ES2245366T3 - Composicion endurecible y producto endurecido fotocromico. - Google Patents
Composicion endurecible y producto endurecido fotocromico.Info
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- G02B5/23—Photochromic filters
Abstract
Una composición endurecible que comprende: (A) un compuesto de éter de alilo o de éter de aliltiol de fórmula (I), en la que R1 y R2 son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo, R3 es un grupo alquilo, un grupo acilo, un grupo acriloilo, un grupo metacriloilo, un grupo vinilo o un grupo estirilo, Z es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, y a y b valen, independientemente entre sí, entre 0 y 20 en promedio, valiendo (a + b) entre 3 y 20; (B) un monómero polimerizable por vía radical distinto de (A) mencionado anteriormente; y (C) un compuesto fotocrómico.
Description
Composición endurecible y producto endurecido
fotocrómico.
La presente invención está relacionada con un
producto endurecido fotocrómico con unas excelentes propiedades
fotocrómicas y propiedades del material base, y con una composición
endurecible que proporciona el anteriormente mencionado producto
endurecido.
La fotocromía es un fenómeno que en los últimos
años está llamando la atención, y consiste un una acción reversible
por la que un compuesto cambia rápidamente de color cuando se ve
irradiado con luz que contiene rayos ultravioleta tal como la luz
del sol o la luz de una lámpara de mercurio, y recupera su color
inicial cuando deja de estar irradiado con luz y se coloca en un
lugar oscuro. El compuesto que presenta dichas propiedades se llama
compuesto fotocrómico. Hasta el momento, se han sintetizado diversos
productos sin que presentaran, sin embargo, ningún carácter concreto
en común en sus estructuras.
Los presentes inventores han llevado a cabo el
estudio sobre una serie de compuesto fotocrómicos, han logrado
sintetizar compuestos fotocrómicos originales como los compuestos de
fulgimida, los compuestos de espirooxazina y los compuestos de
cromeno, han descubierto que dichos compuestos presentan unas
propiedades fotocrómicas excelentes, y ya los han presentado.
Mediante el estudio realizado por los presentes
inventores hasta el momento, se ha dado a conocer que las
propiedades fotocrómicas tales como la densidad del color y el
índice de descoloración de los compuestos fotocrómicos se retardan
en un grado considerable en las moléculas de alto peso molecular en
comparación con aquellas que se encuentran en una disolución. Este
fenómeno llama especialmente la atención cuando el compuesto
presenta moléculas fotocrómicas de tamaños grandes. La existencia de
este fenómeno se atribuye al hecho de que el espacio libre en el que
se permite que las moléculas del compuesto fotocrómico se muevan
libremente es mucho menor en una matriz como la de las moléculas de
alto peso molecular que en una disolución.
A fin de solucionar este problema, se puede
lograr ablandar el material base mediante la disminución de la
temperatura de transición vítrea del material de alto peso molecular
que forma la matriz, o mediante el aumento del espació libre en la
matriz.
Cuando un material base con una temperatura de
transición vítrea baja se utiliza sencillamente, sin embargo, se
pierde la dureza produciendo un problema cuando se usa la
composición para dichas aplicaciones en las que las lentes requieren
dureza. Además, cuando el material con un alto peso molecular que
presenta un espacio libre grande se utiliza como matriz,
habitualmente varía la dureza hasta un grado elevado en función de
la temperatura. Concretamente, puede presentarse una dureza
relativamente elevada a una temperatura cercana a la temperatura
ambiente pero la dureza disminuye bruscamente a medida que la
temperatura aumenta (hecho al que nos referiremos de aquí en
adelante como "la resistencia al calor es baja"), y también
disminuye la resistencia a los golpes.
Por ejemplo, la memoria de la patente U. S. nº
5739243 presenta un sistema de una combinación de un dimetacrilato
de alquilenglicol de una cadena larga predeterminada y un
metacrilato plurifuncional presentando un número no inferior a tres
de grupos polimerizables por vía radical. De acuerdo con esta
combinación, la densidad de color y el índice de descoloración se
mejoran considerablemente, aunque no de manera todavía
satisfactoria, y se desean mejorar aún más las propiedades. Además,
la tecnología anteriormente descrita debe obtener un material base
que presente una flexibilidad excelente. Por lo tanto, los
materiales base demostraron concretamente en los Ejemplos que
presentaban una dureza baja, que permitían disminuir la resistencia
al calor y que producían mucha distorsión óptica.
La memoria de la patente U. S. nº 5811503
presenta un sistema de una combinación de un dimetacrilato de
alquilenglicol de una cadena larga predeterminada, un dimetacrilato
y un metacrilato plurifuncional presentando un número no inferior a
tres de grupos polimerizables por vía radical. Sin embargo, incluso
esta combinación puede mejorarse en lo que se refiere al índice de
desarrollo cromático y el índice de descoloración. Al igual que en
los descritos anteriormente, además disminuye la dureza del material
base, disminuye la resistencia al calor y se produce mucha
distorsión óptica.
Además, la memoria de la patente U. S. nº 5708064
da a conocer una combinación de dimetacrilato que utiliza bisfenol A
como esqueleto y un metacrilato de alquilenglicol. A pesar de que
esta combinación presenta una sensibilidad considerablemente buena
en el desarrollo cromático y un buen índice de descoloración que
constituyen las propiedades fotocrómicas, aún puede mejorarse
más.
Tal como se ha descrito anteriormente, las
propiedades fotocrómicas y las propiedades del material base todavía
no se han satisfecho totalmente.
\newpage
Es por lo tanto un objetivo de la presente
invención proporcionar un producto endurecido fotocrómico que
presente unas propiedades fotocrómicas excelentes tales como una
densidad de color elevada y un índice de descoloración elevado, así
como unas propiedades excelentes del material base tales como una
dureza elevada y una resistencia al calor elevada.
Se presentó la presente invención a fin de
conseguir el objetivo anteriormente mencionado, y se basó
completamente en el conocimiento de que cuando una combinación de un
compuesto de éter de alilo particular o de éter de aliltiol y otro
monómero polimerizable por vía radical, se mezcla con un compuesto
fotocrómico y cuando la composición obtenida de ese modo se endurece
para obtener el producto endurecido, se han presentado unas
propiedades fotocrómicas excelentes tales como una densidad de color
elevada y un índice de descoloración elevado y, además, se presentan
unas propiedades excelentes del material base, tales como una dureza
elevada y una alta resistencia al
calor.
calor.
Así pues, la presente invención está relacionada
con una composición endurecible que comprende:
(A) un compuesto de éter de alilo o de éter de
aliltiol representado por la siguiente fórmula general (1),
- en la que R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo, R^{3} es un grupo alquilo, un grupo acilo, un grupo acriloilo, un grupo metacriloilo, un grupo vinilo o un grupo estirilo, Z es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, y a y b valen, independientemente entre sí, entre 0 y 20 en promedio, valiendo a + b entre 3 y 20;
(B) un monómero polimerizable por vía radical
distinto de (A) mencionado anteriormente; y
(C) un compuesto fotocrómico.
Otra invención está relacionada con un producto
endurecido fotocrómico obtenido al endurecer la composición
endurecible anterior.
El compuesto de éter de alilo o de éter de
aliltiol utilizado para esta composición endurecible de la presente
invención se representa por la siguiente fórmula general (1),
- en la que R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo, R^{3} es un grupo alquilo, un grupo acilo, un grupo acriloilo, un grupo metacriloilo, un grupo vinilo o un grupo estirilo, Z es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, y a y b son, independientemente entre sí, entre 0 y 20 en promedio, siendo a + b entre 3 y 20;
Debido al empleo del compuesto de éter de alilo o
de éter de aliltiol anteriormente mencionado, el producto endurecido
anteriormente mencionado obtenido mediante el endurecimiento de la
composición endurecible de la presente invención presenta una
densidad de color muy elevada y un índice de descoloración
notablemente elevado.
Muchas de las composiciones endurecibles actuales
que resultan bien conocidas por sus propiedades fotocrómicas
relativamente excelentes, presentan una baja dureza y unas bajas
resistencias al calor incluso después de que se han endurecido. Sin
embargo, la composición endurecible de la presente invención
empleando el monómero particular mencionado anteriormente no permite
que la dureza y resistencia al calor disminuya mucho después de que
se ha endurecido. Por lo tanto, cuando se ha utilizado un monómero
que puede convertirse en un producto endurecido de una dureza
elevada como otro monómero polimerizable por vía radical que se ha
de copolimerizar, resulta posible obtener un producto endurecido que
presente excelentes propiedades fotocrómicas tales como una densidad
de color elevada y un índice de descoloración elevado, así como una
dureza elevada y una resistencia al calor elevada.
En la presente memoria, se desea que R^{1} y
R^{2} sean grupos alquilo con un número de átomos de carbono entre
1 y 5, particularmente, grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono,
tales como los grupos metilo y los grupos etilo.
Además se desea que R^{3} sea un grupo alquilo
igual al indicado para R^{1} y R^{2}. Se desea que el grupo
acilo sea uno que presente entre 2 y 15 átomos, tal como el grupo
acetilo, el grupo propionilo, el grupo butirilo, el grupo benzoílo o
el grupo naftoílo.
