JPS60189430A - 反射防止薄膜を有するプラスチツクレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、表面硬度、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性忙優
れ、且つ、レンズ表面の反射を低く抑えたプラスチック
レンズの製造法に関する。

〔従来技術〕

１９２７年の米国のＴＤＡ規格（眼鏡の安全性に関する
規格）の制定にょ）、眼鏡レンズの安全性が見直され、
レンズ材料として、より安全性の高い合成樹脂材料が無
機ガラスに代って使用されるようになってきた。この背
景には、プラスチック材料は、その割れにくｈという性
質以外に、軽量性、被染色性、易加工性といった長所が
生かされた為であり、現在、視力矯正用眼鏡レンズ材料
では、ジエチレングリコールビスアリルヵーボネ２− −ト樹脂（以後ＣＲ−８９ｏと呼ぶ）が広く普及してい
る。更に、広く光学材料として、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、その他の合成樹脂からなるレンズが無機ガラスにと
ってかわりつつある。

ところが、この様なプラスチック材料は、無機ガラスに
較べ、主として三つの大きな欠点を有している。一つは
、プラスチック材料は、水や、溶剤等に対する耐性に劣
り、また一つは、硬度がガラスに較べ低く、耐擦傷性に
乏しいという点である。これら二つの欠点を補う手段と
してプラスチックの表面を改質する種々の方法が開示さ
れてｂる。例えば、特公昭５７−２７８’５号公報には
、コロイダルシリカとエポキシ基含有アルコキシシラン
からなる熱硬化塗料が、また、特公昭５７−４８１６８
、同５６−８４０８８．同５５−２９１０２号、特開昭
５７−６７６６６号等には、エポキシ基含有アルコキシ
シランとテトラアルコキシシランを主成分とする熱硬化
塗料が、１だ、特公昭５７−１５６０８．同５７−４８
５７８．同８− ５７−２０９６８．特開昭５７−１２８７５５号には、
光重合性塗料がそれぞれ開示されており、それぞれ、耐
薬品性、耐擦傷性の向上がはかられている。しかし、前
述の熱硬化性塗料は、一般に塗料溶液の寿命が短く、ま
た硬化させるには、プラスチック基材を長時間高温にさ
らす為、基材レンズに歪を生じ、耐熱性の乏しい材料で
は光学精度が損われる為、用途はＣＲ−８９等に限定さ
れ、後述の光重合性塗料は、この表層に反射防止薄膜を
もうけた時の密着性が充分でなく、反射防止加工は事実
上不可能である。

無機ガラスに較べ、プラスチック材料が有する残る一つ
の欠点は、反射防止加工が困難な点である。レンズは機
能からみた場合、屈折率の高いことが望ま１−いが、そ
の時問題となるのは、外界とレンズ基材の界面で発生す
る光の反射であり、屈折率１．５の基材では、片面で約
４ｑ６の光が反射し光の透過率は９２ｑ６に低下する。

この表面反射を防ぐことは、レンズ性能として重要なば
かりでなく、促鎚レンズでは、目のチラッキ等の装用感
に４− 与える影響も大きく、重要な機能である。この反射防止
コーティングの技術は無機ガラスレンズにおいては、容
易に蒸着により施すことが出来るがプラスチックでは、
基材との膨張率の差が大きくまた反射防止膜と基材の密
着力が劣る等の問題を残している。これらの問題点を解
決する為、特開昭５５−１１０１２６１．同５５−１１
０２７号には、ｓｉｏ、やＡノ２０３を成分とする無機
質のハードコート層をもうげる方法、或いは、特開昭５
８−２８００１には有機鎖を有するアルコキシシランと
コロイダルシリカからなる硬化層の表層に無機質からな
る反射防止層をもうける方法が開示されているが、前者
の方法によって作成した複合体は、著しく耐熱性に乏し
く、後者の方法によるものは各種プラスチック材料への
密着性が充分でなく、塗料を硬化させる為の加熱により
、基材と硬化膜が黄変し、実用的でな−。更に硬化に長
時間を要し生産性が劣るという欠点を有する。また′、
前述の特公昭５７−１５６０８号をはじめとする光重合
性塗料にお込では、加熱に起因するレンズの歪５− 発生や黄変の問題は解決されるが、蒸着法やイオンスパ
ッタリング等、種々の方法で無機物質からなる反射防止
膜を施しても、硬化塗料と無機物質の間の密着性の充分
なものが得られず、このものの反射防止の方法は、見出
されていないのが実情である。

