JPH0376784A - クロメン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フォトクロミック性を有し、且つ退色速度が
速いクロメン組成物に関する。

（従来技術および発明が解決しようとする諜Ｒ）フォト
クロミズムとは、ここ数年来注目をひいてきた現象であ
って、ある化合物に太陽光あるいは水銀灯の光のような
紫外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の
照射をやめて暗所におくと元の色にもどる可逆作用のこ
とである。この性質を有する化合物は、フォトクロミッ
ク化合物と呼ばれ従来から色々な化合物が合成されてき
たが、その構造には特別な共通の構造は認められない。

フォトクロ主ツク化合物としては、クロメン又はその誘
導体が知られている。クロメン又はその誘導体は、紫外
線照射により速やかに無色形から着色形に変化する（特
開昭６３−６６１７８号公報）。

しかしながら、着色形の熱安定性が高いために紫外線照
射をやめても常温では無色形に戻り難い。

即ち、退色速度が遅いという欠点を有している。

そこで、クロメン又はその誘導体のフォトクロミック性
物品としての用途を拡大する為には、退色速度を改良す
る必要があった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記したクロメン又はその誘導体の退色
速度を向上させるために鋭意研究を重ねた結果、上記し
たクロメン又はその誘導体に、窒素、イオウ、リン原子
を含む特定の化合物を組み合せることによって上記した
目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

即ち、本発明は、 （ａ）　　クロメン又はその誘導体１００を置部及び （ｂ）スルフィド、第３級アミン及び下記式（１）本発
明のクロメン組成物の一成分であるクロメンは下記式 で示される化合物である。また、クロメン誘導体は、上
記のクロメンの骨格を有する化合物が何ら制限なく採用
される。本発明においては、特に下記式（Ａ）又は（Ｂ
）で示されるクロメン又はその誘導体が優れたフォトク
ロミック性を有するために好適に用いられる。

Ｒ９ で示されるリン化合物よりなる群から選ばれた少くとも
１種の化合物１０〜１００００重量部よりなることを特
徴とするクロメン組成物である。

される基は置換若しくは非置換の芳香族炭化水素基又は
置換若しくは非置換の不飽和複素環基である。芳香族炭
化水素基を具体的に例示すると、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、フェナントレン環１．アントラセン環等のベンゼ
ン環１個またはその２〜４個の縮合環から誘導される２
価の基が挙げられる。また、上記の芳香族炭化水素基に
水酸基、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、置
換アミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシは
アルキレン基又は÷ＯＲｚ）ｒ　（但し、Ｒ１１はアル
キレン基であり、ｎは正の整数である。）であり、Ｒ７
及びＲ８゜は、夫々同種又は異種のアルチエニル基、フ
リル基若しくはピロリル基等の複素環基が１個または２
個以上置換した置換芳香族炭化水素基を挙げることがで
きる。

環、６員環またはこれらにベンゼン環が縮合した複素環
基が挙げられる。具体的には、ピリジン環、キノリン環
、ビロール環等の含窒素複素環；フラン環、ベンゾフラ
ン環等の含酸素複素環；チオフェン環、ベンゾチオフェ
ン環等の含イオウ複素環等から誘導される２価の複素環
基が挙げられる。

さらに、これらの不飽和複素環基に、前記した芳香族炭
化水素基の説明で述べた置換基が置換した置換不飽和複
素環基も、本発明に於いて何ら制限なく採用される。

さらに、前記一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｒ４゜Ｒｓ、
Ｒｈ及びＲ２で示される基は、夫々、同種又は異種の水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は
置換アミノ基である。上記のアルキル基は、特に限定さ
れないが、一般には炭素数１〜２０、好ましくは１〜６
であることが好適である。アラルキル基中のアルキレン
基は、一般に炭素数１〜１０．好ましくは１〜４のもの
が好適である。これらアルキル基及びアラルキル基をよ
り具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、フェニルブチル基等である。また、アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基等が好適である。

