JPH01230002A - 合成樹脂製レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面に耐摩耗性に漬れた合成樹脂によるバー
トコ−１〜層及び無機物からなる反射防止膜をもうけた
比較的屈折率の高いき成樹脂製レンズに関する。

〔従来の技術〕

自戒樹脂製レンズ、特にジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂レンズは、カラスレンズに比鮫
し、安全性、易加工性、ファツション性などにおいて優
れておＤ、また近年反射防止技術、ハードコート技術、
ハードコート十反射防止技術の開発に１トい、急速に背
反している。眼鏡レンズのプラスデック化は、より高級
レンズ、即ち、高屈折率樹脂材料による薄型グラスチッ
クレンズへの要望を高めておＤ、いくつかの技術提案が
なされている。

例えば、特開昭５４−　＝１１１９６５のジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）とベンジルメタク
リレ−１〜の共重体の例、特開昭５４−７７６８６のジ
エチレングリコールビス（アリルカーボネート）と４−
ヨードスチレンの共重合体の例、特開昭５８−１５５１
３のジアリルイソフタレートまたはジアリルテレフタレ
ートとメチルメタクリレートプレポリマーの共重合体の
例がある。

さらに、特開昭５５−１３７４７のビスフェノールＡジ
メタクリレートとフェニルメタクリレートあるいはベン
ジルメタクリレートの共重合体の例、特開昭５７−５４
９０１、特開昭５８−１８６０２のスチレン系モノマー
と核ハロゲン置換芳香環を有するジ（メタ）アクリレー
トとアリル（ヒ合鞠あるいはジ（メタ）アクリレートと
の共重合体がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前述の従来技術では、特開昭５４−４１９６５
、特開昭５４−７７６８６、特開昭５８−１５５１３の
場合は、反応性の異なるアリル基と（メタ）アクリル基
あるいはビニル基を反応させているため、反応速度の速
い（メタ）アクリル基あるいはビニル基が先に重合し、
反応速度の遅いアリル基が後から重合するために、共重
合しないばかりでなく、アリル化合物が完全に重合せず
、耐溶剤性を低下させる原因となる。

また、特開昭５５　１３７４７、士、シ開昭５７−５４
９０１、特開昭５８−１８６０２の場合は、反応性の（
メタ）アクリル基とビニル基の反応であるものの、反応
か速いため、キャスティング条件の制御が雑しく、レン
ズ内部や、表面に歪が発生し、光学的な欠陥を生じやす
いという欠点を有している。また、以−Ｌの例の中で、
主成分として単官能モノマーを用いたらのの場きは、七
ツマ−が完全に重合してポリマー鎖中へ組み込まれるこ
とは不可能であるため、未反応モノマーによる耐熱性や
耐溶剤性への悪影響か考えられる。

以上のように、従来の技術では、レンズの品質、製造工
程などに課題があった。

そこで本発明は、以上のような課題を解決するもので、
その目的とするところは、比較的屈折率か高く、成形が
容易で着色が少なく、かつ、耐久性を向上させた合成樹
脂製レンズを提供することである。更に詳しくは、比較
的反応速度が遅く、反応制御をしやすい、また耐久性や
レンズとしての諸特性にほれたレンズを用い、その表面
に表面反射が少く耐摩耗性に溢れた被膜を設けた一般背
及性の高いき成樹脂製レンズに関するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の合成樹脂製レンズは、下記のＡおよびＢを主成
分とするコモノマーを共重きして得られた合成樹脂製レ
ンズ表面に、下記のＣを主成分とする０、１〜２μｍの
膜厚の樹脂薄膜をもうけ、その表層にＤ、ＥおよびＦを
主成分とする組成物を加熱硬化させてなる１〜１０μｍ
の膜厚のシリコン系硬化被膜をもうけ、更に、その表層
に無機化合物からなる反射防止層をもうけたことを特徴
とする。

Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。　　
　　　　　　　　　　　　　　　〔１〕Ｒ゛＼　／ＣＨ
・＝Ｒ′ （式中Ｒ’　、Ｒ”は異なる基であって、一方はＯＸＸ し、Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す、） Ｂ、一般式〔２〕で示さｔＬる１種以上の単量体。

Ｒ３÷　　ＣＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）　　　２０　　　
　　　　　　　　　　〔２〕 （式中Ｒ３は、　−（−０ＣＨ２Ｃｔｌ＋　）　−０−
１■から３までの整数を表す、） Ｃ，アクリル系および／′またはメタクリル系１ヒ合拘
と芳香族系とニル（ヒ合拘のコポリマー。

Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。

Ｒ，；　　　　　　　　　　　　　　　　〔３）Ｒ’　
　　Ｓ　ｉ　（ＯＲ’　　）ｓ−ａ（式中Ｒ４は、エポ
キシ基を有する有機基、Ｒ５は、炭素数１から４の炭化
水素基、Ｒ６は、炭素数１から４の炭化水素基、アルコ
キシアルキル基、アシル基を表し、ａは、０または１で
ある。） ８３粒１’ｌｚ　１から１００ｍμのコロイダルシリカ
。

Ｆ、過塩素酸マグネシウム。

次に、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるＡ成分およびＢ成分の組成比は得ようと
する合成樹脂レンズの屈折率、アツベ数耐熱性、１ｎｉ
ｉ！衝撃性、耐溶剤性、被染色性、着色、Ａ成分の析出
温度、または重合開始剤の分解温度のバランスなどを考
慮して決定するのが良い、目的とするレンズが高屈折率
樹脂であることと、耐久性の向上の点で、Ａ成分対Ｂ成
分の重量化が、１対９から８対２であることが好ましい
。

最も高い屈折率を示し得るのは、Ａ成分である一般式が
〔ｌ〕で示される化合物は、式中のＸがフッ素を除くハ
ロゲンまたは水素をとり得るが、屈折率および°ｎ（久
性の点からは塩素が好ましく、着色耐水性、および比重
の点からは水素が適している。

Ａ成分として代−く的なものを例示すれば、ビス（２−
クロ・ａペンシル）イタコネート、ビス（２−ブロモベ
ンジル）イタコネート、ジベンジルイタコネート ビス（２−クロロベンジル）メサコネート、ビス（２−
ブロモベンジル）メサコネート、ジベンジルメサコイ・
−トなどがあげられる。

次にＢ成分について説明する。

Ｂ成分を単独で重合させてもレンズとしての成形はでき
るが、着色、または表面に設ける被膜の密着性などが劣
るため、レンズ素材とはなり得ないＢ成分を使用する目
的は、ジアリル化合物であるため、成分Ａの（ヒ合拘と
共重合性がよく、且つ反応制御が容易であＤ、また二官
能のため、三次元架橋構造をつくＤ、高分子鎖に結合し
ない未反応モノマーが少ないことがあげられる、さらに
、被膜の密着性を向上させるために、ジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）の添加が望ましい。

本発明で用いられる重合開始剤としては、特に謁定され
ず、公知のラジカル重合開始剤でよい。

例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのようなハ
イドロパーオキサイド、ジーし−ブチルパーオキサイド
のようなジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイドのようなジアシルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートのようなパーオキシジカ
ーボネート、し−ブチルパーオキシピバレートのような
パーオキシエステルやケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタール等のパーオキサイド類、あるいはアゾビス（
インブヂリロニトリル）などのアゾ化合物などがある。

ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合成分のモノマー
組成、析出温度、予備重合条件、およびモールド中での
熱重合の条件などによって異なＤ、−概に限定できない
が、０．１から５゜０重合パーセントの範囲で用いるの
が好適である。

キャスティング成形を行う際には、レンズに種々の特性
を賦与したＤ、工程の改善をするためにモノマーの混合
液に、紫外線吸収剤、酸１ヒ防止剤、帯電防止剤、染料
、顔料、螢光剤、フォＩ・クロミック物質、各種安定剤
、離型剤等の添加物を必要に応じて使用することができ
る。

次に、本発明における合成樹脂製レンズ表面に設けられ
る被膜について説明する。

主成分Ｃからなる１６１脂薄膜は、レンズ基材とシリコ
ン系硬化被膜の密着性を確保するための１ライマ一層で
ある。Ｃに用いるアクリル系およびメタクリル系化合物
と芳香族系ビニル化合物のコポリマーにおいて、アクリ
ル系およびメタクリル系モノマーの例としては、アクリ
ル酸およびメタクリル酸と、メタノール、エタノール、
ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール
とのエステル、または、ベンジルアルコール等、アルコ
ール性水酸基をもつ芳香族化合物のエステル等を挙げる
ことができる。また、残る成分である芳香族ビニル化合
物として、スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン
等が挙げられる。これら以外の成分として、樹脂成分の
５重量パーセント以内の社で、 グリシジルメタクリレート グリシジルアクリレート アミノエチルアクリレート ジメチルアミンエチルアクリレート ３．４−エポキシシクロヘキシルエチルアクリレート テトラヒドロフルフリルアクリレート ２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレ
ート アクリル酸エチル力ルビＩ・−ル ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２−ヒドロキシプロピルアクリレート ２−アクリル酸エチルコハク酸 ２−アクリル酸エチルフタル酸 または以上物質のメタクリレート類や、エチレングリコ
ール ジエチレングリコール ポリエチレングリコール グリセリン トリメチロールプロパン ネオベンチルグリコール １．６−ヘキサンシオール オクチレングリコール 等多価アルコールのアクリレートまたはメタクリレート
類、 アクリル酸 メタクリル酸 酢酸ビニル 等を含むことが出来る。

