JP2003276306A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェットプリンターで印画した場合、速
乾性があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得
られるインクジェット記録用シートを提供すること。 【解決手段】支持体上に色材受容層を有するインクジェ
ット記録用シートにおいて、該色材受容層が、平均２次
粒子径２６nm以下の微粒子、水溶性樹脂、架橋剤および
媒染剤を含有することを特徴とするインクジェット記録
用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク（色材
として染料又は顔料を用いたもの）及び油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて
印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記
録に供給される被記録材に関し、詳しくは、色濃度、光
沢感に優れたインクジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報技術産業の急速な発展に伴
い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理
システムに適した記録方法および記録装置も開発され、
各々実用化されている。これらの記録方法の中でも、イ
ンクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能
なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパクトであ
ること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは
勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられて
きている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大き
いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一である
こと（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好である
こと、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度
が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、
（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも
黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまな
いこと（経時ニシ゛ミが良好な事））、（１０）変形しにく
く寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこ
と）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げ
られる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得
る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上
記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類
似した印画紙状の風合い等も要求される。

【０００４】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢を有するも
のとなる。

【０００５】例えば、特開平１０−１１９４２３号や同
１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔料粒子
及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容
層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シート
が提案されている。これらの記録用シート、特に、無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すこと
ができるとされている。

【０００６】しかしながら、これらは、色濃度、銀塩写
真に似た光沢感において未だ満足できるものではなかっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インクジェットプリンターで印画した場合、速乾性
があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得られ
るインクジェット記録用シートを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み、本発
明者は鋭意研究を行ったところ、色材受容層に、平均２
次粒子径２６nm以下の微粒子、水溶性樹脂、架橋剤およ
び媒染剤を含有するインクジェット記録用シートが、速
乾性があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得
られるものであることを見出し本発明を完成した。すな
わち、本発明は次のものを提供するものである。

【０００９】＜１＞支持体上に色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、平
均２次粒子径２６nm以下の微粒子、水溶性樹脂、架橋剤
および媒染剤を含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録用シート。 ＜２＞支持体上に色材受容層を有するインクジェット記
録用シートにおいて、該色材受容層が、平均細孔径２５
nm以下の空隙を有し、かつ微粒子、水溶性樹脂、架橋剤
および媒染剤を含有することを特徴とする＜１＞記載の
インクジェット記録用シート。 ＜３＞微粒子が気相法シリカであり、水溶性樹脂がポリ
ビニルアルコール系樹脂であり、かつ架橋剤がホウ素化
合物である＜１＞または＜２＞記載のインクジェット記
録用シート。 ＜４＞色材受容層が、少なくとも微粒子および水溶性樹
脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた
層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および／または下
記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布
液を塗布して塗布層を形成すると同時、または（２）前
記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であっ
て該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐ
Ｈ８以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することにより
行われることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに
記載のインクジェット記録用シート。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、色材受容層が、平均２次粒子径２６nm以下の微
粒子、水溶性樹脂、架橋剤および媒染剤を含有すること
で、速乾性があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢
感が得られることを特徴とするものである。以下、本発
明について詳細に説明する。

【００１１】（微粒子）本発明のインクジェット記録用
シートでは、その色材受容層が、水溶性樹脂及び微粒子
を含有する。インクジェット記録用シートの色材受容層
は、微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、
これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒
子の色材受容層における固形分含有量が５０質量％以
上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良
好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なイ
ンク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得ら
れるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層におけ
る固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の
水以外の成分に基づき算出される含有量である。本発明
に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のい
ずれでもよいが、インク吸収性及び画像安定性の点か
ら、無機微粒子が好ましい。

【００１２】上記有機微粒子として好ましいものとして
は、例えば乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソ
ープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合など
により得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノー
ル樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジ
ョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。

【００１３】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。

【００１４】このうち、シリカ微粒子は、通常その製造
法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別さ
れる。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シ
リカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含
水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハ
ロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水
分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによ
って加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アー
ク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、
「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シ
リカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子と
しては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。

【００１５】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ微粒子が密に凝集
（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個
／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレ
ート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。

