JP2002537473A - フォトクロミック特性を有するラテックスの調製方法、および得られたラテックスの利用、特に眼科学の分野での利用 - Google Patents

フォトクロミック特性を有するラテックスの調製方法、および得られたラテックスの利用、特に眼科学の分野での利用

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ｃ＝Ｃ基を有し、ラジカル重合可能な少なくとも１の有機モノマーＺと、１または数種の有機フォトクロミック化合物とを含んだ組成物Ａからなる水性エマルジョン（Ｉ）を調製する工程と、フォトクロミック特性を有するラテックスを得るために水溶性の開始剤の存在下で有機モノマー類からなる組成物Ａを重合する工程とからなるラテックスの調製方法に関する。本発明は、眼鏡レンズにおいて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明の目的は、フォトクロミックラテックスの調製方法、フォトクロミック
ラテックスから得られる薄いフィルム、およびそのような薄いフィルムでコート
された部材、特にフォトクロミック眼鏡レンズに関する。
【０００２】 フォトクロミック現象は、長年知られている。フォトクロミックと称される化
合物は、例えば、紫外領域のある波長を含んだ光線を照射されると変色し、照射
を止めると元の色に戻る。
【０００３】 この現象は、多くの用途があるが、最も知られた有用な用途は、眼鏡レンズ分
野、照射される光の強度を関数として、光照射をフィルタするレンズ類または眼
鏡の製造分野である。
【０００４】 眼鏡レンズを構成する有機材料へのフォトクロミック化合物の導入は、その重
量が、フォトクロミック材として銀ハロゲン化物を含んだ無機ガラスで構成され
る従来のレンズ類をはるかに下回るガラスを与える。
【０００５】 フォトクロミック有機材料から眼鏡レンズを製造するのに広く使用されている
方法は、スピロオキサジン類またはクロメン類のような有機フォトクロミック化
合物を、ワニスのような一時的な担体によりレンズに塗布し、その後、コートさ
れたレンズを加熱して、ワニスのフォトクロミック化合物をレンズの主要面に移
行させるサーマルトランスファー（ｔｈｅｒｍａｌ ｔｒａｎｓｆｅｒ）として
知られる方法である。この方法は、特に、米国特許４，２８６，９５７号公報お
よび４，８８０，６６７号公報に開示されている。
【０００６】 キャスト・イン・プレース（ｃａｓｔ ｉｎ ｐｌａｃｅ）として知られる他
の手法は、透明な有機材料を導く重合可能な混合物中にフォトクロミック有機化
合物を混合し、これをモールド内に導入して、その後重合させることからなる。
【０００７】 モールドから取り出した後、このレンズ塊にフォトクロミック色素剤を組み入
れることでフォトクロミックレンズが得られる。
【０００８】 この後者の方法は、２つの大きな不利な点を有する。
【０００９】 この方法は、合成に費用がかさむ化合物であるフォトクロミック顔料をかなり
量必要とする。
【００１０】 重合に使用する開始剤は、フォトクロミック顔料を劣化させ、そのフォトクロ
ミック性能を低下させる傾向がある。加えて、一般に着色されている劣化生成物
の存在は、最終的なレンズの外観を変化させ、使用に適さないものにする可能性
がある。
【００１１】 加えて、上記の２つの手法では、フォトクロミック顔料の性能が、それが導入
される材料に密接に依存し、そのような顔料を導入するのに適した特定の有機材
料を開発することが必要となる。
【００１２】 しかし、ポリカーボネート類（一般に射出成形により形質転換される熱可塑性
物質）のような眼鏡レンズに使用されるある種の有機材料は、フォトクロミズム
に適さないポリマーマトリクスを有する。
【００１３】 サーマルトランスファーおよびキャスト・イン・プレースに代わる有利な手法
は、プレフォームされたレンズ上へのフォトクロミックコーティングの適用を含
む。
【００１４】 このようにして適用されるフォトクロミックコーティングは、それが適用され
る眼鏡レンズを構成する材料の性質とはもはや関連しない。
【００１５】 そのような手法は、例えば、欧州特許１４６１３６号公報に開示されており、
より具体的には、フォトクロミックポリウレタンワニスの場合について、国際公
開公報ＷＯ９８／３７１１５号に開示されている。
【００１６】 そのように、改善された特性、特には、国際的に指示が出された有機溶剤の使
用削減に向けた特性、を示す眼鏡レンズに利用可能な新規のフォトクロミックワ
ニスの開発が望まれている。
【００１７】 本発明の目的は、フォトクロミック特性を有し、かつ、その特性の経時変化が