このアクリル系および／またはメタクリル系樹脂と芳香
族ビニル系樹脂の組成は、化合物の組合せで決められる
が、少くとも２０重量パーセントのメタクリル酸メチル
と、少くとも１０重量パーセントのスチレンを含む共重
合体であることが好適である。また、これらのモノマー
は有機溶剤中でラジカル共重合させることによっても、
共重合鞠は得られるか、より強い密着力を発生させる為
に水中で、ノニオン系、或いは、アニオン系界面活性剤
或いは反応性界面活性剤やポリアクリルアミドの如く水
溶性高分子保護コロイドを用いて得られた分散体中でラ
ジカル重合させたエマルジョンを用いるとよい。このよ
うにして得られた樹脂のエマルジョンは、更に、メタノ
ール、エタノール、ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノール
等のアルコール類や、メチルカルピトール、エチルカル
ピトール、ブチルカルピト−ル等のカルピトール類、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ
等のセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
アセトン等の水溶性有機溶媒で希釈して用いる。また、
更に、プロピレンカーボネート、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルゲトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、ジメチルホルムアミド、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トルエン、キシレン等、種々の
蒸発速度と粘度を有する溶媒を添加し、塗布作業に合わ
せて改良することが有用である。また、必要に応じて、
シリコン系、或いはフッ素系界面活性剤を加えて、塗布
性を向ヒさせることも可能である。

このプライマー層の厚みは、０．１μＩ口から２μＩ１
１の間で選択出来る。より好ましくは０．２μｍから１
．５μｍの膜厚が望ましい。この膜厚が、０．１μｍ以
下であると、生地材料と耐牽粍性硬化膜の密着性の向上
か充分ではない、また、プライマー層の厚みが２μｒｎ
以上であると、耐水性が劣る傾向にあＤ、温水に長時間
浸すと塗膜の白化が発生ずる為、好ましくない。

このプライマー層の塗布方法は、ディッピンク法、−又
ゼンコーＨトフローコー１〜法、スプレー法から任意に
選択できる。

また、この樹脂薄膜は、塗布後、１０〜１３０°Ｃの温
度で乾燥または硬１ヒを行い、樹脂薄膜が半乾きの状態
、或いは溶剤で膨潤した状態のまま、シリコン系コーテ
イング液を塗布して、硬化被膜形成用組成物を一部片浸
させたのち、充分加熱を行い、溶剤を除去し、硬化反応
を完結させる、二とによＤ、シリカ成分がき浸したプラ
イマー層を形成することができる。

次にシリコン系硬化被膜形成の為のコーテイング液組成
物について説明する。

まず、成分りの一般式〔３〕で示されるシラン化合物の
エポキシ！ＦＩＲ，とじては、−＋−ＣＨ２−ト→−０
Ｃ２Ｈ４→−０−ＣＨ２−ＣＨＣＨ２Ｘ　１ （但し、ｐ、ｑは１ないし６、ｒはＯないし２である。

） で示されるものである。また、Ｒ５は炭素数１〜４の炭
化水素基、ａは０または１である。この化−合物の具体
例としては、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランγ−グリ
シドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン γ−グリシドキシプロビル（エチル）ジメトキンンフ／ γ−グリシドキシグロピル（プロピル）ジメトキシシラ
ン β−グリシドキシエトキシグロビルｌ−ジメトキシシラ
ン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メチ
ル）ジメトキシシラン 等が挙げられる。このアルコキシ基（メトキシ基）は、
最終的に加水分解或いは脱水１ｉｌｉキして使用する為
、脱離基として他のアルコキシ基、アルコキシアルキル
基、アシルオキシ基等が使用出来る。

また、更に、このＯＲ’基がハロゲン、或いは水素基で
あっても加水分解を行い、水酸基となるならば、同等と
考えられる。従って、この成分は、そのまま用いてもよ
いが、通常、水中または、アルコールやケトン、セロソ
ルブ等の溶媒中で鉱酸や有ａ酸を触媒として加水分解し
て用いる。この成分は、シリコン樹脂よりなる硬化膜の
耐久性、可撓性を増す為に不可欠であＤ、更には、ブラ
イマー層との密着力の向上に効果がある。また、エポキ
シ残基の開環反応によＤ、脱水縮合によりひきおこされ
る体積収縮を緩和させる効果を有する。