El monómero representado en la fórmula general
(1) anteriormente mencionada se obtiene habitualmente en forma de
una mezcla de moléculas de distintos pesos moleculares. Por lo
tanto, representando a y b los números de unidades de óxido de
alquileno, expresan los números medios de unidades de la mezcla en
su totalidad. Cuando se expresan de este modo los números de las
unidades, a y b son, independientemente entre sí, entre 0 y 20 en
promedio, y a + b vale entre 3 y 20. Cuando a o b vale 0, las
unidades de óxido de alquileno son de un único tipo. Cuando a y b no
son simultáneamente 0, las unidades de óxido de alquileno de
distintos tipos vuelven a repetirse como unidad de un bloque.
Desde el punto de vista de conseguir unas
propiedades fotocrómicas excelentes en relación con la densidad del
color y el índice de descoloración en la presente invención, resulta
particularmente deseable que R^{1} y R^{2} sean átomos de
hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, R^{3} sea
un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono o un grupo acilo con un
número de átomos de carbono comprendido entre 2 y 10, y a y b
valgan, independientemente entre sí, entre 0 y 10 en promedio,
valiendo a + b entre 4 y 12.
Ejemplos concretos del compuesto de éter de alilo
o de éter de aliltiol que pueden emplearse preferentemente en la
presente invención comprenden los siguientes compuestos.
Éter de alilo de metoxipolietilenglicol con un
peso molecular medio de 550, éter de alilo de metoxipolietilenglicol
con un peso molecular medio de 350, éter de alilo de
metoxipolietilenglicol con un peso molecular medio de 1500, éter de
alilo de polietilenglicol con un peso molecular medio de 450, éter
de alilo de metoxipolietilenglicol - polipropilenglicol con un peso
molecular medio de 750, éter de alilo de butoxipolietilenglicol -
polipropilenglicol con un peso molecular medio de 1600, éter de
alilo de metacriloxipolietilenglicol - polipropilenglicol con un
peso molecular medio de 560, éter de alilo de fenoxipolietilenglicol
con un peso molecular medio de 600, éter de alilo de
metacriloxipolietilenglicol con un peso molecular medio de 430, éter
de alilo de acriloxipolietilenglicol con un peso molecular medio de
420, éter de alilo de viniloxipolietilenglicol con un peso molecular
medio de 560, éter de alilo de estiriloxipolietilenglicol con un
peso molecular medio de 650 y tioéter de alilo de
metoxipolietilentioglicol con un peso molecular medio de 730. Puede
utilizarse un solo tipo o una combinación de varios tipos de dichos
compuestos de éteres de alilo o de tioéteres de alilo.
En la presente invención puede utilizarse
cualquier monómero conocido polimerizable por vía radical (al que de
aquí en adelante nos referiremos simplemente como "otro monómero
polimerizable por vía radical") distinto de los compuestos de
éter de alilo o de éter de aliltiol mencionados anteriormente sin
limitación siempre que sea copolimerizable con los compuestos de
éter de alilo o de éter de aliltiol. Como grupo polimerizable por
vía radical, se puede citar a título de ejemplo el grupo
metacriloilo, el grupo acriloílo, el grupo vinilo y el grupo
alilo.
Resulta deseable que el otro monómero
polimerizable por vía radical se polimerice con un monómero
polimerizable bifuncional o plurifuncional (al que de aquí en
adelante nos referiremos simplemente como "monómero superduro")
que presenta en la escala L de Rockwell una dureza no inferior a 60,
más preferentemente, entre 65 y 130 y, particularmente, entre 80 y
130 cuando se homopolimeriza para formar un polímero. Al utilizar el
monómero superduro, el producto endurecido fotocrómico de la
presente invención presenta unas propiedades del material base
particularmente excelentes tales como la dureza y la resistencia al
calor.
En la presente memoria, la escala L de Rockwell
representa la dureza de conformidad con JIS-B7726.
Al tomar una medida de los homopolímeros de los monómeros, se
permite decidir si se satisfacen las condiciones de dureza
anteriormente mencionadas. Concretamente, el monómero se polimeriza
para obtener un polímero con un espesor de 2 mm, que a continuación
se deja reposar en una cámara a 25ºC durante un día entero. A partir
de entonces, empleando un esclerómetro de Rockwell se determina
fácilmente la dureza del polímero según la escala L de Rockwell tal
como se va a describir posteriormente en los Ejemplos.
El polímero del que se determina la dureza según
la escala L de Rockwell se obtiene mediante la polimerización en
fundido seleccionando un iniciador de polimerización apto y una
temperatura de polimerización en función del tipo de monómero
polimerizable por vía radical y en unas condiciones en las que el
monómero suministrado se polimeriza en una cantidad no inferior al
90% molar y, preferentemente, no inferior al 95% molar. Utilizando
el monómero polimerizable por vía radical que presente una dureza
según la escala L de Rockwell que satisfaga el valor anterior cuando
se homopolimeriza para formar un polímero con la proporción
anteriormente mencionada, la presente invención hace posible obtener
un efecto muy favorable en relación con las propiedades del material
base tales como la dureza y la resistencia al calor.
Entre los monómeros superduros, pueden
utilizarse, sin limitación, cualquier monómero polimerizable
plurifuncional que, cuando se homopolimerice, presente una dureza
según la escala L de Rockwell no inferior a 60 (a los que de aquí en
adelante nos referiremos simplemente como "monómero superduro
1") siempre que el homopolímero obtenido mediante la
homopolimerización presente una dureza según la escala L de Rockwell
que satisfaga el valor anterior y siempre que sea un monómero
polimerizable por vía radical con no menos de tres grupos
polimerizables por vía radical en la molécula. Resulta deseable que
el monómero polimerizable por vía radical presente entre 3 y 6
grupos polimerizables por vía radical en la molécula desde el punto
de vista de una alta disponibilidad a escala industrial.
Como monómero superduro 1 que puede utilizarse
favorablemente, puede citarse a título de ejemplo un derivado de
trimetacrilato, un derivado de triacrilato, un derivado del
tetrametacrilato, un derivado de tetraacrilato, un derivado de
triisocianato, un derivado de tetraisocianato, un derivado de triol,
un derivado de tritiol, un derivado de tetratiol, un derivado de
triepoxi, un derivado de metacrilato de triuretano, un derivado de
metacrilato de tetrauretano, un derivado de metacrilato de
hexauretano, un derivado de trivinilo, un derivado de tetravinilo y
un derivado de trialilo. Entre ellos se emplean preferentemente
aquellos con un grupo metacriloilo o un grupo acriloílo, tales como
un derivado de trimetacrilato, un derivado de triacrilato, un
derivado del tetrametacrilato, un derivado de tetraacrilato, un
derivado de metacrilato de triuretano, un derivado de metacrilato de
tetrauretano y un derivado de metacrilato de hexauretano.
Entre ellos, si se desea utilizar un monómero
polimerizable plurifuncional representado por la siguiente fórmula
general (2),
- en la que R^{4} y R^{5} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono (o grupos metilo o grupos etilo), R^{6} es un residuo orgánico con una valencia entre 3 y 6, c vale entre 0 y 3 en promedio, y d es un número entero comprendido entre 3 y 6,
desde el punto de vista de una alta
disponibilidad de las materias primas y un ajuste alto de la dureza
del producto
endurecido.
En la fórmula general anteriormente mencionada,
R^{6} es un residuo orgánico con una valencia entre 3 y 6. Los
ejemplos concretos comprenden un grupo derivado del poliol, un grupo
hidrocarburo con una valencia comprendida entre 3 y 6, o un grupo
orgánico que contenga un enlace éster o un enlace uretano.
Los ejemplos concretos del monómero polimerizable
plurifuncional representado por la fórmula general anteriormente
mencionada (2) que pueden utilizarse preferentemente comprenden el
trimetacrilato de trimetilolpropano, el triacrilato de
trimetilolpropano, el trimetacrilato de tetrametilolmetano, el
triacrilato de tetrametilolmetano, el trimetacrilato de
trimetilolpropano, el tetrametacrilato de tetrametilolmetano, el
tetraacrilato de tetrametilolmetano, el trimetacrilato de
trietilenglicol trimetilolpropano, el triacrilato de trietilenglicol
trimetilolpropano, el tetraacrilato de pentaeritrita etoxilada, el
tetrametacrilato de pentaeritrita etoxilada, el trimetacrilato de
pentaeritrita, el tetrametacrilato de pentaeritrita, el hexaacrilato
de dipentaeritrita, el hexaacrilato de un oligómero del poliéster,
el hexaacrilato de dipentaeritrita modificada con caprolactona, el
tetraacrilato de un oligómero del triuretano y el hexametacrilato de
un oligómero del uretano. Dichos monómeros polimerizables
plurifuncionales pueden emplearse mezclando dos o más tipos de los
mismos.
Entre los monómeros superduros, pueden emplearse,
sin limitación, cualquier monómero polimerizable bifuncional, que
cuando se encuentre homopolimerizado, presente una dureza según la
escala L de Rockwell no inferior a 60 (al que de aquí en adelante
nos referiremos simplemente como "monómero superduro 2")
siempre que el homopolímero obtenido mediante la homopolimerización
presente una dureza según la escala L de Rockwell que satisfaga el
valor anterior y siempre que sea un monómero polimerizable por vía
radical que presente, en la molécula, dos grupos polimerizables por
vía radical.
