ES2211508T3 - Procedimiento de preparacion de un laltex con propiedades fotocromicas y sus aplicaciones, en particular en el campo oftalmico. - Google Patents
Procedimiento de preparacion de un laltex con propiedades fotocromicas y sus aplicaciones, en particular en el campo oftalmico.Info
- Publication number
- ES2211508T3 ES2211508T3 ES00906415T ES00906415T ES2211508T3 ES 2211508 T3 ES2211508 T3 ES 2211508T3 ES 00906415 T ES00906415 T ES 00906415T ES 00906415 T ES00906415 T ES 00906415T ES 2211508 T3 ES2211508 T3 ES 2211508T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- latex
- photochromic
- composition
- organic
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Procedimiento de preparación de un látex con propiedades fotocrómicas que comprende las etapas siguientes: (1) la preparación de una emulsión acuosa I de una composición A que comprende por lo menos un monómero orgánico Z con grupo C=C, polimerizable por vía radical, y uno o varios compuesto(s) fotocrómico(s) orgánico(s) que comprenden un núcleo de fórmula (2) la polimerización en presencia de un iniciador soluble en el agua de la composición A de monómero(s) orgánico(s) a fin de obtener dicho látex con propiedades fotocrómicas.
Description
Procedimiento de preparación de un látex con
propiedades fotocrómicas y sus aplicaciones, en particular en el
campo oftálmico.
La presente invención tiene por objeto un
procedimiento de preparación de un látex fotocrómico, las películas
delgadas fotocrómicas obtenidas a partir de este último y los
artículos revestidos con dichas películas delgadas, en particular
unas lentes oftálmicas fotocrómicas.
El fotocronismo es un fenómeno conocido desde
hace muchos años. Se dice que un compuesto es fotocrómico por
ejemplo cuando este compuesto, irradiado por un haz luminoso, del
que algunas longitudes de onda se sitúan en el campo del
ultravioleta, cambia de color y vuelve a su color original en cuanto
cesa la irradiación.
Las aplicaciones de este fenómeno son múltiples,
pero una de las aplicaciones conocidas más particularmente
interesante se refiere al campo de la óptica oftálmica, en la
fabricación de lentes o cristales para gafas, con el fin de filtrar
las radiaciones luminosas en función de su intensidad.
La incorporación de compuestos fotocrómicos en un
material orgánico que constituye una lente oftálmica, permite
obtener un cristal cuyo peso es considerablemente reducido con
respecto a las lentes clásicas de cristal mineral que comprenden
unos halogenuros de plata a título de agente fotocrómico.
Un procedimiento extendido para la fabricación de
lentes oftálmicas de material orgánico fotocrómico es el
procedimiento llamado de "transferencia térmica" en el cual
unos compuestos fotocrómicos, de naturaleza orgánica, tales como
unas espirooxazinas o unos cromenos, son aplicados sobre la lente
por medio de un soporte temporal tal como un barniz, después la
lente revestida es calentada a fin de provocar la transferencia del
compuesto fotocrómico del barniz bajo la superficie principal de la
lente. Este procedimiento se describe en particular en las
patentes US-A-4 286 957 y
US-A-4 880 667.
Otra técnica llamada de "moldeo in situ
(cast in place)" consiste en incorporar los compuestos
fotocrómicos orgánicos en una mezcla polimerizable que conduce a un
material orgánico transparente, en introducir éste en un molde y en
provocar su polimerización.
Después del desmoldeo, se obtiene una lente
oftálmica fotocrómica cuyos pigmentos fotocrómicos están
incorporados en el conjunto de la masa de esta lente.
Esta última técnica presenta dos inconvenientes
principales.
La misma necesita cantidades importantes de
pigmentos fotocrómicos que son unos compuestos cuya síntesis es
costosa.
Los iniciadores utilizados cuando tiene lugar la
polimerización degradan los pigmentos fotocrómicos, lo que es
susceptible de provocar una disminución de las características
fotocrómicas. Por otra parte, la presencia de los productos de
degradación, generalmente coloreados, puede eventualmente alterar el
aspecto de la lente final, haciéndola entonces no apta para su
aplicación.
Además, en las dos técnicas anteriores, las
características de los pigmentos fotocrómicos dependen
estrechamente del material en el cual están incorporados, y ha sido
preciso desarrollar unos materiales orgánicos específicos
apropiados para la incorporación de dichos pigmentos.
Ahora bien, algunos materiales orgánicos
utilizados en la óptica oftálmica tales como el policarbonato
(material termoplástico generalmente transformado por moldeo por
inyección) presentan una matriz polimérica que es poco favorable al
fotocromismo.
Una técnica ventajosa y alternativa a las
técnicas de transferencia térmica o de "moldeo in situ"
consiste en aplicar un revestimiento fotocrómico sobre una lente
oftálmica previamente formada.
Es así posible liberarse de la naturaleza del
material que constituye la lente oftálmica sobre la cual el
revestimiento fotocrómico es aplicado.
Dicha técnica se describe en su principio
general, por ejemplo, en la patente
EP-A-146 136 y más particularmente,
en el caso de barnices poliuretanos fotocrómicos, en la solicitud
de patente WO 98/37115.
Es por tanto deseable proporcionar nuevos
barnices fotocrómicos utilizables en el campo de la óptica
oftálmica que presenten unas propiedades mejoradas, en particular
teniendo en cuenta las directivas internacionales que prevén la
reducción de solventes orgánicos.
