JP2003003165A - 有機発光素子および発光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子に
用いられる発光材料として、高発光効率、高輝度で耐久
性のある有機ＥＬ素子、および発光材料を提供するこ
と。 【解決手段】金属錯体などの発光物質を分子レベルで空
間的に２次元以上の次数で拘束し、閉じこめることによ
り三重項励起状態からの燐光発光に基づく高効率の有機
ＥＬ素子を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平面表示パネルや
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（有機
ＥＬ素子、有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ）に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】有機発光素子は、１９８７年にコダック
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３
頁，１９８７年）以来、材料開発、素子構造の改良が急
速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用の
ディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ
の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向
上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在
活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、
あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向
上による更なる高輝度化が必要である。しかし、現在の
発光材料で利用されているのは励起一重項状態からの発
光、すなわち蛍光であり、月刊ディスプレイ，１９９８
年１０月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁によ
れば、電気的励起における励起一重項状態と励起三重項
状態の励起子の生成比が１：３であることから、有機Ｅ
Ｌにおける発光の内部量子効率は２５％が上限とされて
きた。

【０００３】これに対し、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは励起
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％（外部取り出し効率を２
０％と仮定すると内部量子効率は３７．５％）を得、従
来上限値とされてきた２５％という値を上回ることが可
能なことを示した（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，
７５巻，４頁，１９９９年）。しかし、ここで用いられ
ているイリジウム錯体のように室温で安定に燐光を発す
る材料は極めて稀であるため材料選択の自由度が狭く、
また実際の使用に当たっては特定のホスト化合物にドー
プして使用する必要があるなど、ディスプレイの仕様を
満たすための材料選定が極めて困難であるという欠点を
有していた。

【０００４】これに対し、同じくＭ．Ａ．Ｂａｌｄｏら
はイリジウム錯体を増感剤として使用し、この励起三重
項状態から蛍光色素の励起一重項状態へエネルギーを移
動させ、最終的には蛍光色素の励起一重項状態から蛍光
を発光させることにより比較的良好な発光効率が得られ
ることを示した（Ｎａｔｕｒｅ，４０３巻，７５０頁，
２０００年）。この方法は発光材料として数多い蛍光色
素から目的に合うものを選定して使用できるという利点
を有している。しかし、この方法においては、増感剤の
励起三重項状態から蛍光色素の励起一重項状態へのエネ
ルギー移動というスピン禁制の過程が含まれているた
め、原理的に発光量子効率が低いという大きな欠点があ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、有機発
光素子に用いられる発光材料として、従来から言われて
いる内部量子効率の限界値である２５％を越え、更にデ
ィスプレイとして必要とされるすべての発光色が得られ
るものは未だ存在しない。すなわち、イリジウム錯体の
ような遷移金属錯体以外の材料系で、室温で燐光を発光
し、発光色の選択の自由度があるものが求められてい
る。また、高発光効率材料は、エネルギー損失が少な
く、素子の発熱が抑えられるため、素子の耐久性向上の
観点からも要望されている。本発明は、このような従来
技術の問題点を解決し、高輝度で耐久性のある有機発光
素子、およびこれに用いられる発光材料を提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく種々検討した結果、発光物質を分子レベ
ルで空間的に２次元以上の次数で拘束し、閉じこめるこ
とにより三重項励起状態からの燐光発光に基づく高効率
発光が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、以下の有機発光素子
および発光材料に関する。

【０００８】発光物質が分子レベルで空間的に２次元以
上の次数で拘束され、閉じ込められていることを特徴と
する有機発光素子。

【０００９】［２］前記発光物質からの発光が励起三重
項状態からの発光あるいは励起三重項状態を経由する発
光であること特徴とする［１］に記載の有機発光素子。

【００１０】［３］螺旋構造を有する核酸あるいは核酸
誘導体によって前記発光物質が拘束され、閉じ込められ
る空間が形成されていることを特徴とする［１］または
［２］に記載の有機発光素子。

【００１１】［４］前記発光物質と包接化合物を構成し
得るホスト化合物によって前記発光物質が拘束され、閉
じ込められる空間が形成されていることを特徴とする
［１］または［２］に記載の有機発光素子。

【００１２】［５］前記ホスト化合物がシクロデキスト
リンあるいはシクロデキストリン誘導体である［４］に
記載の有機発光素子。

【００１３】［６］発光物質が分子レベルで空間的に２
次元以上の次数で拘束され、閉じ込められていることを
特徴とする発光材料。

【００１４】［７］前記発光物質からの発光が励起三重
項状態からの発光あるいは励起三重項状態を経由する発
光であることを特徴とする［６］に記載の発光材料。

【００１５】［８］螺旋構造を有するあるいは核酸誘導
体によって前記発光物質が拘束され、閉じ込められる空
間が形成されていることを特徴とする［６］または
［７］に記載の発光材料。

【００１６】［９］前記発光物質と包接化合物を構成し
得るホスト化合物によって前記発光物質が拘束され、閉
じ込められる空間が形成されていることを特徴とする
［６］または［７］に記載の発光材料。

【００１７】［１０］前記ホスト化合物がシクロデキス
トリンあるいはシクロデキストリン誘導体である［９］
に記載の発光材料。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を参照して説明する。

【００１９】図１は本発明の有機発光素子構成の一例を
示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間
にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたもの
である。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例の
みに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸
送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを
設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光
材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発
光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む
層、６）発光材料の単独層、のいずれかの層を一層設け
るだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であ
るが、２つ以上の層が積層されていてもよい。