【００１６】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。

【００１７】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は２６ｎｍ以下であるが、２０ｎｍ以下が更に好まし
く、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が２６ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。

【００１８】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に
好ましい。

【００１９】本発明に用いる無機微粒子としては、アル
ミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合
物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良
く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベー
マイト（Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ）が好ましい。アルミナ水
和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容
易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを
原料として用いることが好ましい。

【００２０】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径は１〜１２．５ｎｍが好ましく、２〜１０
ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜
２．０ｃｃ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｃｃ／ｇが
より好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測
定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、
ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商
品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。ま
た、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比
表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次
粒子径は２６ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以下が更に好ま
しい。更に、平均一次粒径が２６ｎｍ以下のコロイダル
シリカも好ましいものとして挙げられる。本発明に用い
る無機微粒子としては、シリカ微粒子、アルミナ微粒
子、擬ベーマイトが好ましい。

【００２１】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４
号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７
号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９
号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３
４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−
３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００
１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８
−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、
同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１
９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に
開示された態様でも、好ましく用いることができる。

【００２２】（水溶性樹脂）本発明に用いられる水溶性
樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキ
シ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂
〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変
性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアル
コール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノー
ル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール
等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、
エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロー
ス（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプ
ン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテ
ル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリ
アクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン
（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げら
れる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポ
リアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラ
チン類等も挙げることができる。

【００２３】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例として
は、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２
号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７
号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８
号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７
３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８
７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９
４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１
−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特
開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、
特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１
号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３
２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１
−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられ
る。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹
脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の
「００１１」〜「００１４」に記載の化合物なども挙げ
られる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良
く、２種以上を併用して用いてもよい。

【００２４】本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好
ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。

【００２５】本発明の色材受容層を主として構成する、
前記微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材であっ
てもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微
粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。
前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂とし
ては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中
でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系
樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビ
ニルアルコール系樹脂が特に好ましい。

【００２６】前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その
構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ
微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するた
め、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元
網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成
によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の
色材受容層が形成されると考えられる。インクジェット
記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材
受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、
インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。

【００２７】また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前
記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性
樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場
合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含
有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が
更に好ましい。

【００２８】<微粒子と水溶性樹脂との含有比>微粒子
（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ
／ｙ）〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな
影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくな
ると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大
きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。

【００２９】本発明の色材受容層は、上記質量含有比
〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎる
ことに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防
止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙
が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少すること
でインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．
５〜１０が好ましい。

【００３０】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比（ｘ／ｙ）としては５以下
がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高
速インク吸収性を確保する観点からは、２以上であるこ
とがより好ましい。

【００３１】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ／
ｙ）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体
上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の
二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、そ
の平均細孔径が２５ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、
細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ
²／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成すること
ができる。

【００３２】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、微粒子および水溶性樹脂を含む
塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含
み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化さ
れた多孔質層である態様が好ましい。

【００３３】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、
オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、Ｌａ
ＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二硼酸塩（例
えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例え
ば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢ
Ｏ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ
₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂
Ｂ₆Ｏ_{1 1}・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。

【００３４】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロ
エチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジ
ビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ
−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキ
シ樹脂；

【００３５】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよ
い。

【００３６】架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有
する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）お
よび／または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、
（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、
または（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の
乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
かのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液
Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することに
より行うことが好ましい。 上記架橋剤の付与は、ホウ
素化合物を例にすると下記のように行われることが好ま
しい。すなわち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルア
ルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液
Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、
架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布すると同時、
（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗
中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのと
きに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布
層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化
合物は、塗布液Ａ、または塗布液Ｂの何れかに含有すれ
ば良く、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておい
ても良い。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１
〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好まし
い。

【００３７】（媒染剤）本発明においては、形成画像の
耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容
層に媒染剤が含有されるのが好ましい。上記媒染剤とし
ては有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン
性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色
材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を
色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を
安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることがで
きる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で
使用しても良いし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用
してもよい。

【００３８】媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む塗布
液（塗布液Ａ）に添加するか、又は微粒子との間で凝集
を生ずる懸念がある場合は、塗布液Ｂに含有させ塗布す
る。

