JP2002528261A - 触媒、及び１，３−プロパンジオールの調製プロセス - Google Patents

触媒、及び１，３−プロパンジオールの調製プロセス

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プランド，ロバート・アルフレツド
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シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、固体の粒子状触媒組成物であって、ニッケルが該触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性なニッケル成分；モリブデンが該触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構成するモリブデン成分；及び、ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウム、カルシウム、及び亜鉛のそれぞれが２ｗｔ％を超えない量で存在する亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、及びカルシウムのケイ酸塩及び酸化物のうちの少なくとも１つを包含する１０乃至５０ｗｔ％の結合剤材料からなる触媒組成物；及び、該触媒組成物を用いて、水溶液中で３−ヒドロキシプロパナールを１，３−プロパンジオールに選択的に水素化するためのプロセスに関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、１，３−プロパンジオールの製造に関するものである。一つの態様
においては、本発明は、３−ヒドロキシプロパナールを１，３−プロパンジオー
ルに水素化するための触媒であって、その水素化反応環境において、延長された
触媒寿命を呈する改善された触媒に関するものである。更なる態様においては、
本発明は、３−ヒドロキシプロパナールから１，３−プロパンジオールを調製す
るための改善されたプロセスに関するものである。
【０００２】 ポリエステルの調製における化学的な中間体である１，３−プロパンジオール
は、水溶液中で３−ヒドロキシプロパナールを水素化することにより調製するこ
とができる。１，３−プロパンジオールへの３−ヒドロキシプロパナールの選択
的な水素化は、３−ヒドロキシプロパナールが高い反応性を有していることと、
水溶液中における水素の溶解度が比較的低いことにより複雑化される。
【０００３】 灌液充填塔の形態における水素化では、触媒の粒径が小さい方が有利である。
しかし、触媒の破砕強さは、触媒の粒径が小さくなると有意に低下する。ニッケ
ルをベースとしたバルク触媒の破砕強さを高めるため、一般的には、結合剤中の
カルシウム量を増やす方法が採られている。しかし、水性の水素化環境では、カ
ルシウムと他の可溶性の結合剤成分は、触媒からすぐに浸出してしまう。これは
、合成プロセスに２つのマイナスな影響をもたらす。第一の悪影響は、１，３−
プロパンジオールから蒸発により水を分離するときに、その浸出した結合剤材料
が蒸発塔に析出し、その結果として、動作不能時間及び装置の浄化コストを招く
ことである。第二の悪影響は、粒子状の触媒からこれらの可溶性の成分が取り除
かれると、その触媒の破砕強さが低下し、その結果として、触媒の領域が潰れ、
結局、触媒床を塞いでしまうため、触媒床のフロースルー効率が低下することで
ある。
【０００４】 従って、本発明の目的は、水溶液中で３−ヒドロキシプロパナールを１，３−
プロパンジオールに水素化するために特別に設計された触媒とプロセスを提供す
ることである。詳細には、本発明の一つの目的は、その反応環境における破砕強
さの有意な低減を伴うことなく、浸出性の含量が低減された、３−ヒドロキシプ
ロパナールを水素化するための触媒を提供することである。
【０００５】 本発明により、固体の粒子状の形態における触媒であって、（ａ）ニッケルが
該触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性なニッケル成分；（ｂ
）モリブデンが該触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構成するモリブデン成
分；及び、（ｃ）ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウム、カルシウム、及び亜
鉛のそれぞれが該触媒組成物の重量を基準として２ｗｔ％を超えない量で存在す
る亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、及びカルシウムのケイ酸
塩及び酸化物のうちの少なくとも１つを包含する、該触媒組成物の重量を基準と
して１０乃至５０ｗｔ％の結合剤材料；からなる触媒組成物が提供される。
【０００６】 更に、本発明により、１，３−プロパンジオールを調製するためのプロセスで
あって、（ａ）水性の反応混合液中において、少なくとも３０℃の温度で、（ｉ
）ニッケルがその触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性なニッ
ケル成分；（ｉｉ）モリブデンがその触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構
成するモリブデン成分；及び、（ｉｉｉ）ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウ
ム、カルシウム、及び亜鉛のそれぞれがその触媒組成物の重量を基準として２ｗ
ｔ％を超えない量で存在する亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム
、及びカルシウムのケイ酸塩及び酸化物のうちの少なくとも１つから選択される
１０乃至５０ｗｔ％の結合剤材料；からなる固体の粒子状触媒組成物の存在下に
おいて、３−ヒドロキシプロパナールと水素を接触させて１，３−プロパンジオ
ールを包含する水性の生成物混合液を生成するステップ；及び、（ｂ）該水性の
生成物混合液から１，３−プロパンジオールを回収するステップ；を含む調製プ
ロセスが提供される。
【０００７】 水性の３−ヒドロキシプロパナールの水素化において上記の触媒を使用するこ
とにより、可溶性の結合剤材料を使用する結果として生じる動作不能時間が低減
された状態で、１，３−プロパンジオールを高収量で製造することが可能になる
。
【０００８】 次に、本発明を、添付図面を参照しながら説明する。
【０００９】 図１は、本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素化触媒の経時的な触媒
活性をプロットしたものである。
【００１０】 図２は、本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素化触媒の経時的な触媒
活性をプロットしたものである。
【００１１】 図３は、通常のニッケル水素触媒の経時的な触媒活性をプロットしたものであ
る。
【００１２】 図４は、本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素触媒の経時的な触媒活
性をプロットしたものである。
【００１３】 本発明の水素化触媒は、主要な活性成分として、２５乃至６０ｗｔ％、好適に
は２５乃至４５ｗｔ％のニッケル（Ｎｉ０として）を含んでいる。その活性な触
媒中のニッケルは、還元形が優勢な状態で存在している。
【００１４】 また、本発明の触媒は、５乃至２０ｗｔ％、好適には６乃至１６ｗｔ％のモリ
ブデン（Ｍｏ０として）を含んでいる。そのモリブデンは、該触媒中に金属と酸
化物の両形態において存在している。該モリブデンは結合機能を有しており、ま
た、活性促進因子でもある。
【００１５】 本触媒の結合剤部分は、別々の成分を一緒に保持し、そして、触媒床を横切る
圧力降下から生じる破砕に対する抵抗性を供給するための「膠」として作用する
。該結合剤は、本触媒のうちの１０乃至５０ｗｔ％を構成し、ケイ素の酸化物、
並びに、亜鉛、ジルコニウム、カルシウム、マグネシウム、及び／又はアルミニ
ウムのケイ酸塩及び酸化物から調合される。典型的には、本触媒は、３０乃至７
０ｗｔ％のケイ素、好適には３５乃至５５ｗｔ％のケイ素；０乃至２ｗｔ％の亜
鉛、好適には０乃至１ｗｔ％の亜鉛；及び、０乃至２ｗｔ％のアルミニウム；を
包含するであろう。また、該結合剤は、カルシウムを２ｗｔ％より多く含まず、
好適には０−１ｗｔ％のカルシウムを含むであろう。本触媒の好適な実施態様は
、亜鉛やカルシウムを本質的に含まない。水溶液中で３−ヒドロキシプロパナー
ルを１，３−プロパンジオールに水素化するためのその好適な触媒組成物は、上
記の如きバランス量の結合剤材料と共に、約３５ｗｔ％のニッケルと約８−１２
ｗｔ％のモリブデンを含む。
【００１６】 本触媒は、活性なニッケル成分、モリブデン成分、及び結合剤材料を固体のバ
ルク形態で取り込むどんな手順で調製してもよい。
【００１７】 一般的には、触媒の調製は、酸化ニッケル、アタパルガスクレー等の結合剤材