【００２０】本発明に係る有機発光素子においては、発
光物質を分子レベルで空間的に２次元以上の次数で拘束
し、閉じ込めるが、ここで本発明に関する発光物質の閉
じ込めの次元について説明を行う。３次元の拘束、閉じ
込めとは、発光分子がＸ、Ｙ、Ｚのすべての方向に自由
には動けないような空間への閉じ込めをいう。例えば、
発光物質を閉じこめる空間のＸ、Ｙ、Ｚ方向のサイズが
発光分子のＸ、Ｙ、Ｚ方向のサイズと同程度の場合であ
る。次に、２次元の拘束、閉じ込めとは、発光分子が
Ｘ、Ｙ、Ｚの３方向のうち２方向に動けないような空間
への閉じ込めをいう。例えば、発光物質を閉じこめる空
間のＸ、Ｙ方向のサイズが発光分子のＸ、Ｙ方向のサイ
ズと同程度であり、かつＺ方向には開放しているような
筒状の孔への閉じ込めである。また、本発明の対象では
ないが、１次元の閉じ込めについて説明すると、これは
発光分子がＸ、Ｙ、Ｚ方向のうち１方向にのみ動けない
ような空間への閉じ込めをいう。例えば、発光分子の１
方向のサイズと同程度の間隔を有する層状の空間への閉
じ込めである。

【００２１】このような発光分子を閉じ込める空間を与
える化合物としては、螺旋構造を有する核酸あるいは核
酸誘導体、発光分子（ゲスト化合物）と包接化合物を形
成し得るホスト化合物などを挙げることができるが、何
らこれらに限定されるものではない。

【００２２】本発明に係る有機発光素子において、発光
分子を拘束し、閉じ込める空間を与える化合物の第１の
例である螺旋構造を有する核酸あるいは核酸誘導体につ
いて以下に説明する。

【００２３】螺旋構造を有する核酸は、糖、燐酸、塩基
からなるヌクレオチドを単位とする鎖状重合体が２本以
上の複数本で螺旋状によじれ合った構造体を形成したも
のである。ここで、糖はデオキシリボースまたはリボー
ス、塩基はアデニン、チミン、グアニン、シトシン、ウ
ラシルの５種類（またはこれらの誘導体）のうちから２
種類または４種類が使用される。ここで、糖がデオキシ
リボース、塩基がアデニン、グアニン、シトシン、チミ
ンであるものがＤＮＡ（デオキシリボ核酸）であり、ま
た、糖がリボース、塩基がアデニン、グアニン、シトシ
ン、ウラシルであるものがＲＮＡ（リボ核酸）である。
本発明に係る有機発光素子で用いられる螺旋構造を有す
る核酸は代表的には二本のポリヌクレオチド鎖が螺旋状
によじれ合った二重螺旋構造のＤＮＡであるが、二重螺
旋を構成する二本の鎖は何らＤＮＡには限定されるもの
ではない。すなわち、二本の鎖が共にＲＮＡ、または一
本がＤＮＡでもう一本がＲＮＡであってもよい。更に
は、二重螺旋を構成する各ポリヌクレオチド鎖が必ずし
もＤＮＡまたはＲＮＡである必要はなく、前記のよう
に、糖はデオキシリボースまたはリボース、塩基につい
てはアデニン、チミン、グアニン、シトシン、ウラシル
の５種類（またはこれらの誘導体）のうちから２種類ま
たは４種類が使用されたものであればよい。但し、二本
のポリヌクレオチド鎖は互いの塩基が水素結合で結合し
ているが、ここで結合する塩基の組み合わせがアデニン
とチミン（またはウラシル）、グアニンとシトシンの組
み合わせに限られる。上述のＤＮＡは塩基がアデニンと
チミン、グアニンとシトシンの組み合わせであり、ＲＮ
Ａはアデニンとウラシル、グアニンとシトシンの組み合
わせである。また、天然の生物由来の核酸以外に人工的
に合成した核酸を用いることもできる。この場合も塩基
は上述の組み合わせの単位で選ばれる必要がある。従っ
て、二重螺旋構造を与えるものの一例としては、ホモポ
リマーではポリデオキシアデニル酸とポリデオキシチミ
ジル酸の組み合わせなど、コポリマーではポリデオキシ
アデニル酸とポリデオキシチミジル酸のコポリマーなど
を挙げることができるが、何らこれらに限定されるもの
ではない。

【００２４】ＤＮＡは前述のように二本のポリヌクレオ
チド鎖が二重螺旋構造を形成した高分子であって、一般
にはナトリウム塩の形であって水溶性である。二重螺旋
の内部は塩基のヘテロ芳香環化合物が平行に積み重なっ
た層構造をとっており、この層間に様々な化合物を挿入
（インターカレーション）することができる。ＤＮＡに
インターカレートする発光分子としては、エチジウム、
９−アミノクマリン、アクリジンオレンジ、プロフラビ
ン、エリブチジン、３，５，６，８−テトラメチル−N
−メチルフェナンスロリニウム、２−ヒドロキシ−エタ
ンチオレート−２，２’，２”−ターピリジン−プラチ
ナ（ＩＩ）などの他、クマリン及びクマリンの誘導体、
フルオレセイン及びフルオレセインの誘導体、ローダミ
ン及びローダミン誘導体、オキサジンパークロレート及
びその誘導体、３，３’−ジエチルチアジカーボチアニ
ン アイオダイド、３，３’−ジエチルチアトリカーボ
チアニンパークロレートなどのレーザー色素、またトリ
ス（フェナントロリン）ルテニウム（ＩＩ）錯体などの
遷移金属錯体などが知られているが、何らこれらに限定
されるものではない。

