JP2003285075A - フッ素含有乳化剤回収方法 - Google Patents
フッ素含有乳化剤回収方法Info
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
(57)【要約】
【課題】フッ素含有ポリマーの凝集排水などから、フッ
素含有乳化剤を簡便な方法で効率よく回収する方法を提
供する。 【解決手段】フッ素含有乳化剤を含み、浮遊固形分およ
び浮遊固形分になりうる物質の含有量が１質量％以下で
あるフッ素含有ポリマー重合後の排水からフッ素含有乳
化剤を回収する方法であって、２価金属イオンおよび３
価金属イオンを用いて層状複水酸化物を形成し、前記排
水に含まれているフッ素含有乳化剤を該層状複水酸化物
の層間に内包させた後、該層状複水酸化物を前記排水か
ら分離する。
素含有乳化剤を簡便な方法で効率よく回収する方法を提
供する。 【解決手段】フッ素含有乳化剤を含み、浮遊固形分およ
び浮遊固形分になりうる物質の含有量が１質量％以下で
あるフッ素含有ポリマー重合後の排水からフッ素含有乳
化剤を回収する方法であって、２価金属イオンおよび３
価金属イオンを用いて層状複水酸化物を形成し、前記排
水に含まれているフッ素含有乳化剤を該層状複水酸化物
の層間に内包させた後、該層状複水酸化物を前記排水か
ら分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、層状複水酸化物を
用いたフッ素含有乳化剤の回収方法に関する。
用いたフッ素含有乳化剤の回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、フッ素含有ポリマーの乳化重
合に使用されるフッ素含有乳化剤の回収方法として、陰
イオン交換樹脂（以下、ＩＥＲという。）を用いる技術
が知られている。
合に使用されるフッ素含有乳化剤の回収方法として、陰
イオン交換樹脂（以下、ＩＥＲという。）を用いる技術
が知られている。
【０００３】特許文献１には、乳化重合のラテックスを
凝集・洗浄し、乳化剤を水溶液として捕集、濃縮後、有
機溶剤で該フッ素含有乳化剤を回収する方法が記載され
ており、本文中には陰イオン交換樹脂を用いた該フッ素
含有乳化剤の回収方法も記載されている。特許文献２に
は、希薄乳化剤水溶液をｐＨ０〜７の範囲で弱塩基性陰
イオン交換樹脂に接触させ、該乳化剤を吸着させ、アン
モニア水で脱着させる方法が記載されている。特許文献
３には、フッ素含有ポリマーの凝集排水にノニオン又は
カチオン性界面活性剤を添加し、凝集排水中のポリ四フ
ッ化エチレン（以下、ＰＴＦＥという。）微粒子を安定
化し、ＩＥＲの充填塔の閉塞を防止する方法が記載され
ている。特許文献４、５、および６には、ＰＴＦＥの凝
集排水を限外濾過法で濃縮するとともにＰＴＦＥ製造に
用いたフッ素含有乳化剤の一部を回収した後、ＩＥＲで
フッ素含有乳化剤を吸着・回収する方法が記載されてい
る。前記特許文献２、および特許文献７、８には、ペル
フルオロオクタン酸アンモニウムをＩＥＲに吸着させ、
ついで酸と有機溶剤との混合物を用いてペルフルオロク
タン酸を脱着し回収する方法が開示されている。
凝集・洗浄し、乳化剤を水溶液として捕集、濃縮後、有
機溶剤で該フッ素含有乳化剤を回収する方法が記載され
ており、本文中には陰イオン交換樹脂を用いた該フッ素
含有乳化剤の回収方法も記載されている。特許文献２に
は、希薄乳化剤水溶液をｐＨ０〜７の範囲で弱塩基性陰
イオン交換樹脂に接触させ、該乳化剤を吸着させ、アン
モニア水で脱着させる方法が記載されている。特許文献
３には、フッ素含有ポリマーの凝集排水にノニオン又は
カチオン性界面活性剤を添加し、凝集排水中のポリ四フ
ッ化エチレン（以下、ＰＴＦＥという。）微粒子を安定
化し、ＩＥＲの充填塔の閉塞を防止する方法が記載され
ている。特許文献４、５、および６には、ＰＴＦＥの凝
集排水を限外濾過法で濃縮するとともにＰＴＦＥ製造に
用いたフッ素含有乳化剤の一部を回収した後、ＩＥＲで
フッ素含有乳化剤を吸着・回収する方法が記載されてい
る。前記特許文献２、および特許文献７、８には、ペル
フルオロオクタン酸アンモニウムをＩＥＲに吸着させ、
ついで酸と有機溶剤との混合物を用いてペルフルオロク
タン酸を脱着し回収する方法が開示されている。
【０００４】特許文献９には、四フッ化エチレン／ペル
フルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、
ＰＦＡという。）の凝集排水に、予め石灰水を添加して
ｐＨを６〜７．５に調整後、塩化アルミニウム、塩化鉄
等の金属塩を添加して未凝集のＰＦＡを凝集させ、つい
で機械的に凝集物を分離・除去した後に、得られた排水
のｐＨを硫酸で７以下に調整し、強塩基性ＩＥＲを用い
てフッ素含有乳化剤を吸着・回収する方法が記載されて
いる。特許文献１０には、イオン交換樹脂に吸着したフ
ッ素含有乳化剤を水、アルカリ、有機溶剤の混合液を用
いて脱着する方法が記載されている。また、非特許文献
１および非特許文献２では、アルミニウムと亜鉛の層状
複水酸化物を用いて、ペルフルオロクタン酸およびその
アンモニウム塩を挿入固定する技術が報告されている。
フルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、
ＰＦＡという。）の凝集排水に、予め石灰水を添加して
ｐＨを６〜７．５に調整後、塩化アルミニウム、塩化鉄
等の金属塩を添加して未凝集のＰＦＡを凝集させ、つい
で機械的に凝集物を分離・除去した後に、得られた排水
のｐＨを硫酸で７以下に調整し、強塩基性ＩＥＲを用い
てフッ素含有乳化剤を吸着・回収する方法が記載されて
いる。特許文献１０には、イオン交換樹脂に吸着したフ
ッ素含有乳化剤を水、アルカリ、有機溶剤の混合液を用
いて脱着する方法が記載されている。また、非特許文献
１および非特許文献２では、アルミニウムと亜鉛の層状
複水酸化物を用いて、ペルフルオロクタン酸およびその
アンモニウム塩を挿入固定する技術が報告されている。
【０００５】
【特許文献１】特公昭４７−５１２３３号公報
【特許文献２】米国特許第４２８２１６２号明細書（Ｕ
Ｓ３８８２１５３）
Ｓ３８８２１５３）
【特許文献３】国際公開第９９／６２８３０号パンフレ
ット（ＷＯ９９／６２８３０）
ット（ＷＯ９９／６２８３０）
【特許文献４】特開昭５５−１２０６３０号公報
【特許文献５】米国特許第５３１２９３５号明細書（Ｕ
Ｓ４３６９２６６）
Ｓ４３６９２６６）
【特許文献６】独国特許発明第２９０８００１号明細書
（ＤＥ２９０８００１）
（ＤＥ２９０８００１）
【特許文献７】特開昭５５−１０４６５１号公報
【特許文献８】独国特許第２９０３９８１号明細書（Ｄ
Ｅ２９０３９８１）
Ｅ２９０３９８１）
【特許文献９】国際公開第９９／６２８５８号パンフレ
ット（ＷＯ９９／６２８５８）
ット（ＷＯ９９／６２８５８）
【特許文献１０】特開２００１−６２３１３号公報
【非特許文献１】日本化学会第７６回春季年会講演予稿
集、平成１１年３月１５日発行、第６００頁
集、平成１１年３月１５日発行、第６００頁
【非特許文献２】日本化学会第８０回秋季年会講演予稿
集、平成１３年９月７日発行、第４１頁
集、平成１３年９月７日発行、第４１頁
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＩＥＲ
を用いる方法では、ＩＥＲとの接触の前に、未凝集のフ
ッ素含有ポリマーをはじめとする、凝集排水中の浮遊固
形分（以下、ＳＳ成分と記す。）を高度に除去する必要
があり、このＳＳ成分の除去がフッ素含有乳化剤の回収
効率に多大な影響を与えるだけでなく、有効なＳＳ成分
除去方法が見つかっていないなど、実際の操作上での課
題が多く残されている。一方、前記非特許文献１および
前記非特許文献２で報告された層状複水酸化物を用いた
フッ素含有界面活性剤の挿入固定方法では、あくまでペ
ルフルオロクタン酸およびそのアンモニウム塩のみが溶
解した水溶液での技術が示されただけで、他の夾雑物が
含まれているフッ素含有ポリマーの凝集排水を用いて実
