CZ20004380A3 - Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod - Google Patents
Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20004380A3 CZ20004380A3 CZ20004380A CZ20004380A CZ20004380A3 CZ 20004380 A3 CZ20004380 A3 CZ 20004380A3 CZ 20004380 A CZ20004380 A CZ 20004380A CZ 20004380 A CZ20004380 A CZ 20004380A CZ 20004380 A3 CZ20004380 A3 CZ 20004380A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- waste water
- fluorinated
- acids
- exchange resin
- solids
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 8
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000007645 Citrus mitis Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
- C07C53/21—Acids containing three or more carbon atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/547—Tensides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
- C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpětného získáváni fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod.
Dosavadní stav techniky
Pro polymeraci fluorovaných monomerů ve vodné dispersi se používají jako emulgátory fluorované alkanové kyseliny, neboť nemají žádné telogení vlastnosti. Především se používají soli, výhodně soli s alkalickými kovy nebo amonné soli, perfluorovaných nebo částečně fluorovaných alkankarboxylových kyselin nebo alkansulfonových kyselin. Tyto sloučeniny se vyrobí elektrofluorací nebo telomerisací fluorovaných monomerů, což je spojeno s vysokými náklady. Proto nechyběly pokusy o opětné získávání těchto cenných látek z odpadních vod.
Z US-A-5 442 097 je známý způsob zpětného získávání fluorovaných karboxylových kyselin ve zhodnotitelné formě ze znečištěných výchozích materiálů, při kterém se z těchto materiálů ve vodném mediu podle potřeby uvolní pomocí dostatečně silné kyseliny fluorovaná karboxylová kyselina, tato se nechá reagovat s vhodným alkoholem a vytvořený ester se oddestiluje. Jako výchozí materiál mohou při tom sloužit polymerační lázně, obzvláště z takzvané emulsní polymerace, při které se fluorovaný polymer vyrobí ve formě koloidních • 4
44
4 ·
4 4
4 ·
4 4 4 • 4 4 4 4 částeček za použití relativně vysokých množství emulrátoru. Tento způsob se velmi dobře osvědčil, předpokládá ale určitou koncentraci fluorované karboxylové kyseliny ve výchozím materiálu.
Z DE-A-20 44 986 je známý způsob získávání perfluorkarboxylových kyselin ze zředěného roztoku, při kterém se zředěný roztok perfluorkarboxylových kyselin uvede do adsorpčního kontaktu se slabě basickou aniontoměničovou pryskyřicí a tím se v roztoku obsažená perfluorokarboxylová kyselina adsorbuje na aniontoměničovou pryskyřici, tato aniontoměničová pryskyřice se eluuje vodným roztokem amoniaku, tím se adsorbovaná perfluorkarboxylová kyselina převede do elučního činidla a konečně se získává kyselina z eluátu. Pro úplnou eluci jsou však nutná relativně velká množství zředěného roztoku amoniaku a kromě toho je tento způsob velmi časově náročný. Tento způsob překonává způsob eluce na basických aniontoměničích adsorbovaných fluorovaných emulgátorových kyselin, známý z US-A-4 282 162 , při kterém se eluce adsorbované fluorované emulgátorové kyseliny z aniontoměniče provádí směsí zředěné minerální kyseliny a organického rozpouštědla. Při tomto způsobu je způsobována použitím kyseliny současně regenerace iontoměničové pryskyřice.
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že tento posledně jmenovaný způsob způsobuje v provozní praxi problémy především tehdy, když zpracovávaná odpadni voda obsahuje velmi jemné částice pevné látky, což nebylo dosud považováno za rušivé nebo to bylo považováno pouze jako částečně rušivé. V tomto případě se
•· ··«·
9999 99 zanášejí aparatury, obsahující aniontoměničovou pryskyřici, více nebo méně rychle těmito pevnými látkami, což je patrné ve zvýšeném odporu vůči proudění a sníženém výkonnosti. Obvyklé předřazované filtry nebo frity jsou při tom neúčinné .