【００２５】上記のように発光分子がＤＮＡにインター
カレートされる場合には、塩基が積層している層間に発
光分子が挿入される。このとき、発光分子は塩基の層面
に垂直な方向に拘束されると同時に、二本のポリヌクレ
オチド鎖によって塩基の層面内の２次元の自由度のうち
１次元も拘束され、拘束の次元は２次元となる。すなわ
ち、インターカレートする方向の１次元のみしか自由度
がない。また、トリス（フェナントロリン）ルテニウム
（ＩＩ）錯体のように平面的な配位子を複数有し非平面
構造の発光分子の場合には、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０６巻，２１７２頁（１９８４年）によると、
１つの配位子のみが塩基の層間にインターカレートし、
他の配位子は二重螺旋の溝に収まっていると考えられ
る。この場合の発光分子の自由度は、インターカレート
する方向についても片側が拘束されるため、拘束の次元
が２次元以上、自由度は１次元以下となる。

【００２６】また、本発明に係る有機発光素子には、螺
旋構造が保たれている限り、核酸誘導体を用いてもよ
い。以下に核酸誘導体の一例を示すが、何らこれに限定
されるものではない。核酸誘導体の一例は、DNAの負に
荷電したリン酸基部分が、正に荷電した第四級アンモニ
ウムと速やかに塩を形成する性質を利用して得ることが
出来る（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８巻，１
０６７９頁，１９９６年）。

【００２７】DNAの分子量には特に制限はないが、6000
〜2000万が好ましく、更には１万〜10万が好ましい。ま
た、第四級アンモニウムは、一般式（１）で示される界
面活性剤が好ましい、一般式（１）の例示に拘わらず、
基本的に疎水性の官能基を有する４級アンモニウム塩で
あれば本発明の有機発光素子に用いられるＤNA誘導体の
調製に用いることが可能である。式中ｍ、ｎ、及びｙ
は、０〜２０までの整数を示す。

【００２８】

【化１】

【００２９】また、第四級アンモニウムとしてポリエチ
レングリコールを含む一般式（２）で示される界面活性
剤を用いることもできる。これは、DNA誘導体膜にしな
やかさを与え、素子の彎曲に伴う亀裂の発生などに良く
抵抗する性質を付加するのに適する。式中n及びmは、０
〜２０までの整数を示す。

【００３０】

【化２】

【００３１】更に、第四級アンモニウムとして一般式
（３）で示されるような芳香環を含む界面活性剤を用い
ることもできる。これは、DNA誘導体膜に剛直性を与
え、圧力圧迫を原因とする亀裂の発生に対する阻止能力
を付与するのに適する。式中ｎは０〜３０までの整数を
示す。

【００３２】

【化３】

【００３３】芳香環を含む前記構造式において、芳香環
の種類は特に問わず、例えば一般式（４）に示したよう
な、ピリジンの誘導体を用いることもできる。式中nは
０〜２０までの整数を示す。

【００３４】

【化４】

【００３５】尚、ＤＮＡを誘導体化する疎水基を含む第
四級アンモニウムが発光機能を有する機能分子であって
もよい。前記の例示にも拘わらず、DNAのリン酸基部分
とイオン結合を形成する官能基は第四級アンモニウムに
限らず、リン酸基の負電荷と強い親和性を有する陽電荷
を有するものであれば特に制限はない。

【００３６】核酸あるいは上記のようにして得られた核
酸誘導体への発光分子のインターカレーションは、核酸
あるいは核酸誘導体を、発光分子を含む溶液に浸漬する
ことにより行うことができる。また、核酸誘導体への発
光分子のインターカレーションは、誘導体化させていな
い核酸に発光分子をインターカレートさせた後、これを
誘導体化することにより得てもよい。更に核酸を誘導体
化する疎水基を含む第四級アンモニウム塩自体が発光分
子であってもよい。

【００３７】上記の核酸誘導体は、溶液塗布または溶融
によって成膜することができる。即ち、核酸誘導体をエ
タノール、クロロホルム、メチルエチルケトンなどの適
切な溶媒に溶解させた溶液を、フォトレジスト処理の為
に半導体産業などで用いられている一般的なスピンコー
ティングあるいはキャスティングすることによって基板
上に核酸誘導体の薄膜を成膜することができる。このと
き使用される溶媒は、核酸誘導体の適切な溶液が得られ
ればよく、特に限定されるものではない。また、基板上
へ形成された核酸誘導体薄膜に、更に熱、磁界、電界な
どを加え、核酸誘導体の配向を制御することにより、膜
の特性をコントロールしてもよい。更に、予め基板上に
キャストして得られた核酸誘導体薄膜を剥離し、再度他
の基板上に熱により接着したり、あるいは核酸誘導体薄
膜を延伸処理した後、他の基板上に接着してもよい。

【００３８】本発明に係る有機発光素子において、発光
分子を拘束し、閉じ込める空間を与える化合物の第２の
例である発光分子と包接化合物を構成するホスト化合物
について以下に説明する。

【００３９】ゲスト分子である発光分子と対で包接化合
物を構成するホスト化合物としては、ゲスト化合物を閉
じ込める空間の形状から、１）筒状あるいは環状のも
の、２）かご型のものなどを挙げることができるが、何
らこれらに限定されるものではない。