La invención tiene por objeto un procedimiento de
preparación de un látex que tiene unas propiedades fotocrómicas,
cuyas propiedades no evolucionan o evolucionan poco en el curso del
tiempo, conduciendo después del secado a unas películas delgadas
fotocrómicas transparentes, utilizables sobre unas lentes
oftálmicas.
Se han descrito ya en la técnica anterior unas
emulsiones acuosas que contienen un pigmento fotocrómico.
La patente rusa RU-2 095 836
describe un procedimiento de obtención de microcápsulas
fotocrómicas que encuentran su aplicación esencial como agentes de
autenticación de documentos oficiales.
Según el procedimiento descrito en esta patente,
se disuelve un compuesto fotocrómico, en este caso el
6-nitro-1,3,3-trimetil
estireno (2H-1-benzopirano)-
2,2-indolina, en una mezcla de metacrilatos de
oligoésteres polifuncionales (en este caso una mezcla de
di(met)acrilato de etilenglicol (DMEG) y de
di(met)acrilato de trietilenglicol), en presencia de
un iniciador peróxido de benzoilo.
La mezcla es emulsionada en una solución acuosa
que contiene una sal de amonio de un copolímero de acrilato de
butilo y de ácido (met)acrílico.
Se introduce entonces en la emulsión formada una
mezcla de una resina
melamina-formaldehído-alcohol
polivinílico y después se forma una envolvente reticulada,
polimerizando simultáneamente el núcleo de las microcápsulas.
Las microcápsulas así obtenidas presentan un
diámetro de 3 a 5 \mum, lo que las hace inutilizables para unos
depósitos de capas finas de 3 a 20 \mum.
Por otra parte, la suspensión de microcápsulas
obtenida presenta un color residual rosa en ausencia de
irradiación, en estado no excitado, lo que no es deseable para una
aplicación oftálmica.
El procedimiento de preparación de un látex con
propiedades fotocrómicas según la invención comprende las etapas
siguientes:
- (1)
- la preparación de una emulsión acuosa (I) de una composición A que comprende:
- -
- por lo menos un monómero orgánico Z con grupos C=C, polimerizable por vía radical, y
- -
- uno o varios compuesto(s) fotocrómico(s) orgánico(s) que comprende un núcleo de fórmula:
- (2)
- la polimerización en presencia de un iniciador soluble en el agua de la composición A de monómero(s) orgánico(s) a fin de obtener dicho látex con propiedades fotocrómicas.
Los inventores han constatado que polimerizando
en emulsión acuosa, es decir con un iniciador soluble en el agua,
el(los) monómero(s) Z y el compuesto fotocrómico
tales como los definidos anteriormente, se obtenía de forma
sorprendente un látex fotocrómico que presenta las propiedades
buscadas.
Como es bien conocido, los látex son unas
dispersiones estables de uno o varios polímeros en un medio
acuoso.
Sin querer dar una interpretación limitativa a la
invención, se puede pensar que la presencia del iniciador en
solución acuosa implica un contacto reducido entre los radicales
creados en fase acuosa y el compuesto fotocrómico presente en la
fase orgánica y que la eventual degradación del compuesto
fotocrómico se encuentra por ello particularmente minimizada.
Los monómeros Z con grupo C=C polimerizables
recomendados son unos monómeros de tipo (met)acrilato de
alquilo, preferentemente de tipo
mono(met)acrilato.
Los monómeros Z preferidos se eligen entre los
(met)acrilatos de alquilo con
C_{1}-C_{10} y preferentemente las mezclas de
monómeros acrilato de alquilo con C_{2}-C_{10}y
de metacrilato de alquilo con C_{1}-C_{3}.
Por otra parte, se ha constatado que las
características de los pigmentos fotocrómicos son muy mejoradas
cuando son incorporados en unas matrices de baja temperatura de
transición vítrea.
Así, de manera general, es deseable que el
polímero final salido del secado del látex obtenido según el
procedimiento de la invención presente una temperatura de
transición vítrea Tg inferior o igual a 0ºC.
Así pues, preferentemente, por lo menos un
monómero Z es susceptible de conducir, por homopolimerización a un
homopolímero que posee una Tg inferior a 0ºC, y preferentemente
inferior a -20ºC y mejor aún inferior a -30ºC. Estos monómeros se
denominarán a continuación "monómeros con baja Tg".
Entre los monómeros con baja Tg particularmente
recomendados, se pueden citar el acrilato de butilo (Tg
homopolímero: -55ºC), de propilo o de etilo.
Es generalmente deseable utilizar una mezcla de
monómeros Z constituida por un monómero con baja Tg definido
anteriormente y de por lo menos un segundo monómero Z susceptible
de conducir por homopolimerización a un homopolímero con Tg más
elevada que mejora las propiedades mecánicas. Estos monómeros se
denominarán a continuación "monómeros con alta Tg".
Como monómero con alta Tg, se puede citar el
metacrilato de metilo (Tg homopolímero = 105ºC).
Preferentemente, el monómero con baja Tg
representa por lo menos un 40%, preferentemente por lo menos un 50%
en peso con respecto al peso total de los monómeros Z de la
composición A.
Una composición A preferida contiene una mezcla
de acrilato de propilo, de butilo, o de hexilo y de metacrilato de
metilo, de etilo o de propilo.