Como monómero bifuncional polimerizable que puede
emplearse preferentemente, puede citarse a título de ejemplo un
derivado de dimetacrilato, un derivado de diacrilato, un derivado de
divinilo, un derivado de dialilo, un derivado de diciano, un
derivado de diol, un derivado de ditiol, un derivado de
dimetacrilato de uretano, un derivado de diacrilato de uretano y un
derivado de diepoxi. Entre ellos pueden citarse a título de ejemplo
aquellos que presentan un grupo metacriloilo, tales como un derivado
de dimetacrilato, un derivado de dimetacrilato de uretano, un
derivado de diacrilato de uretano.
Entre ellos, resulta especialmente deseado
emplear un monómero polimerizable plurifuncional representado por la
siguiente fórmula general (3) o por la siguiente fórmula general (4)
desde el punto de vista de una alta disponibilidad de las materias
primas y un ajuste alto de su dureza.
Es decir, como el polímero superduro 2, puede
utilizarse preferentemente un monómero polimerizable plurifuncional
representado por la siguiente fórmula general (3):
- en la que R^{7} y R^{8} son grupos metilo, R^{9} y R^{10} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, A es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada, un grupo fenileno sustituido o sin substituir, un grupo representado por la fórmula (I),
\vskip1.000000\baselineskip
- o un grupo representado por la siguiente fórmula (II),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que R^{11} y R^{12} son, independientemente entre sí, grupos alquilo con un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 4 (o grupos metilo, grupos etilo, grupos propilo, grupos butilo, etc.), átomos de cloro o átomos de bromo, p y q son, independientemente entre sí, números enteros comprendidos entre 0 y 4, un anillo representado por la siguiente fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- es un anillo de benceno o un anillo de ciclohexano, y cuando el anillo representado por la siguiente fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
- es un anillo de benceno, X es uno de los grupos representados por las siguientes fórmulas (IV)
- o es un grupo representado por la siguiente fórmula (V)
- y cuando el anillo representado por la siguiente fórmula (III)
- es un anillo de ciclohexano, X es cualquiera de los grupos representados por las siguientes fórmulas (VI)
... (VI)O,
\hskip0.5cmS,
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---,
\hskip0.5cm--- C(CH_{3})_{2} ---,
- y m y n no son inferiores a 1, respectivamente, valiendo m + n desde 2 hasta 6 en promedio.
En la fórmula general (3) anteriormente
mencionada, el grupo alquileno de cadena lineal o ramificada
representado por A puede ser uno que presente entre 2 y 9 átomos de
carbono, tales como el grupo etileno, el grupo propileno, el grupo
butileno, el grupo neopentileno, un grupo hexileno o un grupo
nonileno. Como sustituyente para el grupo fenileno representado por
A, puede utilizarse preferentemente un grupo alquilo que presente
entre 1 y 4 átomos de carbono (o un grupo metilo, un grupo etilo, un
grupo propilo, un grupo butilo, etc.), un átomo de cloro o un átomo
de bromo.
El monómero polimerizable plurifuncional
representado por la anterior fórmula general (3) se obtiene
habitualmente en la forma de una mezcla de moléculas en la que m y n
no tienen el mismo valor. En la fórmula anterior, por lo tanto, m y
n, representan valores promedio.
Como el polímero superduro 2, además, se utiliza
preferentemente un monómero polimerizable plurifuncional
representado por la siguiente fórmula general (4):
- en la que R^{13} y R^{14} son grupos metilo, R^{15} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, y r vale entre 1 y 6 en promedio y vale, preferentemente, entre 2 y 6.
En el monómero polimerizable plurifuncional
representado por la anterior fórmula general (4), r también es un
valor promedio.
Los ejemplos concretos del monómero polimerizable
plurifuncional representado por la anterior fórmula (3) o la
anterior fórmula (4) comprenden el dimetacrilato de dietilenglicol,
el dimetacrilato de trietilenglicol, el dimetacrilato de
tetraetilenglicol, el dimetacrilato de tripropilenglicol, el
dimetacrilato de tetrapropilenglicol, el dimetacrilato de
nonaetilenglicol, el dimetacrilato de nonapropilenglicol, el
metacrilato de bisglicidilo etilenglicol, el dimetacrilato de
bisfenol A, el
2,2-bis(4-metacriloiloxietoxifenil)propano,
el
2,2-bis(3,5-dibromo-4-metacriloiloxietoxifenil)propano,
el etilendimetacrilato de 1,4-butilenglicol, el
dimetacrilato de 1,9-nonilenglicol, el dimetacrilato
de neopentilenglicol, y el
bis(2-metacriloiloxietiltioetil)sulfuro.
Dichos monómeros polimerizables bifuncionales pueden emplearse
mezclando dos o más tipos de los mismos.
Otros ejemplos de monómero superduro 2 (monómero
polimerizable bifuncional) comprenden aquellos representados por la
siguiente fórmula (5),
- en la que R^{70}, R^{71}, R^{72} y R^{73} pueden ser iguales o distintos, y son átomos de hidrógeno o un grupos metilo y h es un número entero comprendido entre 1 y 10.
Los ejemplos concretos del monómero polimerizable
bifuncional representado por la anterior fórmula (5) comprenden el
bis(metacriloiloxietil)sulfuro, el
1,2-bis(metacriloiloxietiltio)metano,
el
bis(2-metacriloiloxietiltioetil)sulfuro,
el
1,2-bis(metacriloiloxietiltioetiltio)etano,
y el
1,2-bis(metacriloiloxiisoprpiltioisopropiletil)sulfuro.
Los ejemplos adicionales del monómero superduro 2
(monómero polimerizable bifuncional) comprenden aquellos
representados por la siguiente fórmula (6),
- en la que R^{74} y R^{75} pueden ser iguales o distintos, y son átomos de hidrógeno o un grupos metilo e i es un número entero comprendido entre 1 y 10.
Los ejemplos concretos del monómero polimerizable
bifuncional representado por la anterior fórmula (6) comprenden el
1,2-bis(metacriloiltio)etano,
bis(2-metacriloiltioetil)sulfuro, y
bis(2-metacriloiltioetiltioetil)sulfuro.
Los productos endurecidos obtenidos a partir de
los compuestos representados por las anteriores fórmulas generales
(5) y (6) presentan unos elevados índices de refracción o,
concretamente, unos índices de refracción no inferiores a 1,56 y una
elevada constringencia óptica (número de Abbe), prestándose bien
para obtener lentes fotocrómicas.
En la presente invención, se desea emplear el
monómero superduro 1 y el monómero superduro 2 en combinación desde
el punto de vista de mejorar la dureza y la resistencia al calor del
producto endurecido y de mejorar la plasticidad. En este caso, se
desea que la relación entre los dos sea de tal manera que el
monómero superduro 1 constituya entre un 2 y un 50% de la masa y,
particularmente, entre un 3 y un 40% de la masa y que el monómero
superduro 2 constituya entre un 50 y un 98% de la masa y,
particularmente, entre el 60 y el 97% de la masa sobre la base del
peso de los monómeros superduros como total.
En la presente invención, además, otro monómero
polimerizable por vía radical es preferentemente un compuesto (al
que de aquí en adelante nos referiremos simplemente como "monómero
epóxido") que presenta un grupo polimerizable por vía radical y
al menos un grupo epóxido en la molécula desde el punto de vista de
una sensibilidad en el desarrollo cromático y un índice de
descoloración excelentes. Resulta particularmente deseable que el
monómero epóxido se utilice en combinación con los monómeros
superduros anteriormente mencionados.
Como monómero epóxido, puede utilizarse
preferentemente un compuesto representado por la siguiente fórmula
general (7),
- en la que R^{16} y R^{17} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos metilo, R^{18} y R^{19} son, independientemente entre sí, grupos alquileno con un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 4 que pueden ser sustituidos por un grupo hidróxido, o grupos representados por la fórmula (VII),
- y tanto s como t presentan un valor comprendido entre 0 y 20 en promedio.
Como grupo alquileno representado por R^{18} y
R^{19} pueden citarse a modo de ejemplo el grupo metileno, el
grupo etileno, el grupo propileno, el grupo butileno, el grupo
trimetileno y el grupo tetrametileno. Además, s y t son valores
promedio.
Entre los compuestos representados por la fórmula
anterior (7), los ejemplos preferidos comprenden el acrilato de
glicidilo, el metacrilato de glicidilo, el metacrilato de
\beta-metil glicidilo, el metacrilato de bisfenol
éter A-monoglicidilo, el
4-glicidiloxi metacrilato, el
3-(glicidil-2-oxietoxi)-2-(hidroxipropil)
metacrilato, el
3-(glicidiloxi-1-isopropiloxi)-2-hidroxipropil
acrilato, el
3-(glicidiloxi-2-hidroxiporopiloxi)-2-hidroxipropil
acrilato, y el metacrilato de glicidiloxipolietilenglicol
presentando un peso molecular medio de 540. Entre ellos se desean
particularmente el acrilato de glicidilo y el metacrilato de
glicidilo.