【００４０】ゲスト分子を閉じ込める空間が筒状あるい
は環状のホスト化合物としては、単分子でゲスト分子を
包接できる単分子系ではシクロデキストリン、環状シク
ロファン、カリックスアレン、カリックスレゾルカレ
ン、クラウンエーテルなどを例示することができる。多
分子が集合してゲスト分子を包接する多分子系では尿
素、チオ尿素などを例示することができる。また、高分
子系ではセルロース、アミロースなどを例示することが
できるが、何らこれらに限定されるものではない。これ
らのホスト化合物は、ゲスト分子を２次元的に閉じ込
め、孔のあいている方向の一次元のみに自由度を有する
ものである。

【００４１】ゲスト分子を閉じ込める空間がかご型のホ
スト化合物としては、単分子系ではかご型シクロファ
ン、クリプタンドなどを例示することができる。多分子
系ではジシアノアンミンニッケル、トリ−ｏ−チモチド
などを例示することができる。また無機系ではゼオライ
ト、多孔質ガラスなどを例示することができるが、何ら
これらに限定されるものではない。これらのホスト化合
物は、ゲスト分子を２次元から３次元の間の次数で拘
束、閉じ込める。閉じこめの自由度としては０次元から
１次元の次数を有するものである。

【００４２】また、上記の単分子系のホスト化合物につ
いては、１つのゲスト分子に対し２つ以上のホスト化合
物で包接するものであってもよい。この場合、２つ以上
のホスト化合物は互いに化学的に結合していてもよい。

【００４３】本発明において包接化合物を形成するホス
ト化合物としては、代表的にはシクロデキストリンある
いはシクロデキストリン誘導体を用いることができる。
具体的な化合物としては、α−シクロデキストリン、β
−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンなどの
無修飾のシクロデキストリン、メチル化β−シクロデキ
ストリン、ヒドロキシル化β−シクロデキストリン、グ
リコシル−β−シクロデキストリン等の親水性誘導体、
アルキル化β−シクロデキストリン、アシル化β−シク
ロデキストリン等の疎水性誘導体等を挙げることができ
る。また、ホスト化合物はこれらのシクロデキストリン
の複数個が化学的に結合したものであってもよい。

【００４４】本発明に係る有機発光素子において、発光
分子が拘束され閉じ込められる空間は疎水性であること
が好ましい。ＤＮＡの二重螺旋内部は塩基の芳香環がス
タックした構造をとっており疎水性である。また、包接
化合物については、シクロデキストリン、シクロファ
ン、カリックスアレンなどが、内部が疎水性の空洞を与
える。以上、発光分子を閉じ込める疎水性の空間を与え
る化合物を例示したが、何らこれらに限定されるもので
はない。

【００４５】また、本発明に係る有機発光素子におい
て、発光分子を拘束し、閉じ込める空間を与える化合物
としては低分子化合物、高分子化合物、またはオリゴマ
ー化合物のいずれをも用いることができる。高分子化合
物としては、先に例示した核酸および核酸誘導体のほか
に、シクロデキストリンを主鎖または側鎖に有する高分
子化合物などを例示することができるが、何らこれらに
限定されるものではない。

【００４６】本発明に係る有機発光素子の発光層に用い
られる発光物質（発光分子）としては、蛍光を発光する
物質および燐光を発光する物質のいずれをも用いること
ができるが、より好ましくは励起三重項状態から燐光を
発光する物質、あるいは励起三重項状態を経由して発光
する物質である。これらの発光物質は、励起三重項状態
の量子効率の値として０．１以上が好ましく、更に好ま
しくは０．３以上であり、より一層好ましくは０．５以
上である。尚、これらの励起三重項状態の量子効率が高
い化合物は、例えば“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ（Ｓｔｅｖｅｎ Ｌ． Ｍｕｒｏｖほか著，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，１９９３）などから選
ぶことができる。

【００４７】上記の励起三重項状態から燐光を発光する
物質の具体的な例としては遷移金属錯体、ベンゾフェノ
ン、４−メチル−安息香酸、ジベンゾチオフェンなどを
例示することができるが、何らこれに限定されるもので
はない。

【００４８】上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属
としては、周期表において第１遷移元素系列は原子番号
２１のＳｃから原子番号３０のＺｎまでを、第２遷移元
素系列は原子番号３９のＹから原子番号４８のＣｄまで
を、第３遷移元素系列は原子番号７２のＨｆから原子番
号８０のＨｇまでを含める。

【００４９】上記の励起三重項状態を経由して発光する
物質の具体的な例としては希土類金属錯体を例示するこ
とができるが、何らこれに限定されるものではない。こ
の希土類金属錯体に使用される希土類金属としては、周
期表において原子番号５７のＬａから原子番号７１のＬ
ｕまでを含める。

【００５０】また、上記の遷移金属錯体および希土類金
属錯体に使用される配位子としては、アセチルアセトナ
ト、２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，
２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、２−
フェニルピリジン、ポルフィリン、フタロシアニンなど
を例示することができるが、何らこれらに限定されるも
のではない。これらの配位子は、１つの錯体について１
種類または複数種類が配位される。また、上記の錯体化
合物として二核錯体あるいは多核錯体や、２種類以上の
錯体の複錯体を使用することもできる。