■ この使用量はＲ’　−５１−０３−ａとして計算して、
２５重１パーセントから６５重量パーセントを１吏用出
来る。また本成分は２５重量パーセントより少ないと硬
化膜にクラックを生じ、６５重量パーセント以上である
と反射防止膜との密着性が劣る為好ましくない。

次に、成分Ｅの粒径１から１００　ｒｎμのコロイダル
シリカとは、粒径１から１００ｍμのシリカ微粒子、さ
らに好ましくは、粒径５〜４００ｍμのシリカ微粒子を
溶剤に分散させたものである。

この分散媒としては、メタノール、エタノール、ｉ−プ
ロパツール、ｎ−ブタノール等のアルコール類または、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のカルピトール
ソルベント類、または、水が挙げられる。この成分は、
硬化膜の剛直性、耐湿性、耐久性を増すと同時に、この
上に施す反射防止膜との親和力あるいは密着力を得る為
に不可欠の成分である。更に、硬化膜中のこの成分の１
が増すと、その上に蒸着される無ｎ物質の強度と硬さか
増すという事実から、シリカ微粒子は、蒸着物質の緻密
さと堅ろうさを向上させるものも効果があると考えられ
る。この使用態は、加熱した段階で、硬化膜構成成分の
７５重量パーセントから３５重量パーセント、より好ま
しくは、７５重流パーセントから５０重量パーセントを
用いる。この成分の使用量が７５重量パーセント以上で
あると硬１ヒ膜にクラックを生じ、また３５重量パーセ
ント以下であると、反射防止膜との密着性が不充分とな
り好ましくない、また、分散媒中に占めるシリカ濃度は
、２０〜３５重量パーセントのものが安定で使用に際し
て便利である。

次に、成分Ｆの過塩素酸マグネシウムについて説明する
。

一般に、シラノールあるいはエポキシ基の硬化触媒とし
ては、以下のようなものが知られているが、各々以下に
あげるような欠点を有する。すなわち、ｎ−ブチルアミ
ン、トリエチルアミン、グアニジン、ビグアニドなどの
アミン、グリシンなどのアミン酸などは、硬度が不充分
であＤ、アルミニウムアセチルアセトネート、クロムア
セチルアセトネート、チタニルアセチルアセトネート、
コバルトアセチルアセトネートなどの金属アセチルアセ
トネートも硬度が出に＜＜、あるいは、ある程度の硬度
が出た場合にも、耐水性が悪い為、熱水浸漬によって硬
度の低下が起こＤ、又ポットライフも短い、また、酢酸
ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オ
クチル酸亜鉛、オクチル酸スズなどの有ｉ酸金属塩、過
塩素酸、過塩素酸アンモニウムなどは、塗料のポットラ
イフか短く、実用的でない。

さらに、塩酸、リン酸、硝酸、パラトルエンスルホン酸
などは、硬化に長時間を要し、５ｎＣｊ４、ＡｊＣｊｉ
、ＦｅＣｊｉ、ＴｉＣｌ２、ＺｎＣＪ　２．５ｂＣｊ　
ｓなどのルイス酸は、得られる塗膜が極めて１１（水性
が悪い為、常温で水中浸漬により硬度が低下する。

以上の結果よＤ、本発明者らは種々の硬化触媒について
検討を重ねた結果、潜在性触媒の一種である過塩素酸マ
グネシウムがあらゆる特性について最も優れていること
を見い出した。すなわち、塗料の実用可能なポットライ
フは室温保存で１ケ月以上であＤ、得られる塗膜の耐摩
耗性、耐熱水性、耐薬品性、耐候性も優れたものである
。尚、成分Ｆの過塩素酸マグネシウムは、全残留固形分
の０．００１〜５．０重量％の範囲内で使用することが
望ましい。

これらの組成物は、先に述べた各種の溶媒で希釈して使
用する事が有用である。また、この中に紫外線吸収剤、
染色剤、フォトクロミック性化合物、着色顔料等の添加
が可能であＤ、また必要に応じて、レベリング剤や帯電
防止剤を添加するとよい、このものの例としては、各種
の非イオン系界面活性刑、アニオン系界面活性剤、シリ
コン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。

塗布方法は、ディッピング法、スピンコード法、フロー
コート法、スプレー法等から任意に選択出来る。続いて
、風乾を行い、または行わず、８０から１５０°Ｃの温
度で、３０から３００分のキュアを行うことによＤ、目
的とする特性の硬化膜が得られる。キュアの温度は生地
材料の耐熱性により限定される為、１５０’Ｃ以上は困
雑であＤ、また、８０°Ｃ以下では、キュアの為に、長
時間を要する。また、キュアの時間は３０分以下では硬
化反応が完結しない為、好ましくなく、また、３００分
以上では、生産性の上から不経済である為、好ましくな
い。