際に回収を行った報告は知られていない。
を用いる方法では、ＩＥＲとの接触の前に、未凝集のフ
ッ素含有ポリマーをはじめとする、凝集排水中の浮遊固
形分（以下、ＳＳ成分と記す。）を高度に除去する必要
があり、このＳＳ成分の除去がフッ素含有乳化剤の回収
効率に多大な影響を与えるだけでなく、有効なＳＳ成分
除去方法が見つかっていないなど、実際の操作上での課
題が多く残されている。一方、前記非特許文献１および
前記非特許文献２で報告された層状複水酸化物を用いた
フッ素含有界面活性剤の挿入固定方法では、あくまでペ
ルフルオロクタン酸およびそのアンモニウム塩のみが溶
解した水溶液での技術が示されただけで、他の夾雑物が
含まれているフッ素含有ポリマーの凝集排水を用いて実
際に回収を行った報告は知られていない。
【０００７】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、ＳＳ成分を含有する、フッ素含有ポリマーの凝集排
水などから、フッ素含有乳化剤を簡便な方法で効率よく
回収する方法を提供することを目的とする。
で、ＳＳ成分を含有する、フッ素含有ポリマーの凝集排
水などから、フッ素含有乳化剤を簡便な方法で効率よく
回収する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少
なくとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られ
るフッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、前
記フッ素含有乳化剤を含み、かつ浮遊固形分および浮遊
固形分になりうる物質の含有量が１質量％以下である前
記排水に、２価金属イオンと３価金属イオンとを含む混
合水溶液を添加するとともに、前記混合水溶液を添加す
る際の前記排水のｐＨを、前記混合水溶液中に含まれる
前記２価金属イオンおよび前記３価金属イオンが層状複
水酸化物を形成し得るｐＨの値に保持して、前記フッ素
含有乳化剤を層間に含む層状複水酸化物を生成させる乳
化剤固定化工程と、該乳化剤固定化工程の後、前記層状
複水酸化物を前記排水から分離して、前記フッ素含有乳
化剤を回収する回収工程とを含むことを特徴とするフッ
素含有乳化剤回収方法を提供する。前記混合水溶液に代
えて、２価金属イオンを含む２価金属水溶液と、３価金
属イオンを含む３価金属水溶液を、それぞれ前記排水に
添加してもよい。
に、本発明は、フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少
なくとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られ
るフッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、前
記フッ素含有乳化剤を含み、かつ浮遊固形分および浮遊
固形分になりうる物質の含有量が１質量％以下である前
記排水に、２価金属イオンと３価金属イオンとを含む混
合水溶液を添加するとともに、前記混合水溶液を添加す
る際の前記排水のｐＨを、前記混合水溶液中に含まれる
前記２価金属イオンおよび前記３価金属イオンが層状複
水酸化物を形成し得るｐＨの値に保持して、前記フッ素
含有乳化剤を層間に含む層状複水酸化物を生成させる乳
化剤固定化工程と、該乳化剤固定化工程の後、前記層状
複水酸化物を前記排水から分離して、前記フッ素含有乳
化剤を回収する回収工程とを含むことを特徴とするフッ
素含有乳化剤回収方法を提供する。前記混合水溶液に代
えて、２価金属イオンを含む２価金属水溶液と、３価金
属イオンを含む３価金属水溶液を、それぞれ前記排水に
添加してもよい。
【０００９】また、本発明は、フッ素含有乳化剤を含む
水性媒体中で少なくとも１種のフッ素含有モノマーを重
合させて得られるフッ素含有ポリマーを分離した後の排
水であって、浮遊固形分および浮遊固形分になりうる物
質の含有量が１質量％以下である排水から、前記フッ素
含有乳化剤を回収する方法であって、２価金属イオンと
３価金属イオンを含む混合水溶液と、前記フッ素含有乳
化剤を構成するアニオンとは異なるアニオンを含有し、
かつｐＨが前記２価金属イオンと３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保たれた反応液とを混合す
ることにより、前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオ
ンとは異なるアニオンを層間に含む層状複水酸化物を予
め生成させる層状複水酸化物生成工程と、 前記排水の
ｐＨを、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが
層状複水酸化物を形成する値に保ちながら、前記層状複
水酸化物と前記排水とを混合することにより、該排水中
に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状複水酸化
物を生成させる乳化剤固定化工程と、該乳化剤固定化工
程の後、前記層状複水酸化物を前記排水から分離して、
前記フッ素含有乳化剤を回収する回収工程とを含むフッ
素含有乳化剤回収方法を提供する。
水性媒体中で少なくとも１種のフッ素含有モノマーを重
合させて得られるフッ素含有ポリマーを分離した後の排
水であって、浮遊固形分および浮遊固形分になりうる物
質の含有量が１質量％以下である排水から、前記フッ素
含有乳化剤を回収する方法であって、２価金属イオンと
３価金属イオンを含む混合水溶液と、前記フッ素含有乳
化剤を構成するアニオンとは異なるアニオンを含有し、
かつｐＨが前記２価金属イオンと３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保たれた反応液とを混合す
ることにより、前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオ
ンとは異なるアニオンを層間に含む層状複水酸化物を予
め生成させる層状複水酸化物生成工程と、 前記排水の
ｐＨを、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが
層状複水酸化物を形成する値に保ちながら、前記層状複
水酸化物と前記排水とを混合することにより、該排水中
に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状複水酸化
物を生成させる乳化剤固定化工程と、該乳化剤固定化工
程の後、前記層状複水酸化物を前記排水から分離して、
前記フッ素含有乳化剤を回収する回収工程とを含むフッ
素含有乳化剤回収方法を提供する。
【００１０】また本発明は、フッ素含有乳化剤を含む水
性媒体中で少なくとも１種のフッ素含有モノマーを重合
させて得られるフッ素含有ポリマーを分離した後の排水
であって、浮遊固形分および浮遊固形分になりうる物質
の含有量が１質量％以下である排水から、前記フッ素含
有乳化剤を回収する方法であって、２価金属イオンと３
価金属イオンを含む混合水溶液と、前記フッ素含有乳化
剤を構成するアニオンとは異なるアニオンを含有し、か
つｐＨが前記２価金属イオンと３価金属イオンとが層状
複水酸化物を形成する値に保たれた反応液とを混合する
ことにより、前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオン
とは異なるアニオンを層間に含む層状複水酸化物を生成
させ、生成した層状複水酸化物を焼成することによりそ
の層間に含まれていた前記アニオンを除去して層状複水
酸化物の焼成体を得る焼成体形成工程と、前記排水のｐ
Ｈを、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保ちながら、前記層状複水
酸化物の焼成体と前記排水とを混合することにより、該
排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状複
水酸化物を生成させる乳化剤固定化工程と、該乳化剤固