La composición A puede también comprender uno a
varios agentes reticulantes, tales como por ejemplo, unos
di(met)acrilato de poli(alquilén glicoles).
Entre los agentes reticulantes preferidos se pueden citar el
metacrilato de glicidilo (GMA) que conduce a una reticulación
intraparticular, pero también interparticular (en presencia de
piperazina) y el dimetacrilato de di(etilenglicol).
Estos agentes reticulantes pueden representar
hasta el 10%, pero generalmente representan hasta el 5% en peso de
la composición A.
La polimerización en emulsión de la composición A
conduce, según el caso, a unas partículas de homopolímeros o de
copolímeros estadísticas.
La invención comprende también en su alcance el
caso de látex con partículas por lo menos bifásicas, que comprenden
en particular una estructura de tipo núcleo/corteza.
Una estructura de este tipo se obtiene añadiendo
al látex salido de la polimerización por lo menos parcial de la
composición A una segunda emulsión acuosa (II) que contiene una
composición B de por lo menos un monómero orgánico polimerizable
por vía radical y después polimerizando dicha composición B.
Los monómeros de la composición B se eligen
preferentemente entre las mismas familias de monómeros que los
utilizados en la composición A.
En este caso los monómeros Z utilizados en la
composición B pueden conducir a un homopolímero con Tg superior a
0ºC, en la medida en que los pigmentos fotocrómicos están situados
en el núcleo de las partículas.
La corteza más rígida permite aumentar las
propiedades mecánicas de las películas obtenidas ulteriormente.
Los compuestos fotocrómicos orgánicos utilizables
en el marco de la invención son unos compuestos fotocrómicos que
comprenden un núcleo de fórmula:
Preferentemente, estos compuestos fotocrómicos no
comprenden núcleo indolina.
Los compuestos fotocrómicos son preferentemente
unos naftopiranos, en particular los descritos en los documentos
US-A-5 066 818, WO 93/17071,
F-A-2 688 782.
Entre los naftopiranos preferidos, se pueden
citar los naftopiranos que poseen dos grupos fénilos substituidos o
no sobre el carbono en posición adyacente al oxígeno del núcleo
piránico.
Se ha constatado que dichos compuestos
fotocrómicos presentan una excelente resistencia frente a la
degradación por unos radicales en medio acuoso.
El compuesto fotocrómico es introducido en
cantidad suficiente para obtener el efecto fotocrómico buscado en
las películas finales.
Las concentraciones de compuesto fotocrómico
varían generalmente de 2 a 5% en peso con respecto al peso de los
monómeros polimerizables presentes en el látex.
Los iniciadores solubles en el agua utilizados
para la polimerización de las composiciones de la invención son
unas sales y compuestos que poseen por lo menos una función
hidrófila.
Entre estas sales y compuestos, se pueden citar
los persulfatos de los metales alcalinos y de amonio, en particular
el persulfato de sodio o de potasio, el agua oxigenada, y el
dihidrocloruro de 2,2'-azobis
(2-amidinopropano).
Se pueden también utilizar unos peróxidos
parcialmente hidrosolubles tales como el perácido succínico y el
hidroperóxido de t-butilo.
Se pueden también emplear unos sistemas redox
tales como los persulfatos asociados a un ion ferroso.
Se pueden citar también el hidroperóxido de
cumilo o el agua oxigenada, en presencia de iones ferrosos, sulfito
o bisulfito.
Entre todos estos iniciadores, los iniciadores
preferidos son los persulfatos de los metales alcalinos.
Se utilizará preferentemente el persulfato de
sodio o de potasio, más bien que la sal de amonio, susceptible de
provocar variaciones de pH que pueden crear algunos productos
coloreados de degradación del compuesto fotocrómico.
La cantidad de iniciador es variable y puede ser
adaptada según el caso.
Generalmente, la cantidad de iniciador varía de
0,1 a 1% en peso con respecto al peso total de los monómeros
polimerizables presentes en el látex.
El látex se prepara mezclando el compuesto
fotocrómico en el o los monómero(s) Z, generalmente en medio
acuoso, preferentemente en presencia de agentes tensioactivos, y
después provocando la polimerización por medio del iniciador que se
añade preferentemente en la mezcla anterior de forma progresiva,
agitando vigorosamente.
Los agentes tensioactivos pueden ser unos agentes
tensioactivos iónicos tales como el dodecilsulfato de sodio, el
dodecilbenzensulfato, el sulfato de sodio o los sulfatos de
alcoholes grasos etoxilados, no iónicos tales como los alcoholes
grasos etoxilados o anfóteros. Se puede también utilizar una mezcla
de agentes tensioactivos. El sistema preferido es la asociación de
agentes tensioactivos iónicos y no iónicos.
La emulsión acuosa de la composición puede
también comprender un agente tampón clásico, y por ello el pH de la
emulsión permanece constante (preferentemente de 5 a 7) durante la
preparación del látex.
El tiempo de polimerización varía generalmente de
30 minutos a algunas horas.
Preferentemente, el iniciador y la emulsión
acuosa son cada uno introducidos progresivamente en el medio de
reacción durante la duración de la etapa de polimerización.
Cuando tiene lugar la polimerización, la
temperatura de la mezcla de reacción está generalmente comprendida
entre 50 y 90ºC, temperatura necesaria para la activación del
iniciador.