又、予備硬化法として赤外線による処理も有効である。

このようにして得られた透明材料は、そのまま、次工程
へ進めてもよい、また、酸やアルカリ、アルコールやフ
レオン等の溶剤、オゾンガス等による洗浄や化学的処理
を行ったＤ、或いはプラズマ等の活性（ヒガスや電子線
照射、紫外線照射等の物理化学的手段による表面の活性
化も効果がある。

このようにして得られた表層に無機誘電物質からなる反
射防止薄膜をらうけることにより本発明が達成できる。

即ち、真空蒸着法、イオンスパッタリンク法ニヨリ、Ｓ
　ｉＯ、Ｓ　ｒ　Ｏｘ　、Ｓ　ｒ　ｓＮ、、”Ｉ″ｉｏ
ｚ　、Ｚｒ’０２、ＡＪ　２０ｓ　、ＭｇＦ２　、Ｔａ
２０５等の誘電体よりなる油層あるいは多層の薄膜を積
層することによＤ、大気と樹脂基材界面の反射を低く抑
える層を形成させる。この反射防止膜は、その光学的薄
膜か、λ／４（λ−４５０〜６５０市）の単層、あるい
はλ／４−λ／２−λ／４またはλ／４−λ／４−λ／
４の屈折率の異なる三層よりなる多層コー１へ、さらに
は、三層以上の多層：Ｊ−トをもうけなムのが有用であ
る。この時の屈折率は、物理的に計算される値に近い材
質により決まる。また、目的とする屈折率の材料のかわ
りに、等価膜におきかえることも有用である。

このようにして得られる本発明の合成（）１脂製レンズ
は、優れた耐摩耗性、１１熱性、耐水耐油性、多層膜の
密着性を有し、また、表面反射を低く抑え、可視光透過
率を向上させたものである。

〔実　施　例〕 以下、実施例によＤ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない、尚
、実施例中の部は、すべて重量部を表す。

実施例　１ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ１）の製造ジベンジル
イタコネート１０部、ジベンジルメサコネート１０部、
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ−１〜）３
０部、ジアリルイソフタレート５０部を混合・撹拌し、
２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール０．１部添加した。その後、ジノルマルプ
ロピルパーオキシジカーボネート（日本油脂株式会社製
：パーロイルＮＰＰ）２．８部を加えてよく混合した。

この混合物の不溶物を濾過した後、度数で−６，ＯＯＤ
　（Ｄ；ジオプトリー）が出るように設計されたガラス
モールドと、中心厚が２゜０關になるように設語された
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるカスゲットで作
られた空間に注入した、重合は、恒温槽中で、４０°Ｃ
で５時間４０°Ｃから５０″Ｃまで１０時間、５０℃か
ら１００°Ｃまで５時間、１００”Ｃで２時間行った。

その後ガラスモールドとガスゲットをレンズから分離し
た。この方法でｉσ径７５１ｍφ、−６，００Ｄのレン
ズを注型重合した時の、カラスモールドとレンズの間の
密着不良の発生率は、０．１％未満であった０次に、ｔ
　ｏ　ｏ　’ｃで２時間ポストキュアーし、レンズ内部
の歪をとった。得られたレンズの光学的面状態は良好で
、内部歪もなく、光学材料として満足できるものであっ
た。

（２）プライマー塗Ｍ（ＰＬ）の調製および塗布硬化 撹拌機のついた３ｊのＳＵＳ製のオートクレーブに、蒸
留水８００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（白
木油脂■製、商品名“ニューレックスＲ”）４部を加え
、この混合物を３０〜３５°Ｃに１呆ち、毎分４０〜６
０回転で撹拌して、内容物を溶解させた。

次に、蒸留して重合禁止剤を除いたメタクリル酸メチル
３００部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、スチレン２
００部に、ｎ−ドデシルメルカプタン５部を溶かし、先
のオートクレーブ中に加えた。容器内の雰囲気を充分な
量の窒素を用いて置換した後、毎分５００回転で撹拌を
始めた。

続いて、過硫酸カリウム４部を蒸留水３６部に溶解させ
、１時間かけて滴下した。

続いて、毎分５０回転におとし、内湯を８０°Ｃに加熱
し約３時間反応させた。

反応終了後、停止液として、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム３部を蒸留水１００部に溶解させたものを
注入し、反応を停止させた。

このようにして得られたエマルジョン浴液の固形分濃度
は３７バーセントであＤ、粒径は、５００　ｒｎμ以下
であった。また、粘度法から近似されるこのポリマーの
分子量は約１０万であった。