【００３９】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アン
モニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられ
るが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することが
できる。上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級
アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を
有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染
モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」と
いう。）との共重合体又は縮重合体として得られるもの
が好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性
ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態で
も使用できる。

【００４０】上記単量体（媒染モノマー）としては、例
えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド；

【００４１】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート；

【００４２】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。

【００４３】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリ
ロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−
（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタク
リロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイル
アミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリ
ロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロ
ライド；

【００４４】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル
−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。

【００４５】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、こ
れらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的である。また、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用
い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とする
こと、及びこれを塩にしたものも利用できる。

【００４６】前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級
アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等
の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェ
ットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相
互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染モ
ノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アク
リル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステ
ル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステ
ル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリ
ル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル
等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等
のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィ
ン類、等が挙げられる。

【００４７】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以
上を組合せて使用できる。

【００４８】更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹
脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミ
ン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エ
ピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ₂共重合物、ジ
アリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、第4級アンモニウム塩
基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アク
リレート含有ポリマー、第4級アンモニウム塩基置換ア
ルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいもの
として挙げることができる。

【００４９】前記ポリマー媒染剤として、具体的には、
特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同
５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５
−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２
３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５
３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、
同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同
６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６
０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公
報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同
３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１
２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同
４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２
２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６
４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７
号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９
号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３
４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−
３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００
１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８
−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、
同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１
９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平
５‐３５１６２号、同５-３５１６３号、同５‐３５１
６４号、同５-８８８４６号、特開平７-１１８３３３
号、特開２０００-３４４９９０号、特許第２６４８８
４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等
が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体
が特に好ましい。

【００５０】本発明における有機媒染剤としては、特に
経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が１０００
００以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好まし
い。

【００５１】本発明のポリアリルアミン又はその誘導体
としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導
体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリ
ルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、
硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル
酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリル
アミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミ
ンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の
共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体
例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン
類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビ
ニルエステル類等）が挙げられる。

【００５２】ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体
例としては、特公昭６２‐３１７２２号、特公平２‐１
４３６４号、特公昭６３-４３４０２号、同６３-４３４
０３号、同６３-４５７２１号、同６３-２９８８１号、
特公平１-２６３６２号、同２-５６３６５号、同２-５
７０８４号、同４-４１６８６号、同６-２７８０号、同
６-４５６４９号、同６-１５５９２号、同４-６８６２
２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、
特開平１０‐３３０４２７号、同１１‐２１３２１号、
特開２０００‐２８１７２８号、同２００１‐１０６７
３６号、特開昭６２-２５６８０１号、特開平７‐１７
３２８６号、同７‐２１３８９７号、同９-２３５３１
８号、同９-３０２０２６号、同１１‐２１３２１号、
ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特
開平５-１４０２１３号、特表平１１‐５０６４８８号
等の各公報に記載の化合物が挙げられる。

【００５３】本発明の媒染剤としては無機媒染剤を用い
ることも可能で、無機媒染剤としては多価の水溶性金属
塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。無機媒染剤の具
体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マン
ガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウ
ム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モ
リブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユ
ーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビ
ウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビ
スマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。

【００５４】具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バ
リウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩
基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チ
オ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第
一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライ
ソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、
乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸
ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニ
ル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロ
キシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸
マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マ
グネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん
酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モ
リブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウ
ム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イッ
トリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸
インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタ
ン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、
オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオ
ジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガ
ドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝
酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が
挙げられる。

【００５５】本発明の無機媒染剤としては、アルミニウ
ム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化
合物、元素周期律表第IIIＢ族シリーズの金属化合物
（塩または錯体）が好ましい。本発明で色材受容層に含
まれる上記媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²が
好ましく、０．１ｇ／ｍ²〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００５６】（その他の成分）本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白
剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、
防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止
剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有するこ
とができる。

【００５７】本発明において、色材受容層は酸を含有し
ていてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面
ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これ
により白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面
ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰ
Ｉ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により
測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する(株)共立理化
学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使
用して該測定を行うことができる。