さらに、前記一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｒ４ｒＲｓ、
Ｒａ及びＲ１で示される置換アミノ基は、ここでＲ１□
、ＲＩ！で示される基は、Ｒ１ｆｔとＲＩ３の内いずれ
か一方が水素原子で他はアルキル基であるか、又は、そ
れぞれ同−又は異なったアルキル基を示す。該アルキル
基としては、特に限定されないが、具体的には、上記し
たアルキル基の例と同様な基を採用することができる。

さらに、Ｒ１４は、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基などの炭素原子数３〜６のアルキレン基ｉ　−ＣＨｇ
ＣＨＯＣＨｚ−。

ＣＢ。

ＣｆｈＯＣＨｚＣ）Ｊｚ−１ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ
ｚ−ＣＴｏＯ（ＣＨｚ）＋−などの炭素原子数３〜６の
オキシアルキレン基ｉ　　ＣＨｚＳＣ）！ｚｃｌｈ−１
ＣＨｚＳ（Ｃｕｔ）ｓ−ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚ−
などの炭素原子数３〜６のチＨｆｆ ＣＨｚＣＨｚＮＣＨｚＣＨｚ−などの炭素原子数３〜６
のアゾアルキレン基〜等が好適に採用される。

ボルニリデン基、ビシクロ（３，３，１）９−ノニリ９
−ノニリデン基、アダマンチリデン基ある。その置換基
の具体例としては、例えば、ヒドロキシ基；メチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基
、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜４
のアルコキシ基；ベンジルオキシ基等の炭素数７〜１５
のアラルコキシ基；フェノキシ基、１−ナフトキシ基等
の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基
；フッ素、塩素、シュウ素等のハロゲン原子；シアノ基
；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等の炭素数２
〜１ｏのアルコキシヵルボニル基；トリフルオロメチル
基等の炭素数ｌまたは２のハロゲン置換アルキル基；ニ
トロ基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基等が挙げられ、また、これらの置換基は１置換
体として含まれるもののみならず、２置換以上の複数個
の置換基を有する多置換体として含まれてもよく、さら
には多置換体における置換基は同種であっても、異種で
あっても何ら支障はなく、置換基の位置については目的
あるいは用途に応じて変えられる。

前記したクロメン又はその誘導体の中でも、前以上の縮
合環であることが発色濃度が高いために好ましい、中で
もクロメン誘導体の７，８位に環が縮合した化合物がよ
り好ましい。また、前記−般式ＣＢ）において、クロメ
ン誘導体の５．６位に環が縮合した化合物も好適に用い
られる。

本発明のクロメン組成物のもう一方の成分は、スルフィ
ド、第３級アミン及び下記式（１）で示されるリン化合
物よりなる群から選ばれた少くとも１種の化合物（以下
、単に退色促進剤ともいう。）である。スルフィド、第
３級アミン及び上記一般式（１）で示されるリン化合物
としては、公知のものが何ら制限なく採用される。例え
ば、スルフィドとしては、ジメチルスルフィド、ジエチ
ルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジブチルスルフ
ィド、ジエチルスルフィド、ジシクロへキシルスルフィ
ド、メチルエチルスルフィド、メチルプロピルスルフィ
ド、メチルシクロヘキシルスルフィド、メチルフェニル
スルフィド等が挙げられる。また、第３級アミンとして
は、トリブチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、メ
チルジエチルアミン、メチルジプロピルアミン、メチル
ジブチルアミン、メチルジシクロへキジルアξン、シク
ロへキシルジメチルアミン、１−メチルピペリジン、１
−メチルピロリジン、ピリジン等が挙げられる。さらに
、前記一般式（１）で示されるリン化合物としては、（
ＣＴｏＣＨｘ）ｓＰ、（ＣＨｉＣＨｚＣＩｌｔ）３Ｐ　
、　（ＣＨ３ＣＩｈＣＩｈＣＨｚ）ｓＰ。