わずかであるか、若しくは全く存在せず、乾燥後に薄い透明なフォトクロミック
フィルムを導く、眼鏡レンズに使用可能なラテックスの調製方法である。
【００１８】 フォトクロミック顔料を含んだ水性エマルジョンについては、従来技術で既に
示されている。
【００１９】 ロシア特許ＲＵ−２０９５８３６号公報には、主要用途が公式文書の確認用の
作用物質であるフォトクロミックマイクロカプセルを得るための方法が開示され
ている。
【００２０】 上記のロシア特許公報に開示されている方法によれば、過酸化ベンゾイル開始
剤の存在下で、フォトクロミック化合物、この場合は６−ニトロ−１，３，３−
トリメチルスチレン（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−２，２−インドリンを、多官
能オリゴエステル類のメタアクリレート類の混合物（この場合は、エチレングリ
コール・ジ（メタ）アクリレート（ＤＭＥＧ）とトリエチレングリコール・ジ（
メタ）アクリレートの混合物）に溶解させる。
【００２１】 混合物は、ブチルアクリレート・メタクリル酸共重合体のアンモニウム塩を含
んだ水溶液に乳化させられる。
【００２２】 メラミン・ホルムアルデヒド・ポリビニルアルコール樹脂の混合物を、得られ
たエマルジョンに導入した後、架橋された外皮が形成され、同時にマイクロカプ
セルのコアが重合する。
【００２３】 なお、このようにして形成されたマイクロカプセルは、３〜５μｍの径を有し
ており、３〜２０μｍの薄層を析出させるのに適さない。
【００２４】 得られたマイクロカプセル懸濁物は、光照射のない非励起状態において、桃色
が残存しており、眼科分野での使用に適さない。
【００２５】 本発明によるフォトクロミック特性を有するラテックスの調製方法は、以下の
工程を含む。 （１）Ｃ＝Ｃ基を１つ有し、ラジカル重合可能な少なくとも１の有機モノマー
と、下記式で表される核を含む１またはそれ以上の有機フォトクロミック化合物
とを含んだ組成物Ａからなる水性エマルジョン（Ｉ）を調製する工程、
【化３】 （２）前記フォトクロミック特性を有するラテックスを得るために水溶性の開
始剤の存在下で有機モノマー類からなる組成物Ａを重合させる工程。
【００２６】 発明者らは、水性エマルジョン中、換言すると水溶性の開始剤で、上記定義し
たモノマー（類）Ｚとフォトクロミック化合物とを重合させることにより、所望
の特性を有するフォトクロミックラテックスが予期せずに得られることを発見し
た。
【００２７】 周知の通り、ラテックス類は、水性媒体中に１またはそれ以上のポリマーが安
定に分散したものである。
【００２８】 本発明への限定的な解釈を与えることを意図することなく、水溶液中での開始
剤の存在は、水相中に生成するラジカル類と、有機相中に存在するフォトクロミ
ック化合物との接触を減らし、起こり得るフォトクロミック化合物の劣化を最小
限度に抑える。
【００２９】 推奨されるＣ＝Ｃ基を有する重合可能なモノマー類は、アルキル（メタ）アク
リレート型、好ましくは、モノ（メタ）アクリレート型のモノマー類である。
【００３０】 好ましいモノマー類Ｚは、炭素数１〜１０のアルキル（メタ）アクリレート類
から選択され、好ましくは、炭素数２〜１０のアルキルアクリレートと炭素数１
〜３のメタアクリレートモノマー類の混合物である。
【００３１】 加えて、フォトクロミック顔料を低ガラス転位温度を有するマトリクスに組み
入れた場合に、顔料の性能が著しく改善される。
【００３２】 このため、本発明の方法により得られたラテックスを乾燥させて得た最終生成
物は、一般に０℃以下のガラス転位温度Ｔｇを有することが望ましい。
【００３３】 そのように、少なくとも１つのモノマーＺは、好ましくは、単独重合により、
０℃未満、好ましくは−２０℃未満、より好ましくは−３０℃未満のガラス転位
温度Ｔｇを有する単独重合体を与えることができる。これらのモノマー類を、以
下において低Ｔｇモノマー類と呼ぶ。
【００３４】 特に推奨される低Ｔｇモノマー類は、ブチルアクリレート（単独重合体のＴｇ
：−５５℃）、プロピルアクリレートおよびエチルアクリレートを含む。
【００３５】 一般に、モノマー類Ｚは、上記定義した１つの低Ｔｇモノマーと、単独重合に
よってより高いＴｇを有する単独重合体を導くことができ、機械的特性を改善す
る少なくとも１つの第２のモノマーＺとの混合物で使用することが望ましい。 これらのモノマー類を以下において高Ｔｇモノマー類と呼ぶ。
【００３６】 高Ｔｇモノマー類は、メチルメタアクリレート（単独重合体のＴｇ：１０５℃
）を含む。