従って、熱的に発生する歪や黄変がなく、且つ短時間で
硬化し、基材に良好な密着性をもつ耐擦傷性膜と反射防
止薄膜を有するプラスチックレンズは今のところ皆無と
いってよい。

〔目的〕

本発明者らは、短時間で硬化し、加熱に起因する歪や黄
変の発生がなく、且つ、無機物質からなる反射防止多層
膜との密着性良好な耐擦傷性被援用組成物を見出し、本
発明に至った。その目的とするところは、プラスチック
の長所を生かしつつ実用上無機ガラス並の耐久性を有す
る反射防止薄膜を有するプラスチックレンズを得ること
である。

〔概要〕

すなわち、本発明は、合成樹脂表面に、下記（イ））６
− 、（Ｂ）　（Ｃ）および■）を必須成分とする被覆用組
成物を塗布、光硬化させた表層に、無機物質からなる反
射防止多層膜をもうけることを特徴とする反射防止薄膜
を有するプラスチックレンズの製造方法に関するもので
ある。

（Ａ）　−分子中に２個以上の（メタ）アクロイル基を
有する多官能性モノマー或いはプレポリマー４０〜９９
重量部。

■）−分子中に２個以下の光重合可能な基を有する化合
物一種以上からなる反応希釈用モノマー或いはプレポリ
マー　０〜６０重量部 （Ｃ）　光重合開始剤　０．１〜５重量部■）粒径１な
いし１００ミリミクロンのコロイダルシリカ　１〜１０
重量部 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する（Ａ）成分は、光重合可能な基として
、（メタ）アクリル基を分子内に２個以上有するモノマ
ーまたはプレポリマーで、硬化成分の主成分となるもの
であ）、これらの化合物の具体的なものとして、（ポリ
）エチレングリコール、７− プロピレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン
やトリメチロールプロパンのジ或いはトリ（メタ）アク
リレートや、ペンタエリスリトール、ジくメタエリスリ
トール、ソルビトール、ソルビタンの、トリないしテト
ラまたはヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、ジアリリデンペンタエリスリット等の不飽和シク
ロアセ、タール化合物に２−ヒドロエチル（メタ）アク
リレート等の重合性不飽和基を導入したスピラン（メタ
）アクリレートも、基材への接着性を向上させる為に有
効である。硬化膜の硬さを増す為に１前記の反応性官能
基の数の多いものを増したり、更にビスフェノールＡや
ヒドロキノン骨格にエチレンオキシドを付加した多価ア
ルコールのジ（メタ）アクリレートを用いることが効果
的である。その他、粘着性を向上させる為に、ポリブタ
ジェン等の樹脂中の反応性基をアクリル化した多価アク
リレートを用い、また、シリコンオリゴマー末端にアク
リル基を有するシリコンアクリレートや、メチルールメ
ラミンと２−ヒドロキシエチル（メタ８− ）アクリレートから誘導されるメラミンアクリレート等
を用い、塗膜の耐熱性や耐薬品性を改善することができ
る。この他にエチレングリコール等の多価アルコールと
７タル酸等の多塩基酸から誘導されるポリエステルのジ
（メタ）アクリレートやポリウレタンアクリレートなど
も使用できる。

これらの多価（メタ）アクリレートは、一種以上組み合
わせて使うと良く、その使用量は全組成物の４０〜９９
重量％であることが必要である。すなわち４０重量％未
満では光重合後も硬さが充分でなく、９９重量％以上で
は、無機反射防止膜との密着性が不充分である。

次Ｋ（Ｂ）成分として、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレ−）、酢酸ビニル、スチレン、α−
メチルスチレン、α−クロルスチレン、（メタ）アクリ
ルア９− ミド、ビニルナフタレン、ビニルカルバゾール。

γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
、β−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン等
が用いられる。この使用目的は、（Ａ）成分の粘度を下
げ塗布作業性を向上させるとともに重合し、塗膜に適度
な弾力性、管層性を与える為に必要で（Ａ）成分の種類
に応じて、硬化成分の０〜６０重量部、よ、）好ましく
は、２〜４０重量部使用することが望ましい。