Bylo kromě toho zjištěno, že tyto potíže jsou způsobené tím, že jemně rozptýlené pevné látky se emulgátorovými kyselinami udržují v relativně stabilním koloidním jemném rozdělení. Když se nyní tyto kyseliny aniontoměničovou pryskyřicí ze systému odstraní, je toto relativně stabilní jemné rozptýlení rozrušeno a pevná látka se vysráží a ucpe iontoměničovou pryskyřici. Bylo tedy dále zjištěno, že výkonnost způsobu, známého z US-A-4 282 162 může být značně zvýšena a že je také vhodný pro odpadní vody, které obsahují jemně rozptýlené pevné látky, když se rozptýlení pevných látek v odpadní vodě stabilisuje přídavkem neionogenní nebo kationtaktivní povrchově aktivní přídavné látky (tensidu), před tím, než se tato uvede do styku s aniontoměničovou pryskyřicí. Neionogenní nebo kationaktivní tensidy se na aniontoměnič nevážou.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob získávání fluorovaných emulgátorových kyselin z odpadních vod, jehož podstata spočívá v tom, že se ve vodě jemně rozptýlené pevné látky stabilisují neionogenním nebo kationaktivním tensidem, popřípadě analogicky působící povrchově aktivní látkou, potom se fluorované emulgátorové kyseliny vážou na aniontoměničovou pryskyřici a z této se fluorované emulgátorové kyseliny eluuji.
Jako odpadní vody přicházejí v úvahu procesní odpadní vody, ve kterých jsou obsažené povrchově aktivní fluorované
00· · • 00 00 0 0 0 0
0 0 0 0 • 0 0 · t * • 00 0 0 0000 0000 00 000 000 0· ·· alkanové kyseliny. Obzvláště vhodný je způsob pro odpadní vody z polymerace fluorovaných monomerů takzvaným emulsním způsobem, při kterém se fluorované monomery za mírného míchání za použití relativně vysokých koncentrací fluorované emulgátorové kyseliny převedou na jemně rozptýlený polymer, který se vyskytuje v jemně dispersní, koloidní formě a při kterém se takto získaný latex po dosažení požadované koncentrace pevné látky koaguluje, například intensivním mícháním, čímž se polymer odloučí jako jemný prášek.
Bylo zjištěno, že při známém zpracování způsobují především relativně nízkomolekulární podíly polymeru obtíže, přičemž se tyto nízkomolekulární polymery projevují zřetelně obzvláště rušivě, neboť způsob polymerace vede k širokému rozdělení molekulových hmotností. Také u takovýchto obtížných odpadních vod se ukazuje schopnost výkonnosti způsobu podle předloženého vynálezu .
Dále bylo zjištěno, že je možno pevné látky oddělit před tím, než se odpadní voda uvede do styku s iontoměničovou pryskyřicí (německá patentová přihláška 198 24 614.5 z 02.06.1998 o názvu Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod”). Nevýhodné jsou zde však vysoké aparativní náklady pro oddělování pevných látek, jakož i množství přidávaných pomocných chemikálií (například vápenné mléko, hlinité soli, flokulační pomocné prostředky) . Obzvláště při nepatrných koncentracích pevných látek jsou pro úplné odstranění koloidů potřebná větší množství chemikálií, které se odstraní pouze omezeně při oddělováni pevných látek.
Při způsobu podle předloženého vynálezu jsou aparaΦΦ φφφφ φ φ φ φ · φ φ φφφ φφφφ φ φ φ
φφφ φφ φφ φ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ tivní a chemické náklady značně redukují, neboť již přídavek nepatrných množství výhodně dobře biologicky odbouratelného tensidu postačuje pro stabilisaci koloidu a zaručuje bezporuchový provoz iontoměniče.
Adsorpce emulgátorových kyselin na iontoměničovou pryskyřici může probíhat o sobě známým způsobem. Vhodné jsou obzvláště silně basické aniontoměničové pryskyřice, n které je možno získat pod obchodním označením AMBERLITE IRA-402 a RAMBERJET 4200 (obě Rohm & Haas), RPUROLITE A845 (Purolite GmbH) nebo RLEVATIT MP-500 (Bayer AG).
Adsorpce se může provádět o sobě známým způsobem, přičemž se iontoměničová pryskyřice umístí do obvyklých aparatur, jako jsou trubky nebo sloupce a tyto se nechají protékat odpadní vodou.
Eluce navázaných emulgátorových kyselin se provádí rovněž o sobě známými způsoby, přičemž je výhodný způsob podle US-A-4 282 162.
Pro získávání emulgátorových kyselin v potřebně vysoké čistotě pro použití v polymeraci jsou vhodné například způsoby podle výše uvedeného US-A-5 442 097 nebo způsob podle US-A-5 312 935 , při kterém se eluát nejprve zbaví vody a potom se zpracuje oxidačními činidly.
Odpadní voda, zbylá po adsorpci emulgátorových kyselin, se vždy podle obsahu ostatních látek zpracuje pomocí známých způsobů.
Vynález je ještě blíže objasněn pomocí následujících příkladů provedení.