Preferentemente también, se introducen la mezcla
y el iniciador de forma concomitante en una solución acuosa que
contiene unos tensioactivos, solución denominada "pie de
cubeta".
Los látex obtenidos por el procedimiento de la
invención presentan un diámetro de partículas comprendido entre 50
y 400 nm, preferentemente entre 80 y 300 nm y mejor aún entre 150 y
250 nm.
El extracto seco de los látex representa
generalmente del 30 al 50% en peso de la masa total del látex y
preferentemente del 40 al 50% en peso.
Es posible una dilución, por adición de agua si
se desea disminuir el extracto seco a fin de obtener unos barnices
de menor espesor.
El pH de los látex según la invención puede
generalmente variar de 5 a 7.
Los látex fotocrómicos según la invención pueden
ser aplicados sobre cualquier tipo de substrato por unas técnicas
clásicas conocidas por el experto en la materia, en particular:
Por inmersión en el baño de látex fotocrómico
(dip coating), o
por aplicación sobre la superficie del substrato
seguida de una centrifugación para asegurar una aplicación uniforme
de los látex sobre la superficie.
La película de látex es a continuación secada en
las condiciones siguientes:
Temperatura de secado de la película: ambiente a
100ºC;
Tiempo de secado: de 5 minutos a 1 hora.
Los espesores de las películas obtenidos son
fijados en función de la importancia del efecto fotocrómico
buscado.
Generalmente, y teniendo en cuenta la cantidad de
compuesto fotocrómico presente en el látex, el espesor varía de 3 a
20 \mum y mejor de 5 a 15 \mum.
Los substratos preferidos sobre los cuales se
aplican los látex obtenidos por el procedimiento de la invención
son todos substratos de cristal orgánico corrientemente utilizados
para las lentes oftálmicas orgánicas.
Los substratos de policarbonato (termoplástico),
en particular las lentes oftálmicas fabricadas por la sociedad
Gentex Optics, son los substratos particularmente recomendados
sobre los cuales se aplican los látex obtenidos por el
procedimiento de la invención.
Entre los otros substratos que convienen, se
pueden citar unos substratos obtenidos por polimerización de los
metacrilatos de alquilo, en particular de los metacrilatos de
alquilo con C_{1}-C_{4} tales como el
metil(met)acrilato y el
etil(met)acrilato, los derivados alílicos tales como
los alilcarbonatos de polioles alifáticos o aromáticos, lineales o
ramificados, los tio(met)acrílicos, los tiouretanos,
los met(acrilatos) aromáticos polietoxilados tales como los
bisfenolatos dimetacrilatos polietoxilados.
Entre los substratos recomendados, se pueden
citar unos substratos obtenidos por polimerización de los
alilcarbonatos de polioles entre los cuales se pueden mencionar el
etilenglicol bis (alilcarbonato), el dietilén glicol bis
(2-metilcarbonato), el dietilenglicol bis
(alilcarbonato), el etilenglicol bis (2-cloro
alilcarbonato), el trietilenglicol bis (alilcarbonato), el 1,
3-propanodiol bis (alilcarbonato), el propilenglicol
bis (2-etilalilcarbonato), el
1,3-butanodiol bis (alilcarbonato), el
1,4-butanodiol bis (2-bromo
alilcarbonato), el dipropilenglicol bis (alilcarbonato), el
trimetilenglicol bis (2-etil alilcarbonato), el
pentametilenglicol bis (alilcarbonato), el
isopropilenbisfenol-A bis (alil carbonato).
Los substratos particularmente recomendados son
los substratos obtenidos por polimerización del bis (alilcarbonato)
del dietilenglicol, vendidos bajo la denominación comercial CR 39®
por la sociedad PPG INDUSTRIES (lentilla ORMA®ESSILOR).
Entre los substratos también recomendados, se
pueden citar los substratos obtenidos por polimerización de los
monómeros tio(met)acrílicos, tales como los descritos
en la solicitud de patente francesa
FR-A-2 734 827.
Evidentemente, los substratos pueden ser
obtenidos por polimerización de mezclas de los monómeros
anteriores.
Es posible aplicar sobre la película fotocrómica
otros revestimientos tales como unos revestimientos antiabrasión y
unos revestimientos antirreflejos.
Los revestimientos duros antiabrasión pueden ser
cualesquiera revestimientos antiabrasión conocidos en el campo de
la óptica oftálmica.
Entre los revestimientos duros antiabrasión
recomendados en la presente invención, se pueden citar los
revestimientos obtenidos a partir de composiciones a base de
hidrolizado de silano, en particular de hidrolizado de epoxisilano,
tales como los descritos en la solicitud de patente francesa nº 93
026 49 y en la patente US-A-4 211
823.
Como se ha indicado anteriormente, la lente
oftálmica según la invención puede presentar además un
revestimiento antirreflejos depositado sobre el revestimiento
antiabrasión.
A título de ejemplo, el revestimiento
antirreflejos puede estar constituido por una película mono- o
multicapa, de materiales dieléctricos tales como SiO, SiO_{2},
Si_{3}N_{4}, TiO_{2}, ZrO_{2}, Al_{2}O_{3}, MgF_{2} o
Ta_{2}O_{5}, o sus mezclas.
Resulta así posible impedir la aparición de una
reflexión en la intercara lente-aire.
Este revestimiento antirreflejos es aplicado
generalmente por depósito bajo vacío según una de las técnicas
siguientes:
Por evaporación, eventualmente asistida por haz
iónico.