即ち、（Ａ）成分のみで適度な弾力性と剛直さを産みだ
す組成物を組み合せた場合は、ω）成分は無くてもよい
が、一般に２重量部以上用りた方が均質な硬化膜が得ら
れる。また、■）成分を６０重量部用いると、硬化膜の
耐薬品性や硬度が不充分となる。

続いて、（Ｃ）成分の光重合開始剤は、ベンゾインや、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
等、ベンゾインエーテル類やベンゾフェノンをはじめと
して、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ブチロイ
ン、アントラキノン、ジ１０− フェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケタール類、
アゾイソプチルニ）ＩＪル等を単独或いは、二種以上混
合して使用する。使用量は、硬化成分の０．１〜５重量
部が適当でちゃ、０゜１重量部以下では、重合が充分進
まず、５重量部以上加えても効果は向上しない。この他
、光重合開始剤と併せて、光増感剤を併用する°ことも
効果がある。かかる化合物の例としては、ｎ−ブチルア
ミン、ジーｎ　−７’　ｆルアミン、トリーｎ−ブチル
ホスフィンアリルチオ原木、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、トリエチレンテトラミン等がある。

続いて、ＣＤ）成分の粒径１〜１００ｍμのコロイダル
シリカはアルコール等の溶剤分散型シリカゾル、水分散
シリカゾル等が市販されており、好適である。本成分は
、本発明において、硬化被膜層と無機物質からなる反射
防止多層膜との密着性を確保する為に不可欠の成分であ
る。更に、硬化樹脂層に、幾分かの剛直さど耐薬品性を
付与するのに効果がある。仁のシリカ成分の効果は、硬
化被膜中に１重量部以上用りると、反射防止膜成分との
密着性が飛躍的に改善される。しかし、硬化被膜中のシ
リカ成分が１０重量部以上になると、反射防止膜成分と
の密着性が逆に低下し、更には硬化膜の硬さと弾力性が
不充分となル、クラックを発生する為、有用ではない。

プラスチック、特にアクリル系樹脂、ビニル樹脂、スチ
レン樹脂等は光学的に期待される樹脂であるが、基材と
反射防止膜用無機物質材料との密着性が非常に乏しく、
一般の有機硬化被膜も例外ではなり、ここで用いるシラ
ン成分の主な機能は、硬化被膜中で、無機物・特に金属
酸化物に親和性の良す核゛とな９密着力を強めることで
ある。この機能の為には、アエロジル等の気相法で得ら
れるシリカ微粉体や、酸化ケイ素の微粉末ある騒はシラ
ンカップリング剤も使用可能であるが、硬化被膜の白濁
が発生し、また少量では効果が少な込為、多量に用いな
ければならず、ボッやタレ等、塗膜としての欠陥が発生
し易くなる。また、テトラアルコキシシラン等の加水分
解物等は、耐水性と硬度が低く実用性に欠ける。ここで
、粒径が小さく、湿式法により生成したシリカゾルが、
特異な機能を発現するのは、５（Ｏ２を硬い核としなが
ら粒子径が小さく表面に存在する水酸基が、硬化被膜中
で残存している為と考えられる。笑際に、得られた硬化
被膜をプラズマ処理すると、シリカゾルを含まない硬化
被膜では酸化ケイ素等の無機物層を蒸着法で生成させる
と自然に剥離してしまうが、シリカゾルを含む硬化被膜
では、非常に強力な密着力が得られる。これは、シリカ
表面に水酸基または親水基が増した為と推定出来る。

゛このようにして得られる被覆用組成物は、必要に応じ
、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、
アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類の溶
剤が用いられる。また、塗布面の欠陥を改良する為のシ
リコーン系界面活性剤や非イオン系界面活性剤、チキソ
トロピー剤、スリップ剤としてシリコンオイル等を加え
ることも有用である。この他に、熱重合を抑え塗液を安
定１３− 化させる為に、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イドやベンゾチアゾール、ハイドロキノン等の貯蔵安定
剤を加えることができる。