【００５１】本発明に係る有機発光素子における発光の
メカニズムは以下のようになる。すなわち、電気的励起
により最低励起一重項状態が２５％、最低励起三重項状
態が７５％の割合で生成するが、遷移金属錯体や希土類
金属錯体の場合には重原子効果により最低励起一重項状
態から最低励起三重項状態への項間交差が起こりやすく
なるため、最低三重項状態の比率が７５％以上に増加す
る。この最低励起三重項状態から燐光を発光する遷移金
属錯体やベンゾフェノンのような場合には、燐光を発光
する放射遷移と共に無輻射遷移が存在する。また、希土
類金属錯体の場合には配位子の最低励起三重項状態の励
起エネルギーが中心金属イオンへエネルギー移動し、中
心金属イオンの励起準位から発光するが、この場合にも
発光の放射遷移と共に無輻射遷移が存在する。これらの
無輻射遷移は極低温にしない限りこれを抑えることがで
きず、通常上記のような化合物の常温における発光は極
めて微弱である。

【００５２】しかし、本発明に係る有機発光素子では、
発光物質を分子レベルで空間的に拘束し、閉じこめるこ
とにより励起状態における分子の構造変化が抑えられる
ため、基底状態の振動準位との間のフランク−コンドン
因子が小さくなり、振動準位への緩和による無輻射遷移
が起こりにくくなる。また、励起三重項状態は酸素によ
り失活するが、本発明に係る有機発光素子では、発光物
質が閉じ込められているため酸素による消光を受けにく
く、更に発光分子が閉じこめられている空間を疎水性と
することにより、水に溶存した酸素が存在しても発光分
子に近付けず、励起三重項状態の失活は起こらない。以
上の作用により無輻射遷移が抑えられ、励起三重項状態
からの燐光発光あるい励起三重項状態を経由する発光が
効率よく行われる。

【００５３】本発明に係る有機発光素子のホール輸送層
を形成するホール輸送材料としてはＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，
１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）、α−ＮＰＤ
（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニ
ルアミノ］ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、
４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルア
ミノ）トリフェニルアミン）などののトリフェニルアミ
ン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリエチレンジオ
キシチオフェンなどの既知のホール輸送材料が使用でき
るが、特にこれらに限定されることはない。これらのホ
ール輸送材料は単独でも用いられるが、異なるホール輸
送材料と混合または積層して用いてもよい。ホール輸送
層の厚さは、ホール輸送層の導電率にもよるので一概に
限定はできないが、１０ｎｍ〜１０μmが好ましく、１
０ｎｍ〜１μmが更に好ましい。

【００５４】本発明に係る有機発光素子の電子輸送層を
形成する電子輸送材料としては、Ａｌｑ₃（トリスアル
ミニウムキノリノール）などのキノリノール誘導体金属
錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体な
どの既知の電子輸送材料が使用できるが、特にこれらに
限定されることはない。これらの電子輸送材料は単独で
も用いられるが、異なる電子輸送材料と混合または積層
して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の
導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎｍ
〜１０μmが好ましく、１０ｎｍ〜１μmが更に好まし
い。

【００５５】上記の発光層に用いられる有機化合物、ホ
ール輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層
を形成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を
形成することもできる。これに使用される高分子材料と
しては、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
サイドなどを例示できるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００５６】上記の発光層に用いられる有機化合物、ホ
ール輸送材料および電子輸送材料の成膜方法は、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コー
ティング法などを用いることが可能で、これらに特に限
定されることはないが、低分子化合物に場合は主として
抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いられ、高分子
材料の場合は主にコーティング法が用いられる。

【００５７】本発明に係る有機発光素子の陽極材料とし
ては、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜
鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど
の導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる
が、特にこれらに限定されることはない。この透明導電
材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（スクエア
ー）であることが好ましい。これらの陽極材料の成膜方
法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化
学反応法、コーティング法などを用いることができる
が、これらに特に限定されることはない。陽極の厚さは
５０〜３００ｎｍが好ましい。

【００５８】また、陽極とホール輸送層または陽極に隣
接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注
入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていても
よい。これには銅フタロシアニンなどの既知の材料が用
いられるが、特にこれに限定されることはない。

【００５９】本発明に係る有機発光素子の陰極材料とし
ては、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｃａなどのアルカリ金属、
ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の
陰極材料が使用できるが、特にこれらに限定されること
はない。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などを用いることができるが、これ
らに特に限定されることはない。陰極の厚さは１０ｎｍ
〜１μmが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好まし
い。

【００６０】また、陰極と、電子輸送層または陰極に隣
接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上
させる目的で、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入さ
れていてもよい。この絶縁層としては、フッ化リチウ
ム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ
などの既知の陰極材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。

【００６１】また、発光層の陰極側に隣接して、ホール
が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率
よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けら
れていてもよい。これにはトリアゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの既知
の材料が用いられるが、特にこれに限定されることはな
い。

【００６２】本発明に係る有機発光素子の基板として
は、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使
用でき、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチ
ックなどの既知の材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。

【００６３】本発明の有機発光素子は、既知の方法で形
成したマトリックス方式またはセグメント方式の画素を
有することができ、また、画素を形成せずにバックライ
トとして用いることもできる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定
されるものではない。本実施例および比較例における測
定項目および測定方法について説明する。

【００６５】＜膜厚＞有機層の膜厚は、ＳＬＯＡＮ社製
ＤＥＫＴＡＫ ３０３０（触針式膜厚測定装置）を用
いて測定した。

【００６６】＜発光輝度＞電源として、（株）アドバン
テスト社製 プログラマブル直流電圧／電流源ＴＲ６１
４３を用い、実施例、比較例において得られた有機発光
素子に電圧を印加し、（株）トプコン社製 輝度計 Ｂ
Ｍ−８を用いて発光輝度を測定した。