Por pulverización por haz de iones.
Por pulverización catódica.
Por depósito químico en fase vapor asistida por
plasma.
Además del depósito bajo vacío, se puede también
prever un depósito de una capa mineral por vía sol/gel (por ejemplo
a partir de hidrolizado de tetraetoxisilano).
En el caso en que la película comprende una sola
capa, su espesor óptico debe ser igual a \lambda/4 (\lambda es
una longitud de onda comprendida entre 450 y 650 nm).
En el caso de una película multicapa que
comprende tres capas, se puede utilizar una combinación que
corresponde a unos espesores ópticos respectivos \lambda/4,
\lambda/2, \lambda/4 o \lambda/4, \lambda/4,
\lambda/4.
Se puede además utilizar una película equivalente
formada por más capas, en lugar de un número cualquiera de las
capas que forman parte de las tres capas citadas.
La presente invención se refiere también a unos
látex con propiedades fotocrómicas que comprenden unas partículas
de polímeros como los definidos anteriormente que contienen una
cantidad efectiva de por lo menos un compuesto fotocrómico tal como
el definido anteriormente.
Los ejemplos siguientes ilustran la presente
invención.
En los ejemplos, salvo indicación contraria,
todos los porcentajes en partes están expresados en peso.
0,82 g de tensioactivo DISPONIL®A 3065 (mezcla de
alcoholes grasos con 30 EO, 65% de materias activas) y 0,55 g de
tensioactivo DISPONIL®FES
(C_{12-14}(OCH_{2}CH_{2})_{12}
OSO^{-}_{3}Na^{+}) son solubilizados en 148,9 g de agua. Se
agita la mezcla durante 10 minutos y después se introduce en un
reactor con dobles paredes cuya tapa presenta 5 entradas (para el
nitrógeno, el termómetro, el agitador, la colada del iniciador y la
colada de la emulsión).
La mezcla es desgaseada durante 1 hora a
70ºC.
De forma concomitante, se disuelven 7,36 g de
DISPONIL®A3065 y 4,8 g de DISPONIL®FES en 164,8 g de agua tamponada
por adición de 0,57 g de NaHCO_{3}. Se agita la solución, y
después, manteniendo la agitación, se añade una mezcla de 185,7 g
de acrilato de butilo y 79,6 g de metacrilato de metilo, mezcla en
la cual se han incorporado anteriormente 11,7 g de un compuesto
fotocrómico Pch:
8-metoxi-3-(2-fluorofenil)-3-(4-metoxifenil)-3H-nafto[2,1-b]
pirano cuya síntesis se describe en el documento WO 93/17071. La
cantidad introducida corresponde a 4,41% en peso del compuesto Pch
con respecto al peso de los monómeros ABu y MMA.
En paralelo se disuelven 1,6 g de persulfato de
sodio en 12,4 g de agua.
Se añaden en el reactor por las entradas
previstas a este fin, en 4 horas y en paralelo, la emulsión I y la
solución de iniciación. (La adición de la primera gota de
persulfato de sodio indica el tiempo cero de la reacción de
polimerización). La temperatura de la reacción es de 70ºC.
El producto obtenido es un látex fotocrómico de
acrilato de butilo/metacrilato de metilo 70/30, estadístico, según
la invención, que tiene las características siguientes:
| Extracto seco (%) | Tamaño de partículas (nm) | pH |
| 42 | 180 | 7 |
El látex se prepara en las mismas condiciones que
el anterior con la excepción de que las cantidades de monómeros
utilizados son:
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
Abu \+ \hskip1cm \+ 161,9 g\cr MMA \+ \+ 107,4
g\cr}
La cantidad introducida de compuesto fotocrómico
Pch es de 4,34% con respecto al peso de los monómeros ABu y
MMA.
El producto obtenido es un látex fotocrómico de
acrilato de butilo/metacrilato de metilo 60/40, estadístico, que
tiene las características siguientes:
| Extracto seco (%) | Tamaño de partículas (nm) | pH |
| 43 | 190 | 7 |
El núcleo del látex ha sido preparado en un
primer tiempo colando en 2h48 la emulsión I, y después en un
segundo tiempo, la corteza colando en 1h12 la emulsión II.
La solución de iniciación es colada en paralelo
en la mezcla de reacción, durante una duración de 4 horas a partir
de la adición de la primera gota de emulsión I.
Las composiciones del pie de cubeta, de las
emulsiones I y II y de la solución de iniciación están indicadas en
la tabla siguiente:
El producto obtenido es un látex fotocrómico de
acrilato de butilo/metacrilato de metilo 70/30, núcleo/corteza,
según la invención que tiene las características siguientes:
| Extracto seco (%) | Tamaño de partículas (nm) | pH |
| 44 | 210 | 7 |
Las características de los compuestos
fotocrómicos depositados en película aparecen en las figuras 1 y 2
en anexo (Transmisión espectral relativa en función del
tiempo).
(Látex estadístico ABu(70)/MMA(30)
(fig.1), y látex núcleo/corteza descrito anteriormente
(fig.2)).
Las películas de látex fueron depositadas sobre
unos cristales ORMA® plano por centrifugación a unos espesores de 6
\mum.