本発明を実施するＫあたル、使用する光源は、２００〜
４００ｎｍの光線を１秒から数分照射すればよく、ラン
プは、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ラン
プ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを用いる。この
時の雰囲気は空気中或いは不活性ガス中で行う。また、
塗布は、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、スピン
コード法、フローコート法等によ）、１〜８０μの厚さ
の硬化被膜を生成させるとよい、膜厚は、１μ以下であ
ると、押し込み強度が弱く傷つき易くなり、また膜厚が
８０μ以上であると、表面の平滑性が損われたり、光学
的歪が発生する為好ましくない。

このようにして得られた硬化被膜を有するプラスチック
レンズに、以下に述べる反射防止膜を設けることにより
本発明が達成できる。即ち、真空蒸着法、イオンスパッ
タリング法等に周知の方法にヨｌｌ、ｓ（ｏ　、　ｋ３
４ｏ２．　ｓイｌ　”　４　ａ　ＴＳ’ｌ　ａ　ｚ？”
１　ｅ１４− ＆＃ｓＯｉ　＃　”Ｉ−の無機誘電体よシなる単層ある
いは多層の薄膜を積層することにより、大気との界面の
反射を低く抑える仁とができる。蒸着用材料として、こ
れら以外に、例えば、Ｓ６，０３　、　ＣａＦ！　。

ＣｇＯ，、ＣｇＷｇ　、Ｎα、ＡｌＦ６　＋　”（１２
０８ｇ　Ｌ（Ｚ’ａ　＃　Ｐｂ’３　＃ＮｄＦ３．　Ｐ
ｒ、０１．　、　Ｔｏｏ、　、　ＴＡＢ’４．　ＺｎＳ
　、　Ｇ、　、　ＰｂＴ。

＊　ＴＳｌｏｌ　＃　Ｈｌｏｌ　ｅ　’ｒａ、ｏｓｘ　
ＹＩＩＯ８ａ　Ｙｂｍ０ｍ等の材料があ〕、現在の蒸着
技術では、プラスチック材料の反射防止膜として応用す
る仁とは困難であるが、蒸着方法の改善等により、所与
の機能を付加させる可能性も充分ある。更にハロゲン化
銀や酸化錫、または、ＡｇｔＢｙＴｇｚ等の銀塩を蒸着
してフォトクロミック性を付与した薄膜をもうけ（特開
昭５０−１２０８４．特公昭５４−８８２８８号）、後
に反射防止膜を蒸着する尋の方法により機能を増すこと
ができる。ここで使用する反射防止膜の膜厚は、λｏ／
４（λｏ　＝　４５０〜６６０ｎｍ　）の単層構造、あ
るいは、λｏ／４−λｏ／２−λｏ／４または、λｖ４
−λｏ／４−λｏ／４　の屈折率の異なる三層構造の多
層膜ある込は、一部等価膜でおきかえた多層膜による反
射防止薄膜からなるものが有用であり、′−その屈折率
は、例えば、単層の場合には、空気、反射防止膜、基材
（または、硬化被膜層）の屈折率を各々、ｎＱｓｎ１ｍ
？ＬＩＩとすると、ｎ１＝ｎＪηである時が最も反射の
少な−ものとなる。多層膜の場合、実施例に一部を示し
たように屈折率の異なるものを組み合せる事によｐ単層
膜よ９優れた効果を発揮することができる。反射防止薄
膜形成を真空蒸着で行うときには、予めレンズを酸素や
アルゴン等のガスプラズマで表面処理を行うことによル
密着性を向上させることができる場合もある。

以下、実施例により更に詳細に説明する。尚、実施例中
の部は、重量部を示す。

〔実施例〕

実施例１ （１）塗液の１４整および硬化被膜の形成ペンタエリス
リトールテトラアクリレ−）８０部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート２０部、ジエチングリコールジ
アクリレート８０部エタノール分散コロイダルシリカ（
触媒化成工業株制、商品名「オスカル１２８２Ｊ固形分
８０％）５．８部を混合したのち、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート８部、酢酸エチル５０部を加えた溶液
に、ベンゾインメチルエーテル１．８部および、シリコ
ン系界面活性剤（日本ユニカー株製商品名ｒ　Ｙ　７０
０２　Ｊ　）　０．０２部を添加し塗液を調整した。仁
の塗液に、ｃｆＬ−ｇｇｑレンズ（■識訪精工舎製、商
品名１セイコーブラックス１）を浸漬し、引上げ速度４
０　ｃｍ／ｇｉ５引き上げることによｐ１塗布した。こ
れを４０℃で２０分間風乾した彼％４ＫＷ高圧水銀灯を
用い、両面を各々光源直下１５ｍに配置し８０秒間、照
射した。？：、のようにして得られた硬化被膜の厚みは
、約８μであり、硬さ、光沢ともＫすぐれたものであっ
た。