【００３７】 低Ｔｇモノマーは、好ましくは組成物Ａ中のモノマーＺの全質量に対して少な
くとも４０質量％存在し、好ましくは５０質量％存在する。
【００３８】 好ましい組成物Ａは、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート若しくはヘ
キシルアクリレートと、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート若しくは
プロピルメタクリレートとの混合物を含む。
【００３９】 組成物Ａは、また、例えば、ポリ（アルキレングリコール）ジ（メタ）アクリ
レート類のような、１またはそれ以上の架橋剤を含む。
【００４０】 好ましい架橋剤は、粒子内および粒子間のいずれでも架橋を引き起こす（ピペ
ラジン存在下）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）と、ジ（エチレングリコ
ール）ジメタクリレートである。
【００４１】 これらの架橋剤は、組成物Ａの質量に対して、１０質量％まで存在してよいが
、一般には５質量％まで存在する。
【００４２】 組成物Ａの乳化共重合は、その場合により、単独重合粒子またはランダム共重
合粒子に導く。
【００４３】 本発明は、また、少なくとも２相の粒子を有するラテックスの場合をその範囲
に含む。
【００４４】 そのような構造は、組成物Ａを少なくとも部分的に重合させて生成させたラテ
ックスに、ラジカル重合可能な少なくとも１の有機モノマーからなる組成物Ｂを
含んだ第２の水性エマルジョン（ＩＩ）を添加し、その後、組成物Ｂを重合する
ことにより得られる。
【００４５】 組成物Ｂのモノマー類は、好ましくは、組成物Ａで使用したモノマー類と同じ
種類から選択される。
【００４６】 この場合において、組成物Ｂで使用されるモノマー類Ｚは、フォトクロミック
顔料が粒子のコア内に配置されるため、０℃超のガラス転位温度を有する単独重
合体を導くものであってもよい。
【００４７】 より剛直なスキンは、最終的に得られるフィルムをより優れた機械的特性に導
く。
【００４８】 本発明の範囲内で使用してもよい有機フォトクロミック化合物は、下記式で表
される核を含んだフォトクロミック化合物である。
【化４】
【００４９】 これらのフォトクロミック化合物は、好ましくはインドリン環を含まない。
【００５０】 フォトクロミック化合物は、好ましくは、ナフトピラン類、特には米国特許５
，０６６，８１８号公報、国際公開公報ＷＯ９３／１７０７１号、仏国特許２６
８８７８２号公報に開示されているものである。
【００５１】 好ましいナフトピラン類は、ピラン環の酸素に隣接する炭素上に２つの置換さ
れた、または無置換のフェニル基を有するナフトピラン類を含む。
【００５２】 そのようなフォトクロミック化合物は、水性媒体中でのラジカル類による劣化
に対して、優れた耐性を示すことが観察された。
【００５３】 フォトクロミック化合物は、最終的なフィルムにおいて所望のフォトクロミッ
ク効果を得るのに充分な量導入される。
【００５４】 フォトクロミック化合物の濃度は、一般にラテックス中に存在する重合可能な
モノマー類の質量に対して２〜５質量％である。
【００５５】 本発明の組成物の重合に使用される水溶性の開始剤は、少なくとも１の親水基
を有する塩および化合物である。
【００５６】 これらの塩および化合物は、アルカリ金属の過酸化物塩および過酸化アンモニ
ウム、特には過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化水素および２，２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライドを含む。
【００５７】 過酸化コハク酸およびｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような弱水溶性の過酸
化物を使用してもよい。
【００５８】 過硫酸塩と鉄（ＩＩ）イオン（Ｆｅ2+）の組合わせのようなレドックス系を使
用してもよい。
【００５９】 他の開始剤は、鉄（ＩＩ）イオン、亜硫酸イオンまたは重亜硫酸イオンの存在
下でのクミルヒドロペルオキシドまたは過酸化水素である。
【００６０】 これらの開始剤の中でも、好ましい開始剤は、アルカリ金属の過硫酸塩である
。
【００６１】 ｐＨの変化を引き起こし、着色したフォトクロミック化合物の劣化生成物を生
じる可能性があるアンモニウム塩よりもむしろ、過硫酸ナトリウムまたは過硫酸
カリウムが好ましく使用される。
【００６２】 開始剤の量は、調節可能であり、場合に応じて適合させればよい。