【００６７】＜発光寿命＞実施例において得られた有機
発光素子のガラス基板側（ＩＴＯ電極側）からパルスレ
ーザ光を照射し、このときの発光強度の減衰を下記の装
置を用いて測定することにより発光寿命の評価を行っ
た。 励起用レーザ：ＹＡＧレーザ ｓｕｒｅ−ｌｉｔｅＩＩ
（ＣｏｎｔｉｎｕｕｍＥ．Ｏ．Ｉｎｃ．製）、波長３５
５ｎｍ ＣＣＤ検出器：ＩＣＣＤ−ＭＡＸ５１２Ｔ（Ｒｏｐｅｒ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製） 分光器：ＡＲＣ３０６型（Ｒｏｐｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉ
ｆｉｃ社製） 時間分解測定用コントローラ：ＦＯＵＲ ＣＨＡＮＮＥ
Ｌ ＤＩＧＩＴＡＬＤＥＬＡＹ／ＰＵＬＳＥ ＧＥＮＥ
ＲＡＴＯＲ（Ｓｔａｎｆｏｒｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．製）

【００６８】（実施例１）実施例１として、脂質化ＤＮ
Ａにルテニウム錯体をインターカレートさせたものを発
光層に用い、以下のように有機ＥＬ素子を作製して発光
特性の評価を行った。

【００６９】（１）脂質化ＤＮＡの合成 ＤＮＡ−Ｎａ（有機合成薬品株式会社製）０．５ｇを２
００ｍｌの精製水に溶解させた（溶液Ａとする）。ま
た、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド０．８ｇ
を１００ｍｌの精製水に溶解させた（溶液Ｂとする）。
次に、溶液Ｂに溶液Ａを攪拌しながら１５分かけて滴下
した。沈殿が生成するが、放置した後、上澄みをデカン
テーションし、更に水洗−デカンテーションを繰り返し
た。固形成分を濾別した後、４０℃で一昼夜真空乾燥を
行い、脂質化ＤＮＡ（ＤＮＡ−２Ｃ₁₂）を粉末として得
た。

【００７０】（２）トリス（１，１０−フェナントロリ
ン）ルテニウム塩の合成 既知の方法（C-T. Lin et al, Journal of the America
n Chemical Society,Vol.91, No.21, p.6536, 1976）に
従って、トリス（１，１０−フェナントロリン）ルテニ
ウム(ＩＩ)・ジクロライドを合成した。

【００７１】（３）ＤＮＡ誘導体への色素のインターカ
レーション （１）で得られたＤＮＡ−２Ｃ₁₂ １２７．９ｍｇをエ
タノール２０ｍｌに溶解させ２５℃で１時間攪拌した。
これに、（２）で得られたトリス（１，１０−フェナン
トロリン）ルテニウム(ＩＩ)・ジクロライド３．５６ｍ
ｇをエタノール１ｍｌに溶解させた溶液を加え、さらに
エタノール１０ｍｌを加え、２５℃で１時間攪拌した。
反応後、ロータリー・バキューム・エバポレーターによ
り溶媒を留去し、更に２５℃で３時間真空乾燥により溶
媒の除去を行った。得られた粉末をクロロホルム１０ｍ
ｌに溶解させ、これをヘキサン２００ｍｌ中に投入する
ことにより再結晶させた。濾過により固形成分を回収し
た後、ヘキサンで洗浄を行い、更に４０℃で１２時間真
空乾燥を行い、目的とするトリス（１，１０−フェナン
トロリン）ルテニウム(ＩＩ)・ジクロライドがインター
カレートされたＤＮＡ−２Ｃ₁₂を（ＤＮＡ−２Ｃ₁₂−Ｒ
ｕ）を黄色粉末として得た。

【００７２】（４）有機ＥＬ素子の作製 ２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４
ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩ
ＴＯ付き基板を用いて有機ＥＬ素子を作製した。

【００７３】先ず、ホール輸送材料、発光材料、電子輸
送材料を含む層を形成するための塗布溶液を調製した。
表１に示す発光材料、ホール輸送材料、電子輸送材料、
溶剤を用い、これらを表１に示す配合比で混合した後、
得られた溶液を孔径０．５μmのフィルターで濾過して
塗布溶液とした。各材料は以下に示す発明者合成品およ
び購入品を精製することなく、そのまま使用した。

【００７４】 発光材料：ＤＮＡ−２Ｃ₁₂−Ｒｕ（上記合成品） ホール輸送材料：ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（東京化成製） 電子輸送材料 ：２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェ ニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ） （東京化成製） 溶剤 ：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）

【００７５】

【表１】

【００７６】次に、ＩＴＯ付きガラス基板上に、調製し
た塗布溶液をスピンコート法により、回転数３０００ｒ
ｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、２５℃で３０分
間真空乾燥することにより、ホール輸送材料、発光材
料、電子輸送材料を含む層を形成した。得られたホール
輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約
８００ｎｍであった。

【００７７】次に、ホール輸送材料、発光材料、電子輸
送材料を含む層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、
銀、マグネシウムを質量比１：１０の割合で共蒸着し、
ストライプ状に配列された幅３ｍｍの２本の陰極を形成
した。尚、陰極は陽極の延在方向に対して直交する方向
に形成した。得られた陰極の膜厚は約５０ｎｍであっ
た。最後に、アルゴン雰囲気中において、陽極と陰極と
にリード線を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機Ｅ
Ｌ素子を４個作製した。