（２）反射防止薄膜の形成 このレンズを、プラズマ処理（酸素プラズマ４００Ｗ６
０秒）したのち、真空蒸着法（真空器械工業株制ＢＭＣ
−１０００）で、Ｉｎ　１図に示すように反射防止多層
膜を形成させた。即ち、レンズ１ｕｌｌ　カら大気ニむ
かつテ、順Ｋ　ＺｆＯ，、Ａ１２０．　、　ＺｆＯ，。

１７− ｓｈｏ！　の四層からなる反射防止膜であり、最初のｚ
ｒＯ！とＡＪ、Ｏ，の合計膜厚が、λ／４．次のＺｆＯ
、がλＡ、最上層のＢ１０１がＶ４である。なお、ここ
でλ＝５１０ａｍである。

仁のようにして得られたレンズの反射特性を、第２図に
示す。

（３）試験と結果 得られたレンズは、次に述べる方法で試験を行い、その
結果をｍ１表に示した。

α）耐摩耗性：す００００スチールウールでＩＭｙの荷
重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷のつ込た程度を
目視で次の段階に分けて評価した。

Ａ：１ｃＩＩＩＸ８ｃｒｎの範囲に全く傷がつかないＢ
：上記範囲内に１〜１０本の傷がっくＣ：上記範囲内に
１０〜１００本の傷がつくＤ：無数の傷がついているが
、平滑な表面が残っている Ｅ：表面についた傷のため平滑な表面は残りて込なｈ １８− ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、灯油中に４８時
間浸漬し、表面状態を調べた。

Ｃ）耐酸、耐洗剤性：　０．Ｉ　Ｎ塩酸および１％ママ
レモン（ライオン油脂株制）水溶液に１２時間浸漬し、
表面状態を調べた。

ｄ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザ
−メーターに４００時間暴露した後の表面状態を調べた
。

ｅ）密着性：硬化被膜あるいは、反射防止コート薄膜と
レンズの密着性は、Ｊ工８Ｄ−０２０２に準じてクロカ
ットテープ試験によって行った。即ち、ナイフを用−、
レンズ表面にＩＭ間隔に切れ目を入れ、１ｕ２のマス目
を１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着
テープＣ日東化学株制１セロテープ１）を強くおしつけ
た後、表面から９００方向へ、急に引りばり剥離したの
ち、コート被膜の残ってｈるマス目をもって密着性指標
とした。

ｆ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の接続であると考
え、α）からｄ）の試験を行ったものについて、上記の
クロスカットテープ試験を行い評価した。

ｇ）耐熱性（冷却サイクル性）：レンズを７０℃の温風
中に１時間保存し外観を調べた。更に一５℃１５分、６
０℃１５分のサイクルを５回くり返し、外観およびクロ
スカットテープ試験を行いコート膜の剥離のないものを
良とした。

ｈ）耐衝撃性：ＦＤＡ規格に基づき、鋼球落下試験を行
った。即ち、約１６．４９の銅球を１２７副の高さから
、レンズ中心部へ向って自然落下させ、レンズの割れを
チェックした。この試験を三回繰ル返し、外観の異常の
ないものを良とした。尚、本試験レンズの中心厚は、２
ｍｓのものを用いた。