料、及び三酸化モリブデン粉末を混合して均質な粉末にするステップを含む。次
に、押し出し可能な混合物を形成するため、その固体混合物に、十分な量の水中
におけるコロイドシリカの溶液を攪拌しながら混ぜる。次いで、その湿性混合物
を、直径が０．１０−０．１８ｃｍ（０．０４０−０．０７０インチ）の複数の
穴を有するダイプレートを通じて押し出す。その後、得られたそれらの押出し物
を、含水率を約５ｗｔ％未満に低減するのに十分な時間、１００−１２５℃で乾
燥させる。次いで、乾燥させたそれらの押出し物を、所望の強度になるまで少な
くとも約３時間、空気中において４５０−５５０℃でか焼する。使用する前に、
その触媒を、少なくとも６０％のニッケルを還元するのに十分な時間、３５０℃
から４５０℃までの範囲内の温度で、水素下において還元する。その還元された
触媒をすぐに使用しない場合には、それを外界温度に冷却し、使用するまで、１
，３−プロパンジオール等の保護媒質下で保存する。例証的な触媒の調製プロセ
スが実施例２及び３に与えられている。
【００１８】 本触媒は、流量や圧力等の他のプロセス変量に応じた十分な触媒活性をもたら
すような粒径及び形状を有する粒子状の形態を為している。それらの好適な触媒
粒子は、幾何学的な表面積と破砕抵抗の最適なバランスをもたらすため、その直
径（該粒子の横断面の幅をさしわたす）が０．３２ｃｍ（１／８インチ）未満、
好適には０．０８−０．１６ｃｍ（１／１６−１／３２インチ）に為されている
。最長の触媒床寿命を得るのに好適な触媒の形状は、三葉状及び円柱状である。
【００１９】 本触媒は、１，３−プロパンジオールへの３−ヒドロキシプロパナールの選択
的な水素化において、好適には少なくとも１０ｈ−１／触媒体積分率、より好適
には少なくとも２０ｈ−１／触媒体積分率の活性を呈するであろう。本触媒は、
その反応環境において改善された安定性を有すると共に、該触媒の活性寿命にわ
たる良好な物理的完全性を有している。
【００２０】 ３−ヒドロキシプロパナールの１，３−プロパンジオールへの水素化は、水溶
液中において、少なくとも３０℃の温度で、一般的には５０℃から１７５℃の範
囲内の温度で、少なくとも６８９ｋＰａ（１００ｐｓｉｇ）の正の水素圧下にお
いて、一般的には１３７９−１３７９０ｋＰａ（２００−２０００ｐｓｉｇ）の
範囲内の正の水素圧下において実施することができる。ＨＰＡのＰＤＯへの水素
化がＵＳ−５７８６５２４号に開示されている。
【００２１】 本発明の水素化プロセスは、例えばＵＳ−Ａ−５４６３１４５号及びＵＳ−Ａ
−３６８７９８１号に開示されているようなエチレンオキシドのヒドロホルミル
化により１，３−プロパンジオールを調製するためのプロセスや、あるいは、Ｕ
Ｓ−Ａ−５０９３５３７号に開示されているようなアクロレインから１，３−プ
ロパンジオールを調製するためのプロセスで使用するために特別に設計されたも
のである。
【００２２】 そのようなプロセスでは、３−ヒドロキシプロパナールは、水溶液中で１，３
−プロパンジオールへ水素化される中間生成物である。そのような一つのプロセ
スでは、３−ヒドロキシプロパナール、１，３−プロパンジオール、及びヒドロ
ホルミル化反応の副産物を包含するヒドロホルミル化生成混合物を生成するため
、コバルトまたはロジウムカルボニル等の適当なヒドロホルミル化触媒の存在下
において、エチレンオキシドが、５０℃から１４０℃の範囲内の温度、及び、３
４４７−３４４７４ｋＰａ（５００−５０００ｐｓｉｇ）の範囲内のＣＯ／Ｈ２ 圧で、好適には６０℃から９０℃の温度、及び、６８９５−２４１３２ｋＰａ（
１０００−３５００ｐｓｉｇ）の圧力で、ヒドロホルミル化される（一酸化炭素
及び水素と反応させられる）。その３−ヒドロキシプロパナール成分は抽出によ
り水中に移され、そして、その水溶液の重量を基準とした３−ヒドロキシプロパ
ナール濃度が１５ｗｔ％未満、好適には１０ｗｔ％未満の水溶液の形態で、水素
化反応容器へ通される。上述の如く３−ヒドロキシプロパナールの１，３−プロ
パンジオールへの水素化が行われ、主要な生成物として１，３−プロパンジオー
ルを含有する水素化生成混合物が形成される。その１，３−プロパンジオールは
、蒸留等の適当な手段により回収される。
【００２３】 実施例１ 通常の１，３−プロパンジオール触媒の調製 典型的なバッチ式の触媒調製では、沈殿槽に、２２００部の塩化ニッケル溶液
（９７−９８％のＮｉＣｌ２）、７０部のＭｉｃｒｏｃｅｌ Ｅ（０．８の固体
）、及び１３０部のアルミン酸ナトリウム溶液からのアルミナが負荷される。沈
殿の終了後、液体を注ぎ出し、固体を脱イオン水で数回洗う。その固体塊状物（