【００５８】具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グ
リコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル
酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン
酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃ
ａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂
皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルフ
ァニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリ
シン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これら
の酸の添加量は、色材受容層の表面ＰＨが３〜８になる
ように決定すればよい。上記の酸は金属塩（例えばナト
リウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、
鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリ
ウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの
塩）、又はアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペ
ラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよ
い。

【００５９】本発明においては、色材受容層に紫外線吸
剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有
せしめることが好ましい。これら紫外線吸剤、酸化防止
剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物
（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオ
メチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキ
ル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオ
ジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結
合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−
及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、
トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノ
フェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、ア
スコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキ
シベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎
水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダード
アミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−
ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合
物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイ
ト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、
過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエー
テル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン
化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリ
アミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジ
ト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息
香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロ
キシ安息香酸化合物等が挙げられる。

【００６０】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属
錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合
物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化
合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香
酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好まし
い。

【００６１】具体的な化合物例としては、特願２００２
-１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２
００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特
公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、
特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開
昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特
開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７
号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４
号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同
５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭
３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−
３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５
７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６
号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，
３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７
１１号、

【００６２】特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２
４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９
４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第
３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許
第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６
０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０
−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−
１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２
８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８
７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５
４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６
７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７
９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７
号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、
同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３
−１１３５３６号、

【００６３】同６３−１６３３５１号、同６３−２０３
３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２
８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８
４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６
５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、
同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−
６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６
８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０
号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、
特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米
国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の
各公報に記載のものが挙げられる。

【００６４】前記その他の成分は、１種単独でも２種以
上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、
上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ
／ｍ²が好ましい。

【００６５】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機微粒子表面をシランカップリング剤で処理して
もよい。該シランカップリング剤としては、カップリン
グ処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビ
ニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモ
ニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、
アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するもの
が好ましい。

【００６６】本発明において、色材受容層用塗布液（塗
布液Ａ）は界面活性剤を含有しているものが好ましい。
該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオ
ン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれ
も使用可能である。上記ノニオン系界面活性剤として
は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例え
ば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビ
タントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレー
ト等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、
グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキ
シエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチ
レングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加
物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、就
中ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好まし
い。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Ａおよび塗布液
Ｂにおいて使用することができる。また、上記ノニオン
系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００６７】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５
９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、
特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号
公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化され
たものが挙げられ、具体的には長鎖のアシル基を導入し
たＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記
両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００６８】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、
アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸
塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、
アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などが挙げられる。

【００６９】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
を経て誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。

【００７０】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、これは、シロ
キサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変
性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基
変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変
性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変
性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が
挙げられる。

【００７１】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液(塗布液Ａ)に対して０．００１〜２．
０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。
また、色材受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布
を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添
加するのが好ましい。

【００７２】本発明において、色材受容層はカール防止
用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸
点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物
で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温
で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニル
など）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン
酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチル
クエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えば
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポ
キシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メ
チルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥ
ＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタ
ントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、
ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆
油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリ
ノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。

【００７３】（支持体）本発明の支持体としては、プラ
スチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透
明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。
色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高
光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。

【００７４】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが
好ましい。

【００７５】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。

【００７６】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。

【００７７】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好
ましい。

【００７８】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。

【００７９】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが
好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率とし
ては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【００８０】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。

【００８１】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【００８２】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される
２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％と
の和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の
質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【００８３】原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好
ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さと
しては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（Ｊ
ＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度
としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２
０〜２００ｇが好ましい。

【００８４】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩ
Ｓ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、５〜９であることが好ましい。

【００８５】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。

【００８６】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜
２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。

【００８７】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。

【００８８】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。

【００８９】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合
体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【００９０】（インクジェット記録用シートの作製）本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む塗布液Ａを塗布し、（１）該塗布と同時、または
（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であ
って該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに、ｐ
Ｈが８以上の塗布液Ｂを付与した後、該塗布液Ｂを付与
した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅ
ｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで上記水溶
性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液Ａあるいは塗
布液Ｂの少なくとも一方または両方に含有せしめること
が好ましい。この様にして架橋硬化させた色材受容層を
設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの
観点から好ましい。