定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排水から分離
して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収工程とを含
むことを特徴とするフッ素含有乳化剤回収方法を提供す
る。
性媒体中で少なくとも１種のフッ素含有モノマーを重合
させて得られるフッ素含有ポリマーを分離した後の排水
であって、浮遊固形分および浮遊固形分になりうる物質
の含有量が１質量％以下である排水から、前記フッ素含
有乳化剤を回収する方法であって、２価金属イオンと３
価金属イオンを含む混合水溶液と、前記フッ素含有乳化
剤を構成するアニオンとは異なるアニオンを含有し、か
つｐＨが前記２価金属イオンと３価金属イオンとが層状
複水酸化物を形成する値に保たれた反応液とを混合する
ことにより、前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオン
とは異なるアニオンを層間に含む層状複水酸化物を生成
させ、生成した層状複水酸化物を焼成することによりそ
の層間に含まれていた前記アニオンを除去して層状複水
酸化物の焼成体を得る焼成体形成工程と、前記排水のｐ
Ｈを、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保ちながら、前記層状複水
酸化物の焼成体と前記排水とを混合することにより、該
排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状複
水酸化物を生成させる乳化剤固定化工程と、該乳化剤固
定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排水から分離
して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収工程とを含
むことを特徴とするフッ素含有乳化剤回収方法を提供す
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、フッ素含有乳化
剤としては、炭素原子数５〜１３の、ペルフルオロアル
カン酸、ペルフルオロアルカンスルホン酸およびこれら
の化合物中のフッ素の一部が塩素もしくは水素で置換さ
れた酸の塩、例えば炭素原子数５〜１３の、ペルフルオ
ロアルカン酸、ω−ヒドロペルフルオロアルカン酸、ω
−クロロペルフルオロアルカン酸，ペルフルオロアルカ
ンスルホン酸等の塩が好ましく、これらは直鎖構造でも
分岐構造でもよく、それらの混合物でもよい。また、分
子中にエーテル性の酸素原子を含有してもよい。炭素原
子数が上記の範囲内にあると乳化剤としての作用効果に
優れる。前記酸の塩としては、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
が好ましく、アンモニウム塩又はナトリウム塩がより好
ましく、アンモニウム塩が最も好ましい。
剤としては、炭素原子数５〜１３の、ペルフルオロアル
カン酸、ペルフルオロアルカンスルホン酸およびこれら
の化合物中のフッ素の一部が塩素もしくは水素で置換さ
れた酸の塩、例えば炭素原子数５〜１３の、ペルフルオ
ロアルカン酸、ω−ヒドロペルフルオロアルカン酸、ω
−クロロペルフルオロアルカン酸，ペルフルオロアルカ
ンスルホン酸等の塩が好ましく、これらは直鎖構造でも
分岐構造でもよく、それらの混合物でもよい。また、分
子中にエーテル性の酸素原子を含有してもよい。炭素原
子数が上記の範囲内にあると乳化剤としての作用効果に
優れる。前記酸の塩としては、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
が好ましく、アンモニウム塩又はナトリウム塩がより好
ましく、アンモニウム塩が最も好ましい。
【００１２】前記酸の具体例としては、ペルフルオロペ
ンタン酸、ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプ
タン酸、ペルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン
酸、ペルフルオロデカン酸、ペルフルオロドデカン酸、
ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸、ω−ヒドロペルフ
ルオロオクタン酸、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸、
ω−クロロペルフルオロヘプタン酸、ω−クロロペルフ
ルオロオクタン酸、ω−クロロペルフルオロノナン酸
等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ
ＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］2Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ
3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ等、ペルフルオロ
ヘキサンスルホン酸、ペルフルオロヘプタンスルホン
酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロノ
ナンスルホン酸、ペルフルオロデカンスルホン酸等、が
挙げられる。
ンタン酸、ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプ
タン酸、ペルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン
酸、ペルフルオロデカン酸、ペルフルオロドデカン酸、
ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸、ω−ヒドロペルフ
ルオロオクタン酸、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸、
ω−クロロペルフルオロヘプタン酸、ω−クロロペルフ
ルオロオクタン酸、ω−クロロペルフルオロノナン酸
等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ
ＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］2Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ
3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ等、ペルフルオロ
ヘキサンスルホン酸、ペルフルオロヘプタンスルホン
酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロノ
ナンスルホン酸、ペルフルオロデカンスルホン酸等、が
挙げられる。
【００１３】アンモニウム塩の具体例としては、ペルフ
ルオロペンタン酸アンモニウム、ペルフルオロヘキサン
酸アンモニウム、ペルフルオロヘプタン酸アンモニウ
ム、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム（以下、ＡＰ
ＦＯという。）、ペルフルオロノナン酸アンモニウム、
ペルフルオロデカン酸アンモニウム、ペルフルオロドデ
カン酸アンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン
酸アンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸ア
ンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸アンモニ
ウム、ω−クロロペルフルオロヘプタン酸アンモニウ
ム、ω−クロロペルフルオロオクタン酸アンモニウム、
ω−クロロペルフルオロノナン酸アンモニウム等、ＣＦ