ケイ酸カルシウムニッケル）を乾燥させ、空気中において３９０−４１０℃でか
焼する。
【００２４】 ３．７９リットル（１−ガロン）用の鋤型ミキサーに、７３０部の工業グレー
ドのケイ酸カルシウムニッケル（９３−９７％のＮｉＣａＳｉＡｌＯＸ）、１２
５部のＭｉｃｒｏｃｅｌ Ｅ（０．８の固体）、及び１２５部のベントナイトク
レー（０．８の固体）を投入し、２分間混合する。次に、６００部の脱イオン水
と１６−２０部のモリブデン酸アンモニウム溶液からのモリブデンからなる溶液
をその混合物に攪拌しながら加え、５−１０分間、混合し続ける。次いで、その
湿性の混合物を、直径が０．１５−０．１８ｃｍ（０．０６−０．０７インチ）
の三葉状の複数の穴を有するダイプレートを通じて押し出す。得られた押出し物
を夜通し１００−１２５℃で乾燥させる。次に、その乾燥させた中間体を４４５
−４５５℃で水素により還元し、ニッケルの総量を基準として、還元形のニッケ
ル含量を約９０％にする。
【００２５】 実施例２ 本発明による触媒の調製 ３．７９リットル（１−ガロン）用の鋤型ミキサーに、７５０部の工業グレー
ドの酸化ニッケル（９３−９７％のＮｉＯ）、４９８部のＡｔｔａｇｅｌ−３０
アタパルガスクレー（０．８の固体）、及び１８５部の三酸化モリブデン粉末（
ＭｏＯ３）を投入し、２−３分間混合した。次いで、その乾性混合物に、２００
部の脱イオン水中における７９６部のＮａｌｃｏ ２３２７、コロイドシリカゾ
ル（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）の溶液を攪
拌しながら加え、５分間、攪拌し続けた。そのミキサーに約６０部の脱イオン水
を付加的に加え、更に５分間、攪拌し続けた。次いで、その湿性の混合物を、直
径が０．１０ｃｍ（０．０４０インチ）の複数の穴を有する単一のセルコントリ
−インサートを通じて押し出した。得られたそれらの押出し物を１１０℃で乾燥
させ、その後、サイズ分類／篩い分けし、固定式のセラミック鞘内で約３時間、
空気中において５００℃でか焼した。次いで、それらの押出し物を４２０−４３
０℃で水素により還元し、ニッケルの総量を基準として、還元形のニッケル含量
を９０％にした。
【００２６】 実施例３ 本発明による触媒の調製 １−ガロン用の鋤型ミキサーに、７３５部の工業グレードの酸化ニッケル（９
３−９７％のＮｉＯ）、３５５部のＡｔｔａｇｅｌ ３０アタパルガスクレー（
０．８の固体）、及び２８６部の三酸化モリブデン粉末（ＭｏＯ３）を投入し、
２分間混合した。次いで、その固体混合物に、２２５部の脱イオン水中における
７９５部のＮａｌｃｏ ２３２７、コロイドシリカの溶液を攪拌しながら加え、
１０分間、攪拌し続けた。次いで、その湿性の混合物を、直径が０．１０−０．
１８ｃｍ（０．０４０−０．０７０インチ）の複数の穴を有するダイプレートを
通じて押し出した。得られたそれらの押出し物を１００−１２５℃で夜通し乾燥
させた。次いで、その乾燥させた中間体を、約３時間、空気中において５００℃
でか焼し、続いて、４２０−４３０℃で水素により還元し、ニッケルの総量を基
準として、還元形のニッケル含量を９０％にした。
【００２７】 実施例４ ３−ヒドロキシプロパナールの水素化 ４種類の水素化触媒（表１より、触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ）による運転を、直
径が３．０５ｃｍ（１．２インチ）の灌液充填塔式反応装置内で実施した。その
反応装置に４００ｍＬの選定された水素化触媒を負荷した。水素でその反応装置
を１０３４２ｋＰａ（１５００ｐｓｉｇ）に加圧し、該反応装置に、脱気された
脱イオン水の流れを連続的に供給した。その反応装置から出る流れの一部をイン
レットへ連続的に戻し、該反応装置内での表層液の速度（反応装置に流入する液
量（ｍＬ／ｓ）を反応装置の断面積（ｃｍ２）で割った値）が０．３ｃｍ／ｓか
ら０．８ｃｍ／ｓの範囲内に収まるように、流入する供給液と混合した。反応装
置の温度が望ましい温度である６０℃に達したときに、該水の供給を停止し、約
３０％の３−ヒドロキシプロパナールを含有する水性の流れを与えた。反応によ
り生じる熱は、再循環ループ内での熱交換により取り除いた。水素を連続的に加
えることにより圧力を維持し、消費されたガスを置換した。
【００２８】 供給サンプルと生成物サンプルを定期的に採取し、３−ヒドロキシプロパナー
ルの濃度を測定した。３−ヒドロキシプロパナールの濃度が一次反応速度に従う
ものと仮定して、３−ヒドロキシプロパナール濃度の各供給／生成物ペアに対し