【００９１】媒染剤を塗布液Ｂに添加すると、媒染剤が
色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェ
ットの色材が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐
水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布
液Ａに含有させてもよく、その場合は、塗布液Ａと塗布
液Ｂの媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。

【００９２】本発明において、少なくとも微粒子（例え
ば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニル
アルコール）とを含有する色材受容層用塗布液（塗布液
Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができ
る。即ち、気相法シリカ等の微粒子と分散剤を水中に添
加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量
％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テク
ニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例え
ば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００
ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましく
は１０〜３０分間）かけて分散させた後、架橋剤（ホウ
素化合物等、塗布液Ａに加えてもよい。）、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリ
カの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、
上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製する
ことができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であ
り、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させる
ことにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受
容層を形成することができる。

【００９３】また、上記微粒子と分散剤とからなる水分
散物の調製は、微粒子水分散液をあらかじめ調製し、該
水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水
溶液を微粒子水分散液に添加してよいし、同時に混合し
てもよい。また、微粒子水分散液ではなく、粉体の微粒
子を用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよ
い。上記の微粒子と分散剤とを混合した後、該混合液を
分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径５０〜３
００ｎｍの微粒子の水分散液を得ることができる。該水
分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分
散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルな
ど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機
等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、
形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうとい
う点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機また
は高圧分散機が好ましい。本発明で用いる平均粒子径２
６ｎｍ以下の微粒子は、微粒子分散液を分散機を複数回
用いて細粒化する方法、例えばコロイドミル分散機で分
散後、高圧分散機又は媒体攪拌型分散機で再分散する方
法等により製造することができる。

【００９４】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。こ
の塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。

【００９５】また、上記分散剤としてはカオチン性のポ
リマーを用いることができる。カオチン性のポリマーと
しては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。上記分散剤の微粒子に対する添加量は、０．１％〜
３０％が好ましく、１％〜１０％が更に好ましい。

【００９６】該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができ
る。

【００９７】色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と
同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液Ｂが付与され
るが、該塗布液Ｂは、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を
示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層
用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥
速度を示す間に媒染剤を導入することで好適に製造され
る。

【００９８】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５
５年１０月２５日）に記載されている。

【００９９】上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層
が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、こ
の乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好
ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間と
しては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が
適当である。

【０１００】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液Ｂを塗布
層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法により噴
霧する方法、塗布液Ｂ中に、該塗布層が形成された支
持体を浸漬する方法、等が挙げられる。

【０１０１】前記方法において、塗布液Ｂを塗布する
塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法を利用することができ
る。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カー
テンフローコーター、バーコーター等のように、既に形
成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方
法を利用することが好ましい。

【０１０２】塗布液Ｂの付与後は、一般に４０〜１８０
℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこ
なわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱
することが好ましい。

【０１０３】また、塗布液Ｂを、色材受容層塗布液（塗
布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、塗布液Ａお
よび塗布液Ｂを、塗布液Ａが支持体と接触するようにし
て支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化
させることにより色材受容層を形成することができる。

【０１０４】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜
１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれ
る。

【０１０５】上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）および媒染剤溶液
（塗布液Ｂ）の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）
を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好
ましい。

【０１０６】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セ
ルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチル
セルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチ
ルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等
のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記
媒染剤を含有させることもできる。

【０１０７】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下
することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。

【０１０８】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、
１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。

【０１０９】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²
で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１
０〜５０μｍが好ましい。

【０１１０】また、色材受容層の細孔径は、平均細孔径
で０．００５〜０．０２５μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所
製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」を用いて
測定することができる。

【０１１１】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧ
Ｍ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定すること
ができる。

【０１１２】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層（例えば、色材受容層あるいはバック層など）に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６
２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６
２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス
転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量％」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。

【０１１４】（支持体の作製）ＬＢＫＰ１００部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド
１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、い
ずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。

【０１１５】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学
工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％
添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙
を得た。