Cuando el monómero epóxido se utiliza en
combinación con el monómero polimerizable por vía radical tal como
el monómero superduro, se desea que la proporción del monómero
epóxido en masa se encuentre entre el 0,01 y el 30% y,
particularmente, entre el 0,1 y el 20% en masa sobre la base del
peso total de los otros monómeros polimerizables por vía
radical.
En la presente invención, además, el otro
monómero polimerizable por vía radical es de una manera ideal un
monómero polimerizable (al que de aquí en adelante nos referiremos
simplemente como "monómero de baja dureza") que, cuando se
encuentre homopolimerizado, presente una dureza según la escala L de
Rockwell no superior a 40 desde el punto de vista de mejorar la
solidez de la lente y de mejorar el índice de descoloración que
forma parte de las propiedades fotocrómicas. Resulta particularmente
deseable que el monómero de baja dureza se utilice en combinación
con el monómero superduro descrito anteriormente.
Como monómero de baja dureza, pueden utilizarse,
sin limitación, un monómero polimerizable que satisfaga los
requisitos relacionados con la dureza del homopolímero. En
particular, se desea utilizar uno de los representados por la
siguiente fórmula general (8) o por la siguiente fórmula general
(9).
Es decir, un compuesto representado por la
fórmula general (8),
en la que R^{20}, R^{21} y
R^{22} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o
grupos alquilo con 1 o 2 átomos de carbono, R^{23} es un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo con un número de átomos de carbono
comprendido entre 1 y 25, un grupo alcoxialquilo, un grupo arilo, un
grupo acilo, un grupo alquilóxido con un grupo epóxido terminal, un
grupo metacrilato, un grupo acriloilo, un grupo haloalquilo o un
grupo oleílico, Z es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, v y
v' valen, independientemente entre sí, entre 0 y 70 en promedio, y
cuando R^{20} es un grupo alquilo y R^{23} es un grupo
metacriloilo, v + v' vale entre 7 y 70, cuando R^{20} es un grupo
alquilo y R^{23} es un grupo distinto del grupo metacriloilo o el
grupo acriloilo, v + v' vale entre 4 y 70, y cuando R^{20} es un
átomo de hidrógeno, v + v' vale entre 1 y
70.
Se desea además que cuando R^{20} es un grupo
alquilo y R^{23} es un grupo metacriloilo, v + v' vale entre 7 y
12, y particularmente vale entre 8 y 10 en promedio, cuando R^{20}
es u grupo alquilo y R^{23} es un grupo distinto del grupo
metacriloilo o el grupo acriloilo, v + v' vale entre 4 y 40,
particularmente, entre 6 y 23 en promedio y cuando R^{20} es un
átomo de hidrógeno, v + v' vale entre 1 y 25 y, particularmente
entre 1 y 10 en promedio desde el punto de vista de mejorar el de
descoloración que forma parte de las propiedades fotocrómicas y
mejorar aún más la plasticidad de la lente.
Entre ellos se desea que R^{20} en la fórmula
general (8) sea un átomo de hidrógeno (grupo acriloilo) con el
propósito de disminuir la dureza. Además se desea que R^{20} en la
fórmula general (8) sea un átomo de hidrógeno y R^{23} sea un
grupo acriloilo a fin de mantener la solidez del producto endurecido
al mismo tiempo que se disminuye la dureza.
Cuando R^{20} en la fórmula general (8) sea un
alquilo, por otro lado, se desea que R^{23} sea un grupo alquilo
con un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 25, un
grupo alcoxialquilo, un grupo acilo, un grupo arilo, un grupo
alquilo con un grupo epóxido en un extremo del mismo, un grupo
haloalquilo o un grupo oleílico.
Se desea además que R^{21} y R^{22} sean
átomos de hidrógeno.
Los ejemplos concretos del compuesto representado
por la fórmula anterior (8) comprenden el metacrilato de
polietilenglicol con un peso molecular medio de 526, el metacrilato
de polietilenglicol con un peso molecular medio de 360, metacrilato
de éter metílico de polietilenglicol con un peso molecular medio de
496, metacrilato de éter metílico de polietilenglicol con un peso
molecular medio de 1000, metacrilato de propilenglicol con un peso
molecular medio de 375, metacrilato de propilenglicol con un peso
molecular medio de 430, metacrilato de propilenglicol con un peso
molecular medio de 622, metacrilato de éter metílico de
polietilenglicol con un peso molecular medio de 620, metacrilato de
éter metílico de polietilenglicol propilenglicol con un peso
molecular medio de 596, metacrilato de politetrametilenglicol con un
peso molecular medio de 566, metacrilato de éter de octilfenil
polietilenglicol con un peso molecular medio de 2034, metacrilato de
éter de nonilo polietilenglicol con un peso molecular medio de 610,
acrilato de metoxietilo, acrilato de éter metílico de
polietilenglicol con un peso molecular medio de 262, acrilato de
éter metílico de polietilenglicol con un peso molecular medio de
482, acrilato de éter metílico de polietilenglicol propilenglicol
con un peso molecular medio de 582, metacrilato de metiltio éter de
polietilenglicol con un peso molecular medio de 640, metacrilato de
perfluoheptiletilenglicol con un peso molecular medio de 630,
metacrilato glicidilo de polietilenglicol con un peso molecular
medio de 538, acrilato de glicidilo, acrilato de acetiloxietilo,
acrilato de fenoxietilo, acrilato de benciloxietilo, metacrilato de
acetilpolietilenglicol con un peso molecular medio de 524,
metacrilato de butililpolietilenglicol con un peso molecular medio
de 566, metacrilato de benzoilpolietilenglicol con un peso molecular
medio de 586, metacrilato de nonilbenzoilpolietilenglicol con un
peso molecular medio de 689, metacrilato de éter butoximetílico de
polietilenglicol con un peso molecular medio de 568, dimetacrilato
de polietilenglicol con un peso molecular medio de 875,
dimetacrilato de politetrametilenglicol con un peso molecular medio
de 650, dimetacrilato de politetrametilenglicol con un peso
molecular medio de 1400, dimetacrilato de polipropilenglicol con un
peso molecular medio de 560, diacrilato de polietilenglicol con un
peso molecular medio de 214, diacrilato de polietilenglicol con un
peso molecular medio de 258, diacrilato de polietilenglicol con un
peso molecular medio de 302, diacrilato de polietilenglicol con un
peso molecular medio de 522, acrilato de polietilenglicol
metacrilato con un peso molecular medio de 272, y acrilato de
polietilenglicol metacrilato con un peso molecular medio de 536.
Además, se utilizan compuestos con la fórmula
general (9),
... (9)H_{2}C
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{24} }} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- O ---
R^{25}
en la que R^{24} es un átomo de
hidrógeno o un grupo metilo, y R^{25} es un grupo alquilo con
número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 40 cuando R^{24}
es un átomo de hidrógeno y es un grupo alquilo con número de átomos
de carbono comprendido entre 8 y 40 cuando R^{24} es un grupo
metilo.
Entre ellos se desea utilizar aquel en que
R^{25} sea un grupo alquilo con número de átomos de carbono
comprendido entre 8 y 25 cuando R^{24} sea un grupo metilo, y
aquel en que R^{25} sea un grupo alquilo con número de átomos de
carbono comprendido entre 1 y 20 cuando R^{24} sea un átomo de
hidrógeno desde el punto de vista de una alta disponibilidad de las
materias primas y de las propiedades fotocrómicas.
Entre los compuestos representados por la fórmula
anterior (9), los ejemplos preferidos comprenden el metacrilato de
estearilo, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de etilo
hexilo, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de
butilo y el acrilato de laurilo. Entre ellos, el acrilato de metilo,
el acrilato de etilo, el acrilato de butilo y el acrilato de laurilo
son particularmente preferidos.
Cuando dichos monómeros de baja dureza se
utilizan en combinación con los monómeros polimerizables por vía
radical que son los monómeros superduros descritos anteriormente, se
desea que los monómeros de baja dureza se mezclen en una proporción
del 0,1 al 20% en masa y, particularmente, del 0,5 al 10% en masa
sobre la base del peso de los otros monómeros polimerizables por vía
radical.
Como otros monómeros polimerizables por vía
radical, pueden utilizarse monómeros polimerizables monofuncionales,
es decir, compuestos alilo multivalentes tales como el ftalato de
dialilo, el isoftalato de dialilo, el tartarato de dialilo, el
epoxisuccinato de dialilo, el fumarato de dialilo, el cloroendoato
de dialilo, el hexaftalato de dialilo y el diglicol carbonato de
alilo; compuestos del ácido tioacrílico multivalentes y del éster
ácido tiometacrílico multivalente tales como el
1,2-bis(metacriloiltio)etano, el
bis(2-acriloiltioetil)éter, y el
1,4-bis(metacriloiltiometil)benceno;
ácidos carboxílicos insaturados tales como el ácido acrílico, el
ácido metacrílico y el anhídrido maleico; compuestos del ácido
acrílico y del éster ácido metacrílico tales como el metacrilato de
metilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de bencilo, el
metacrilato de fenilo, el metacrilato de
2-hidroximetilo y el metacrilato de bifenilo;
compuestos del éster del ácido fumárico tales como el fumarato de
dietilo y el fumarato de difenilo; compuestos de ácido tioacrílico y
del éster del ácido tiometacrílico tal como el metiltio acrilato, el
benciltio acrilato, y el benciltio metacrilato; compuestos de vinilo
tales como el estireno, el cloroestireno, el metilestireno, el vinil
naftaleno, el dímero de \alpha-metilestireno, el
bromoestireno, y el divinilbenceno; y (met)acrilatos con un
enlace insaturado en las moléculas y en los que la cadena
hidrocarbonada presenta entre 6 y 25 átomos de carbono, tales como
el metacrilato oleílico, el metacrilato de nerol, el metacrilato de
geraniol, el metacrilato de linalol, y el metacrilato de farnesol.