【００６３】 一般に、開始剤の量は、ラテックス中に存在する重合可能なモノマー類の全質
量に対して０．１〜１質量％である。
【００６４】 ラテックスは、フォトクロミック化合物とモノマー（類）Ｚを、一般に水性媒
体中で、好ましくは界面活性剤の存在下で、混合させ、その後、好ましくは激し
く攪拌しながら上記混合物に累進的に添加される、開始剤によって重合させるこ
とで調製される。
【００６５】 界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸塩、硫酸ナト
リウム、エトキシレート化された脂肪族アルコールの硫酸塩のようなイオン性の
界面活性剤、両性若しくはエトキシレート化した脂肪族アルコール類のような非
イオン性の界面活性剤であってもよい。好ましい系は、イオン性の界面活性剤と
非イオン性の界面活性剤の組合わせである。
【００６６】 組成物の水性エマルジョンは、また、ラテックス調製時のエマルジョンのｐＨ
（好ましくは５〜７）を一定に保つために、従来の緩衝薬を含んでもよい。
【００６７】 重合時間は、一般に３０分間から数時間である。
【００６８】 開始剤および水性エマルジョンは、好ましくは、各々重合工程を通じて、反応
媒体に累進的に添加する。
【００６９】 重合時の反応混合物の温度は、一般に５０〜９０℃であり、この温度は開始剤
を活性化させるのに必要な温度である。
【００７０】 混合物および開始剤は、さらに好ましくは、界面活性剤を含んだ水溶液中に同
時に導入する。この溶液を開始溶液と呼ぶ。
【００７１】 本発明の方法により得られるラテックスは、５０〜４００ｎｍ、好ましくは８
０〜３００ｎｍ、より好ましくは１５０〜２５０ｎｍの径の粒子を有する。
【００７２】 ラテックスの乾燥抽出物は、一般にラテックスの全質量に対して３０〜５０質
量％存在し、好ましくは４０〜５０質量％存在する。
【００７３】 より薄いワニスを得る目的で乾燥抽出物を減らすために、水を添加して希釈す
ることも可能である。
【００７４】 本発明によるラテックスのｐＨは、一般に５〜７である。
【００７５】 本発明によるフォトクロミックラテックスは、当業者にとって公知の従来の手
法により、いかなる種類の基質にも適用することができる。具体的には、フォト
クロミックラテックスのバスへ浸漬させ（浸漬コーティング）、または基質表面
にラテックスを適用した後、ラテックスが基質表面に均一に適用されることを保
証するために遠心分離を行う。
【００７６】 ラテックスフィルムは、その後以下の条件で乾燥させる。 フィルムの乾燥温度：室温〜１００℃ 乾燥時間：５分〜１時間
【００７７】 得られるフィルムの厚さは、所望のフォトクロミック効果の程度を関数として
調整される。
【００７８】 一般に、かつ、ラテックス中に存在するフォトクロミック化合物の量を仮定す
ると、フィルムの厚さは３〜２０μｍ、好ましくは、５〜１５μｍの範囲である
。
【００７９】 本発明により得られるラテックスが適用される好ましい基質は、有機眼鏡レン
ズに現在使用される有機ガラス基質である。
【００８０】 ポリカーボネート（熱可塑材）基質、特に、Ｇｅｎｔｅｘ Ｏｐｔｉｃｓ社で
製造される眼鏡レンズは、本発明の方法により得られるラテックスを適用するの
に特に推奨される基質である。
【００８１】 他の好適な基質は、アルキルメタクリレート類、特にメチル（メタ）アクリレ
ートおよびエチル（メタ）アクリレートのような、炭素数１〜４のアルキルメタ
クリレート類、直鎖または分枝を有する脂肪族または芳香族ポリオール類のアリ
ルカーボネート類のようなアリル誘導体、チオ（メタ）アクリル酸類、チオウレ
タン類、ポリエトキシル化されたビスフェノール酸ジメタクリレート類のような
ポリエトキシレート化された芳香族（メタ）アクリレート類である。
【００８２】 推奨される基質は、エチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）、ジエ
チレングリコール・ビス（２−メチルカーボネート）、ジエチレングリコール・
ビス（アリルカーボネート）、エチレングリコール・ビス（２−クロロアリルカ
ーボネート）、トリエチレングリコール・ビス（アリルカーボネート）、１，３
−プロパンジオール・ビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコール・ビ
ス（２−エチルアリルカーボネート）、１，３−ブテンジオール・ビス（アリル
カーボネート）、１，４−ブテンジオール・ビス（２−ブロモアリルカーボネー
ト）、ジプロピレングリコールビス・アリルカーボネート、トリメチレングリコ
ール・ビス（２−エチルアリルカーボネート）、ペンタメチレングリコール・ビ