3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ 3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ
4、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ 2Ｏ］2ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4等、ペル
フルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオ
ロヘプタンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロオク
タンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロノナンスル
ホン酸アンモニウム、ペルフルオロデカンスルホン酸ア
ンモニウム等、が挙げられる。
ルオロペンタン酸アンモニウム、ペルフルオロヘキサン
酸アンモニウム、ペルフルオロヘプタン酸アンモニウ
ム、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム（以下、ＡＰ
ＦＯという。）、ペルフルオロノナン酸アンモニウム、
ペルフルオロデカン酸アンモニウム、ペルフルオロドデ
カン酸アンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン
酸アンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸ア
ンモニウム、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸アンモニ
ウム、ω−クロロペルフルオロヘプタン酸アンモニウ
ム、ω−クロロペルフルオロオクタン酸アンモニウム、
ω−クロロペルフルオロノナン酸アンモニウム等、ＣＦ
3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ 3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ
4、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ 2Ｏ］2ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4、ＣＦ3ＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4等、ペル
フルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオ
ロヘプタンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロオク
タンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロノナンスル
ホン酸アンモニウム、ペルフルオロデカンスルホン酸ア
ンモニウム等、が挙げられる。
【００１４】リチウム塩の具体例としては、ペルフルオ
ロペンタン酸リチウム、ペルフルオロヘキサン酸リチウ
ム、ペルフルオロヘプタン酸リチウム、ペルフルオロオ
クタン酸リチウム、ペルフルオロノナン酸リチウム、ペ
ルフルオロデカン酸リチウム、ペルフルオロドデカン酸
リチウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸リチウ
ム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸リチウム、ω−
ヒドロペルフルオロノナン酸リチウム、ω−クロロペル
フルオロヘプタン酸リチウム、ω−クロロペルフルオロ
オクタン酸リチウム、ω−クロロペルフルオロノナン酸
リチウム等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬ
ｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＯＯＬｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）
ＣＦ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2
Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬ
ｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯ
Ｌｉ等、ペルフルオロヘキサンスルホン酸リチウム、ペ
ルフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロ
オクタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロノナンスル
ホン酸リチウム、ペルフルオロデカンスルホン酸リチウ
ム等、が挙げられる。
ロペンタン酸リチウム、ペルフルオロヘキサン酸リチウ
ム、ペルフルオロヘプタン酸リチウム、ペルフルオロオ
クタン酸リチウム、ペルフルオロノナン酸リチウム、ペ
ルフルオロデカン酸リチウム、ペルフルオロドデカン酸
リチウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸リチウ
ム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸リチウム、ω−
ヒドロペルフルオロノナン酸リチウム、ω−クロロペル
フルオロヘプタン酸リチウム、ω−クロロペルフルオロ
オクタン酸リチウム、ω−クロロペルフルオロノナン酸
リチウム等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬ
ｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＯＯＬｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）
ＣＦ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2
Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＬ
ｉ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯ
Ｌｉ等、ペルフルオロヘキサンスルホン酸リチウム、ペ
ルフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロ
オクタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロノナンスル
ホン酸リチウム、ペルフルオロデカンスルホン酸リチウ
ム等、が挙げられる。
【００１５】ナトリウム塩の具体例としては、ペルフル
オロペンタン酸ナトリウム、ペルフルオロヘキサン酸ナ
トリウム、ペルフルオロヘプタン酸ナトリウム、ペルフ
ルオロオクタン酸ナトリウム、ペルフルオロノナン酸ナ
トリウム、ペルフルオロデカン酸ナトリウム、ペルフル
オロドデカン酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロヘ
プタン酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン
酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸ナトリ
ウム、ω−クロロペルフルオロヘプタン酸ナトリウム、
ω−クロロペルフルオロオクタン酸ナトリウム、ω−ク
ロロペルフルオロノナン酸ナトリウム等、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
ＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ
2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ等、ペルフルオロヘ
キサンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロヘプタンス
ルホン酸ナトリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸
ナトリウム、ペルフルオロノナンスルホン酸ナトリウ
ム、ペルフルオロデカンスルホン酸ナトリウム等、が挙
げられる。
オロペンタン酸ナトリウム、ペルフルオロヘキサン酸ナ
トリウム、ペルフルオロヘプタン酸ナトリウム、ペルフ
ルオロオクタン酸ナトリウム、ペルフルオロノナン酸ナ
トリウム、ペルフルオロデカン酸ナトリウム、ペルフル
オロドデカン酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロヘ
プタン酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン
酸ナトリウム、ω−ヒドロペルフルオロノナン酸ナトリ
ウム、ω−クロロペルフルオロヘプタン酸ナトリウム、
ω−クロロペルフルオロオクタン酸ナトリウム、ω−ク
ロロペルフルオロノナン酸ナトリウム等、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
ＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ
2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮａ等、ペルフルオロヘ
キサンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロヘプタンス
ルホン酸ナトリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸
ナトリウム、ペルフルオロノナンスルホン酸ナトリウ
ム、ペルフルオロデカンスルホン酸ナトリウム等、が挙
げられる。
【００１６】カリウム塩の具体例としては、ペルフルオ
ロペンタン酸カリウム、ペルフルオロヘキサン酸カリウ
ム、ペルフルオロヘプタン酸カリウム、ペルフルオロオ
クタン酸カリウム、ペルフルオロノナン酸カリウム、ペ
ルフルオロデカン酸カリウム、ペルフルオロドデカン酸
カリウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸カリウ
ム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸カリウム、ω−
ヒドロペルフルオロノナン酸カリウム、ω−クロロペル
フルオロヘプタン酸カリウム、ω−クロロペルフルオロ
オクタン酸カリウム、ω−クロロペルフルオロノナン酸
カリウム等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯ
Ｋ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ、Ｃ
Ｆ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ等、
ペルフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、ペルフルオ
ロヘプタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタン
スルホン酸カリウム、ペルフルオロノナンスルホン酸カ
リウム、ペルフルオロデカンスルホン酸カリウム等、が
挙げられる。
ロペンタン酸カリウム、ペルフルオロヘキサン酸カリウ
ム、ペルフルオロヘプタン酸カリウム、ペルフルオロオ
クタン酸カリウム、ペルフルオロノナン酸カリウム、ペ
ルフルオロデカン酸カリウム、ペルフルオロドデカン酸
カリウム、ω−ヒドロペルフルオロヘプタン酸カリウ
ム、ω−ヒドロペルフルオロオクタン酸カリウム、ω−
ヒドロペルフルオロノナン酸カリウム、ω−クロロペル
フルオロヘプタン酸カリウム、ω−クロロペルフルオロ
オクタン酸カリウム、ω−クロロペルフルオロノナン酸
カリウム等、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯ
Ｋ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2Ｏ］2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ、Ｃ
Ｆ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＫ等、
ペルフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、ペルフルオ
ロヘプタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタン
スルホン酸カリウム、ペルフルオロノナンスルホン酸カ
リウム、ペルフルオロデカンスルホン酸カリウム等、が
挙げられる。
【００１７】本発明におけるフッ素含有乳化剤として
は、特に、炭素原子数６〜１２のペルフルオロアルカン
酸のアンモニウム塩が好ましく、ペルフルオロヘプタン
酸アンモニウム、ＡＰＦＯ、ペルフルオロノナン酸アン
モニウム又はペルフルオロデカン酸アンモニウムがより
好ましく、ＡＰＦＯが最も好ましい。
は、特に、炭素原子数６〜１２のペルフルオロアルカン
酸のアンモニウム塩が好ましく、ペルフルオロヘプタン
酸アンモニウム、ＡＰＦＯ、ペルフルオロノナン酸アン
モニウム又はペルフルオロデカン酸アンモニウムがより
好ましく、ＡＰＦＯが最も好ましい。
【００１８】本発明において、フッ素含有ポリマーを分
離した後の排水としては、フッ素含有モノマーの重合体
の製造工程又はフッ素含有モノマーとフッ素含有モノマ
ー以外のモノマーとの共重合体の製造工程からの凝集排
水が好ましい。具体的に、前記製造工程からの凝集排水
とは、フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で、少なくと
も１種のフッ素含有モノマーを、又は少なくとも１種の
フッ素含有モノマーとフッ素含有モノマー以外のモノマ
ーとを、乳化重合又は水性分散重合して得られたフッ素
含有ポリマー水分散液から、フッ素含有ポリマーを塩析
等で凝集して、製造目的物であるフッ素含有ポリマーを
分離した後の排水をいう。また、ポリマーの洗浄排水お
よびポリマーの乾燥・焼成で発生する排ガス中のフッ素
含有乳化剤を捕捉した吸収液も本発明における排水に含
まれるものとする。該排水には、フッ素含有モノマーの
重合時に使用されたフッ素含有乳化剤が含有される。ま
た凝集排水には、該フッ素含有乳化剤のほか、未凝集の
フッ素含有ポリマーなどのＳＳ成分も含まれる。本発明
において、特に乳化重合後の凝集排水が好適である。以
下、本発明における前記排水の典型例として凝集排水を
挙げて説明を行うものとする。
離した後の排水としては、フッ素含有モノマーの重合体
の製造工程又はフッ素含有モノマーとフッ素含有モノマ
ー以外のモノマーとの共重合体の製造工程からの凝集排
水が好ましい。具体的に、前記製造工程からの凝集排水
とは、フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で、少なくと
も１種のフッ素含有モノマーを、又は少なくとも１種の
フッ素含有モノマーとフッ素含有モノマー以外のモノマ
ーとを、乳化重合又は水性分散重合して得られたフッ素
含有ポリマー水分散液から、フッ素含有ポリマーを塩析
等で凝集して、製造目的物であるフッ素含有ポリマーを
分離した後の排水をいう。また、ポリマーの洗浄排水お
よびポリマーの乾燥・焼成で発生する排ガス中のフッ素
含有乳化剤を捕捉した吸収液も本発明における排水に含
まれるものとする。該排水には、フッ素含有モノマーの
重合時に使用されたフッ素含有乳化剤が含有される。ま
た凝集排水には、該フッ素含有乳化剤のほか、未凝集の
フッ素含有ポリマーなどのＳＳ成分も含まれる。本発明
において、特に乳化重合後の凝集排水が好適である。以
