【０１３８】 <色材受容層塗布液Ａの組成> 気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部 （（株）トクヤマ製の「レオシールＱＳ３０」、平均一次粒子径７ｎｍ） イオン交換水 ５１．７部 「ＰＡＳ−Ｍ−１」（６０％水溶液） ０．８３部 （分散剤、日東紡（株）製） ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部 （（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ホウ酸（架橋剤） ０．４部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部 （花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６） イオン交換水 ３３．０部

【０１３９】（色材受容層用塗布液Ｂの調製）上記の
（色材受容層用塗布液Ａの調製）において、<色材受容
層用塗布液Ａの組成>中の気相法シリカ微粒子の代り
に、気相法アルミナ微粒子（日本エアロジル（株）製
の「アルミナオキサイドＣ」）を使用したこと以外は、
上記と同様にして色材受容層用塗布液Ｂを調製した。ア
ルミナ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝：
）は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液Ｂのｐ
Ｈは、３．５で酸性を示した。

【０１４０】（アルミナ水和物の合成）イオン交換水１
２００ｇとイソプロピルアルコール９００ｇを３Lの反
応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプ
ロポキシド４００ｇを加え、８０℃で２４時間、続いて
９０℃で１５時間加水分解を行なった。該加水分解後、
酢酸２５ｇを加えて９０℃で５０時間攪拌した。次に、
固形分濃度が１５％になるように濃縮し、白色のアルミ
ナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、
Ｘ線回折を測定した所、擬ベーマイト構造を示した。 （色材受容層用塗布液Ｃの調製）下記組成中のアルミ
ナ水和物、ポリビニルアルコール、硼酸、界面活
性剤及びイオン交換水を混合し、高速回転式コロイド
ミル（エム・テクニック（株）製の「クレアミック
ス」）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間か
けて分散させた後、更に「ナノマイザーＬＡ３１」（ナ
ノマイザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で再度分散を行ない、色材受容層用塗布液Ｃを調製
した。 <色材受容層塗布液Ｃの組成> 上記アルミナ水和物（１５％） １００部 ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 １８．７５部 （（株）クラレ製の「ＰＶＡ２３５」、鹸化度８８％、重合度３５００） 硼酸（１．５％水溶液） ２２部 界面活性剤（１０％水溶液） １．０部 イオン交換水 ３３部

【０１４１】（インクジェット記録用シートの作製）上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記の色材受容層用塗布液Ａ、及びその上に上記の色材受
容層用塗布液Ｂを、重層にて支持体オモテ面にエクスト
ルージョンダイコーターを用いて、夫々の乾燥時の膜厚
が２０μｍとなるように塗布し、熱風乾燥機にて８０℃
で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。
この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その
直後、下記組成の媒染剤溶液Ｄに３０秒間浸漬して上記
塗布層上に固形分２０ｇ／ｍ²を付着させ、更に８０℃
下で乾燥させ、本発明のインクジェット記録用シート
（１）を作製した。

【０１４２】 <媒染剤溶液Ｄの組成> 硼酸（架橋剤） ０．６５部 ポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」１０％水溶液 ２５部 （媒染剤、日東紡（株）製） イオン交換水 ５９．７部 塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０部 （花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６） メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部 （大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）

【０１４３】［実施例２］実施例１において、（色材受
容層用塗布液Ｂ）の代りに（色材受容層用塗布液Ｃ）を
用いたこと以外は、実施例１と同様に色材受容層用塗布
液Ａとの重層塗布を行ない、同様に乾燥させた。その直
後、媒染剤溶液Ｄを塗布しないで乾燥させて、同様にし
て本発明のインクジェット記録用シート（２）を作製し
た。

【０１４４】［実施例３］実施例１の<色材受容層塗布
液Ｂの組成>において、更に塩基性塩化アルミニウム
（Ａｌ₂（ＯＨ）₅Ｃｌ、多木化学（株）製の「ＰＡＣ＃
１０００」、４０％水溶液）の０．６３部を添加したこ
と以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェッ
ト記録用シート（３）を作製した。

【０１４５】［実施例４］実施例３において、色材受容
層用塗布液の重層塗布を行ない、同様に乾燥させた直
後、媒染剤溶液Ｄを塗布しないで乾燥させて、本発明の
インクジェット記録用シート（４）を作製した。

【０１４６】［実施例５］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａによる層の乾燥時の膜厚が２５μｍ、色材
受容層用塗布液Ｂによる層の乾燥時の膜厚が５μｍとな
るように塗布したこと以外は、実施例１と同様にして本
発明のインクジェット記録用シート（５）を作製した。

【０１４７】［実施例６］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａによる層の乾燥時の膜厚が５μｍ、色材受
容層用塗布液Ｂによる層の乾燥時の膜厚が２５μｍとな
るように塗布したこと以外は、実施例１と同様にして本
発明のインクジェット記録用シート（６）を作製した。