Las propiedades espectrocinéticas de las
películas han sido medidas en las condiciones siguientes:
Temperatura: 20ºC (regulación por aire)
Sin iluminación visible
Iluminación UV: 10,2W/m^{2}
10 minutos coloración por irradiación UV definida
anteriormente
/30 minutos de decoloración, después de paro de
la irradiación UV.
Claims (23)
1. Procedimiento de preparación de un látex con
propiedades fotocrómicas que comprende las etapas siguientes:
(1) la preparación de una emulsión acuosa I de
una composición A que comprende:
por lo menos un monómero orgánico Z con grupo
C=C, polimerizable por vía radical, y
uno o varios compuesto(s)
fotocrómico(s) orgánico(s) que comprenden un núcleo
de fórmula:
(2) la polimerización en presencia de un
iniciador soluble en el agua de la composición A de
monómero(s) orgánico(s) a fin de obtener dicho látex
con propiedades fotocrómicas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la polimerización de la composición A
es por lo menos parcial y se añade al látex salido de esta
polimerización por lo menos parcial de la composición A una segunda
emulsión acuosa II que contiene una composición B de por lo menos un
monómero orgánico polimerizable por vía radical, y después se
polimeriza dicha composición B a fin de obtener un látex de
partículas fotocrómicas por lo menos bifásicas.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el látex bifásico posee una estructura
núcleo/corteza.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
iniciador soluble en el agua es introducido de forma progresiva en
la emulsión acuosa I, durante la duración de la etapa de
polimerización (2).
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
iniciador soluble en el agua y la emulsión acuosa I se introducen
cada uno progresivamente en el medio de reacción durante la
duración de la etapa de polimerización (2).
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
iniciador soluble en el agua se elige entre los persulfatos
alcalinos y de amonio, preferentemente el persulfato de potasio o de
sodio.
7. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
porcentaje en peso del iniciador con respecto al(los)
monómero(s) orgánico(s) polimerizables por vía radical
utilizados para la preparación del látex con propiedades
fotocrómicas está comprendido entre 0,1 y 1%.
8. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque uno por lo
menos de los monómeros Z es un monómero con baja Tg que conduce a
un homopolímero cuya temperatura de transición vítrea Tg es
inferior o igual a 0ºC.
9. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
monómero orgánico Z es un monómero (met)acrilato de
alquilo.
10. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
monómero con baja Tg representa por lo menos el 40% en peso de los
monómeros polimerizables por vía radical.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las
partículas del látex obtenido con propiedades fotocrómicas
presentan un diámetro de 50 a 400 nm.
12. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
extracto seco del látex representa del 30 al 50% del peso total del
látex.
13. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH del
látex está comprendido entre 5 y 7.
14. Látex con propiedades fotocrómicas,
caracterizado porque comprende unas partículas de un
material polímero que resultan de la polimerización por vía radical
de por lo menos un monómero orgánico Z con un grupo C=C que contiene
uno o varios compuesto(s) fotocrómico(s)
orgánico(s) que comprenden un núcleo de fórmula:
teniendo las partículas de material polímero un
tamaño de 50 a 400 nm, preferentemente de 80 a 300 nm y mejor de
150 a 250
nm.
15. Látex según la reivindicación 14,
caracterizado porque el o los compuesto(s)
fotocrómico(s) orgánico(s) no comprenden núcleo de
indolina.
16. Látex según la reivindicación 14 ó 15,
caracterizado porque las partículas de material polímero
tienen una estructura bifásica, preferentemente de tipo
núcleo/corteza.
17. Látex según la reivindicación 16,
caracterizado porque el o los compuesto(s)
fotocrómico(s) orgánico(s) están contenidos en el
núcleo de las partículas.
18. Látex según cualquiera de las
reivindicaciones 14 a 17, caracterizado porque el extracto
seco del látex representa del 30 al 50% del peso total del
látex.
19. Substrato revestido de una película obtenida
por secado del látex según cualquiera de las reivindicaciones 14 a
18.
20. Substrato según la reivindicación 19,
caracterizado porque la película tiene un espesor de 3 a 20
\mum.
21. Substrato según cualquiera de las
reivindicaciones 19 a 20, caracterizado porque se aplica un
revestimiento antiabrasión sobre la película seca de látex.
22. Substrato según la reivindicación 21,
caracterizado porque un revestimiento antirreflejos está
aplicado sobre el revestimiento antiabrasión.