下、本発明における前記排水の典型例として凝集排水を
挙げて説明を行うものとする。
【００１９】フッ素含有モノマーとしては、四フッ化エ
チレン（テトラフルオロエチレン、以下、ＴＦＥとい
う。）、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦＨ＝ＣＦ2、ＣＦＨ＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ2＝ＣＨ2（フッ化ビニリデン、以下、ＶｄＦ
という。）等のフルオロエチレン、六フッ化プロピレン
（ヘキサフルオロプロピレン、以下、ＨＥＰとい
う。）、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ3等のフルオロプロピレン、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦＯＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）2ＣＦ3（以
下、ＰＰＶＥという。）、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｆ3等の炭素原子数３〜１０のペルフルオロビニルエー
テル、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ 2）3ＣＦ3等の炭素原子数４〜
１０の（ペルフルオロアルキル）エチレン等が挙げられ
る。これらのフッ素含有モノマーは、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。本発明においてフッ
素含有モノマーの少なくとも１種はＴＦＥであることが
好ましい。
チレン（テトラフルオロエチレン、以下、ＴＦＥとい
う。）、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦＨ＝ＣＦ2、ＣＦＨ＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ2＝ＣＨ2（フッ化ビニリデン、以下、ＶｄＦ
という。）等のフルオロエチレン、六フッ化プロピレン
（ヘキサフルオロプロピレン、以下、ＨＥＰとい
う。）、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ3等のフルオロプロピレン、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦＯＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）2ＣＦ3（以
下、ＰＰＶＥという。）、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｆ3等の炭素原子数３〜１０のペルフルオロビニルエー
テル、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ 2）3ＣＦ3等の炭素原子数４〜
１０の（ペルフルオロアルキル）エチレン等が挙げられ
る。これらのフッ素含有モノマーは、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。本発明においてフッ
素含有モノマーの少なくとも１種はＴＦＥであることが
好ましい。
【００２０】フッ素含有モノマー以外のモノマーとして
は、酢酸ビニル等のビニルエステル、エチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル、ノルボルネン、
ノルボナジエン等の環状構造を有する単量体、メチルア
リルエーテル等のアリルエーテル、エチレン（以下、Ｅ
という。）、プロピレン（以下、Ｐという。）、イソブ
チレン等のオレフィン等が挙げられる。これらフッ素含
有モノマーの以外のモノマーは、単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。
は、酢酸ビニル等のビニルエステル、エチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル、ノルボルネン、
ノルボナジエン等の環状構造を有する単量体、メチルア
リルエーテル等のアリルエーテル、エチレン（以下、Ｅ
という。）、プロピレン（以下、Ｐという。）、イソブ
チレン等のオレフィン等が挙げられる。これらフッ素含
有モノマーの以外のモノマーは、単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。
【００２１】本発明において、フッ素含有ポリマーとし
ては、ＰＴＦＥ、ＴＦＥ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／Ｖ
ｄＦ共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＰＰ
ＶＥ共重合体、Ｅ／ＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリ
デン等が挙げられる。より好ましくは、ＰＴＦＥ、ＴＦ
Ｅ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ共重合体又はＴＦ
Ｅ／ＰＰＶＥ共重合体であり、最も好ましくは、ＰＴＦ
Ｅである。本発明におけるフッ素含有ポリマーは１種で
もよく、２種以上でもよい。
ては、ＰＴＦＥ、ＴＦＥ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／Ｖ
ｄＦ共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＰＰ
ＶＥ共重合体、Ｅ／ＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリ
デン等が挙げられる。より好ましくは、ＰＴＦＥ、ＴＦ
Ｅ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ共重合体又はＴＦ
Ｅ／ＰＰＶＥ共重合体であり、最も好ましくは、ＰＴＦ
Ｅである。本発明におけるフッ素含有ポリマーは１種で
もよく、２種以上でもよい。
【００２２】本発明において、フッ素含有ポリマーの凝
集排水からフッ素含有乳化剤を回収するためには、２価
金属イオンおよび３価金属イオンを用いて層状複水酸化
物を形成し、凝集排水に含まれているフッ素含有乳化剤
を該層状複水酸化物の層間に内包させる工程（乳化剤固
定化工程）を経て、該層状複水酸化物を凝集排水から分
離する。
集排水からフッ素含有乳化剤を回収するためには、２価
金属イオンおよび３価金属イオンを用いて層状複水酸化
物を形成し、凝集排水に含まれているフッ素含有乳化剤
を該層状複水酸化物の層間に内包させる工程（乳化剤固
定化工程）を経て、該層状複水酸化物を凝集排水から分
離する。
【００２３】一般に、層状複水酸化物にアニオンを内包
させる方法として、共沈法、イオン交換法、再構築法の
３種類が知られている。共沈法は回収目的アニオンが溶
解している液中に、金属イオンを添加して、層状複水酸
化物を形成させると同時にアニオンを該層状複水酸化物
の層間に内包させる方法である。イオン交換法は回収目
的アニオン以外のアニオン（例：塩化物イオン、水酸化
物イオン、炭酸イオンなど）が層状複水酸化物の層間に
内包された構造の層状複水酸化物を予め用意しておき、
該層状複水酸化物を回収目的アニオンが溶解している液
中に添加し、既に内包されているアニオンと入れ替わる
形で回収目的アニオンを層間に内包させる方法である。
再構築法は層間に炭酸イオンを内包した層状複水酸化物
を合成し、それを４００〜５００℃の高温で内部の炭酸
イオンを除去した固体を、アニオン吸着物質として、回
収目的アニオンが溶解している液中に添加することによ
り、該層状複水酸化物中に目的のアニオンを内包させる
方法である。本発明においては、共沈法、イオン交換
法、再構築法のいずれの方法も用いることができる。
させる方法として、共沈法、イオン交換法、再構築法の