【０１４８】［比較例１］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ｂは塗布せず、色材受容層用塗布液Ａによる
層の乾燥時の膜厚が４０μｍとなるように塗布したこと
以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット
記録用シート（１）を作製した。

【０１４９】［比較例２］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａは塗布せず、色材受容層用塗布液Ｂによる
層の乾燥時の膜厚が４０μｍとなるように塗布したこと
以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット
記録用シート（２）を作製した。

【０１５０】［比較例３］実施例２において、色材受容
層用塗布液Ａは塗布せず、色材受容層用塗布液Ｃによる
層の乾燥時の膜厚が４０μｍとなるように塗布したこと
以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット
記録用シート（３）を作製した。

【０１５１】（評価試験）上記より得られた本発明のイ
ンクジェット記録用シート（１）〜（６）、並びに比較
用インクジェット記録用シート（１）〜（３）につい
て、以下の評価試験を行なった。その試験の結果は下記
の表１に示す。

【０１５２】<経時ニジミ>各インクジェット記録用シー
ト上に、インクジェットプリンター（セイコーエプソン
（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、マゼンタイ
ンクとブラックインクとを隣り合わせにした格子状の線
状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画し、Ｘライト社
製の「Ｘライト３１０ＴＲ」によってビジュアル濃度を
測定した。該印画後に３時間放置した後、温度４０℃相
対湿度９０％の恒温恒湿槽に１日間保管した後、再度、
同様にビジュアル濃度を測定し、その濃度差（ΔＯＤ）
によって経時ニジミを評価した。この濃度差（ΔＯＤ）
の値が小さい程、経時ニジミの発生は抑制されている。

【０１５３】<インク吸収速度>上記と同様のインクジェ
ットプリンター「ＰＭ−９００Ｃ」を用いて、各記録シ
ートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ
（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ
（赤）のベタ画像を印画し、その後（約１０秒後）、該
画像上に紙を接触押圧し、印画されたインクの紙への転
写の程度を観察して下記基準に従ってインク吸収速度を
評価した。 〔基準〕 ＡＡ ……… 紙上へのインクの転写は認められなかった
（インク吸収速度が良好なことを示す）。 ＣＣ ……… 紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１５４】<耐オゾン性>インクジェットプリンター
「ＰＭ−９００Ｃ」を用いて、各インクジェット記録用
シート上にマゼンタとシアンのベタ画像をそれぞれ印画
し、オゾン濃度２．５ｐｐｍの環境下で２４時間保管し
た。保管前と保管後のマゼンタとシアン濃度を、反射濃
度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）に
て測定し、該マゼンタとシアン濃度の残存率を算出し
た。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】上記の表１の結果から、本発明の無機微粒
子を含有する色材受容層を２層設けたインクジェット記
録用シート（実施例１〜６）は、経時ニジミが低く抑制
されており、インク吸収性及び耐オゾン性にも優れた記
録用シートであることが判明した。特に、金属化合物を
併用した実施例３のインクジェット記録用シートは、画
像の経時ニジミが更に良化した。また、本発明のインク
ジェット記録用シートは、光沢度、画像部濃度、耐水性
のいずれにも優れていた。一方、無機微粒子を含有する
色材受容層を１層だけ設けた比較用インクジェット記録
用シートは、経時ニジミの発生が多く見られ、耐オゾン
性も悪くインク吸収性にも不十分な記録用シートであっ
た。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によれば、良好なインク受容性能
を保持し、ひび割れ等の発生がなく強固で、耐オゾン性
及び耐光性に優れ、高解像度な画像を形成し得る、且つ
経時ニジミの発生を抑制したインクジェット記録用シー
トを提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無機微粒子を含有する色材受
   容層を少なくとも２層設けたインクジェット記録用シー
   トにおいて、該色材受容層が、上記無機微粒子として気
   相法シリカを用いた層と気相法アルミナを用いた層とが
   積層されてなることを特徴とするインクジェット記録用
   シート。
2. 【請求項２】 支持体上に無機微粒子を含有する色材受
   容層を少なくとも２層設けたインクジェット記録用シー
   トにおいて、該色材受容層が、上記無機微粒子として気
   相法シリカを用いた層と擬ベーマイトを用いた層とが積
   層されてなることを特徴とするインクジェット記録用シ
   ート。
3. 【請求項３】 前記色材受容層内の少なくとも上層にあ
   たる気相法アルミナを用いた層あるいは擬ベーマイトを
   用いた層が、有機又は／及び無機媒染剤を含有すること
   を特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記
   録用シート。
4. 【請求項４】 前記無機微粒子を含有する２層の色材受
   容層のそれぞれの厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であ
   り、且つ合計の厚みが３０μｍ以上であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記
   録用シート。