ス（アリルカーボネート）、イソプロピレンビスフェノールＡ・ビス（アリルカ
ーボネート）のようなポリオール類のアリルカーボネートを重合させて得られる
基質を含む。
【００８３】 特に推奨される基質は、ＰＰＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社により商標名ＣＲ３
９R （レンズ ＯＲＭＡR ＥＳＳＩＬＯＲ）で販売されている、エチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）の重合により得られる基質である。
【００８４】 他の推奨される基質は、仏国特許出願２７３４８２７号に開示されるもののよ
うな、チオ（メタ）アクリル酸モノマー類の重合により得られる基質である。
【００８５】 基質は、上記のモノマー類の混合物の重合により得てもよい。
【００８６】 フォトクロミックフィルム上に、磨耗防止コーティングおよび反射防止コーテ
ィングのような他のコーティングを適用することもできる。
【００８７】 磨耗防止用のハードコーティングは、眼鏡レンズ分野で公知の磨耗防止コーテ
ィングであってもよい。
【００８８】 本発明において推奨される磨耗防止用のハードコーティングは、シラン加水分
解物ベース、特には、仏国特許出願９３０２６４９号および米国特許４，２１１
，８２３号公報に示されたエポキシシランの加水分解物ベースの組成物から得ら
れるコーティングである。
【００８９】 上述したように、本発明による眼鏡レンズは、さらに、磨耗防止コーティング
上に析出された反射防止コーティングを含んでいてもよい。
【００９０】 一例として、反射防止コーティングは、ＳｉＯ、ＳｉＯ2 、Ｓｉ3 Ｎ4 、Ｔｉ
Ｏ2 、ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＦ2 、Ｔａ2 Ｏ5 またはこれらの混合物のよ
うな誘電材料の単層または多層フィルムで構成されていてもよい。
【００９１】 そのようにして、レンズと空気の界面での反射の発生が防止される。
【００９２】 この反射防止コーティングは、通常、以下の手法の１つによる真空蒸着によっ
て適用される。 蒸着、随意にイオンビームで補助される。 イオンビームスプレイ。 陰極析出。 プラズマで補助された化学蒸着。
【００９３】 真空蒸着に加えて、ゾル／ゲル経路（例えば、テトラエトキシシランの加水分
解）により無機層を析出させることも可能である。
【００９４】 単層フィルムの場合において、光学的厚さは、λ／４（λは４５０〜６５０ｎ
ｍの範囲の波長）でなければならない。
【００９５】 ３層よりなる多層フィルムの場合には、各光学的厚さがλ／４，λ／２，λ／
４またはλ／４，λ／４，λ／４に相当する組合わせで使用してもよい。
【００９６】 また、上記３層の一部であるいずれかの層代わりに、より多くの層で形成され
る等価のフィルムを使用することも可能である。
【００９７】 本発明は、また、上記定義したフォトクロミック化合物の少なくとも１つを有
効量含んだ上記定義したポリマー粒子よりなるフォトクロミック特性を有するラ
テックスに関する。
【００９８】 以下の実施例により、本発明を説明する。
【００９９】 以下の実施例において、換言する場合を除いてパーセントおよび部は全て質量
で表されている。
【０１００】フォトクロミック特性を有するブチルアクリレート（ＡＢｕ）・メチルメタアク リレート（ＭＭＡ）ランダム重合ラテックスの調製 開始溶液の調製 ０．８２ｇの界面活性剤ＤＩＳＰＯＮＩＬR Ａ３０６５（３０ＥＯの脂肪族ア
ルコール類の混合物、活性物質６５％）と０．５５ｇの界面活性剤ＤＩＳＰＯＮ
ＩＬR ＦＥＳ（Ｃ12-14 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）12ＯＳＯ3 −Ｎａ+ ）を１４８．９
ｇの水に溶解させた。混合物は１０分間攪拌させた後、蓋部分に５つの入口（窒
素、温度計、攪拌器具、開始剤注入口、エマルジョン注入口）を有する二重壁反
応容器に導入した。
【０１０１】 混合物は、７０℃で１時間脱気した。
【０１０２】 エマルジョンＩの調製 同時に、７．３６ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬR Ａ３０６５と４．８ｇのＤＩＳＰＯ
ＮＩＬR ＦＥＳを、０．５７ｇのＮａＨＣＯ3 を添加して緩衝させた１８５．７
ｇの水に溶解させた。溶液は攪拌させ、その後攪拌したままで、その合成方法が
国際公開公報ＷＯ９３／１７０７１号に示されているフォトクロミック化合物Ｐ