次に、このエマルジョン溶液３０部に、撹拌下ゆっくＤ
、６０部のメタノールを加え、続いて、メチルセロソル
ブ５０部、ジメチルホルムアミド１０部、シリコン系界
面活性剤（日本ユニカー■製、商品名“Ｙ−７００２”
）を０，０５部を加えてプライマー溶Ｍ（ＰＬ）とした
。

このブライマー溶液を、１μの孔のメンブランフィルタ
−で充分濾過を行った後、（１）で得られた基材レンズ
にディッピング法で塗布した。尚、この時の引き上げ速
度を毎分ＬｏａｎとすることによＤ、硬化後のプライマ
ー膜厚が０．５μのものが得られた。

塗布されたレンズは、熱風乾燥炉にて、７０℃で１時間
、乾燥硬化を行う事によＤ、良好な外観を呈するレンズ
か得られた。

（３）シリコン系コーテイング液（Ｈｌ）の調製および
塗布硬化 撹拌装置を備えたフラスコ中に、窒素雰囲気下イングロ
バノール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業■製“０
３ＣＡＬ−１４３２”固形分濃度３０％）３３０部およ
びインプロパツール２２０部、γ−グリシドキシグロピ
ルトリメトキシシラン１．０８部を、撹拌しつつ順に加
え、０．０５規定塩酸５２部を３０分間かけて滴下した
。つづいて過塩素酸マグネシウム０８２５部、前述のシ
リコン系界面活性剤０．１部を添加しなｆ＆　０℃で２
４時間放置し熟成を行い、コーテイング液を得た。

これをＨｌとする。

続いて、（２）で得られたレンズに、該塗液をディッピ
ング法により塗布を行った。この時の引き上げ速度は、
毎分２００Ｉｌで行った。このレンズを熱風乾燥炉にて
、１００°Ｃで２時間保ち加熱硬化させた。このように
して得られた硬化層は、硬く透明で、密着性良好のもの
であった。また、この硬化層の膜厚は、先の１ライマ一
層とあわせて２．４μであった。

（４）反射防止層の形成 （３）で得られたレンズは、真空中、２００Ｗの出力で
Ａｒガスプラズマ中に３０秒間暴露させた後真空蒸着法
にて第１図に示すような膜構成の反射防止層をもうけた
。即ち、レンズ側から大気側へ向かって、ＳｉＯ□、Ｚ
ｒＯ２，５１０２、ＺｒＯ□、ＳｉＯ２五層の薄膜を形
成し、その光学的膜厚は、順に、Ｓ　ｉＯ２が約λ。／
４、次のＺ　ｒ　ＯｘとＳｉＯ□の合計膜厚がλ。／４
、次のＺｒＯｘが約λ。／４、そして最−Ｆ層のＳ　ｉ
　Ｏ□が約λ。／４である。尚、設計波長λ。は、５１
０部ｍである。

このようにして得られたレンズは、表面反射が低く、ま
た耐摩耗性にもすぐれたものであった。

尚、第２図に表面反射のスペクトル図を示した。

（５）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズについて、
以下の性能評価試験を行った。尚、評価結果を第１表に
示した。

ａ、＃４擦傷性：＃００００スチールクールにより荷重
１ｋｇ／−で１０往復させた後の被膜の状態をみた。

Ａ：はとんど傷がつかない。

Ｂ：少し傷がつく。

Ｃ：多く傷がつく。

さらに、６０°Ｃの温水中に６時間浸漬した後に、同様
の耐擦傷試験を行い、被膜の状態をみた。

ｂ、密着性：８０℃の温水中に、２時間浸漬した後、レ
ンズ表面にナイフで縦横にそれぞれ１市間隔で１１本の
平行線状の傷をつけ、１００個のマス目をつくＤ、セロ
ファンテープを接着・剥離後に被膜が剥がれずに残った
マス目の数で示した。

Ｃ１酎候性：キセノンロングライフフェードメーター（
スガ試験機■製）を用い、２００時間暴露した後の表面
状態を調べた。

実施例　２ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ２）の製造ジベンジル
イタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１０部、ジアリルテレフタレート６０
部を混合・撹拌し、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン０゜２部を添加した。その後、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート（日本油脂株式会社製；パ
ーロイルＩＰＰ）３．０部を加えてよく混合した。

この混合物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の操
作により注型重合を行った。

（２）プライマー塗湾（Ｐ２）の調製および塗布硬化 市販されているアクリル−スチレン系水性エマルジョン
として、Ｆ４３０（昭和高分子−製品、固型分濃度４５
％）を用いた。即ち１．該水性エマルジョン２０部に、
強撹拌下、純水２０部、メタノール２０部をゆっくり加
え、続いて、エチルセロソルブ８０部、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル１０部を加えた。続いて、パ
ラー七−プチルフェニルサリシレート２．５部および高
分子用安定剤（三共■製、商品名“サノールＬＳ−７７
０′″）０．５部を加え、更に紫外線吸収剤２−（２′
−ヒドロキシ−３′〜メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール０．２部を加え、充分溶解させたのち、不溶分を濾
過によって除きブライマー塗液（Ｐ２）としな。