ｉ）液寿命：塗液調整後、適宜、塗布し硬化レンズを得
、反射防止加工を施し、α）〜ｈ）の試験を行ｂ１性能
や評価結果が全く同一である期間を表示した。

実施例２ （１）塗液の調整および硬化被膜の形成ジペンタエリス
リトールへキサアクリレート２５部、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート２５部、テトラヒドロフルフリル
アクリレート１部に、ジアリリデンペンタエリスリット
のアクリレートエステル（昭和高倍子株製商品名１スビ
ラックＴ−５００”）８０部、ヘキサンジオールジメタ
クリレート１０部、酢酸ブチル５０部を加え、混合ｎｔ
拌しつつ、エタノール分散コロイダルシリカ１５．５部
、およびノニオン系界面活性剤（日本油脂株制、商品名
１ニッサンノニオンＬＴ−２２０”　）　ｏ、ａ部を加
え塗液とした。この塗液に、ポリメタクリル酸メチル（
三菱レイヨン株制、商品名雪アクリベットＶＨＩ）を、
１４００Ｋｐ／ｃｍ冨の圧力で射出成形後、了ニーリン
グによって歪を補正した７５寵φのサングラスレンズを
浸漬シ、実施例１と同様に塗布および硬化させた。この
硬化膜の膜厚は、８μで、ひつかき強度の強いものであ
った。

（２）反射防止薄膜の形成と評価試験 ２１− 得られたレンズは、実施例１におけるレンズのプラズマ
処理を行わないこと以外は、実施例１と同様にして反射
防止薄膜を形成させた。この試験結果を第１表に示す。

実施例８ （１）塗液の調整および硬化被膜の形成ジペンタエリス
リトールへキサアクリレート加部、ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート２０部、ジペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート５部、テトラヒドロフルフリルア
クリレート１５部、２，２−ビス−（４−アクリロイル
オキシジェトキシフェニル）プロパン２０部、γ−メク
クリロキシプロビルトリメトキシシラン１５部、イテブ
ロビルアルコール１０部、酢酸メチル８０部を混合攪拌
しつつ、メタノール分散コロイダルシリカ（日量化学工
業１Ｌ商品名１メタノールシリカゾル１固形分８０％）
１０部をゆりくり加え、均一な溶液とした。これに前述
のシリコン系界面活性剤０．０８部を加え塗液とした。

この塗液に１高屈折率レンズ（株軸訪鞘工舎製。

２２− 商品名１セイコーハイロード１用ノンコトレンズ）を浸
漬し、引上げ速度８０　ｃｍ　／　ｍｉｎで引上げるこ
とにより塗布した。これを４０℃で２０分間風乾した後
、窒業雰囲気下、２０Ｗ低圧水銀灯を用い、両面を各々
光源直下２ｍに配置し印秒間照射を行い硬化被膜を得た
。この時の膜厚は、２゜５μでおり透明性にすぐれたも
のであった。

’−（２）反射防止薄膜の形成と評価試験得られたレン
ズは、実施例１において、反射防止多層膜が、第８図に
示すように、レンズ側から大気にむかって、順に５ｈｏ
２．　ｚｒｏ、　、５ｈｏ２．　ＺｒＯ２゜ＢｉＯ２の
五層からなる反射防止膜であり１．最初の８ｚＯ，、ｚ
ｒｏ２　、５ｈｏ２ｔｖ合劃膜厚がλ／４１次ノＺｒＯ
２が、λ／４．最上層のｓｉｏ、がλ／４である尚膜を
構成すること以外は、実施例１と同様にして得られたレ
ンズの反射特性を第４図に、また、試験し得られた評価
結果を第１表に示す。

実施例４ 塗液の調整、塗布および硬化は、実施例２と同様に行い
、ポリメクリル酸メチルのかわりに、ビスフェノールＡ
型ポリカーボネート樹脂（三菱化成株、商品名ｌＮ０Ｖ
ＡＲＥ！ＸＩ　）を射出形成後、アニーリングによって
歪を補正した７５１１ＩＪｌφのプラルンズを用いると
と忙より、高屈折率で耐衝撃性に富むレンズを得た。こ
れに、実施例８と同様の膜構成の反射防止多層膜を施し
た。このようにして得られたレンズの評価試験結果を第
１表に示す。

比較例１ 実施例１の塗膜の調整時、エタノール分散コロイダルシ
リカを隊員た組成物を用いる仁と以外は実施例１と同様
にして得られた反射防止薄膜を有するレンズの評価試験
結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例２におじで、塗液として、ｒ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン１２部、メタノール分散コロイ
ダルシリカ１９部、メチルトリメトキシシラン２９部酢
酸０．１部、および０．０５ＮＨ０７２０部を混合し８
０℃で２時間処理した液に、エチルセロソルブ１６部、
過地累アンモニウム０．８部を加えたものを用ｂ１塗布
後、１００℃で１時間硬化させること以外は、実施例２
と同様に行い、反射防止多層膜を有するレンズを得た。