·· »«·· • · • · · • · · »··» ··
Příklady provedení vynalezu
Příklad laž4a srovnávací přiklad
Jako výchozí materiál slouží odpadní voda z kopolymerace tetrafluorethylenu a perfluor-(n-propyl-vinyl)-etheru, při které se použije jako emulgátor amonná sůl kyseliny n-perfluoroktanové a iso-perfluoroktanové (PFOS). Koncentrace PFOS činí 750 mg/1 .
V míchané nádobě se smísí 1000 g této lázně s 0,1 g neionogenního tensidu RTRITON X-100 (Rohm & Haas, p-oktylfenol-oxethylát, CAS-Nr. 9002-93-1) , popřípadě RGENAPOL UD 088 (Hoechst AG, polyglykolether mastného alkoholu) a míchá se.
Asi 50 ml komerční silně basické iontoměničové pryskyřice (RAMBERLITE IRA-402, Rohm & Haas; typu styren-divinylbenzen, aniont : chlorid, gel, celková kapacita 1,3 ekv./l, sypná hmotnost 710 g/1) se dá do válcovitého sloupce, opatřeného skleněnou fritou (délka 25 cm, průměr 16 mm) a promyje se vodou. Pro nasycení iontoměniče se roztok vede pomocí čerpadla přes lože iontoměniče. Vytékající voda se shromažďuje ve více vzorcích a stanovuje se koncentrace PFOS. Tlaková ztráta na loži iontoměniče se měří pomocí manometru.
Srovnávací příklad
Pokus sycení iontoměniče bez přídavku tensidu se musí ukončit , protože v důsledku vysráženého polymeru překročí tlaková ztráta hodnotu 0,1 MPa/m a pryskyřice je značně *»·· ·· ·« • 9 9 9
9 9 9
9 9 9 9 ·9 9 • ·· · slepená.
Výsledky jsou uvedené v následující tabulce.
Tabulka
| Množství odpadní vody [ml] | Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | Příklad 4 | Srovnávací příklad | |
| Tensid: | ®GENAPOL | ©TRITON | ©TRITON | ©TRITON | bez | |
| Koncentrace: | 100 mg/1 | 100 mg/1 | 200 mg/1 | 400 mg/1 | — — — | |
| tlaková ztráta | v loži iontomšniče [Mpa/m] | |||||
| 0 | 0,012 | 0,024 | 0,024 | 0,016 | 0,02 | |
| 200 | 0,016 | 0,020 | 0,024 | 0,016 | 0,04 | |
| 300 | 0,012 | 0,024 | 0,024 | 0,024 | ||
| 400 500 | 0,012 0,012 | 0,024 0,024 | 0,024 | 0,024 | 0,16 (ukončení) | |
| 600 | 0,012 | 0,024 | 0,024 | |||
| 1000 | 0,012 | |||||
| PFOS v odpadní vodě [mg/1] | 0,25 | 0,51 | 0,42 | 0,42 | 0,33 |
• · · · ·
9 4 9 · · · • 9 4 9
Příklad 5
Z methylalkoholu, koncentrované kyseliny sírové (96%) a vody se připraví eluční roztok (hmotnostní podíly 89 %, %, 4 %) . Sloupec iontoměniče se po nasycení promyje nejprve 100 ml vody, aby se ze sloupce odstranily zbytky odpadní vody. Potom se přes sloupec vede eluční roztok při lineární rychlosti 0,5 m/h a jímá se. Sloupec se potom promyje dalšími 50 ml vody. Eluční roztok obsahuje asi 95 % v odpadní vodě použitého emulgátorového roztoku.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY • · * • · » · · 9 ♦ · «»·· ·· ··Μ» • · · · • · ♦ * • * » 9 • · * · • 9 «· sMÍM $βΜο$ VÉSTEčYa advokÁí 'W5 Oř Γ,-; ';· · ;1. Způsob získávání fluorovaných emulgáíorových kyselin z odpadních vod, vyznačující se tím, že se v odpadní vodě jemně rozptýlené pevné látky stabilisují tensidem, popřípadě povrchově aktivní látkou a potom se fluorované emulgátorové kyseliny vážou na aniontoměničovou pryskyřici a z této se fluorované emulgátorové kyseliny eluují.
- 2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se použije odpadní voda z polymerace fluorovaných monomerů.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že se vysrážej í na pevné látky převoditelné podíly.
- 4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že použitá iontoměničová pryskyřice je silně basická.