【００７８】（５）発光特性の評価 上記の有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、トリス
（１，１０−フェナントロリン）ルテニウム(ＩＩ)錯体
の燐光発光として知られている赤橙色の発光（C-T.Lin
et al.：J. Am. Chem. Soc., vol.98, no.21, p.6536
(1976)）が観察された。発光輝度は電圧を１５Ｖ印加し
たときに１．２ｃｄ／ｍ²であった。また、発光強度が
１／ｅに減衰するまでの時間として求めた発光寿命は５
μｓｅｃであった。これより、この有機発光素子で得ら
れた発光が燐光発光であることがわかった。

【００７９】（比較例１）実施例１の比較例として、ト
リス（１，１０−フェナントロリン）ルテニウム(ＩＩ)
・ジクロライドをＤＮＡにインターカレートさせずに直
接発光層に用い、以下のようにＥＬ素子を作製して発光
特性の評価を行った。尚、ここで用いるルテニウム錯体
塩はイオンの移動が可能な場合には電気化学発光を行う
が、ここでは実施例１と同じ電流注入型の有機ＥＬ発光
で比較を行うために、イオンの移動を抑える層（下記
（１）のポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）層がこれに当
たる）を発光層と電極の間に挿入する素子構成とした。

【００８０】（１）有機ＥＬ素子の作製 実施例１と同じＩＴＯ付きガラス基板を使用し、この上
にホール輸送層を形成した。すなわち、ポリ（Ｎ−ビニ
ルカルバゾール）（東京化成製）１０ｍｇをクロロホル
ム（和光純薬工業製、特級）１９９０ｍｇに溶解した溶
液を孔径０．２μmのフィルターで濾過して塗布溶液と
した。この溶液をＩＴＯ付きガラス基板上に、スピンコ
ート法により回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の
条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥するこ
とにより、ホール輸送層を形成した。得られたホール輸
送層の膜厚は約５０ｎｍであった。

【００８１】続いて、発光材料、電子輸送材料を含む層
を形成するための塗布溶液を調製した。すなわち、表２
に示す発光材料、電子輸送材料、溶剤を用い、これらを
表２に示す配合比で混合した後、得られた溶液を孔径
０．２μmのフィルターで濾過して塗布溶液とした。各
材料は以下に示す発明者合成品および購入品を精製する
ことなく、そのまま使用した。

【００８２】発光材料：トリス（１，１０−フェナント
ロリン）ルテニウム(ＩＩ)・ジクロライド（上記合成
品） 電子輸送材料：２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ
ｅｒｔ―ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール（ＰＢＤ）（東京化成製） 溶剤 ：アセトン（和光純薬工業製、特級）

【００８３】

【表２】

【００８４】次に、ホール輸送層上に、調製した塗布溶
液をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗
布時間３０秒の条件で塗布し、４０℃にて１時間真空乾
燥することにより、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成した。得られた発光材料、電子輸送材料を含む層の
膜厚は約５０ｎｍであった。

【００８５】次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成した基板を蒸着装置内に載置し、実施例１と同様の
方法で陰極の形成、リード線の取り付けを行い、有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００８６】（２）発光特性の評価 上記の有機ＥＬ素子に電圧を印加して、電流密度と発光
輝度を測定したところ、極めて微弱な赤色発光が肉眼的
に観察されたが、電圧を１５Ｖ印加したときの発光輝度
は０．１ｃｄ／ｍ²以下であった。

【００８７】上記の実施例１および比較例１により、ル
テニウム錯体塩をＤＮＡ誘導体にインターカレートさせ
ることにより室温で燐光発光が得られることが判明し
た。

【００８８】（実施例２）実施例２として、シクロデキ
ストリンにナフタレン誘導体を包接させたものを発光層
に用い、以下のように有機ＥＬ素子を作製して発光特性
の評価を行った。

【００８９】（１）シクロデキストリン包接複合体溶液
の調整 グルコシル−β−シクロデキストリン（東京化成製）１
９５ｍｇを５ｍｌの精製水に溶解させた。これに、１−
ブロモナフタレン（東京化成製）６μｌおよびターシャ
リーブタノール（和光純薬工業製、特級）４５０μｌを
加え、超音波を３０分間かけて混合を行い、透明溶液を
得た（溶液Ｃとする）。

【００９０】（２）有機ＥＬ素子の作製 実施例１と同じＩＴＯ付きガラス基板を使用し、この上
にホール輸送層を形成した。すなわち、ポリ（Ｎ−ビニ
ルカルバゾール）（東京化成製）１０ｍｇをクロロホル
ム（和光純薬工業製、特級）１９９０ｍｇに溶解した溶
液を孔径０．２μmのフィルターで濾過して塗布溶液と
した。この溶液をＩＴＯ付きガラス基板上に、スピンコ
ート法により回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の
条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥するこ
とにより、ホール輸送層を形成した。得られたホール輸
送層の膜厚は約５０ｎｍであった。

【００９１】次に、発光材料とバインダポリマを含む層
を以下のようにして形成した。すなわち、特開平１０−
１４００５９の重合例１に開示されている方法により合
成したポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド）（ＰＤＭＡＰＡＡ）１０ｍｇを２ｇの溶液Ｃに
溶解させ、孔径０．２μｍのフィルターで濾過を行った
（溶液Ｄとする）。 次に、ホール輸送層上に、溶液Ｄ
をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布
時間３０秒の条件で塗布し、６０℃にて３時間真空乾燥
することにより、発光材料を含む層を形成した。得られ
た発光材料を含む層の膜厚は約５０ｎｍであった。