23. Substrato según cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque constituye
una lente oftálmica.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9902437 | 1999-02-26 | ||
| FR9902437A FR2790264A1 (fr) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | Procede de preparation d'un latex a proprietes photochromiques et ses applications, en particulier dans le domaine ophtalmique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2211508T3 true ES2211508T3 (es) | 2004-07-16 |
Family
ID=9542593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00906415T Expired - Lifetime ES2211508T3 (es) | 1999-02-26 | 2000-02-17 | Procedimiento de preparacion de un laltex con propiedades fotocromicas y sus aplicaciones, en particular en el campo oftalmico. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7186359B2 (es) |
| EP (1) | EP1161512B1 (es) |
| JP (1) | JP4641621B2 (es) |
| AT (1) | ATE258970T1 (es) |
| AU (1) | AU762653B2 (es) |
| BR (1) | BR0008529B1 (es) |
| DE (1) | DE60008076T2 (es) |
| ES (1) | ES2211508T3 (es) |
| FR (1) | FR2790264A1 (es) |
| WO (1) | WO2000050533A1 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2790264A1 (fr) * | 1999-02-26 | 2000-09-01 | Essilor Int | Procede de preparation d'un latex a proprietes photochromiques et ses applications, en particulier dans le domaine ophtalmique |
| FR2816950B1 (fr) | 2000-11-17 | 2003-02-14 | Essilor Int | Procede d'obtention d'un latex photochromique |
| FR2819258B1 (fr) | 2001-01-11 | 2003-04-11 | Essilor Int | Procede d'obtention d'un latex photochromique stabilise, latex obtenu et application a l'optique ophtalmique |
| FR2819800B1 (fr) * | 2001-01-25 | 2003-08-29 | Essilor Int | Procede d'incorporation d'un additif dans une couche mince formee sur un substrat et son application a l'optique ophtalmique |
| US6562466B2 (en) | 2001-07-02 | 2003-05-13 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Process for transferring a coating onto a surface of a lens blank |
| US8563212B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| US8153344B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-04-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith |
| US8563213B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
| US20080006368A9 (en) | 2005-02-01 | 2008-01-10 | Peiqi Jiang | Process for applying a coating onto a surface of a lens substrate |
| US20060219347A1 (en) | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Process for transferring coatings onto a surface of a lens substrate with most precise optical quality |
| US20080026217A1 (en) * | 2005-12-02 | 2008-01-31 | Kim Hye M | Method for preparing a photochromic nanoparticle and nanoparticle prepared therefrom |
| US7892387B2 (en) | 2006-05-19 | 2011-02-22 | International Compagnie Generale d'Optique | Process and system for applying a coating onto a surface of a lens substrate |
| ATE526042T1 (de) | 2008-07-21 | 2011-10-15 | Essilor Int | Abriebfester optischer artikel und herstellungsverfahren dafür |
| US20100096602A1 (en) * | 2008-10-21 | 2010-04-22 | Herbert Mosse | System and method for improving adhesion and abrasion resistance using a front side transfer process to manufacture multi-coated photochromic optical lenses |
| US9132594B2 (en) | 2008-11-04 | 2015-09-15 | Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) | Bi-layer adhesive for lens lamination |
| US8287953B2 (en) | 2009-02-09 | 2012-10-16 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Method for spin coating a surface of an optical article |
| JP5922024B2 (ja) * | 2009-10-27 | 2016-05-24 | エージェンシー フォー サイエンス， テクノロジー アンド リサーチ | 高速応答のフォトクロミックナノ構造コンタクトレンズ |
| EP2496405B1 (en) | 2009-11-02 | 2018-08-15 | Essilor International | Tri-layer adhesive system for a laminated lens and method for applying same |
| ES2771099T3 (es) | 2012-05-22 | 2020-07-06 | Dsm Ip Assets Bv | Composición y proceso para producir un recubrimiento de óxido inorgánico poroso |
| FR2996930B1 (fr) | 2012-10-11 | 2017-11-24 | Essilor Int | Lentille ophtalmique photochromique |
| PL3401369T3 (pl) | 2013-11-22 | 2024-02-12 | Covestro (Netherlands) B.V. | Sposób wytwarzania kompozycji powłoki przeciwodblaskowej i porowata powłoka z niej wykonana |
| EP2902822B1 (en) | 2014-01-31 | 2018-08-08 | Essilor International | Polarizing structure comprising a glyoxal adhesive system and polarized lens comprising it |
| WO2016001280A1 (en) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Dsm Ip Assets B.V. | Co-extruded backsheet for solar cell modules |
| US10017690B2 (en) * | 2015-05-28 | 2018-07-10 | Xerox Corporation | Photochromatic composition for 3D printing |
| ES2929943T3 (es) * | 2017-12-29 | 2022-12-05 | Essilor Int | Proceso de fabricación de una matriz polimérica absorbente de luz |
| JP2024037393A (ja) * | 2022-09-07 | 2024-03-19 | 三菱鉛筆株式会社 | フォトクロミック粒子水分散体及びこれを含有した水性インク組成物 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53111336A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Toray Ind Inc | Coating composition |
| FR2414071A1 (fr) * | 1978-01-05 | 1979-08-03 | Essilor Int | Materiau de polissage, notamment pour lentille ophtalmique en matiere organique |
| GB2104504B (en) * | 1981-07-16 | 1985-05-09 | English Clays Lovering Pochin | Stabilisation of photochromic fulgides and fulgimides |