て、見かけの反応速度定数を算出した。３−ヒドロキシプロパナールを水素化す
る触媒の活性度は、液体の体積／触媒粒子の体積／時間の単位で表したその反応
速度定数として計算した。
【００２９】 ＡからＤまでの各触媒での反応速度を約３０日間の期間にわたり測定した。触
媒Ｃは、比較的低含量（１．８ｗｔ％）のモリブデンを含有する標準的な既製の
ニッケル水素化触媒である。触媒Ａ、Ｂ、及びＤは、水溶液中での３−ヒドロキ
シプロパナールの水素化をより安定に行えるように設計された本発明の触媒であ
る。結果が、図１から図４と、表１に示されている。
【００３０】 反応速度は、主に、触媒粒子の内部での反応物の拡散速度により制限されるた
め、押出し物の断面が小さくなるほど、より好ましい反応速度定数を与える。一
方、触媒粒子の破砕強さは、押出し物の断面寸法が小さくなるほど低下する。触
媒Ｃは、０．０８ｃｍ（１／３２インチ）の穴を用いて押し出すには脆弱すぎ、
それ故、０．１６ｃｍ（１／１６インチ）の穴を用いて押し出した。触媒中にカ
ルシウムが存在する場合、カルシウムは、短期間内に略完全に浸出し、以降の１
，３−プロパンジオールの濃縮ステップにおいて水を蒸発させるために使用され
る熱交換器の汚損の原因となった。
【００３１】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素化触媒の経時的な触媒活性をプ
ロットしたものである。
【図２】 本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素化触媒の経時的な触媒活性をプ
ロットしたものである。
【図３】 通常のニッケル水素触媒の経時的な触媒活性をプロットしたものである。
【図４】 本発明による３−ヒドロキシプロパナール水素触媒の経時的な触媒活性をプロ
ットしたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 キヤリツク，ウイリアム・ジヨージフ アメリカ合衆国、オハイオ・44024、チヤ ードン、ボツクスウツド・サークル・ 11500 (72)発明者 ハイメルフアーブ，ポール アメリカ合衆国、テキサス・77084、ヒユ ーストン、サンデイ・ヒル・ドライブ・ 15802 (72)発明者 カジイ，モハマツド・シヤージヤハン アメリカ合衆国、オハイオ・44087、ツイ ンズバーグ、パツトン・ストリート・9948 (72)発明者 プランド，ロバート・アルフレツド アメリカ合衆国、オハイオ・44236、ハド ソン、ペーダーボーン・ドライブ・6307 (72)発明者 パウエル，ジヨージフ・ブルン アメリカ合衆国、テキサス・77070、ヒユ ーストン、ノールモント・ドライブ・ 10506 Ｆターム(参考） 4G069 BA01A BA01B BA02B BA03A BA15A BB02A BB02B BB04A BB04B BC02B BC09A BC09B BC10A BC16A BC35A BC42B BC51A BC59A BC59B BC66A BC66B CB02 CB70 DA05 EA02X EA02Y EB18X EB18Y ED03 FC08 4H006 AA02 AC29 AC41 AC45 BA06 BA07 BA09 BA10 BA14 BA21 BA30 BA33 BA56 BA61 BC10 BC11 BE20 BE40 4H039 CA60 CB20 CF30

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 触媒組成物であって、固体の粒子状の形態において、該組成
    物が： （ａ）ニッケルが該触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性な
    ニッケル成分； （ｂ）モリブデンが該触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構成するモリブ
    デン成分；及び （ｃ）ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウム、カルシウム、及び亜鉛のそれ
    ぞれが該触媒組成物の重量を基準として２ｗｔ％を超えない量で存在する亜鉛、
    アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、及びカルシウムのケイ酸塩及び酸
    化物のうちの少なくとも１つを包含する、該触媒組成物の重量を基準として１０
    乃至５０ｗｔ％の結合剤材料； からなることを特徴とする触媒組成物。