ｃｈ（８−メトキシ−３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン）１１．７ｇが前もって導入された
１８５．７ｇのブチルアクリレートと７９．６ｇのメチルメタクリレートの混合
物を添加した。導入されたＰｃｈの量は、モノマーＡＢｕおよびＭＭＡの質量に
対して４．４１質量％に相当する。
【０１０３】 開始溶液の調製 これと平行して、１．６ｇの過硫酸ナトリウムを１２．４ｇの水に溶解させた
。
【０１０４】 フォトクロミックラテックスの調製 エマルジョンＩと開始溶液を、各々対応する注入口により、同時に４時間かけ
て反応容器に添加した（過硫酸ナトリウムの最初の１滴を添加した時間を、重合
反応時間の０とする）。反応温度は７０℃であった。
【０１０５】 得られた生成物は、本発明によるブチルアクリレート／メチルメタクリレート
の比が７０／３０のランダム重合フォトクロミックラテックスであり、以下の特
性を有する。 乾燥抽出物：４２％ 粒径：１８０ｎｍ ｐＨ：７
【０１０６】第２のＡＢｕ（６０）・ＭＭＡ（４０）ランダム重合フォトクロミックラテック スの調製 ラテックスは、使用したモノマーの量が下記である点以外は上記と同じ条件で
調製した。 ＡＢｕ：１６１．９ｇ ＭＭＡ：１０７．４ｇ
【０１０７】 添加したフォトクロミック化合物Ｐｃｈの量は、モノマーＡＢｕおよびＭＭＡ
の質量に対して４．３４％であった。
【０１０８】 得られた生成物は、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートの比が７０／
３０のランダム重合フォトクロミックラテックスであり、以下の特性を有する。 乾燥抽出物：４３％ 粒径：１９０ｎｍ ｐＨ：７
【０１０９】コア／スキン構造を有する７０／３０ＡＢｕ−ＭＭＡラテックスの調製 ラテックスのコアは、第１工程において、エマルジョンＩを２時間４８分かけ
て添加することで調製し、その後、第２工程においてエマルジョンＩＩを１時間
１２分かけて添加することでスキンを調製した。
【０１１０】 これと平行して、開始溶液を、エマルジョンＩの第１滴の添加から４時間かけ
て反応混合物に添加した。
【０１１１】 開始溶液、エマルジョンＩ、エマルジョンＩＩおよび開始剤溶液の組成は下記
表に示した通りである。
【０１１２】 ┌────────┬────┬───────┬───────┬───┐ │ │開始溶液│エマルジョンＩ│エマルジョンII│開始剤│ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │水（ｇ） │ 148.9 │ 115.4 │ 49.4 │ 12.4 │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │DISP.3065 （ｇ）│ 0.82 │ 5.14 │ 2.21 │ │ │（2 ％ W/W） │ │ │ │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │DISP.FES（ｇ） │ 0.55 │ 3.36 │ 1.44 │ │ │（２％） │ │ │ │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │NaHCO3（ｇ） │ │ 0.4 │ 0.17 │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │ABu （ｇ） │ │ 185.7 │ │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │MMA （ｇ） │ │ │ 79.6 │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │過硫酸ナトリウム│ │ │ │ 1.6 │ │（ｇ） │ │ │ │ │ ├────────┼────┼───────┼───────┼───┤ │Pch(4.41％ W/W) │ │ 11.7 │ │ │ └────────┴────┴───────┴───────┴───┘
【０１１３】 得られた生成物は、本発明によるブチルアクリレート／メチルメタクリレート
の比が７０／３０のコア／スキン構造のフォトクロミックラテックスであり、そ
の特性は以下の通りであった。 乾燥抽出物：４４％ 粒径：２１０ｎｍ ｐＨ：７
【０１１４】 フィルムとして析出させたフォトクロミック化合物の性能を図１および図２に
示した（時間を関数としたスペクトル透過）。（図１はＡＢｕ（７０）／ＭＭＡ
（３０）ランダム重合ラテックス、図２は上記のコア／スキンラテックス）。