（ＣＴｏＣＨｚＣＴｏＣＩｌｚＣＨｚ）ｓＰ　、　ＣＨ
ｚＰ（ＣＨｚＧ１１ｘＣＨ３）ｚ、ＣＨ：＋Ｐ（ＣＨｘ
ＣＨｚＣＨｚＣｌｈ）ｚ　、ＣＬＣＨｚＰ（ＯＣｌｈＣ
Ｉｈ）ｚ、ＣＨｓＧＨｚＣＨｔＰ（ＯＣＨｇＣＨｚＣＩ
ｈ）ｚ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＴｏＰ　（ＯＣＨｚＣＨ
ｔＣＩｈＣｌｈ）　ｚ、ＣＩ（ｓＰ（ＯＣＨｇＧＨｚＣ
Ｈｓ）ｚ　、ＣＨｓＰ（ＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚ）
ｚ、ＣｔｌｓＣＨｌＰ（ＯＣＨｚＣｔｈＣＨｓ）ｚ、（
ｌｓｃＨｚＯ）　ｓＰ　１（ＣＨ３ＣＩｈＣＨ！０）ｆ
ｆＰ、　（Ｃ８，Ｃｆ１ＩＣＩＩＣＨｔＯ）ｆｆＰ　。

（ＣＨｓＣ）ＩｘＣＨｇＣＴｏＣＨｚＯ）ｚＰ、　Ｃｆ
ｈＯＰ（ＯＣＨｚＣＨｔＣＨｓ）ｚ、ＣＨｓＯＰ（ＯＣ
ＨｚＣＨｘＣＨｚＣＨｓ）　！、ＣＨｚＣｌｈＯＰ　（
ＯＣＨｚＣＴｏＣＨｓ）　ｚ等が挙げられる。

上記のスルフィド及び第３級アミンの中でも、クロメン
又はその誘導体の退色速度を勘案すると、鎖状又は環状
のアルキル基のみがイオウ原子又は窒素原子に結合して
いる化合物が好適に用いられる。さらに、これらのスル
フィド、第３級アくン及び前記一般式（１）で示される
リン化合物の中でも、炭素数が１〜６のアルキル基又は
アルコキシ基を有する化合物が退色速度の点からより好
ましい。

前記したクロメン又はその誘導体と退色促進剤との配合
割合は、前者１００重量部に対して後者が１０〜１００
００重量部の範囲である。退色促進剤が１０重量部未満
の場合には退色速度の改善効果がほとんど認められず、
１ｏｏｏｏ重量部を越える場合には後述する樹脂中にク
ロメン組成物を分散させたときに樹脂の底形が困難にな
るため好ましくない、特に、得られるクロメン組成物の
フォトクロミック性の点からは、退色促進剤は５０〜５
０００重量部の範囲であることが好ましい。

本発明のクロメン組成物は、種々の高分子マトリックス
中において均一に分散されることにより、上記した如き
所望のフォトクロミック機能を良好に発揮し得る。この
ような本発明におけるクロメン組成物を分散して用いる
高分子マトリックスを構成する合成樹脂としては、クロ
メン又はその誘導体を均一に分散させ得るものであれば
よく、光学的に好ましくは例えば、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア稟ド
、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ
ジメチルシロキサン、ポリカーボネート、ポリ（アリル
ジグリコールカーボネート）などのポリマー、あるいは
これらのポリマーを形成するモノマー相互または該モノ
マーと他のモノマーとを共重合してなるポリマーなどが
好適に用いられる。このような樹脂に分散させる本発明
のクロメン組成物の添加量は、該樹脂１００重量部に対
して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．１〜１０
重量部である。

本発明のクロメン組成物は、特にフォトクロミックレン
ズに好適に使用される。フォトクロミックレンズを製造
する方法は、均一な調光性能が得られる方法であれば特
に制限なく、具体的に例示すれば、上記のクロメン又は
その誘導体と退色促進剤を均一に分散してなるポリマー
フィルムをレンズ中にサンドウィチする方法がある。あ
るいは、上記クロメン組成物をシリコーン油中に分散さ
せ、例えば、２００″Ｃ２１５分間かけてレンズ表面に
含浸させ、さらに、その表面を硬化性物質で被覆し、フ
ォトクロミックレンズにする方法がある。