| US4489108A (en) * | 1982-03-11 | 1984-12-18 | Ciba-Geigy Ag | Photochromic assembly and manufacture of this assembly |
| US4931220A (en) * | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
| US5017225A (en) * | 1987-12-02 | 1991-05-21 | Japan Capsular Products Inc. | Microencapsulated photochromic material, process for its preparation and a water-base ink composition prepared therefrom |
| JPH0220575A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-01-24 | Toray Ind Inc | 水分散性フォトクロミックペイント組成物 |
| JP2723303B2 (ja) * | 1989-08-18 | 1998-03-09 | 株式会社トクヤマ | クロメン組成物 |
| JP2801347B2 (ja) * | 1990-03-02 | 1998-09-21 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック成形体 |
| US5066818A (en) * | 1990-03-07 | 1991-11-19 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5238981A (en) * | 1992-02-24 | 1993-08-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
| GB2270321A (en) * | 1992-09-02 | 1994-03-09 | Matsui Shikiso Kagaku Kogyosho | A microencapsulated photochromic composition for textile printing paste use |
| FR2734827B1 (fr) * | 1995-05-31 | 1997-07-11 | Essilor Int | Compositions polymerisables a base de monomeres thio (meth)acrylates, polymeres a faible indice de jaune obtenus a partir de telles compositions et lentilles ophtalmiques correspondantes |
| JPH0931453A (ja) * | 1995-07-18 | 1997-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロカプセルとそれを用いた要素 |
| RU2095836C1 (ru) * | 1995-07-20 | 1997-11-10 | Войсковая часть 33825 | Способ получения микрокапсул с органическим фотохромным соединением в полимерной матрице |
| JP3859260B2 (ja) * | 1996-04-09 | 2006-12-20 | 三菱化学株式会社 | 水性着色樹脂分散体、水性インク及びインクジェット用記録液 |
| JPH1025471A (ja) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | フォトクロミックな感光材料 |
| CA2235295A1 (en) * | 1997-04-23 | 1998-10-23 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Reversible thermochromic compositions |
| FR2790264A1 (fr) * | 1999-02-26 | 2000-09-01 | Essilor Int | Procede de preparation d'un latex a proprietes photochromiques et ses applications, en particulier dans le domaine ophtalmique |
| FR2816950B1 (fr) * | 2000-11-17 | 2003-02-14 | Essilor Int | Procede d'obtention d'un latex photochromique |
| FR2819258B1 (fr) * | 2001-01-11 | 2003-04-11 | Essilor Int | Procede d'obtention d'un latex photochromique stabilise, latex obtenu et application a l'optique ophtalmique |
-
1999
- 1999-02-26 FR FR9902437A patent/FR2790264A1/fr active Pending
-
2000
- 2000-02-17 WO PCT/FR2000/000397 patent/WO2000050533A1/fr active IP Right Grant
- 2000-02-17 DE DE60008076T patent/DE60008076T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 AU AU28097/00A patent/AU762653B2/en not_active Ceased
- 2000-02-17 BR BRPI0008529-4A patent/BR0008529B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-17 JP JP2000601098A patent/JP4641621B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 ES ES00906415T patent/ES2211508T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 AT AT00906415T patent/ATE258970T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-17 EP EP00906415A patent/EP1161512B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-24 US US09/939,151 patent/US7186359B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-01-19 US US11/625,087 patent/US20070115426A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0008529A (pt) | 2001-11-06 |
| ATE258970T1 (de) | 2004-02-15 |
| US20070115426A1 (en) | 2007-05-24 |
| JP2002537473A (ja) | 2002-11-05 |
| AU762653B2 (en) | 2003-07-03 |
| BR0008529B1 (pt) | 2010-06-15 |
| WO2000050533A1 (fr) | 2000-08-31 |
| DE60008076D1 (de) | 2004-03-11 |
| US20020128339A1 (en) | 2002-09-12 |
| DE60008076T2 (de) | 2004-11-11 |
| AU2809700A (en) | 2000-09-14 |
| US7186359B2 (en) | 2007-03-06 |
| FR2790264A1 (fr) | 2000-09-01 |
| JP4641621B2 (ja) | 2011-03-02 |
| EP1161512B1 (fr) | 2004-02-04 |
| EP1161512A1 (fr) | 2001-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2211508T3 (es) | Procedimiento de preparacion de un laltex con propiedades fotocromicas y sus aplicaciones, en particular en el campo oftalmico. | |
| ES2245366T3 (es) | Composicion endurecible y producto endurecido fotocromico. | |
| EP0609061B1 (en) | Polymerizable composition, polymer, organic glass and ophthalmic lens | |
| ES2326465T3 (es) | Composicion endurecible fotocromatica. | |
| ES2269450T3 (es) | Composicion endurecible que comprende un compuesto fotocromico. | |
| JP6230165B2 (ja) | フォトクロミック硬化性組成物 | |
| JPWO2012133749A1 (ja) | フォトクロミックレンズ | |
| US20160116765A1 (en) | Photochromic curable composition | |
| JP3682118B2 (ja) | チオ（メタ）アクリレート モノマーを主体とする重合性組成物、得られた透明なポリマー組成物およびその光学素子への応用 | |
| EP0358524B1 (en) | Optical material composed of resin having high refractive index | |
| EP0540043B1 (en) | Cast resin for optical use | |
| JP2008033223A (ja) | フォトクロミック膜およびそれを有するフォトクロミックレンズ | |
| JP3394580B2 (ja) | 重合性組成物、重合体、有機ガラスおよびメガネ用レンズ | |
| JPH07238119A (ja) | 重合性組成物 | |
| JP3324854B2 (ja) | 重合性組成物 | |
| JP2003506500A (ja) | 透明ポリマー基板製造用重合性組成物、これにより得られる透明ポリマー基板およびそのレンズへの使用 | |
| JPH07206944A (ja) | プラスチックレンズ成形用組成物及びそれを用いたプラスチックレンズ | |
| JPH01182314A (ja) | 高アッベ数レンズ用組成物 | |
| JPH073025A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH06184241A (ja) | 重合性組成物 | |
| JPH07109318A (ja) | 重合性組成物 | |
| JPH072945A (ja) | 重合性組成物 | |
| JPH0551412A (ja) | 有機ガラス | |
| JPH073026A (ja) | 重合性組成物 | |
| JPH06116336A (ja) | 重合性組成物 |