Puede utilizarse un solo tipo o dos o más tipos, o en combinación
con los monómeros superduros anteriormente mencionados y monómero
epóxido sin limitación alguna.
En la presente invención el compuesto de éter de
alilo o el éter de aliltiol y otros monómeros polimerizables por vía
radical se mezclan en una proporción en la que el compuesto de éter
de alilo o el éter de aliltiol constituye entre un 0,001 y un 30% en
masa y la cantidad del otro monómero polimerizable por vía radical
constituye entre un 99,999 y un 70% en masa por una cantidad total
de ambos de un 100% en masa. De una manera más deseable, la cantidad
del compuesto de éter de alilo o el éter de aliltiol se encuentra
entre un 0,01 y un 25% en masa y la cantidad del otro monómero
polimerizable por vía radical se encuentra entre un 99,99 y un 75%
en masa, particularmente, la cantidad del compuesto de éter de alilo
o el éter de aliltiol se encuentra entre un 0,1 y un 20% en masa y
la cantidad del otro monómero polimerizable por vía radical se
encuentra entre un 99,9 y un 80% en masa. Cuando la cantidad
mezclada del compuesto de éter de alilo o el éter de aliltiol es
inferior al 0,001% en masa, disminuye la resistencia al calor de la
lente. Por otro lado, cuando la cantidad mezclada sobrepasa el 30%
en masa, tienden a disminuir la sensibilidad de desarrollo cromático
y el índice de descoloración, que constituyen las propiedades
fotocrómicas.
Un compuesto fotocrómico conocido puede
utilizarse sin limitación alguna para la composición endurecible de
la presente invención. Los ejemplos conocidos de compuestos
fotocrómicos comprenden los compuestos de fungimida, los compuestos
de espirooxacina y los compuestos de cromeno. Dichos compuestos
pueden utilizarse para la presente invención.
Como compuestos de fungimida, compuestos de
espirooxacina y compuestos de cromeno pueden utilizarse
preferentemente aquellos compuestos que se dan a conocer, por
ejemplo, en la publicación de patente japonesa sin examinar (Kokai)
nº 28154/1990, la publicación de patente japonesa sin examinar
(Kokai) nº 288830/1987, la solicitud de patente internacional PCT
94/22850, y la solicitud de patente internacional PCT 96/14596.
Como compuestos que presentan unas propiedades
fotocrómicas excelentes, además, pueden utilizarse preferentemente
aquellos compuestos que han sido descubiertos por los presentes
inventores y se han dado a conocer en las solicitudes de patente en
trámite (solicitud de patente japonesa nº. 207871/1997, solicitud de
patente japonesa nº. 23110/1999, solicitud de patente japonesa nº.
27959/1999, solicitud de patente japonesa nº. 27961/1999, solicitud
de patente japonesa nº. 27960/1999, solicitud de patente japonesa
nº. 140836/1999, solicitud de patente japonesa nº. 144072/1999,
solicitud de patente japonesa nº. 150690/1999, solicitud de patente
japonesa nº. 144074/1999, solicitud de patente japonesa nº.
156270/1999, solicitud de patente japonesa nº. 154272/1999,
solicitud de patente japonesa nº. 188146/1999, y solicitud de
patente japonesa nº. 188902/1999).
Entre dichos compuestos fotocrómicos, los
compuestos de cromeno presentan unas propiedades fotocrómicas que
mantienen una mayor resistencia a la luz que los otros compuesto
fotocrómicos, y se utilizan preferentemente debido a que ayudan en
gran manera a mejorar la sensibilidad de desarrollo cromático y el
índice de descoloración, que son las propiedades fotocrómicas, en
comparación con los otros compuestos fotocrómicos. Entre dichos
compuestos de cromeno, además, se utilizan preferentemente aquellos
compuestos con pesos moleculares no inferiores a 540 debido a que
ayudan en gran manera a mejorar la sensibilidad de desarrollo
cromático y el índice de descoloración, que son las propiedades
fotocrómicas, en comparación con los otros compuestos
fotocrómicos.
Como compuesto de cromeno que puede utilizarse
preferentemente en la presente invención, puede citarse a modo de
ejemplo el representado por la siguiente fórmula general (10)
- en la que el grupo representado por la siguiente fórmula (VIII)
- es un grupo hidrocarburo aromático sustituido o sin sustituir, o un grupo heterocíclico insaturado sustituido o sin sustituir, R^{28}, R^{29} y R^{30} son grupos alquilo, grupos alcóxido, grupos aralcóxido, grupos amino, grupos amino sustituidos, grupos ciano, grupos arilo sustituidos o sin sustituir, átomos de halógenos, grupos aralquilo, grupos hidróxido, grupos alquenilo sustituido o sin sustituir, grupos heterocíclicos sustituidos o sin sustituir que presenta un átomo de nitrógeno como heteroátomo y en el que el átomo de nitrógeno se encuentra enlazado a un anillo pirano o a un anillo de un grupo representado por la fórmula anterior (10), o grupos heterocíclicos condensados en los que el grupo heterocíclico está condensado con un anillo hidrocarbonado aromático o un anillo heterocíclico aromático, u es un número entero comprendido entre 0 y 6, y R^{26} y R^{27} son, independientemente entre sí, grupos representados por la siguiente fórmula (IX),
- en la que R^{31} es un grupo arilo sustituido o sin sustituir, o un grupo heteroarilo sustituido o sin sustituir, R^{32} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un átomo de halógeno, y w es un número entero comprendido entre 1 y 3, grupos representados por la fórmula (X),
- en la que R^{33} es un grupo arilo sustituido o sin sustituir, o un grupo heteroarilo sustituido o sin sustituir, y w' es un número entero comprendido entre 1 y 3,
- grupos arilo sustituidos o sin sustituir, grupos heteroarilo sustituidos o sin sustituir, o grupos alquilo, o R^{26} y R^{27} juntos pueden constituir un anillo hidrocarbonado alifático o un anillo hidrocarbonado aromático.
En este caso, los sustituyentes definidos en
relación con R^{28} y R^{30} pueden aplicarse a los
sustituyentes de las fórmulas (IX) y (X) anteriormente mencionadas,
y a los sustituyentes del grupo arilo sustituido o del grupo
heteroarilo sustituido descritos en relación con R^{26} y
R^{27}.
Más preferentemente los compuestos de cromeno son
aquellos compuesto representados por las siguientes fórmulas
generales de la (XI) a la (XIX),
- en la que R^{34} y R^{35} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{36} y R^{37} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), y x y x' son números enteros comprendidos entre 0 y 4,
- en la que R^{38} y R^{39} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{40} y R^{41} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), e y e y' son números enteros comprendidos entre 0 y 4, y G es uno cualquiera de los grupos representados por la siguiente fórmula (XIII),
- en la que J es un átomo de oxígeno o un átomo de sulfuro, R^{42} es un grupo alquileno con un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 6, y e, f, g y h son números enteros comprendidos entre 1 y 4,
- en la que R^{43} y R^{44} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{45}, R^{46}, R^{47} y R^{48} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), z es un número entero comprendido entre 0 y 6, z', z'' y z''' son números enteros comprendidos entre 0 y 4, y un grupo representado por la siguiente fórmula (XV),
- es un grupo hidrocarbonado aromático sustituido o sin sustituir, o un grupo heterocíclico insaturado sustituido o sin sustituir,
- en la que R^{49} y R^{50} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{51}, R^{52} y R^{53} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), j y j' son números enteros comprendidos entre 0 y 1, y j'' es un número entero comprendido entre 0 y 4,
- en la que R^{54} y R^{55} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{56} y R^{57} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), k es un número entero comprendido entre 0 y 2, y k' es un número entero comprendido entre 0 y 4,
- en la que R^{58} y R^{59} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{60}, R^{61}, R^{62} y R^{63} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), y l y l' son números enteros comprendidos entre 0 y 4,
- en la que R^{64} y R^{65} son iguales que R^{26} y R^{27} descritos en la fórmula general anterior (10), R^{66}, R^{67} y R^{68} son iguales que R^{28}, R^{29} y R^{30} descritos en la fórmula general anterior (10), y o y o' son números enteros comprendidos entre 0 y 4, o'' es un número entero comprendido entre 0 y 6, y un anillo representado por la siguiente fórmula (XX)
- es un anillo hidrocarbonado alifático que puede presentar hasta 6 sustituyentes.
Más preferentemente los compuestos de cromeno de
la presente invención son aquellos compuestos de cromeno con las
siguientes estructuras.