  2. 【請求項２】 該モリブデンが該触媒組成物のうちの６乃至１６ｗｔ％を構
    成することを特徴とする、請求項１による触媒組成物。
  3. 【請求項３】 該粒子の直径が０．３２ｃｍ（１／８インチ）未満であるこ
    とを特徴とする、請求項１または２の触媒組成物。
  4. 【請求項４】 ニッケルが該触媒組成物のうちの２５乃至４５ｗｔ％を構成
    することを特徴とする、請求項１、２、または３による触媒組成物。
  5. 【請求項５】 亜鉛及びカルシウムのそれぞれが、該触媒組成物の重量を基
    準として１ｗｔ％を超えない量で存在することを特徴とする、先行する請求項の
    いずれか一項による触媒組成物。
  6. 【請求項６】 １，３−プロパンジオールを調製するためのプロセスであっ
    て、該プロセスが： （ａ）水性の反応混合液中において、少なくとも３０℃の温度で、固体の粒子
    状触媒組成物であって： （ｉ）ニッケルが該触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性な
    ニッケル成分； （ｉｉ）モリブデンが該触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構成するモリ
    ブデン成分；及び （ｉｉｉ）ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウム、カルシウム、及び亜鉛の
    それぞれが該触媒組成物の重量を基準として２ｗｔ％を超えない量で存在する亜
    鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、及びカルシウムのケイ酸塩及
    び酸化物のうちの少なくとも１つを包含する、該触媒組成物の重量を基準として
    １０乃至５０ｗｔ％の結合剤材料； からなる触媒組成物の存在下において、３−ヒドロキシプロパナールと水素を接
    触させて１，３−プロパンジオールを包含する水性の生成物混合液を生成するス
    テップ；及び （ｂ）該水性の生成物混合液から１，３−プロパンジオールを回収するステッ
    プ； を含むことを特徴とする１，３−プロパンジオールの調製プロセス。
  7. 【請求項７】 該モリブデンが該触媒組成物のうちの６乃至１６ｗｔ％を構
    成することを特徴とする、請求項６によるプロセス。
  8. 【請求項８】 該固体粒子の直径が０．３２ｃｍ（１／８インチ）未満であ
    ることを特徴とする、請求項６または７によるプロセス。
  9. 【請求項９】 亜鉛及びカルシウムのそれぞれが、該触媒組成物の重量を基
    準として１ｗｔ％を超えない量で該触媒組成物中に存在することを特徴とする、
    請求項６、７、または８によるプロセス。 （ａ）有効量のヒドロホルミル化触媒の存在下において、エチレンオキシドを
    ヒドロホルミル化条件下で一酸化炭素及び水素と接触させて３−ヒドロキシプロ
    パナールを包含する反応生成混合物を形成するステップ； （ｂ）該反応生成混合物から３−ヒドロキシプロパナールを移して、３−ヒド
    ロキシプロパナールの水溶液を形成するステップ； （ｃ）３−ヒドロキシプロパナールの該水溶液に、固体の粒子状水素化触媒組
    成物であって： （ｉ）ニッケルが該触媒組成物のうちの２５乃至６０ｗｔ％を構成する活性な
    ニッケル成分； （ｉｉ）モリブデンが該触媒組成物のうちの５乃至２０ｗｔ％を構成するモリ
    ブデン成分；及び （ｉｉｉ）ケイ素の酸化物、並びに、アルミニウム、カルシウム、及び亜鉛の
    それぞれが該触媒組成物の重量を基準として２ｗｔ％を超えない量で存在する亜
    鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、及びカルシウムのケイ酸塩及
    び酸化物のうちの少なくとも１つを包含する、該触媒組成物の重量を基準として
    １０乃至５０ｗｔ％の結合剤材料； からなる水素化触媒組成物を加えるステップ； （ｄ）少なくとも６８９４８ｋＰａ（１００ｐｓｉｇ）の正の水素圧下におい
    て、３−ヒドロキシプロパナールの該水溶液を少なくとも３０℃の温度に加熱し
    て１，３−プロパンジオールを包含する水素化生成混合物を生成するステップ；
    及び （ｅ）該水素化生成混合物から１，３−プロパンジオールを回収するステップ
    。
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