【００９２】次に、発光材料を含む層を形成した基板を
蒸着装置内に載置し、３−（４−ビフェニリル）−４−
フェニル−５−（４−ターシャリーブチルフェニル）−
１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ、同仁化学研究所
製）を約０．１ｎｍ／秒の速度で約５０ｎｍ蒸着した。

【００９３】次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成した基板を蒸着装置内に載置し、実施例１と同様の
方法で陰極の形成、リード線の取り付けを行い、有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９４】（３）発光特性の評価 上記の有機ＥＬ素子に電圧を印加して、電流密度と発光
輝度を測定したところ、１−ブロモナフタレンの燐光発
光として知られている青緑色の発光（G. N. Lewis and
M. Kasha：J. Am. Chem. Soc., Vol.66, p.2100 (194
4)）が観察された。電圧を１５Ｖ印加したときの発光輝
度は２．７ｃｄ／ｍ²であった。また、発光強度が１／
ｅに減衰するまでの時間として求めた発光寿命は４ｍｓ
ｅｃであった。これより、この有機発光素子で得られた
発光が燐光発光であることがわかった。

【００９５】（比較例２）実施例２の比較例として、１
−ブロモナフタレンをグルコシル―β―シクロデキスト
リンに包接させずに直接発光層に用い、以下のように有
機ＥＬ素子を作製して発光特性の評価を行った。

【００９６】（１）有機ＥＬ素子の作製 実施例２と同様にして、ＩＴＯ付きガラス基板上にホー
ル輸送層を形成した。次に、発光材料を含む層を形成す
るための塗布溶液を調製した。表３に示す発光材料、バ
インダポリマ、溶剤を用い、これらを表３に示す配合比
で混合した後、得られた溶液を孔径０．５μmのフィル
ターで濾過して塗布溶液とした。各材料は以下に示す発
明者合成品および購入品を精製することなく、そのまま
使用した。

【００９７】 発光材料：１−ブロモナフタレン（東京化成製） バインダポリマ：ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド）（ＰＤＭＡＰＡＡ、上記合成品） 溶剤 ：メタノール（和光純薬工業製、特級）

【００９８】

【表３】

【００９９】次に、ＩＴＯ付きガラス基板上に、調製し
た塗布溶液をスピンコート法により、回転数３０００ｒ
ｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、２５℃で３０分
間真空乾燥することにより、ホール輸送材料、発光材
料、電子輸送材料を含む層を形成した。得られた発光材
料を含む層の膜厚は約５００ｎｍであった。

【０１００】次に、実施例２と同様の方法で３−（４−
ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ターシャリ
ーブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡ
Ｚ、同仁化学研究所製）の層を形成し、更に実施例２と
同様の方法で陰極の形成、リード線の取り付けを行い、
有機ＥＬ素子を作製した。

【０１０１】（２）発光特性の評価 上記の有機ＥＬ素子に電圧を印加して、電流密度と発光
輝度を測定したところ、発光が肉眼的には全く観察され
なかった。

【０１０２】上記の実施例２および比較例２により、１
−ブロモナフタレンをシクロデキストリンに包接させる
ことにより室温で燐光発光が得られることが判明した。

【０１０３】

【発明の効果】本発明の発光材料を用いることにより、
励起三重項状態のエネルギーを効率よく発光に変換する
ことが可能となり、高輝度で耐久性のある有機発光素子
を提供することが可能となる。

【０１０４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機発光素子の断面図の例である。

【０１０５】

【符号の説明】 １ ガラス基板 ２ 陽極 ３ ホール輸送層 ４ 発光層 ５ 電子輸送層 ６ 陰極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 直子 千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 小山 珠美 神奈川県川崎市川崎区扇町５番１号 昭和 電工株式会社総合研究所川崎研究室内 Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB04 AB11 BA06 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発光物質が分子レベルで空間的に２次元以
   上の次数で拘束され、閉じ込められていることを特徴と
   する有機発光素子。
2. 【請求項２】前記発光物質からの発光が励起三重項状態
   からの発光あるいは励起三重項状態を経由する発光であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子。
3. 【請求項３】螺旋構造を有する核酸あるいは核酸誘導体
   によって前記発光物質が拘束され、閉じ込められる空間
   が形成されていることを特徴とする請求項１または２に
   記載の有機発光素子。
4. 【請求項４】前記発光物質と包接化合物を構成し得るホ
   スト化合物によって前記発光物質が拘束され、閉じ込め
   られる空間が形成されていることを特徴とする請求項１
   または２に記載の有機発光素子。
5. 【請求項５】前記ホスト化合物がシクロデキストリンあ
   るいはシクロデキストリン誘導体である請求項４に記載
   の有機発光素子。
6. 【請求項６】発光物質が分子レベルで空間的に２次元以
   上の次数で拘束され、閉じ込められていることを特徴と
   する発光材料。
7. 【請求項７】前記発光物質からの発光が励起三重項状態
   からの発光あるいは励起三重項状態を経由する発光であ
   ることを特徴とする請求項６に記載の発光材料。
8. 【請求項８】螺旋構造を有する核酸あるいは核酸誘導体
   によって前記発光物質が拘束され、閉じ込められる空間
   が形成されていることを特徴とする請求項６または７に
   記載の発光材料。
9. 【請求項９】前記発光物質と包接化合物を構成し得るホ
   スト化合物によって前記発光物質が拘束され、閉じ込め
   られる空間が形成されていることを特徴とする請求項６
   または７に記載の発光材料。
10. 【請求項１０】前記ホスト化合物がシクロデキストリン
    あるいはシクロデキストリン誘導体である請求項９に記
    載の発光材料。