また、上記のポリマーフィルムをレンズ表面に塗布し、
その表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミックレン
ズにする方法もある。

（効果） 以上に説明したように、本発明のクロメン組成物は、特
に各種の樹脂に均一に分散することによって、太陽光も
しくは水銀灯の光のような紫外線を含む光で無色から着
色もしくは濃色した形態に変化し、その変化が可逆的で
優れた調光性を有している。また、本発明は、クロメン
又はその誘導体と退色促進剤とを併用することにより、
着色濃度を低下させずに退色速度を速くすることに成功
したものである。

従って、本発明のクロメン組成物は、広範囲の分野に利
用でき、例えば、銀塩感光材料に代る各種の記録記憶材
、複写材料、印刷用感光体、陰極線管用記録材料、レー
ザー用感光材料などの種々の記録材料として利用できる
。その他、本発明のクロメン組成物はフォトクロミック
レンズ材料、光学フィルター材料、デイスプレィ材料光
量計、装飾などの材料としても利用できる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例中の「部」は「重量部」である。

製造例１ １−ヒドロキシ−２−アセトナフトン１０ｇ（０，０５
４ｎ＋ｏｊ！　）とノルカンフｙ−６，６ｇ　（０，０
６ａ＋ｏｊＪとピロリジン８　ｇ　（０，１１３ｍｏｆ
　）とをトルエン３００　ｃｃに溶解した溶液を調製し
た。この混合物を１０時間沸騰させ、水を分離した。反
応終了後、トルエンを減圧下で除去し、残ったクロマノ
ン化合物をアセトンで結晶化させた。次いで、このクロ
マノン化合物をメタノール２００　ｃｃに溶解させ、水
素化ホウ素ナトリウムを徐々に添加して、クロマノール
化合物にした。このクロマノール化合物７．４７　ｇを
二酸化炭素気流中で無水硫酸１ｉｉ４．５ｇト共ニ１５
０〜１６０”Ｃｔ’Ｉ　０分間加熱し、茶色の粘稠な液
体をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、下記式のクロメン誘導体６．３ｇを得た
。

この化合物の元素分析値は、Ｃ８６，９３％、Ｈ６，８
９％、０６．１８％であって、ＣＩ９■１１１０に対す
る計算値であるＣ　８７．０２％、Ｈ６，８７％、０６
．１２％に極めてよく一致した。また、プロトン＃４磁
気共鳴スペクトルを測定したところ、６７．２〜８．３
ｐｐｍ付近にナフタレン環のプロトンに基づ＜６Ｈのピ
ーク、６５．６〜６．７　ｐｐｍ＋付近にアルケンのプ
ロトンに基づ＜２Ｈのピーク、６１．２〜２．５　ｐｐ
ｍ付近にノルボルニリデン基のプロトンに基づく１０Ｈ
の幅広いピークを示した。さらに１３０−核磁気共鳴ス
ペクトルを測定したところ、６２７〜５２ｐｐｍ付近に
ノルボルニリデン基の炭素に基づくピーク、６１１０〜
１６０ｐｐｓ付近にナフタレン環の炭素に基づくピーク
、δ１０〜１１０　ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づ
くピークが現われる。

上記の結果から、単離生成物は、上記の構造式（１）で
示される化合物であることを確認した。

製造例２ １−アセチル−２−ナフトール１０　ｇ　（０，０５４
ｓｏｎ）とビシクロ（３，３，１３ノナン−９−オン８
、２９　ｇ　（０，０６１ａｏｌ　）とモルホリン８．
７　ｇ　（０，１０ｓｏｏｎ）とをトルエン３００ｃｃ
に溶解した溶液を調製した。この混合物を５時間沸騰さ
せ、水を分離した。反応終了後、トルエンを減圧下で除
去し、残ったクロマノン化合物をアセトンで再結晶させ
た０次いで、このクロマノン化合物をメタノール２００
　ｃｃに溶解させ、水素化リチウムアルミニウムを添加
して、クロマノール化合物にした。このクロマノール化
合物６．４９　ｇを二酸化炭素気流中で無水硫酸銅と共
に１７０〜１８０　’Ｃで１０分間加熱し、茶色の粘稠
な液体をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製
し、下記式のクロメン誘導体５．８ｇを得た。