この塗液を実施例１と同様に塗布を行い、６０℃で３０
分間乾燥させてプライマー層を形成させた。このプライ
マー層の厚さは０．５μであった。

（３）シリコン系コーティング＞ｒｆｆｉ（ＩＩ２）の
調製および塗布硬化 撹拌装置を備えたフラスコ中に、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（日産化学工業■製“メタノールシリカゾル
”固形分濃度３０％）５８０部、およびインプロパツー
ル３５０部、γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジェ
トキシシラン２２０部０．１規定塩酸３５部、過塩素酸
マグネシウム１．８４部、シリコン系界面活性剤０．１
部を添加し、充分撹拌を行い均一な？６液としたのち、
０°Ｃで、２４時間放置熟成を行い、コーテイング液と
した。この液は、実施例１と同様の方法で、先に得られ
たレンズに塗布硬化した。このようにして得られた硬化
膜の膜厚は、プライマーとあわせて、２．２μであった
。

（４）反射防止層の形成 得られたレンズは、２００Ｗの酸素プラズマによる処理
を３０秒行ったのち、真空蒸着法にて反射防止層を設け
た。即ち、レンズ側から大気側へ向かって、ＺｒＯｘ　
、ＡＮ　２０ｓ　、ＺｒＯ□、５１０２からなる四層の
薄膜を形成し、その光学的膜厚は、順に、最初のＺ　ｒ
　Ｏ２とＡＪ２０３の合計膜厚が約λ。／４、次のＺ　
ｒ　Ｏ２が約λ。／４、そして最上層の５ｔＯ２が約λ
。／４である。尚、設計波長λ。は、５１０部ｍである
。

（５）試験と評価 以上の方法により得られなき成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

実施例　３ （１）合成樹脂製レンズ基材（八３）の製造ジベンジル
イタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１０部部、ジアリルイソフタレート６
０部を混合・撹拌し、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン０゜２部を添加した。その後、ベンゾイル
パーオキサイド（日本油脂株式会社製：ナイパーＢ）３
．５部を加えてよく混合した。この混合物の不溶物を濾
過した後、ガラスモールド中で重合を行った。

重合は、恒温槽中で、５１℃で４時間、５５°Ｃで４時
間、６０°Ｃで３．５時間、６５゛Ｃで３時間、７１゛
Ｃで２．５時間、７５°Ｃで２．５時間、７９°Ｃで２
時間、８４°Ｃで１時間、９０℃で２時間行った。その
後の操作は、実施例１と同様に行った。

（２）プライマー塗？ｌ　（Ｐ　３　）の調製および塗
布硬化 市販のアクリル−スチレン系水性エマルジョンとして、
セビアンＡ４７１９（ダイセル化学工業■製品、固形分
濃度５０％）を２０部、水５０部、メタノール７０部、
エチルセロソルブ８０部、ジメチルホルムアミド２０部
を加え、プライマー塗液（Ｐ３）とした。

このプライマー塗液に、基材レンズを浸漬し、１０ｃ１
ｃ／ｒｎｉｎで引き上げ、風乾したのち６０°Ｃで３０
分間乾燥硬化させることによＤ、膜厚０゜４μの均質な
プライマー膜を得た。

（３）バートコ−Ｉ・加工及び反射防止加工このように
して得られた基材は、実施例１と同様にして、ハードコ
ート加工（）（１使用）及び反射防止膜を形成させた。

（４）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

実施例　４ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ４）の製造ビス（２−
クロロベンジル）イタコネート１０部、ビス（２−クロ
ロベンジル）メサコネート１０部、ジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）１０部、ジアリルイソフ
タレート４０部を混ｈ−撹拌し、エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート０．２部を添加した。

その後、ジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネ
ート（日本油脂株式会社製：バーロイルｏＰＰ）２．９
部を加えてよく混Ｓした。この混合物の不溶物を濾過し
た後、実施例１と同様の操作により注型重合を行った。

（２）プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工及
び反射防止加工 このようにして得られた基材は、実施例１と同様にして
、プライマー塗Ｍ（Ｐｉ）の塗布硬化並びに、ハードコ
ート加工（Ｈ１使用）及び反射防止膜を形成させた。

