JP2002516885A - 廃水からの弗素化アルカン酸の回収方法 - Google Patents
廃水からの弗素化アルカン酸の回収方法Info
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Abstract
Description
化モノマーを重合するために乳化剤として使用される。中でも弗素化−または部
分弗素化アルカンカルボン酸または−スルホン酸の塩、好ましくはアルカリ金属
塩またはアンモニウム塩が使用される。これらの化合物は電気的弗素化によって
または弗素化モノマーのテロマー化によって製造されるが、これには多大な費用
が掛かる。それ故に、これらの価値ある物質を廃水から回収する試みが尽くされ
て来た。
弗素化カルボン酸を使用可能な状態で回収する方法が公知である。この場合には
これらの物質から水性媒体中において十分に強い酸を用いて弗素化カルボン酸を
必要な場合には遊離させ、これを適当なアルコールと反応させそして生じるエス
テルをる留出させている。この場合には出発物質として重合液、特に、弗素化ポ
マーが比較的に多量の乳化剤を含有するコロイド粒子の状態で製造されるいわゆ
る乳化重合からのそれを使用することができる。この方法は非常に良好であるこ
とが実証されているが、一定濃度の弗素化カルボン酸が出発物質中に必要とされ
る。
らペルフルオロカルボン酸を回収する方法が公知であり、この場合にはペルフル
オロカルボン酸の希薄溶液を弱塩基性アニオン交換樹脂と吸着接触させ、それに
よって該溶液中に含まれるペルフルオロカルボン酸をアニオン交換樹脂に吸着さ
せ、そのアニオン交換樹脂をアンモニア水溶液で溶離処理しそしてそれと供に、
吸着されているペルフルオロカルボン酸を溶離剤中に移しそして最後に該酸を溶
出液から得ている。しかしながら完全に溶離するためには比較的に多量の薄いア
ンモニア溶液が必要とされ、更にこの方法は相当な時間を消費する。この欠点を
、米国特許第4,282,162号明細書から公知の、塩基性アニオン交換体に
吸着された弗素化乳化剤酸を溶離する方法が克服している。この方法の場合には
吸着された弗素化乳化剤酸をアニオン交換体から希薄鉱酸と有機溶剤との混合物
で溶離している。この方法では酸を使用することによって交換樹脂の再生が同時
に実現される。
たかまたは妨害することを少なくとも知られていなかった非常に微細な固体物質
を含有している場合に、最後に挙げた方法を実際に実施する際に問題が生じるこ
とを見出した。この場合にはアニオン交換樹脂を使用した装置をこれらの固体物
質が多かれ少なかれ速やかに閉塞させてしまい、このことが明らかに流れ抵抗を
増加させかつ性能を低下させる。一般に使用される上流のフィルターまたは濾過
器はこの場合には有効でない。
に安定なコロイド状の分散物の状態に維持されることに起因していることを見出
した。これらの酸をアニオン交換樹脂によって系から除いた場合に、この比較的
に安定な微細分散状態が壊れ、固体が沈殿しそしてイオン交換樹脂を閉塞させる
。更に、廃水をアニオン交換樹脂と接触させる前に、廃水中に分散する固体を非
イオン性またはカチオン性界面活性添加物(界面活性剤)の添加によって安定化
した場合に、米国特許第4,282,162号明細書から知られる方法の性能を
著しく高めることができそして微細な固体を含有する廃水にも適していることを
見出した。非イオン性またはカチオン性界面活性剤はアニオン交換体に結合され
ない。
分散する固体物質を非イオン性またはカチオン性界面活性剤あるいはこれらに類
似した作用をする表面活性物質で安定化し、次いで弗素化乳化剤酸をアニオン交
換樹脂に結合させそしてそのイオン交換樹脂から弗素化乳化剤酸を溶離させるこ
とを特徴とする、上記弗素化アルカン酸の回収法に関する。
している。この方法は、弗素化モノマーを穏やかな攪拌下にかつ比較的に高濃度
の弗素化乳化剤酸の使用下に、微細分散コロイド状態で存在する微細ポリマーに
転化するいわゆる乳化重合法による弗素化モノマーの重合からの廃水に特に適し
ており、この方法では所望の固形分濃度が達成された後にこうして得られたラテ
ックスを例えば激しい攪拌によって凝固させ、ポリマーを微細粉末として沈殿さ
せている。
難をもたらし、この重合法で広い分子量分布を得ようとする場合に、この低分子
量ポリマーのマイナスの影響が特に著しくなることを発見した。かゝる“問題の
ある”廃水の場合にも本発明の方法はその能力を発揮する。
こと見出した(本願と同日出願の、ドイツ特許出願第19824614.5号(
ドイツ国出願日:1998年6月2日)に基づき優先権出願された特願平12−
・・・・号明細書“廃水からの弗素化アルカン酸の回収方法”)。しかしながら
この同日出願の発明の場合には、固体物質を分離するために装置上の多大な的費
用並びに添加する補助化学品(例えば石灰乳、塩化アルミニウム、凝集剤)の量
についての多大な費用が掛かるという問題がある。特に固体物質濃度の少ない場
合にはコロイドを完全に除くためには、固体物質の分離の際に除去するのに限界
がある多量の化学品が必要とされる。
コロイドを安定化するのに十分でありそしてイオン交換体を問題なく運転するこ
とが保証されるので、装置および化学品に関する費用が少なくて済む。
特に強塩基性アニオン交換樹脂、例えば登録商標名の(R) AMBERLITE
IRA−402、(R) AMBERJET 4200(両方とも Rohm & Haas社製
) 、(R) PUROLITE A845(Purolite GmbH 社製) または(R) LEW
ATIT MP−500 (Bayer AG製) で市販されているものが適している。
例の装置、例えば廃水が貫流する管または塔に配置されている。
特許第4,282,162号明細書に記載の方法が特に有利である。
特許第5,442,097号明細書に従う方法または米国特許第5,312,9
35号明細書に記載の方法が適している。この方法では溶出液は最初に十分に水
不含状態とされ、次いで酸化剤で処理される。
処理する。
FOS)のアンモニウム塩を使用しているテトラフルオロエチレンとペルフルオ
ロ(n−プロピルビニルエーテル)(PPVE)との共重合からの廃水を使用す
る。PFOS濃度は750mg/Lである。
−100( Rohm & Haas社製、p−オクチルフェノール−オキシエチラート、C
AS−No.9002−93−1) 、あるいは(R) GENAPOL UD 08
8(Hoechst AG製、脂肪アルコールポリグリコールエーテル)と混合しそして攪
拌する。
A−402、製造元: Rohm & Haas社;スチレン−ジビニルベンゼン−タイプ、
アニオン:塩化物、ゲル、総合能力 1.3eq/L、嵩密度 710g/L)
をガラス製フリットを備えた円筒状ガラス製カラム(長さ25cm、直径16m
m)に導入し、水で洗浄する。イオン交換樹脂を負荷するために、この溶液を上
の方に触媒床を通してポンプ搬送する。流出する水を複数のサンプルとして集め
そしてPFOA濃度を測定する。イオン交換体床上での圧力損失をマノメーター
を用いて測定する。流出する水を複数のサンプルトして集めそしてPFOA濃度
を測定する。