【０１１６】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾ
ル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の
「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ²となるように
塗布した。

【０１１７】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白
剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支
持体とした。

【０１１８】［液作製方法 例１］ （色材受容層用塗布液Ａ１の調製）下記組成中の気相
法シリカ微粒子とイオン交換水と「ＰＡＳ−Ｍ−
１」を混合し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニ
ック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、回転数
１００００ｒｐｍで２０分間かけて分散させた後、下記
ポリビニルアルコールとホウ酸とポリオキシエチ
レンラウリルエーテルとイオン交換水を含む溶液を加
え、更にナノマイザーＬＡ３１（ナノマイザー（株）
製）を用いて５００ｋｇ/ｃｍ²の圧力で再度分散を行な
い、色材受容層用塗布液Ａを調製した。シリカ微粒子と
水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝／）は、４．５で
あり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは、３．５で酸性を
示した。

【０１１９】 <色材受容層塗布液Ａ１の組成> 気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部 （（株）トクヤマ製の「レオシールＱＳ-３０」、平均一次粒子径７ｎｍ） イオン交換水 ５１．７部 「ＰＡＳ−Ｍ−１」（６０％水溶液） ０．８３ 部 （分散剤、日東紡（株）製） ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部 （（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ホウ酸（架橋剤） ０．４部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部 （花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６） イオン交換水 ３３．０部

【０１２０】（インクジェット記録用シートの作製）上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液Ａ１を、支持体のオモテ
面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍ
ｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機に
て８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が
２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間
は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤
溶液Ｂ１に３０秒間浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／
ｍ²を付着させ（媒染剤溶液を付与する工程）、更に８
０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これによ
り、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた本発明
のインクジェット記録用シート（１）を作製した。

【０１２１】 <媒染剤塗布液Ｂ１の組成> 硼酸（架橋剤） ０．６５部 ポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」１０％水溶液 ２５部 （媒染剤、日東紡（株）製） イオン交換水 ６２．２部 塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０部 （花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６） メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部 （大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）

【０１２２】［液作製方法 例２］ （色材受容層用塗布液Ａ２の調製）下記組成中の気相
法シリカ微粒子とイオン交換水とアンモニア水を混
合し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック
（株）製の「クレアミックス」）を用いて、回転数１０
０００ｒｐｍで２０分間かけて分散させた後、下記ポ
リビニルアルコール溶液を加え、更にナノマイザーＬＡ
３１（ナノマイザー（株）製）を用いて５００ｋｇ/ｃ
ｍ²の圧力で再度分散を行ない、色材受容層用塗布液Ａ
を調製した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（Ｐ
Ｂ比＝／）は、３．５であり、色材受容層用塗布液
ＡのｐＨは、９．１でアルカリ性を示した。

【０１２３】<色材受容層塗布液Ａ２の組成> シリカ微粒子・・・・９．９部 （平均一次粒子径７nm；アエロジル３００、日本アエロ
ジル（株）製） イオン交換水・・・・７２．６部 １Nアンモニア水（ｐH調節剤）・・・・５．３部 ポリビニルアルコール９％水溶液・・・・３１．４部 （PVA４２０、（株）クラレ製、鹸化度８１．８％、重
合度２０００）

【０１２４】（インクジェット記録用シートの作製）得
られた色材受容層塗布液を、支持体の表面にエクストル
ージョンダイコーターを用いて２００ｃｃ/ｍ²の塗布量
で塗布し、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ/sec）
で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。
塗布層はこの期間、恒率乾燥速度を示した。その直後、
下記組成の媒染剤塗布液（塗布液Ｂ２）に３０秒浸漬し
てその２０ｇ/ｍ²を付着させ、その後さらに８０℃で１
０分間乾燥させた。これにより乾燥膜厚が３２μｍの色
材受容層を支持体上に形成し、本発明の受像シートを作
製した。

【０１２５】<媒染剤塗布液Ｂ２の組成> 硼酸６％水溶液・・・・２５部 界面活性剤１０％水溶液・・・・２部 （Ｆ1405大日本インキ化学工業（株）） イオン交換水・・・・６８．３部 ポリアリルアミン２０（％）水溶液（媒染剤）・・・・
３部 （分子量５０００） ポリフィックス７００・・・・１．７部 （昭和高分子（株）製）