この評価試験結果を第１表に示す。

比較例８ 実施例Ｉにおいて、コーティングによる硬化被膜形成の
かわりに、昭０２からなる無機ハードコート層を１μｍ
もうけ、その上に反射防止コート薄膜をもうけたレンズ
を作製した。評価結果を第１表に示す。

−δ− −拠一 〔効果〕 以上、詳述したように、本発明により従来の熱硬化型塗
料や比較的低温で硬化するシリコン系硬化塗料において
も、硬化時、熱の為に変形したり歪や黄変の発生が避け
られなかったプラスチックレンズにおｈて、その表面の
高硬度化が可能とな、ｖ１且つ従来アクリル樹脂等の光
学用プラスチック材料において、密着性が不充分な為、
実用化されなかった無機物質による反射防止加工が可能
となった効果は、大きい。即ちプラスチックレンズ材料
として、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン
樹脂、カーボネート樹脂、アリル樹脂、アリルカーボネ
ート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテ
ル樹脂、更に耕だな七ツマ−やコモノマーの重合体等各
種機能をもった樹脂に応用し得られる、優れた耐擦傷性
と良好な密着性を有する反射防止機能薄膜を施したレン
ズは・、［ｍレンズ、カメラレンズ、光ビーム集光レン
ズや光拡散用レンズ等光学用レンズとして民生用或いは
産業用に広く応用することができる。更に本２７一 本発明による効果はウォッチガラスやディスプレイ用カ
バーガラス等の透過ガラスやカバーガラス等の光学用途
の透明プラスチック全般に応用利用が可能であ夛、見ら
れる効果は多大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１．２および比較例１，８におけるレ
ンズの膜構成を示す図。Ａ１は硬化被膜層、Ｂｌは反射
防止層であり、薄膜層１１はＺｆＯ！。 層１２はＡＡ雪ＯＢ　ｅ層１８はＺｆＯｓ、層１４はｓ
ｈｏ、である。 第２図は、実施例１のレンズの分光反射率特性を示す図
であり、横軸は光の波長、縦軸は一つの面の光の反射率
である。 第８図社、実施例８，４および比較例２におけるレンズ
の膜構成を示す、ＡＪ３は硬化被膜層、Ｂ８は反射防止
層でおり、薄膜層８１はｓｈｏ、　、層３２はＺｆＯ，
、層８８はｓｈｏ、　、層８４はＺｆＯ，、層８５はｓ
ｈｏ、である。 第４図は、実施例８のレンズの分光反射率特性−あ− を示す図でちゃ、横軸は光の波長、縦軸は一つの面の光
の反射率である。 以　上 出願人　株式会社諏肪精工舎 一四一 第１凪 瀘　長　（−２ 第２図 ばＥ借５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成樹脂表面に、下１ａ（Ａ）　、　ＣＢ）　、
   　（ｃ）オｘ　ｃｌ）全必須成分とする被覆用組成物を
   塗布、光硬化させた表層に、無機物質からなる反射防止
   薄膜をもうけることを特徴とする反射防止薄膜を有する
   プラスチックレンズの製造方法。 （Ａ）　−分子中に２個以上の（メタ）アクロイル基を
   有する多官能性モノマー或込はプレポリマー４０〜９９
   重量部。 （ロ）−分子中に２個以下の光重合可能な基を有する化
   合物一種以上からなる反応希釈用モノマー或いはプレポ
   リマー　０〜６０重量部 （Ｃ）　光重合開始剤　０．１〜５重量部（ロ）　粒径
   　１ないし１００ミリミクロンのコロイダルシリカ　１
   〜１０重量部 １−
2. （２）前記反射防止薄膜は、８８０　ｇ　ｓ＠ｏ＊　、
   ５ｚ３Ｎ、　ａ’ｒｈｏ□ｚｒＯ２ｍ　Ａ−＃１ｌｏｌ
   　ｍ　”ｇＦ２Ｏ群ヨリ選ばれる１種以上の組合せから
   なる単層または多層膜である特許請求の範囲第１項記載
   の反射防止薄膜を有するプラスチックレンズの製造方法
   。