この化合物の元素分析値は、Ｃ８６，８１％、Ｈ７，６
２％、０５．５７％であって、Ｃｚ＋ＨｚｚＯに対する
計算値であるＣ　Ｂ６．９０％、Ｈ７，５９％、０５．
５２％に極めてよく一敗した。また、プロトン核磁気共
鳴スペクトルを測定したところ、６７．２〜８．３ｐｐ
ｍ　付近にナフタレン環のプロトンに基づ＜６Ｈのピー
ク、δ６．０〜７．　Ｏｐｐｍ付近にアルケンのプロト
ンに基づ＜２Ｈのピーク、６１．２〜２．５ｐｐ■付近
ニビシクロ（３，３，１３９−ノニリデン基のプロトン
に基づく１４Ｈの幅広いピークを示した。

さらに、１３Ｇ−核磁気共鳴スペクトルを測定したとこ
ろ、６２７〜５５ｐｐｍ付近にビシクロ（３，３゜１〕
９−ノニリデン基の炭素に基づくピーク、δ１１０〜１
６０　ｐｐａ＋付近にナフタレン環の炭素に基づくピー
ク、６８０〜１１０　ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基
づくピークが現われる。上記の結果から、単離生成物は
、上記の構造式（２）で示される化合物であることを確
認した。

製造例３ 下記式で示されるクロマノン化合物３．０６　ｇを無水
エーテル５０ｃｃに溶解し、０℃までその溶液を冷やし
、無水エーテル５０ｃｃ中で新たに調製したグリニヤー
ル試薬ＣＨｓＭｇｌ　　（０，０１２驕０１）をその溶
液中に約１時間を要して滴下した。滴下終了後、室温で
さらに２時間攪拌した後、冷水中にそのエーテル溶液を
静かに注ぎ、エーテルで生成物を抽出し、硫酸マグネシ
ウムでその溶液を乾燥後、減圧下でエーテルを除去し、
クロマノン化合物をクロマノール化合物に変えた。次い
でこのクロマノール化合物を二酸化炭素気流中で無水硫
酸銅と共に２００℃で約１０分間加熱し、茶色な粘稠な
液体をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製し
、下記式のクロメン誘導体２．４７ｇを得た。

製造例１と同様に元素分析、プロトン核磁気共鳴スペク
トル、１Ｃ−核磁気共鳴スペクトルの測定によって、こ
の化合物が、上記の構造式（３）で示される化合物であ
ることを確認した。

製造例４ １−アセチル−２−ナフトール１０　ｇ　（０，０５４
ａ＋ｏｊりとノルカンフｙ　　６．６　ｇ　（０，０６
ｍｏＩ！、）とモルホリン８．７ｇ　（０，１０＋ｗｏ
ｌとをトルエン３００　ｃｃに溶解し、１５時間沸騰さ
せ、水を分離した。反応終了後、トルエンを減圧下で除
去し、残った生成物をアセトンで再結晶させ、下記式で
示される化合物７．５３　ｇを得た。

より、下記式で示されるクロマノン化合物６．９５ｇを
得た。

次いで、この生成したクロマノン化合物を製造例３と同
様にして、クロマノール化合物に変え、脱水反応を行な
い、分離、精製後、下記式のクロメン誘導体５．８４　
ｇを得た。

次いで、この化合物７．５３　ｇをメタノール１００Ｃ
Ｃに溶解させ、ヨウ化メチルと反応させることに製造例
１と同様に、元素分析、プロトン核磁気共鳴スペクトル
、目Ｃ−核磁気共鳴スベクトルの測定によって、この化
合物が上記の構造式（４）で示される化合物であること
を確認した。