【０１２６】下記の如く、本発明のインクジェット記録
用シート本発明１〜４、並びに比較用インクジェット記
録用シート比較例１〜３を製造した。 本発明１ 例１と同一 本発明２ 例１でナノマイザーＬＡ３１（ナノマイザー
（株）製）を用いて４００ｋｇ/ｃｍ²の圧力で再度分散
を行った以外は例１と同じ。本発明３ 例１で、無機微
粒子としてＱＳ-３０/ＱＳ-１０２を５０/５０の質量比
で用いた以外は例１と同じ。（ＱＳ-１０２：（株）ト
クヤマ製 平均一次粒子径１２ｎｍ） 本発明４ 例２と同一 比較例１ 例１で無機微粒子としてアエロジル１３０用
いた以外は例１と同じ。（アエロジル１３０：日本アエ
ロジル（株）製 平均一次粒子径１６ｎｍ）比較例２
例２で、無機微粒子としてＱＳ-１０２/アエロジル１３
０を５０/５０の質量比で用いた以外は例１と同じ。 比較例３ 例２で、無機微粒子としてアエロジル１３０
を用いた以外は例１と同じ。なお、平均１次粒子径測定
は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によった。

【０１２７】（評価試験）上記より得られた本発明のイ
ンクジェット記録用シート本発明１〜４、並びに比較用
インクジェット記録用シート比較例１〜３の各々につい
て、以下の評価試験を行なった。試験の結果は表１に示
す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】＜２次粒子径＞色材受容層の断面ＳＥＭ写
真より、２次粒子１００個の粒径の平均値を求めた。 ＜平均細孔径＞島津オートポア９２２０型装置（（株）
島津製作所 社製）にて測定した。 <色濃度>インクジェットプリンター（セイコーエプソン
（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジ
ェット記録用シート上に黒のベタ画像を印画し、23℃60
％の環境下で２４時間保管した。各色濃度を、反射濃度
測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）にて
測定した。

【０１３０】＜光沢感＞デジタル変角光沢計（スガ試験
機（株）ＵＧＶ-５Ｄ 測定孔８mm）で入射角45度、受
光角42度、45度、48度で黒のベタ画像部分の光沢度を測
定した。黒のベタ画像は色濃度測定部分を使用した。 光沢感＝（（４２度の光沢度+４８度の光沢度）/２）/
（４５度の光沢度） （光沢感が0.06より小さいと記録用シート表面からの拡
散反射光成分が少なくなるため、銀塩写真に似た好まし
い光沢感が得られる。）

【０１３１】上記の表１の結果から、本発明のインクジ
ェット記録用シート（実施例１〜４）は、色濃度、光沢
感に優れた記録用シートであることが判明した。

【０１３２】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シート
は、インクジェットプリンターで印画した場合、速乾性
があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA05 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41 BA46

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に色材受容層を有するインクジェ
   ット記録用シートにおいて、該色材受容層が、平均２次
   粒子径２６nm以下の微粒子、水溶性樹脂、架橋剤および
   媒染剤を含有することを特徴とするインクジェット記録
   用シート。
2. 【請求項２】支持体上に色材受容層を有するインクジェ
   ット記録用シートにおいて、該色材受容層が、平均細孔
   径２５nm以下の空隙を有し、かつ微粒子、水溶性樹脂、
   架橋剤および媒染剤を含有することを特徴とする請求項
   １記載のインクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】微粒子が気相法シリカであり、水溶性樹脂
   がポリビニルアルコール系樹脂であり、かつ架橋剤がホ
   ウ素化合物である請求項１または２記載のインクジェッ
   ト記録用シート。
4. 【請求項４】色材受容層が、少なくとも微粒子および水
   溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化
   させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および／ま
   たは下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前
   記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または
   （２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途
   中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのと
   きに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を該塗布層に付与するこ
   とにより行われることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れか１項記載のインクジェット記録用シート。