（３）試験と評価 以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示しな。

実施例　５ （１）合成樹脂製レンズ基材（Ａ５）の製造ビス（２−
ブロモベンジル）イタコネート３０部、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネ−）−）１０部、ジアリル
イソフタレート６０部を混合・撹拌し、２（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０
．１部を添加した。その後、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート２．８部を加えてよく混合した。この混
合物の不溶物を濾過した後、実施例１と同様の操作によ
り注型重合を行った。

（２）プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工及
び反射防止加工 このようにして得られた基材は、実施例２と同様にして
、プライマー塗液（Ｐ　２　）の塗布硬化並びに、バー
トコ−１〜加工（Ｈ２ｆｌ用）及び反射防止膜を形成さ
せた。

（３）試験と評価 以上の方法により得られた合成（）１脂製レンズを実施
例１と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した
。

比較例　１ 実施例１におけるシリコン系コーテイング液（）ｆｌ）
に、過塩素酸マグネシウムを添加しないものを調製した
（Ｈ１′）。続いて、実施例１におけるｈ成樹脂製レン
ズ（Ａ１）を用いて、実施例１と同様の方法でプライマ
ー液（Ｐｌ）の塗布硬化、シリコン系コーテイング液（
Ｈ１’　）の塗布硬化及び反射防止加工を行った。

以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例２におけるシリコン系コーティング液（Ｈ２）に
、過塩素酸マグネシウムを添加しないものを調製した（
）（２″）、続いて、実施例２における合成樹脂製レン
ズ（Ａ２）を用いて、実施例２と同様の方法でブライマ
ー液（Ｐ２）の塗布硬化、シリコン系コーティングｉ＜
Ｈ２’　）の塗布硬化及び反射防止加工を行った。

以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第１表に示した。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明における組成物Ａ、Ｂを用い
る事によＤ、高屈折率樹脂か得られると同時に、成形が
容易で着色が少なく、耐熱性、屑溶刑性、およびｖｉ＃
街撃性等の耐久性を改善した合成樹脂製レンズ基材を得
ることができる。；ｔた。

本発明における組成物は、反応速度か遅く、各成分モノ
マーの反応速度が近いため、反応制御がし易く、重合開
始剤の選択の幅も広く、重合操作及び、工程管理を容易
にすることができる。

さらに、レンズ表面に、プライマー層、ハードコート層
、反射防止層から成る被膜をもうけたことによＤ、表面
反射か少く密着性、耐摩耗性に潰れた一般背反性の高い
合成樹脂製レンズを得る事が可能となった。特に、本発
明におけるハードコート層は、硬化触媒として過塩素酸
マグネシウムを用いた事によって、耐摩耗性の向上に成
功したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１におけるレンズ表面の膜構成
図。 Ａ１は基材レンズ、Ｐｌはプライマー層、Ｈｌはシリコ
ン系硬化被膜、１１〜１５は反射防止層であＤ、薄膜１
１は５ｉｏ２、ｔ’２はＺ　ｒ　Ｏ２，１３はＳｉＯｗ
＝１４はＺｒ０ｚ、１５は５ｔＯ２である。 第２図は本発明の実施例１における横軸に光の波長をと
Ｄ、縦軸に一方の表面の各波長における光の反射率をと
ったレンズ表面の反射スペクトル図。 以　　上 出願人　セイコーエプソン株式会社 代理人　弁理士　銘木　喜三部（他１名）笛１国 波長（ｒｔｍ） 第２回

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記のＡおよびＢを主成分とするコモノマーを共重合さ
   せて得られた合成樹脂製レンズ表面に、下記のＣを主成
   分とする０．１〜２μｍの膜厚の樹脂薄膜をもうけ、そ
   の表層に、下記のＤ、ＥおよびＦを主成分とする組成物
   を加熱硬化させてなる１〜１０μｍの膜厚のシリコン系
   硬化被膜をもうけ、更に、その表層に無機化合物からな
   る反射防止層をもうけたことを特徴とする合成樹脂製レ
   ンズ。 Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は異なる基であって、一方は−Ｈ
   、他方は▲数式、化学式、表等があります▼を表 し、Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す。） Ｂ、一般式〔２〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕 （式中Ｒ＾３は、■Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２■＿ｎＯ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、
   化学式、表等があります▼を表し、ｎは １から３までの整数を表す。） Ｃ、アクリル系および／またはメタクリル系化合物と芳
   香族系ビニル化合物のコポリマー。 Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
   は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔３〕 （式中Ｒ＾４は、エポキシ基を有する有機基、Ｒ＾５は
   、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ＾６は、炭素数１か
   ら４の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基を
   表し、ａは、０または１である。） Ｅ、粒径１から１００ｍμのコロイダルシリカ。 Ｆ、過塩素酸マグネシウム。