に圧力損失が1bar/mを超えそして樹脂が著しく付着したので、中止した。 ┌───┬─────┬────┬────┬────┬────┬────┐ │廃水量│ │例 1 │例 2 │例 3 │例 4 │比較例 │ │ (mL) ├─────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │ │界面活性剤│GENAPOL │TRITON │TRITON │TRITON │無添加 │ │ ├─────┼────┼────┼────┼────┼────┤ │ │濃度 │100mg/L │100mg/L │200mg/L │400mg/L │ - │ ├───┼─────┼────┴────┴────┴────┴────┤ │ │ │ イオン交換体床上での圧力損失(bar/m) │ │ │ ├────┬────┬────┬────┬────┤ │ 0 │ │ 0.12 │ 0.24 │ 0.24 │ 0.16 │ 0.20 │ │ 200 │ │ 0.16 │ 0.20 │ 0.24 │ 0.16 │ 0.40 │ │ 300 │ │ 0.12 │ 0.24 │ 0.24 │ 0.24 │ │ │ 400 │ │ 0.12 │ 0.24 │ 0.24 │ │1.60中止│ │ 500 │ │ 0.12 │ 0.24 │ │ 0.24 │ │ │ 600 │ │ 0.12 │ 0.24 │ │ 0.24 │ │ │ 1000 │ │ 0.12 │ │ │ │ │ ├───┤ ├────┼────┼────┼────┼────┤ │廃水中│ │ 2.5 │ 5.1 │ 4.2 │ 4.2 │ 3.3 │ │PFOS │ │ │ │ │ │ │ │(mg/L)│ │ │ │ │ │ │ └───┴─────┴────┴────┴────┴────┴────┘ 例5: メタノール、濃硫酸(96%)および水(重量割合;89%、7%、4%)を
混合した150mLの溶出溶液を得る。イオン交換樹脂カラムを、負荷後に最初
に100mLの水で洗浄して、廃水残留物をカラムから除く。次いで溶出溶液を
0.5m/時の線速度でカラムに通して搬送しそして捕捉する。カラムを次いで
別の50mLの水で洗浄する。溶出溶液は廃水中の使用済み乳化剤溶液の約95
%を含有している。
Claims (5)
- 【請求項1】 廃水からの弗素化乳化剤酸の回収方法において、廃水中に微
細分散する固体物質を界面活性剤あるいは表面活性物質で安定化し、次いで弗素
化乳化剤酸をアニオン交換樹脂に結合させそしてそのアニオン交換樹脂から弗素
化乳化剤酸を溶離させることを特徴とする、上記弗素化アルカン酸の回収法。 - 【請求項2】 弗素化モノマーの重合からの廃水を使用する請求項1に記載
の方法。 - 【請求項3】 固体に変り得る物質を沈殿させる請求項1または2に記載の
方法。 - 【請求項4】 使用するアニオン交換樹脂が強塩基性である請求項1〜3の
いずれか一つに記載の方法。 - 【請求項5】 薄い鉱酸と有機溶剤との混合物を用いて溶離を行なう請求項
1〜4のいずれか一つに記載の方法。
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Cited By (6)
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---|---|---|---|---|
JP2007520350A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 廃水からのフッ素化界面活性剤の除去 |
JP2007520552A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ酸界面活性剤が付着した吸着性粒子からフッ酸界面活性剤を回収する方法 |
JP2010519018A (ja) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水からフッ素性化学物質を除去するためのシステム及びプロセス |
JP2010125352A (ja) * | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Japan Organo Co Ltd | フォトレジスト現像排水の排水処理システム |
JP5163125B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2013-03-13 | 旭硝子株式会社 | 塩基性陰イオン交換樹脂の再生方法 |
WO2015152173A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 旭硝子株式会社 | アニオン性含フッ素乳化剤の回収方法 |
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US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
US7279522B2 (en) * | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
JP2003285076A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | 含フッ素乳化剤の回収法 |
JP2003285075A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | フッ素含有乳化剤回収方法 |
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EP1514848B1 (en) * | 2002-06-19 | 2006-04-05 | Sasakura Engineering Co. Ltd. | Process for the recovery of fluorine-containing emulsifiers |
EP1441014A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant |
US6991732B2 (en) | 2003-07-02 | 2006-01-31 | Arkema | Process for the recovery of fluorosurfactants by active charcoal |
ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
DE602004021467D1 (de) * | 2004-03-01 | 2009-07-23 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion |
US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
US20060135681A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Cavanaugh Robert J | Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant |
EP1700869A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups |
GB2427170A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer film having glass microspheres |
GB0514398D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
GB0525978D0 (en) * | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
US20070025902A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated carboxylic acid from adsorbent particles |
GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
US20070276103A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated Surfactants |
US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
US7666928B2 (en) | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion |
US8119750B2 (en) * | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
US20100072134A1 (en) * | 2007-03-06 | 2010-03-25 | Mader Brian T | Ultrasonically induced cavitation of fluorochemicals |
US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
GB0712191D0 (en) * | 2007-06-25 | 2007-08-01 | 3M Innovative Properties Co | Process for removing fluorinated compounds for an aqueous phase originating from the preparation of fluoropolymers |
CN103796759B (zh) * | 2011-09-13 | 2016-10-26 | 旭硝子株式会社 | 阴离子性含氟乳化剂的回收方法 |
WO2015053235A1 (ja) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素乳化剤の回収方法 |
DE102014100694A1 (de) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase |
KR102468123B1 (ko) | 2016-11-15 | 2022-11-24 | 도요 고한 가부시키가이샤 | 폴리에스테르계 열가소성 필름의 제조방법, 폴리에스테르계 열가소성 필름 |
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JP7236004B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-03-09 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液 |
US11452987B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-09-27 | The Johns Hopkins University | Contaminate sequestering coatings and methods of using the same |
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TWI727723B (zh) * | 2020-03-26 | 2021-05-11 | 臺北醫學大學 | 含氟廢液的處理及回收方法 |
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Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3536643A (en) † | 1967-09-01 | 1970-10-27 | Cosden Oil & Chem Co | Polyethylene emulsion process |
US3882153A (en) | 1969-09-12 | 1975-05-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering fluorinated carboxylic acid |
GB1314607A (en) | 1969-09-12 | 1973-04-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering perfluorinated emulsifiers |
DE2903981A1 (de) * | 1979-02-02 | 1980-08-07 | Hoechst Ag | Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern |
DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
DE4213154C1 (ja) | 1992-04-22 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
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-
2000
- 2000-11-24 ZA ZA200006906A patent/ZA200006906B/xx unknown
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007520350A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 廃水からのフッ素化界面活性剤の除去 |
JP2007520552A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ酸界面活性剤が付着した吸着性粒子からフッ酸界面活性剤を回収する方法 |
JP5163125B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2013-03-13 | 旭硝子株式会社 | 塩基性陰イオン交換樹脂の再生方法 |
JP2010519018A (ja) * | 2007-02-16 | 2010-06-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水からフッ素性化学物質を除去するためのシステム及びプロセス |
JP2010125352A (ja) * | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Japan Organo Co Ltd | フォトレジスト現像排水の排水処理システム |
WO2015152173A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 旭硝子株式会社 | アニオン性含フッ素乳化剤の回収方法 |
US20160376215A1 (en) * | 2014-03-31 | 2016-12-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method for recovering anionic fluorinated emulsifier |
JPWO2015152173A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-13 | 旭硝子株式会社 | アニオン性含フッ素乳化剤の回収方法 |
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