- 5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se eluce fluorovaných emulgátorových kyselin z aniontoměniče provádí směsí zředěné minerální kyseliny a organického rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19824615A DE19824615A1 (de) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004380A3 true CZ20004380A3 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=7869668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004380A CZ20004380A3 (cs) | 1998-06-02 | 1999-05-27 | Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6518442B1 (cs) |
| EP (2) | EP1209125B2 (cs) |
| JP (1) | JP3678650B2 (cs) |
| KR (1) | KR100499439B1 (cs) |
| CN (1) | CN1191997C (cs) |
| AT (2) | ATE301103T1 (cs) |
| AU (1) | AU4370299A (cs) |
| CA (1) | CA2334023C (cs) |
| CZ (1) | CZ20004380A3 (cs) |
| DE (3) | DE19824615A1 (cs) |
| ES (1) | ES2176138T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0102254A3 (cs) |
| PL (1) | PL194343B1 (cs) |
| RU (1) | RU2224721C2 (cs) |
| TR (1) | TR200003531T2 (cs) |
| WO (1) | WO1999062830A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200006906B (cs) |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19857111A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE19932771A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Eluierung fluorierter Emulgatoren |
| DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
| DE19953285A1 (de) | 1999-11-05 | 2001-05-10 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren |
| US6593416B2 (en) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers |
| US6720360B1 (en) * | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| US6794550B2 (en) | 2000-04-14 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers |
| US7125941B2 (en) * | 2001-03-26 | 2006-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| US7045571B2 (en) | 2001-05-21 | 2006-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Emulsion polymerization of fluorinated monomers |
| US6737489B2 (en) | 2001-05-21 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers |
| US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
| US7279522B2 (en) * | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| JP2003285076A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | 含フッ素乳化剤の回収法 |
| JP2003285075A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | フッ素含有乳化剤回収方法 |
| US6833418B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
| US6822059B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
| EP1514848B1 (en) * | 2002-06-19 | 2006-04-05 | Sasakura Engineering Co. Ltd. | Process for the recovery of fluorine-containing emulsifiers |
| EP1441014A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant |
| US6991732B2 (en) | 2003-07-02 | 2006-01-31 | Arkema | Process for the recovery of fluorosurfactants by active charcoal |
| ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
| EP1561729A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Removal of fluorinated surfactants from waste water |
| EP1561742B1 (en) * | 2004-02-05 | 2012-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith |
| DE602004021467D1 (de) * | 2004-03-01 | 2009-07-23 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion |
| US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20060135681A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Cavanaugh Robert J | Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant |
| EP1700869A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups |
| GB2427170A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer film having glass microspheres |
| GB0514398D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0525978D0 (en) * | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
| US20070025902A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated carboxylic acid from adsorbent particles |
| GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
| RU2388537C2 (ru) * | 2005-10-14 | 2010-05-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ регенерации основной анионообменной смолы |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US20070276103A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated Surfactants |
| US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US7666928B2 (en) | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion |
| US8119750B2 (en) * | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| BRPI0807109A2 (pt) * | 2007-02-16 | 2014-05-06 | 3M Innovative Properties Co | Sistema e processo para a remoção de fluoroquiímicos da água |
| US20100072134A1 (en) * | 2007-03-06 | 2010-03-25 | Mader Brian T | Ultrasonically induced cavitation of fluorochemicals |
| US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
| GB0712191D0 (en) * | 2007-06-25 | 2007-08-01 | 3M Innovative Properties Co | Process for removing fluorinated compounds for an aqueous phase originating from the preparation of fluoropolymers |
| JP5256002B2 (ja) * | 2008-11-25 | 2013-08-07 | オルガノ株式会社 | フォトレジスト現像排水の排水処理システム |
| CN103796759B (zh) * | 2011-09-13 | 2016-10-26 | 旭硝子株式会社 | 阴离子性含氟乳化剂的回收方法 |
| WO2015053235A1 (ja) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素乳化剤の回収方法 |
| DE102014100694A1 (de) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase |
| EP3127602B1 (en) * | 2014-03-31 | 2018-12-19 | AGC Inc. | Recovery method for anionic fluorine-containing emulsifier |