【０１１５】 遠心により、厚さ６μｍのラテックスフィルムを、ＯＲＭＡR 無着色レンズ上
に析出させた。
【０１１６】 フィルムのスペクトル・速度論特性を以下の条件で測定した。 温度：２０℃（空気調節） 可視光線なし ＵＶ光線：１０．２Ｗ／ｍ2 上記定義した３０分間のＵＶ照射のように、１０分間ＵＶ照射して着色し、Ｕ
Ｖ照射を停止して脱色させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/1545 Ｃ０８Ｋ 5/1545 ４Ｊ０１１ Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 ４Ｊ０２６ Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０３Ｃ 1/685 Ｇ０３Ｃ 1/685 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，Ｃ Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ， ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，Ｌ Ｒ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 タルデュ パスカル フランス国 Ｆ−75011 パリ リュ プ リション ７ (72)発明者 カノ ジャン−ポール フランス国 Ｆ−94430 シェヌヴィエー ル−シュール−マルヌ リュ アリスティ ド ブリアン 17 (72)発明者 ワイス ジョルジュ フランス国 Ｆ−94200 イヴリー−シュ ール−セーヌ アヴニュ ダニエル カサ ノヴァ 69 (72)発明者 ヴェロン ジャン−ピエール フランス国 Ｆ−92340 ブール−ラ−レ ーヌ リュ アルフレッド ノンブロ ７ (72)発明者 シャルリュ ベルナデット フランス国 Ｆ−94300 ヴァンセンヌ リュ デュ リュトゥナン ハイツ 13 Ｆターム(参考） 2H006 BE02 2H048 DA04 DA09 DA24 2H123 AA00 AA17 BA00 BA14 BA49 BA64 4F006 AA22 AA36 AB24 AB52 AB55 BA00 BA03 CA05 DA04 4J002 BG041 BG051 BG061 BN121 EL096 FD056 FD096 FD206 GP01 HA07 4J011 BA04 BB01 BB02 BB07 BB09 BB12 KA04 KA10 KA23 KB05 KB08 KB19 KB22 KB29 PA35 PB40 PC02 PC06 PC09 4J026 AA45 AC09 AC34 BA27 BB07 DA04 DA07 DA14 DB04 DB08 DB14 FA07 GA02 GA08 GA10

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の工程よりなるフォトクロミック特性を有するラテックスの調製方法。 （１）Ｃ＝Ｃ基を有し、ラジカル重合可能な少なくとも１の有機モノマーＺと、 下記式で表される核を含む１またはそれ以上の有機フォトクロミック化合物と
    を含んだ組成物Ａからなる水性エマルジョン（Ｉ）を調製する工程、 【化１】 （２）前記フォトクロミック特性を有するラテックスを得るために水溶性の開
    始剤の存在下で有機モノマー類からなる組成物Ａを重合させる工程。
  2. 【請求項２】 前記組成物Ａは少なくとも一部重合しており、 前記組成物Ａを少なくとも一部重合させたことで生成したラテックスに、少な
    くとも１のラジカル重合可能な有機モノマーからなる組成物Ｂを含む第２の水性
    エマルジョンを添加し、 その後、少なくとも２相のフォトクロミック粒子からなるラテックスを得るた
    めに前記組成物Ｂを重合させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記２相のラテックスは、コア／スキン構造を有することを特徴とする請求項
    １または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記水溶性の開始剤は、前記重合工程（２）を通じて、前記水性エマルジョン
    （Ｉ）に累進的に導入されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記
    載の方法。
  5. 【請求項５】 前記水溶性の開始剤および前記水性エマルジョン（Ｉ）は、各々前記重合工程