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En la composición endurecible de la presente
invención el compuesto fotocrómico se mezcla en una cantidad
comprendida entre 0,0001 y 10 partes en peso, preferentemente, entre
0,001 y 5 partes en peso y, más preferentemente, entre 0,001 y 1
parte en peso en relación con una cantidad total (todos los
monómeros polimerizables por vía radical) de 100 partes en peso de
éter de alilo o de éter de aliltiol y otros monómeros polimerizables
por vía radical. Cuando la cantidad mezclada del compuesto
fotocrómico es inferior a 0,0001 partes en peso, la densidad
cromática con frecuencia disminuye. Por otra parte, cuando la
cantidad mezclada del compuesto fotocrómico no es inferior a 10
partes en peso, el compuesto fotocrómico no se disuelve en el
monómero polimerizable en un grado suficiente, y se vuelve no
uniforme provocando que la densidad cromática se haga irregular.
La composición endurecible de la presente
invención puede además mezclarse con aditivos tales como agentes
tensoactivos, antioxidantes, agentes de captación de radicales
libres, estabilizadores de rayos ultravioleta, absorbentes de rayos
ultravioleta, agentes separadores, agentes de prevención de la
coloración, agentes antiestáticos, colorantes fluorescentes,
colorantes, pigmentos, perfumes y plastificantes, a fin de mejorar
el índice de desarrollo cromático, mejorar el índice de
descoloración y de mejorar la plasticidad. Pueden utilizarse
compuestos conocidos como aditivos sin limitación alguna.
Como agente tensoactivo, por ejemplo, puede
utilizarse cualquier agente tensoactivo no iónico, aniónico o
catiónico. Sin embargo, resulta deseable utilizar el agente
tensoactivo no iónico ya que se disuelve en el monómero
polimerizable. Ejemplos concretos de agentes tensoactivos no iónicos
que pueden utilizarse preferentemente comprenden los ésteres grasos
de sorbitán, los ésteres grasos de glicerina, los ésteres grasos de
decaglicerina, los ésteres grasos de propilenglicol / pentaeritrita,
los ésteres grasos de polioxietileno y sorbitán, los ésteres grasos
de sorbito de polioxietileno, los ésteres grasos de polioxietileno y
glicerina, los ésteres grasos de polietilenglicol, los éteres de
polioxietilenalquilo, el polioxietilenfitosterol / fitostanol, los
éteres de polioxietilenpolioxipropilenalquilo, los éteres de
polioxietilenalquilfenilo, el aceite de ricino de polioxietileno /
aceite de ricino curado, derivados de la polioxietilenlanolina /
lanolina / cera de abejas, polioxietilenalquilamina / amida grasa,
líquidos condensados de polioxietilenalquilfenilformaldehído, y los
éteres de polioxietilenalquilo de cadena simple. Puede utilizarse un
único tipo de agente tensoactivo o mezclarse juntos dos o más tipos.
resulta deseable que el agente tensoactivo se añada en una cantidad
comprendida entre 0,1 y 20 partes en peso en relación con la
cantidad total de monómeros polimerizables por vía radical de 100
partes en peso.
Como antioxidantes, agentes de captación de
radicales libres, estabilizadores de rayos ultravioleta y
absorbentes de rayos ultravioleta, pueden utilizarse preferentemente
fotoestabilizadores amínicos trabados, antioxidantes fenólicos
trabados, agentes de captación de radicales libres fenólicos,
antioxidantes que contengan azufre, compuestos de benzotriazol, y
compuestos de benzofenona. Pueden utilizarse dos o más tipos de
dichos antioxidantes, agentes de captación de radicales libres,
estabilizadores de rayos ultravioleta y absorbentes de rayos
ultravioleta, en combinación. Al utilizar dichos compuestos no
polimerizables, además, los agentes tensoactivos pueden utilizarse
en combinación con los antioxidantes, los agentes de captación de
radicales libres, los estabilizadores de rayos ultravioleta y los
absorbentes de rayos ultravioleta. Resulta deseable que dichos
antioxidantes, agentes de captación de radicales libres,
estabilizadores de rayos ultravioleta y absorbentes de rayos
ultravioleta se añadan en cantidades comprendidas entre 0,001 y 1
parte en peso en relación con las 100 partes en peso de la cantidad
total de monómeros polimerizables por vía radical.
No existe una limitación particular en el método
de preparación de la composición endurecible de la presente
invención; es decir, cantidades predeterminadas de los componentes
se pesan y se mezclan juntas. No existe una limitación particular en
el orden de adición de los componentes. Se pueden añadir todos los
componentes simultáneamente, o pueden primero mezclarse solamente
los componentes monoméricos y, a continuación, añadirse a los mismos
los compuestos fotocrómicos y otros aditivos justo antes de la
polimerización tal como se describirá posteriormente. Al realizar la
polimerización, además se ha de añadir un iniciador de la
polimerización, si se requiere, tal como se describirá
posteriormente.
No existe una limitación particular en el método
de obtención del producto endurecido fotocrómico de la presente
invención mediante el endurecimiento de la composición endurecible
de la presente invención, y puede emplearse cualquier método de
polimerización conocido en función del tipo de monómero que se
utiliza. El inicio de la polimerización puede llevarse a cabo
utilizando diversos peróxidos o un iniciador de la polimerización
radical tal como un compuesto azoico, o mediante la irradiación con
rayos ultravioleta, rayos \alpha, rayos \beta o rayos \gamma,
o mediante el empleo de dos de los anteriores en combinación.
No existe una limitación particular en el método
de polimerización utilizado. Desde el punto de vista de la
utilización de los materiales ópticos como lentes fotocrómicas, sin
embargo, resulta deseable llevar a cabo la polimerización en
fundido. Un método normal de polietilenglicol en fundido se
describirá en detalle a continuación.
De acuerdo con dicho método, la composición
endurecible de la presente invención a la que se ha añadido el
iniciador de polimerización radical se vierte en medio de los moldes
que se encuentran sostenidos por un obturador del elastómero o por
un separador, y se calienta en una estufa de secado de manera que se
endurezca por polimerización, y se extrae el producto
endurecido.
No existe una limitación particular en el
iniciador de polimerización radical, y cualquier iniciador conocido
puede ser utilizado. Los ejemplos representativos comprenden los
peróxidos de diacilo como el peróxido de benzoílo, el peróxido de
p-clorobenzoilo, el peróxido de decanoilo, el
peróxido de lauroilo, y el peróxido de acetilo; peroxiésteres tales
como el hexanoato de
t-butilperoxi-2-etilo,
el peroxidicarbonato de t-butilo, el
peroxineodecanoato de cumilo, y el peroxibenzoato de
t-butilo; percarbonatos tales como el
peroxidicarbonato de diisopropilo, el peroxidicarbonato de
di-2-etilhexilo y el carbonato de
di-sec-butilóxido; y compuestos
azoicos tales como el 2,2'-azobisisobutilonitrilo,
el
2,2'-azobis(4-dimetilvalenonitrilo),
el
2,2'-azobis(2-metilbutilonitrilo)
y
1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo).
La cantidad de iniciador de la polimerización
radical que se utiliza varía en función de las condiciones de la
polimerización, el tipo de iniciador, el tipo y composición de la
composición endurecible de la invención, y no puede definirse
exclusivamente, pero se encuentra, generalmente, comprendida entre
0,01 y 10 partes en peso en relación con las 100 partes en peso de
la cantidad total de monómeros polimerizables por vía radical.
Entre las condiciones de polimerización, la
temperatura afecta particularmente las propiedades de la resina que
se obtiene. Las condiciones de temperatura se ven afectadas por el
tipo y la cantidad de iniciador y por el tipo de monómero, y no
pueden determinarse de forma exclusiva. En general, sin embargo,
resulta deseable llevar a cabo la polimerización en dos etapas de la
llamada manera graduada iniciando la polimerización a una
temperatura relativamente baja, aumentando pausadamente la
temperatura, y realizando el endurecimiento a una temperatura alta
al final de la polimerización.
Del mismo modo que la temperatura, el período de
polimerización, también, varía en función de diversos factores, y
resulta deseable determinar un período óptimo con antelación en
función de dichas condiciones. Generalmente, sin embargo, resulta
deseable seleccionar así las condiciones de manera que la
polimerización se complete en un período comprendido entre las 2 y
las 40 horas.
La polimerización en fundido puede realizarse de
un modo similar incluso mediante un método de fotopolimerización
conocido utilizando rayos ultravioleta. En este caso, el iniciador
de la fotopolimerización puede ser la benzoína, el éter de
benzoinmetilo, el éter de benzoinbutilo, el benzofenol, la
acetofenona 4,4'-diclorobenzofenona, la
dietoxiacetofenona, la
2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropano-1-ona,
el benilmetilcetal, la
1-(4-isopropilfenil)-2-hidroxi-2-metilpropano-1-ona,
la 1-hidroxiciclohexilfenil cetona y la
2-isopropiltioxantona. En general, dichos
iniciadores de la fotopolimerización se utilizan en unos valores
comprendidos entre 0,001 y 5 partes en peso en relación con las 100
partes en peso de la cantidad total de monómeros polimerizables por
vía radical.