| KR102468123B1 (ko) | 2016-11-15 | 2022-11-24 | 도요 고한 가부시키가이샤 | 폴리에스테르계 열가소성 필름의 제조방법, 폴리에스테르계 열가소성 필름 |
| US11548800B2 (en) | 2019-04-26 | 2023-01-10 | Geyser Remediation LLC | Water purification apparatus and method |
| JP7236004B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-03-09 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液 |
| US11452987B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-09-27 | The Johns Hopkins University | Contaminate sequestering coatings and methods of using the same |
| WO2020260702A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Katholieke Universiteit Leuven | Adsorptive removal of perfluorinated or partially fluorinated surfactants |
| TWI727723B (zh) * | 2020-03-26 | 2021-05-11 | 臺北醫學大學 | 含氟廢液的處理及回收方法 |
| US11840471B1 (en) | 2021-12-20 | 2023-12-12 | Republic Services, Inc. | Method for removing per- and polyfluoroalkyl substances (PFAS) from waste water |
| WO2023208919A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylat impact modifier with reduced metal ion content and method for its production |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536643A (en) † | 1967-09-01 | 1970-10-27 | Cosden Oil & Chem Co | Polyethylene emulsion process |
| US3882153A (en) | 1969-09-12 | 1975-05-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering fluorinated carboxylic acid |
| GB1314607A (en) | 1969-09-12 | 1973-04-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering perfluorinated emulsifiers |
| DE2903981A1 (de) * | 1979-02-02 | 1980-08-07 | Hoechst Ag | Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern |
| DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE4213154C1 (cs) | 1992-04-22 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
| DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
-
1998
- 1998-06-02 DE DE19824615A patent/DE19824615A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-27 CN CNB998068977A patent/CN1191997C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 US US09/700,639 patent/US6518442B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 PL PL99344575A patent/PL194343B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 ES ES99926443T patent/ES2176138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 EP EP02075014.7A patent/EP1209125B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 DE DE59903664T patent/DE59903664D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 EP EP99926443A patent/EP1093441B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 AT AT02075014T patent/ATE301103T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 JP JP2000552048A patent/JP3678650B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 DE DE59912370T patent/DE59912370D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 KR KR10-2000-7013595A patent/KR100499439B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 CA CA002334023A patent/CA2334023C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 HU HU0102254A patent/HUP0102254A3/hu unknown
- 1999-05-27 CZ CZ20004380A patent/CZ20004380A3/cs unknown
- 1999-05-27 AT AT99926443T patent/ATE228972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AU AU43702/99A patent/AU4370299A/en not_active Abandoned
- 1999-05-27 RU RU2000133334/15A patent/RU2224721C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 TR TR2000/03531T patent/TR200003531T2/xx unknown
- 1999-05-27 WO PCT/EP1999/003673 patent/WO1999062830A1/de active IP Right Grant
-
2000
- 2000-11-24 ZA ZA200006906A patent/ZA200006906B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59912370D1 (de) | 2005-09-08 |
| EP1209125B2 (de) | 2014-07-23 |
| ES2176138T1 (es) | 2002-12-01 |
| CA2334023C (en) | 2007-12-04 |
| WO1999062830A1 (de) | 1999-12-09 |
| PL194343B1 (pl) | 2007-05-31 |
| EP1093441A1 (de) | 2001-04-25 |
| ATE228972T1 (de) | 2002-12-15 |
| EP1093441B1 (de) | 2002-12-04 |
| DE19824615A1 (de) | 1999-12-09 |
| KR100499439B1 (ko) | 2005-07-07 |
| ZA200006906B (en) | 2001-09-26 |
| CN1303356A (zh) | 2001-07-11 |
| US6518442B1 (en) | 2003-02-11 |
| PL344575A1 (en) | 2001-11-05 |
| ATE301103T1 (de) | 2005-08-15 |
| KR20010071370A (ko) | 2001-07-28 |
| CN1191997C (zh) | 2005-03-09 |
| CA2334023A1 (en) | 1999-12-09 |
| AU4370299A (en) | 1999-12-20 |
| HUP0102254A2 (hu) | 2001-10-28 |
| JP3678650B2 (ja) | 2005-08-03 |
| JP2002516885A (ja) | 2002-06-11 |
| RU2224721C2 (ru) | 2004-02-27 |
| TR200003531T2 (tr) | 2001-04-20 |
| ES2176138T3 (es) | 2003-07-01 |
| DE59903664D1 (de) | 2003-01-16 |
| HUP0102254A3 (en) | 2002-06-28 |
| EP1209125A2 (de) | 2002-05-29 |
| EP1209125B1 (de) | 2005-08-03 |
| EP1209125A3 (de) | 2003-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20004380A3 (cs) | Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod | |
| RU2226186C2 (ru) | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод | |
| JP3820369B2 (ja) | 水性相からのフッ素化乳化剤の回収方法 | |
| CA2599761A1 (en) | Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups | |
| US7754914B2 (en) | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith | |
| MXPA00011838A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from waste waters | |
| CZ20004379A3 (cs) | Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod | |
| JP2013519517A (ja) | フッ素化酸またはそれらの塩を含む廃水の処理 | |
| MXPA00011837A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from waste waters |