    （２）を通じて、反応媒体中に累進的に導入されることを特徴とする請求項１な
    いし４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記水溶性の開始剤は、アルカリ金属の過硫酸塩および過硫酸アンモニウムか
    ら選択され、特には過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムから選択されること
    を特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記開始剤の質量％は、前記ラテックスの調製に使用される前記ラジカル重合
    可能な有機モノマー（類）の質量に対して０．１〜１％であることを特徴とする
    請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記モノマー類Ｚの少なくとも１は、ガラス転位温度（Ｔｇ）が０℃以下であ
    る単独重合体を導く低Ｔｇモノマーであることを特徴とする請求項１ないし７の
    いずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記有機モノマーＺは、アルカリ（メタ）アクリレートモノマーであることを
    特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記低Ｔｇモノマーは、前記ラジカル重合可能なモノマー類中に、少なくとも
    ４０質量％存在することを特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載の方法
    。
  11. 【請求項１１】 前記フォトクロミック特性を有する前記ラテックスの前記粒子は、５０〜４０
    ０ｎｍの径を有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれかに記載の方
    法。
  12. 【請求項１２】 前記ラテックス乾燥抽出物は、前記ラテックスの全質量に対して３０〜５０％
    存在する請求項１ないし１１のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記ラテックスのｐＨは、５〜７であることを特徴とする請求項１ないし１２
    のいずれかに記載の方法。
  14. 【請求項１４】 Ｃ＝Ｃ基を１つ有し、下記式で表される核を含んだ１またはそれ以上の有機フ
    ォトクロミック化合物を含んだ少なくとも１のモノマーＺのラジカル重合から得
    られるポリマー物質からなる粒子を含み、 前記ポリマー物質からなる粒子は、５０〜４００ｎｍ、特には８０〜３００ｎ
    ｍ、さらに好ましくは、１５０〜２５０ｎｍの径を有することを特徴とするフォ
    トクロミック特性を有するラテックス。 【化２】
  15. 【請求項１５】 前記有機フォトクロミック化合物は、インドリン環を含まないことを特徴とす
    る請求項１４に記載のラテックス。
  16. 【請求項１６】 前記ポリマー物質からなる粒子は、２相構造、特には、コア／スキン型の構造
    であることを特徴とする請求項１４または１５に記載のラテックス。
  17. 【請求項１７】 前記有機フォトクロミック化合物は、前記粒子のコア中に含まれることを特徴
    とする請求項１６に記載のラテックス。
  18. 【請求項１８】 前記ラテックスの乾燥抽出物は、前記ラテックスの全質量に対して３０〜５０
    ％存在することを特徴とする請求項１４ないし１７のいずれかに記載のラテック
    ス。
  19. 【請求項１９】 請求項１４ないし１８のいずれかのラテックスを乾燥させることにより得られ
    るフィルムで被覆された基質。
  20. 【請求項２０】 前記フィルムは、３〜２０μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１９に
    記載の基質。
  21. 【請求項２１】 前記乾燥させたラテックスからなるフィルム上に磨耗防止コーティングが適用
    されることを特徴とする請求項１９または２０に記載の基質。
  22. 【請求項２２】 前記磨耗防止コーティング上に、反射防止コーティングが適用されることを特
    徴とする請求項２２に記載の基質。
  23. 【請求項２３】 眼鏡レンズを構成することを特徴とする請求項２０ないし２３のいずれかに記
    載の基質。
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