El producto endurecido de la invención obtenido
mediante el método anteriormente mencionado puede tratarse tal como
se describe posteriormente en función de su utilización. Es decir,
la tinción mediante el uso de un tinte tal como un tinte en
dispersión; el revestimiento mediante un agente de revestimiento
duro que comprende principalmente un agente de enlace de silano o un
sol de un óxido de silicio, circonio, antimonio o aluminio, o
mediante un agente de revestimiento duro que comprende
principalmente un material de alto peso molecular; el tratamiento
antirreflectante mediante el depósito de una fina película de óxido
de un metal tal como el SiO_{2}, el TiO_{2} o el ZrO_{2}, o
mediante la aplicación de una fina película de un material de alto
peso molecular; o el funcionamiento tal como un tratamiento
antiestático o un tratamiento secundario.
A continuación se va a describir la invención con
un mayor detalle mediante los Ejemplos.
Los compuestos utilizados en los siguientes
ejemplos son los descritos a continuación.
ALMePEG (550): Éter de alilo de
metoxipolietilenglicol con un peso molecular medio de 550.
ALBuPEPPG (1600): Éter de alilo de
butoxipolietilenglicol - polipropilenglico con un peso molecular
medio de 1600.
ALMAPEG (430): Éter de alilo de
metacriloxipolietilenglicol con un peso molecular medio de 430.
ALAPEG (420): Éter de alilo de
acriloxipolietilenglicol con un peso molecular medio de 420.
ALMAPEPPG (560): Éter de alilo de
metacriloxipolietilenglicol - polipropilenglicol con un peso
molecular medio de 560.
ALSMePEG (730): Tioéter de alilo de
metoxipolietilentioglicol con un peso molecular medio de 730.
A continuación se presentan las durezas según la
escala L de Rockwell de los polímeros obtenidos mediante la
homopolimerización de prácticamente la cantidad entera de los
monómeros suministrados mediante la polimerización en fundido
(simplemente abreviadas como "homo-HL" (método
de determinación tal como se describe en las propiedades
fotocrómicas \ding{175} que se describen posteriormente)).
TMPT: Trimetacrilato de trimetilolpropano
(homo-HL = 122).
DPEHA: Hexaacrilato de dipentaeritrita
(homo-HL = 100).
EB6A: Hexaacrilato de un oligómero del poliéster
(homo-HL = 100).
CDPEHA: Hexaacrilato de dipentaeritrita
modificada con caprolactona (homo-HL = 100).
4G: Dimetacrilato de tetraetilenglicol
(homo-HL; = 90).
9GDA: Diacrilato de polietilenglicol con un peso
molecular medio de 532 (homo-HL < 40).
3GDA: Diacrilato de trietilenglicol
(homo-HL < 40).
MePEG (1000): Metacrilato de
metiléterpolietilenglicol con un peso molecular medio de 1000
(homo-HL < 20).
SR9036: Metacrilato de óxido de etileno -
isopropilidendifenolbis con un número de adición de óxido de etileno
de 30 (homo-HL < 40).
BPE : 2,2
-Bis(4-metacriloiloxietoxifenil)propano(homo-HL
= 110).
GMA: Metacrilato de glicidilo.
\alphaMS:
\alpha-Metilestireno.
MSD: Dímero de
\alpha-metilestireno.
3S4G:
Bis(2-metacriloiloxietiltioetil)sulfuro
(homo-HL = 100).
2S2G:
1,2-Bis(metacriloiltio)etano
(homo-HL = 100).
Cromeno 1
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Cromeno 2
\vskip1.000000\baselineskip
Cromeno 3
\vskip1.000000\baselineskip
Cromeno 4
\newpage
Cromeno 5
\vskip1.000000\baselineskip
Cromeno 6
\vskip1.000000\baselineskip
Cromeno 7
\newpage
ND: Peroxineodecanoato de
t-butilo (nombre comercial: Perbutyl ND, fabricado
por Nihon Yushi Co.).
Octa 0:
1,1,3,3-Tetrametilbutilperoxi-2-etilhexanoato
(nombre comercial: Perocta 0, fabricado por Nihon Yushi Co.).
0,03 partes en peso del cromeno 1 y 1 parte en
peso del Perbutyl ND como iniciador de la polimerización se
añadieron a 100 partes en peso de los monómeros polimerizables que
comprenden 40 partes en peso de
2,2-bis(4-metacriloiloxietoxifenil)propano,
59, 9 partes en peso de dimetacrilato de tetraetilenglicol y 0,1
partes en peso de ALMePEG (550), y se mezclaron juntas hasta
alcanzar el grado necesario. La disolución resultante de la mezcla
se vertió en un molde constituido por una placa de vidrio y un
obturador de un copolímero de etileno-acetato de
vinilo para realizar la polimerización en fundido. La polimerización
se llevó a cabo empleando un horno de tiro natural, aumentando
gradualmente la temperatura desde 30ºC hasta 90ºC durante 18 horas
y, a continuación, manteniendo la temperatura a 90ºC durante 2
horas. Después de la polimerización, se extrajo el polímero del
molde de vidrio. La muestra de polímero obtenida de este modo (de 2
mm de espesor) se irradió con luz empleando una lámpara de xenón
L-2480 (300 W) SHL-100 fabricada por
Hamamatsu Photonics Co. a través de un filtro de aeromasa (fabricado
por Coning Co.) a 20ºC \pm 1ºC a unas intensidades del rayo de luz
sobre la superficie del polímero de 365 nm = 2,4 mW/cm^{2} y 245
nm = 24 \muW/cm^{2} durante 120 segundos para desarrollar el
color y determinar las propiedades fotocrómicas. Las propiedades
fotocrómicas se analizaron mediante los métodos siguientes:
\ding{172} Longitud de onda de absorción máxima
(\lambda máx): Se encontró una longitud de onda de absorción
máxima después del desarrollo cromático empleando un
espectrofotómetro (fotodetector multicanal instantáneo MCPD 1000)
fabricado por Otsuka Denshi Co. La longitud de onda de absorción
máxima está relacionada con el tono del color en el momento en que
se produce el desarrollo cromático.
\ding{173} Densidad cromática
{\varepsilon(120) - \varepsilon(0)}: La diferencia
entre la absorbancia {\varepsilon(120)} después de irradiar
con luz durante 120 segundos a la longitud de onda de absorción
máxima y \varepsilon(0). Puede decirse que cuanto mayor es
este valor, mejores son las propiedades fotocrómicas.
\ding{174} Índice de descoloración [t½ (min)]:
El tiempo hasta que la absorbancia de la muestra a la longitud de
onda de absorción máxima hace disminuir hasta la mitad la
{\varepsilon(120) - \varepsilon(0)} desde cuando
la muestra ya no se irradia más con luz después de que se ha
irradiado con luz durante 120 segundos. Puede decirse que cuanto
menor sea el período, mejores son las propiedades fotocrómicas.
\ding{175} Resistencia a la luz (%) =
{(A_{200}/A_{0}) x 100}: Se realizó el siguiente ensayo sobre el
aumento del deterioro a fin de analizar la resistencia a la luz del
color desarrollado por la irradiación con luz. Es decir, el polímero
obtenido (muestra) se deterioró empleando un aparato para producir
clima artificial X25 fabricado por Suga Shikenki Co. durante 200
horas. A continuación, se determinaron las densidades cromáticas
antes y después del ensayo; es decir, se determinaron la densidad
cromática (A_{0}) antes del ensayo y la densidad cromática
(A_{200}) después del ensayo, y se calculó el valor de
{(A_{200}/A_{0}) x 100} como factor residual (%) para utilizarlo
como índice de resistencia del color desarrollado. Cuanto mayor es
el factor residual, mayor resulta la resistencia del color
desarrollado.
Además, las propiedades del material base se
analizaron con relación a los siguientes elementos.
\ding{176} Escala L de dureza de Rockwell (HL):
Después de haberlo dejado reposar en una sala manteniéndolo a 25ºC
durante un día, se determinó el valor en la escala L de dureza de
Rockwell del producto endurecido utilizando un esclerómetro Akashi
Rockwell (modelo AR-10).
\ding{177} Resistencia a los golpes: Se dejó
caer una bola de acero sobre una placa de prueba con un espesor de 2
mm y un diámetro de 65 mm desde una altura de 127 cm, y se determinó
la resistencia a los golpes en función del peso de la bola de acero
con la que se rompía la placa de prueba. Se determinó la base de la
evaluación de tal manera que el valor "1" correspondía a cuando
el peso de la bola de acero en este momento era inferior a 20 g,
"2" cuando el peso se encontraba entre 20 y 40 g, "3"
cuando el peso se encontraba entre 40 y 60 g, "4" cuando el
peso se encontraba entre 60 y 80 g y "5" cuando el peso no era
inferior a 80 g.
\ding{178} Resistencia al calor: El producto
moldeado y endurecido se encajó en la montura y se calentó a 120ºC.
O representa el caso en que la montura no se separó y X representa
el caso en que la montura se separó.
Los resultados se presentan en las Tablas 1 y
2.