製造例５ ５−ｎ−オクチルオキシ−１−ヒドロキシ−２−アセト
ナフトン１０　ｇ　（０，０３１８ｗ、ａｌｌ　）とア
セトン２．７７　ｇ　（０，０４７７ｓ＋ｏｆｆｉ　）
とピロリジン１．１３ｇ　（０，０１５９１ｌｏｌｌ　
）をトルエン１００ｍｊ！に溶解した溶液を調製した。

この混合物を１０時間沸騰させ、水を分離した０反応終
了後、トルエンを減圧下で除去し、残ったクロマノン化
合物をメタノール１００ｍｊ！に溶解させ、水素化ホウ
素ナトリウムを徐々に添加してクロマノール化合物にし
た。

このクロマノール化合物６．０ｇを二酸化炭素気流中で
無水硫酸銅４．０ｇと共に１５０〜１６０℃で１０分間
加熱し、茶色の粘稠な液体をシリカゲル上でのクロマト
グラフィーにより精製することにより、下記式のクロメ
ン誘導体３．８ｇを得た。

製造例１と同様に、元素分析、プロトン核磁気共鳴スペ
クトル、″Ｃ−Ｃ−核磁気共鳴スペクトル定によって、
この化合物が上記の構造式（５）で示される化合物であ
ることを確認した。

製造例６〜１４ 製造例１〜５と同様にして第１表に示したクロメン誘導
体を台底した。

得られた生成物について、製造例１と同様な構造確認の
手段を用いて構造解析した結果、第１表に示す構造式で
示される化合物であることを確認した。

実施例１ ベンゼン１００部、ポリメタクリル酸メチル１０部、製
造例１で得られた化合物（１）、退色促進剤として（Ｃ
ＨｓＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ）　３Ｐをそれぞれ０．２部
加えて溶解させ、スライドグラス（１１，２Ｘ３．７ｃ
ｍ）上でキャストフィルムをつくった。厚みは０．１　
ａｎになるように調製した。このフォトクロくツクフィ
ルムに東芝■製の水銀ランプ５ＨＬ−１００を２５℃±
１　’Ｃで距離１０ｃｍで６０秒間照射し、このフィル
ムを発色させ、フォトクロミック特性を測定した。フォ
トクロミック特性は次のようなもので表した。結果を第
２表に示した。

ε（６０秒）；最大吸収波長における、フィルムの上記
条件下での光照射６０秒間後の吸光度。

ε（０秒）　　；光照射時の最大吸収波長における、未
照射フィルムの吸光度。

半減期ｔ””；６０秒間の光照射後、このフィルムの吸
光度が、（ε（６０秒）−ε（０秒））のＡまで低下す
るのに要する時間。

実施例２〜１０ 実施例１において用いた退色促進剤の種類を変えた以外
はすべて実施例１と同様にした。結果を第２表に示した
。

比較例１ 実施例１において退色促進剤を用いなかった以外はすべ
て実施例１と同様にした。

第　　　２　　　表 実施例１１〜２０ 実施例１において用いたクロメン誘導体を製造例２で得
た化合物（２）に変えた以外はすべて実施例１と同様に
した。結果を第３表に示した。

比較例２ 実施例ＩＩにおいて、退色促進剤を用いなかった以外は
全て実施例１１と同様にした。結果を第３表に示した。

第 表 実施例２１〜２８ 実施例３及び実施例６において、退色促進剤の添加量を
変えた以外は、すべて実施例３及び実施例６と同様にし
た。結果を第４表に示した。

実施例２９〜４０ 実施例１において、クロメン誘導体を製造例３〜１４の
化合物に変え、さらに退色促進剤の種類を変えた以外は
、すべて実施例１と同様にした。

結果を第５表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）クロメン又はその誘導体１００重量部及び （ｂ）スルフィド、第３級アミン及び下記式▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、夫々同種又は異
   種のアルキル基又はアルコキシ 基である。〕 で示されるリン化合物よりなる群から選ばれた少くとも
   １種の化合物１０〜１００００重量部よりなることを特
   徴とするクロメン組成物。