Ejemplos 2 a
27
Los productos endurecido fotocrómicos se
obtuvieron del mismo modo que en el Ejemplo 1 pero en este caso
empleando las composiciones de monómero polimerizable, los
compuestos de cromeno y otros aditivos presentados en las Tablas 1 y
2, y se analizaron sus propiedades. Los resultados se presentaron en
las Tablas 1 y 2 (Ejemplos comparativos 1 a 12).
Con el objetivo de poder realizar la comparación,
los productos endurecidos fotocrómicos se obtuvieron del mismo modo
que en el Ejemplo 1 pero en este caso utilizando las composiciones
de monómero polimerizable y los compuestos de cromeno presentados en
las Tablas 3 y 4, y se analizaron sus propiedades. Los resultados se
presentaron en las Tablas 3 y 4.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
Tal como se ha descrito anteriormente, el
material base obtenido a partir de un monómero polimerizable que no
contiene un compuesto de éter de alilo o de éter de aliltiol
presenta una resistencia al calor viable pero no resulta
prácticamente utilizable debido a su pequeño índice de descoloración
que es una de las propiedades fotocrómicas. Dichas propiedades, es
decir, las propiedades fotocrómicas y las propiedades del material
base se satisfacen con una combinación del compuesto de éter de
alilo o de éter de aliltiol y los monómeros polimerizables por vía
radical. Los productos endurecidos fotocrómicos de los Ejemplos 1 a
27 de la presente invención presentan propiedades fotocrómicas bien
equilibradas tales como la densidad cromática, el índice de
descoloración y la dureza, así como la resistencia a los golpes y la
resistencia al calor, que son las propiedades del componente base,
que resultan superiores a aquellos de los Ejemplos Comparativos 1 al
12.
El producto endurecido fotocrómico de la presente
invención obtenido mediante el endurecimiento de la composición
endurecible presenta unas propiedades fotocrómicas excelentes tales
como una elevada densidad cromática y un alto índice de
descoloración, y presenta unas excelentes propiedades del material
base tales como una dureza elevada, una resistencia al calor elevada
y una resistencia a los golpes elevada.
Por lo tanto, el producto endurecido obtenido a
partir de la composición endurecible de la presente invención
resulta muy práctico como material óptico tal como el material para
lentes fotocrómicas.
Claims (12)
1. Una composición endurecible que comprende:
(A) un compuesto de éter de alilo o de éter de
aliltiol de fórmula (I),
(1)H_{2}C
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- (--- Z ---
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---)_{a} ---
Z --- (---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- Z
---)_{b} ---
R^{3}- en la que R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo, R^{3} es un grupo alquilo, un grupo acilo, un grupo acriloilo, un grupo metacriloilo, un grupo vinilo o un grupo estirilo, Z es un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, y a y b valen, independientemente entre sí, entre 0 y 20 en promedio, valiendo (a + b) entre 3 y 20;
(B) un monómero polimerizable por vía radical
distinto de (A) mencionado anteriormente; y
(C) un compuesto fotocrómico.
2. Una composición endurecible según la
reivindicación 1, en la que R^{1} y R^{2} son átomos de
hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, R^{3} es
un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono o un grupo acilo con un
número de átomos de carbono comprendido entre 2 y 10, y a y b valen,
independientemente entre sí, entre 0 y 10 en promedio, valiendo (a +
b) entre 4 y 12.
3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2,
en la que el compuesto (C) tiene un peso molecular no inferior a
540.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el compuesto (C) tiene de fórmula
(10),
en la que el grupo de fórmula
(VIII)
es un grupo hidrocarburo aromático
sustituido o sin sustituir, o un grupo heterocíclico insaturado
sustituido o sin
sustituir,
R^{28}, R^{29} y R^{30} son grupos alquilo,
grupos alcóxido, grupos aralcóxido, grupos amino, grupos amino
sustituidos, grupos ciano, grupos arilo sustituidos o sin sustituir,
átomos de halógenos, grupos aralquilo, grupos hidróxido, grupos
alquenilo sustituido o sin sustituir, grupos heterocíclicos
sustituidos o sin sustituir que presenta un átomo de nitrógeno como
heteroátomo y en el que el átomo de nitrógeno se encuentra enlazado
a un anillo pirano o a un anillo de un grupo representado por la
fórmula anterior (10), o grupos heterocíclicos condensados en los
que el grupo heterocíclico está condensado con un anillo
hidrocarbonado aromático o un anillo heterocíclico aromático, u es
un número entero comprendido entre 0 y 6, y
R^{26} y R^{27} son, independientemente entre
sí,
- (a)
- grupos de fórmula (IX),
(IX)--- (---
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{32} }} \biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}} ---)_{w} ---
R^{31}- en la que R^{31} es un grupo arilo sustituido o sin sustituir, o un grupo heteroarilo sustituido o sin sustituir, R^{32} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un átomo de halógeno, y w es un número entero comprendido entre 1 y 3,
- (b)
- grupos de fórmula (X),
(X)--- (---
C\equivC ---)_{w'} ---
R^{33}
- en la que R^{33} es un grupo arilo sustituido o sin sustituir, o un grupo heteroarilo sustituido o sin sustituir, y w' es un número entero comprendido entre 1 y 3,
- (c)
- grupos arilo sustituidos o sin sustituir,
- (d)
- grupos heteroarilo sustituidos o sin sustituir, o
- (e)
- grupos alquilo, o
- R^{26} y R^{27} juntos pueden constituir un anillo hidrocarbonado alifático o un anillo hidrocarbonado aromático.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que el monómero (B) contiene un
monómero polimerizable bifuncional o plurifuncional que presenta en
la escala L de Rockwell una dureza no inferior a 60 cuando se
homopolimeriza para formar un polímero.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la que el monómero (B) contiene un
monómero polimerizable bifuncional o plurifuncional que presenta en
la escala L de Rockwell una dureza no inferior a 60 cuando se
homopolimeriza para formar un polímero, y tiene de fórmula (2),
- en la que R^{4} y R^{5} son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, R^{6} es un residuo orgánico con una valencia entre 3 y 6, c vale entre 0 y 3 en promedio, y d es un número entero comprendido entre 3 y 6.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en la que el monómero (B) contiene un
monómero polimerizable bifuncional o plurifuncional que presenta en
la escala L de Rockwell una dureza no inferior a 60 cuando se
homopolimeriza para formar un polímero, y es al menos uno de:
(a) un compuesto de fórmula (3),
en la que R^{7} y R^{8} son
grupos metilo, R^{9} y R^{10} son, independientemente entre sí,
átomos de hidrógeno o grupos alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono,
tanto m como n valen al menos 1 y (m + n) vale desde 2 hasta 6 en
promedio, y A es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada,
un grupo fenileno sustituido o sin substituir, un grupo de fórmula
(I) o de fórmula
(II),
- en la que R^{11} y R^{12} son, independientemente entre sí, grupos alquilo con un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 4, átomos de cloro o átomos de bromo, p y q son, independientemente entre sí, números enteros comprendidos entre 0 y 4, los anillos B son anillos de benceno o anillos de ciclohexano, y cuando los anillos son anillos de benceno X es cualquiera de
O,
\hskip0.5cmS,
\hskip0.5cm--- S(O_{2}) ---,
\hskip0.5cm--- C(O) ---,
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---,
\hskip0.5cm---
\delm{C}{\delm{\para}{H}} \biequal
\delm{C}{\delm{\para}{H}}
---,---
C(CH_{3})_{2} ---,
\hskip0.5cm--- C(CH_{3})(C_{6}H_{5}) ---,
- y
- cuando los anillos son anillos de ciclohexano X es cualquiera de
O,
\hskip0.5cmS,
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---,
\hskip0.5cmy
\hskip0.5cm--- C(CH_{3})_{2} ---,
(b) un compuesto de fórmula (4),
- en la que R^{13} y R^{14} son grupos metilo, R^{15} es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 ó 2 átomos de carbono, y r vale entre 1 y 6 en promedio,
(c) un compuesto de fórmula (5)
- en la que R^{70}, R^{71}, R^{72} y R^{73} pueden ser iguales o distintos, y son átomos de hidrógeno o un grupo metilo,
- y h es un número entero comprendido entre 1 y 10, y
(d) un compuesto de fórmula (6),
- en la que R^{74} y R^{75} pueden ser iguales o distintos, y son átomos de hidrógeno o grupos metilo e i es un número entero comprendido entre 1 y 10.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la que se utilizan en combinación un
monómero polimerizable bifuncional y un monómero polimerizable
plurifuncional, presentando cada uno de ellos una dureza no inferior
a 60 en la escala L de Rockwell cuando se homopolimeriza para formar
un polímero.
9. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en la que el contenido del componente (A) se
encuentra entre un 0,001 y un 30% en masa y el contenido del
componente (B) constituye entre un 99,999 y un 70% en masa sobre la
base de la cantidad total del componente (A) y el componente
(B).
10. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en la que el componente (C) está contenido
en una cantidad que se encuentra entre 0,001 y 5 partes en peso por
100 partes en peso de todos los monómeros polimerizables.
11. Un producto endurecido fotocrómico obtenido
mediante el endurecimiento de la composición endurecible de
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Un producto endurecido fotocrómico según la
reivindicación 11, que consiste en una lente o en una capa de
revestimiento de una lente.
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