３種類が知られている。共沈法は回収目的アニオンが溶
解している液中に、金属イオンを添加して、層状複水酸
化物を形成させると同時にアニオンを該層状複水酸化物
の層間に内包させる方法である。イオン交換法は回収目
的アニオン以外のアニオン（例：塩化物イオン、水酸化
物イオン、炭酸イオンなど）が層状複水酸化物の層間に
内包された構造の層状複水酸化物を予め用意しておき、
該層状複水酸化物を回収目的アニオンが溶解している液
中に添加し、既に内包されているアニオンと入れ替わる
形で回収目的アニオンを層間に内包させる方法である。
再構築法は層間に炭酸イオンを内包した層状複水酸化物
を合成し、それを４００〜５００℃の高温で内部の炭酸
イオンを除去した固体を、アニオン吸着物質として、回
収目的アニオンが溶解している液中に添加することによ
り、該層状複水酸化物中に目的のアニオンを内包させる
方法である。本発明においては、共沈法、イオン交換
法、再構築法のいずれの方法も用いることができる。
【００２４】本発明では、共沈法、イオン交換法、再構
築法のいずれの方法においても、層状複水酸化物を生成
させるのに２価金属イオンと３価金属イオンが用いられ
る。層状複水酸化物を形成するのに用いられる３価金属
（イオン化したときに３価のイオンとなる金属）と２価
金属（イオン化したときに２価のイオンとなる金属）
は、該３価金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範
囲と、該２価金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの
範囲とが重なっているか、又はこれらのｐＨの範囲が近
ければ層状複水酸化物が形成され得る。具体的に、３価
金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範囲と、２価
金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範囲の、小さ
い方の上限と大きい方の下限との差が理論上２以下であ
れば層状複水酸化物を形成できる。２価金属の例として
はベリリウム、カドミウム、コバルト、クロム、銅（I
I）、鉄（II）、マグネシウム、マンガン（II）、ニッ
ケル、鉛、白金、パラジウム、亜鉛、錫、カルシウム等
が挙げられ、３価金属の例としてはアルミニウム、ビス
マス、セリウム、クロム、鉄（III）、ガリウム、イン
ジウム、マンガン（III）、チタン、およびタリウム等
が挙げられる。
築法のいずれの方法においても、層状複水酸化物を生成
させるのに２価金属イオンと３価金属イオンが用いられ
る。層状複水酸化物を形成するのに用いられる３価金属
（イオン化したときに３価のイオンとなる金属）と２価
金属（イオン化したときに２価のイオンとなる金属）
は、該３価金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範
囲と、該２価金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの
範囲とが重なっているか、又はこれらのｐＨの範囲が近
ければ層状複水酸化物が形成され得る。具体的に、３価
金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範囲と、２価
金属のイオンが水酸化物を形成するｐＨの範囲の、小さ
い方の上限と大きい方の下限との差が理論上２以下であ
れば層状複水酸化物を形成できる。２価金属の例として
はベリリウム、カドミウム、コバルト、クロム、銅（I
I）、鉄（II）、マグネシウム、マンガン（II）、ニッ
ケル、鉛、白金、パラジウム、亜鉛、錫、カルシウム等
が挙げられ、３価金属の例としてはアルミニウム、ビス
マス、セリウム、クロム、鉄（III）、ガリウム、イン
ジウム、マンガン（III）、チタン、およびタリウム等
が挙げられる。
【００２５】上記３価金属と２価金属の水酸化物形成ｐ
Ｈは以下のとおりである。 ３価金属 アルミニウム：４〜９、ビスマス：４〜１３、セリウ
ム：７．５以上、クロム：５〜９、鉄（III）：２以
上、ガリウム：３〜１０、インジウム：２．５以上、マ
ンガン（III）：３以上、チタン：３以上、タリウム：
全範囲 ２価金属 ベリリウム：６．５以上、カドミウム：８〜１３、コバ
ルト：７．５〜１３、クロム：７以上、銅（II）：５〜
１３、鉄（II）：７以上、マグネシウム：１０以上、マ
ンガン（II）：８．５〜１３、ニッケル：７〜１３．
５、鉛：７〜１２、白金：７以上、パラジウム：３．５
〜１３、亜鉛：７〜１２、錫：２〜１０、カルシウム：
１２．５以上 ３価金属イオンとして、回収効率、環境および生態系へ
の影響、入手の容易性を考慮すると、アルミニウム、ク
ロム、マンガン（III）、ガリウムから選ばれる金属の
イオンが好ましく、これらの中ではアルミニウムイオン
が特に好ましい。また、２価金属イオンとして、回収効
率、環境および生態系への影響、入手の容易性を考慮す
ると、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ニッケル、銅
（II）、鉄（II）、マンガン（II）、コバルトから選ば
れる金属のイオンが好ましく、亜鉛又はマグネシウムの
イオンがより好ましく、マグネシウムイオンがさらに好
ましい。以下の説明では、好ましい２価金属（マグネシ
ウム、亜鉛）と好ましい３価金属（アルミニウム）を用
いる場合について主に説明する。
Ｈは以下のとおりである。 ３価金属 アルミニウム：４〜９、ビスマス：４〜１３、セリウ
ム：７．５以上、クロム：５〜９、鉄（III）：２以
上、ガリウム：３〜１０、インジウム：２．５以上、マ
ンガン（III）：３以上、チタン：３以上、タリウム：
全範囲 ２価金属 ベリリウム：６．５以上、カドミウム：８〜１３、コバ
ルト：７．５〜１３、クロム：７以上、銅（II）：５〜
１３、鉄（II）：７以上、マグネシウム：１０以上、マ
ンガン（II）：８．５〜１３、ニッケル：７〜１３．
５、鉛：７〜１２、白金：７以上、パラジウム：３．５
〜１３、亜鉛：７〜１２、錫：２〜１０、カルシウム：
１２．５以上 ３価金属イオンとして、回収効率、環境および生態系へ
の影響、入手の容易性を考慮すると、アルミニウム、ク
ロム、マンガン（III）、ガリウムから選ばれる金属の
イオンが好ましく、これらの中ではアルミニウムイオン
が特に好ましい。また、２価金属イオンとして、回収効
率、環境および生態系への影響、入手の容易性を考慮す
ると、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ニッケル、銅
（II）、鉄（II）、マンガン（II）、コバルトから選ば
れる金属のイオンが好ましく、亜鉛又はマグネシウムの
イオンがより好ましく、マグネシウムイオンがさらに好
ましい。以下の説明では、好ましい２価金属（マグネシ
ウム、亜鉛）と好ましい３価金属（アルミニウム）を用
いる場合について主に説明する。
【００２６】層状複水酸化物を生成するために凝集排水
に添加する金属イオンは、どのような原料を用いても問
題ないが、入手の容易さ、環境への影響から、塩化物お
よび塩化物の水和物が好ましい。アルミニウムイオンは
塩化アルミニウム、塩化アルミニウム六水和物、硫酸ア
ルミニウム、硝酸アルミニウムを用いることが好まし
く、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム６水和物がよ
り好ましい。マグネシウムイオンの原料としては塩化マ
グネシウム、塩化マグネシウム六水和物、硝酸マグネシ
ウム六水和物、硝酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム七水和物、炭酸マ
グネシウムを用いるのが好ましく、とりわけ塩化マグネ
シウム、塩化マグネシウム六水和物が好ましい。亜鉛イ
オンの原料としては塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、酸化
亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸亜鉛七水和物を用いるのが好まし
く、とりわけ塩化亜鉛が好ましい。
に添加する金属イオンは、どのような原料を用いても問
題ないが、入手の容易さ、環境への影響から、塩化物お
よび塩化物の水和物が好ましい。アルミニウムイオンは
塩化アルミニウム、塩化アルミニウム六水和物、硫酸ア
ルミニウム、硝酸アルミニウムを用いることが好まし
く、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム６水和物がよ
り好ましい。マグネシウムイオンの原料としては塩化マ
グネシウム、塩化マグネシウム六水和物、硝酸マグネシ
ウム六水和物、硝酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム七水和物、炭酸マ
グネシウムを用いるのが好ましく、とりわけ塩化マグネ
シウム、塩化マグネシウム六水和物が好ましい。亜鉛イ
オンの原料としては塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、酸化
亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸亜鉛七水和物を用いるのが好まし
く、とりわけ塩化亜鉛が好ましい。
【００２７】本発明において、凝集排水中における、回
収目的物であるフッ素含有乳化剤の初期濃度は１ｐｐｍ
（質量基準、以下同様）以上１０質量％以下が好まし
く、１０ｐｐｍ以上１０質量％以下がより好ましく、１
０ｐｐｍ以上１質量％以下がさらに好ましく、とりわけ
５０ｐｐｍ以上０．５質量％以下が好ましい。フッ素含
有乳化剤の初期濃度がこの範囲より低いと、凝集排水中
における層状複水酸化物による該フッ素含有乳化剤の捕
捉効率が低下してしまう。また上記範囲より高濃度の場
合はｐＨを変化させることによって該フッ素含有乳化剤
を析出させるなど、より簡便で効率的な方法を用いるこ
とができる。ここで、本明細書において、排水中におけ
るフッ素含有乳化剤の初期濃度とは、前処理工程を行う
場合は前処理工程の前における濃度を言い、前処理工程
を行わずに乳化剤固定工程を行う場合は、乳化剤固定工
程の前における濃度を言う。
収目的物であるフッ素含有乳化剤の初期濃度は１ｐｐｍ
（質量基準、以下同様）以上１０質量％以下が好まし
く、１０ｐｐｍ以上１０質量％以下がより好ましく、１
０ｐｐｍ以上１質量％以下がさらに好ましく、とりわけ
５０ｐｐｍ以上０．５質量％以下が好ましい。フッ素含
有乳化剤の初期濃度がこの範囲より低いと、凝集排水中
における層状複水酸化物による該フッ素含有乳化剤の捕
捉効率が低下してしまう。また上記範囲より高濃度の場
合はｐＨを変化させることによって該フッ素含有乳化剤
を析出させるなど、より簡便で効率的な方法を用いるこ
とができる。ここで、本明細書において、排水中におけ
るフッ素含有乳化剤の初期濃度とは、前処理工程を行う
場合は前処理工程の前における濃度を言い、前処理工程
を行わずに乳化剤固定工程を行う場合は、乳化剤固定工
程の前における濃度を言う。
【００２８】本発明において、浮遊固形分になりうる物
質としては、フッ素含有ポリマーの塩析凝集に使用され
た金属塩および／又は凝集排水のｐＨの変化によって析
出する物質および／又は凝集排水の温度低下又は温度上
昇によって析出する物質等が挙げられる。以下、浮遊固
形分および浮遊固形分になりうる物質の典型例としてＳ
Ｓ成分を挙げて説明する。ＳＳ成分の具体例としては、
未凝集のフッ素含有ポリマーの分散粒子、凝集したフッ
素含有ポリマーの粒子、排水処理の経路で混入する異
物、酸性側で析出する金属塩等が挙げられる。ＳＳ成分
が凝集排水中に残存すると、フッ素含有乳化剤の回収お
よび回収率に悪影響は及ぼさないものの、フッ素含有乳
化剤を層間に含む層状複水酸化物から、フッ素含有乳化
剤を分離して再生させる際の効率が低下する。そのため
層状複水酸化物を生成する前に、ＳＳ成分を１質量％以
下まで除去しておくことが重要である。凝集排水中のＳ
Ｓ成分は０．３質量％以下まで除去するのがより好まし
く、とりわけ０．０５質量％以下まで除去するのが好ま
しい。
質としては、フッ素含有ポリマーの塩析凝集に使用され
た金属塩および／又は凝集排水のｐＨの変化によって析
出する物質および／又は凝集排水の温度低下又は温度上
昇によって析出する物質等が挙げられる。以下、浮遊固
形分および浮遊固形分になりうる物質の典型例としてＳ
Ｓ成分を挙げて説明する。ＳＳ成分の具体例としては、
未凝集のフッ素含有ポリマーの分散粒子、凝集したフッ
素含有ポリマーの粒子、排水処理の経路で混入する異
物、酸性側で析出する金属塩等が挙げられる。ＳＳ成分
が凝集排水中に残存すると、フッ素含有乳化剤の回収お
よび回収率に悪影響は及ぼさないものの、フッ素含有乳
化剤を層間に含む層状複水酸化物から、フッ素含有乳化
剤を分離して再生させる際の効率が低下する。そのため
層状複水酸化物を生成する前に、ＳＳ成分を１質量％以
下まで除去しておくことが重要である。凝集排水中のＳ
Ｓ成分は０．３質量％以下まで除去するのがより好まし
く、とりわけ０．０５質量％以下まで除去するのが好ま
しい。
【００２９】本発明において、乳化剤固定化工程に先立
って、フッ素含有ポリマーの重合後の排水中に含まれる
ＳＳ成分を凝集させて除去するための前処理工程を行っ
てもよい。前処理工程においては、まず、前記排水に無
機酸を添加してそのｐＨを１以上６未満に調整する。ｐ
Ｈが１未満とするにはｐＨ調整に大量の無機酸の使用が
必要となるうえ、ｐＨ調整に使用される容器や配管等の
材料が限定されてしまう。ｐＨを６以上とすると、ＳＳ
成分の凝集効率が低下する。また、ｐＨ６以上でＳＳ成
分を凝集すると、微細な凝集物が生成し、その分離が困
難になる傾向がある。より好ましくは、排水のｐＨを２
以上４未満に調整する。
って、フッ素含有ポリマーの重合後の排水中に含まれる
ＳＳ成分を凝集させて除去するための前処理工程を行っ
てもよい。前処理工程においては、まず、前記排水に無
機酸を添加してそのｐＨを１以上６未満に調整する。ｐ
Ｈが１未満とするにはｐＨ調整に大量の無機酸の使用が
必要となるうえ、ｐＨ調整に使用される容器や配管等の
材料が限定されてしまう。ｐＨを６以上とすると、ＳＳ
成分の凝集効率が低下する。また、ｐＨ６以上でＳＳ成
分を凝集すると、微細な凝集物が生成し、その分離が困
難になる傾向がある。より好ましくは、排水のｐＨを２
以上４未満に調整する。
【００３０】フッ素含有乳化剤は、ｐＨを低く調整する
と塩型から酸型に変化する傾向がある。前処理工程にお
いて、前記排水のｐＨ調整に用いる無機酸としては、硫
酸、硝酸および塩酸からなる群から選ばれる１種以上が
より好ましく、塩酸が最も好ましい。これらの無機酸、
特に塩酸を用いるとフッ素含有乳化剤および／又は酸型
となったフッ素含有乳化剤が、後の乳化剤固定化工程に
おいて層状複水酸化物に回収される効率が向上する。次
に、上記のように排水のｐＨを１以上６未満に調整した
後、２５℃の水への溶解度が５質量％以上である金属塩
化物又は該金属塩化物の水和物を該排水に添加して、該
排水に含有されるＳＳ成分を凝集させて除去する。
と塩型から酸型に変化する傾向がある。前処理工程にお
いて、前記排水のｐＨ調整に用いる無機酸としては、硫
酸、硝酸および塩酸からなる群から選ばれる１種以上が
より好ましく、塩酸が最も好ましい。これらの無機酸、
特に塩酸を用いるとフッ素含有乳化剤および／又は酸型
となったフッ素含有乳化剤が、後の乳化剤固定化工程に
おいて層状複水酸化物に回収される効率が向上する。次
に、上記のように排水のｐＨを１以上６未満に調整した
後、２５℃の水への溶解度が５質量％以上である金属塩
化物又は該金属塩化物の水和物を該排水に添加して、該
排水に含有されるＳＳ成分を凝集させて除去する。
【００３１】前記金属塩化物は、２５℃の水への溶解度
が５質量％以上のものを用いるが、これは、溶解度が５
質量％より小さいと凝集に必要な量の金属塩化物が溶解
できないおそれがあるためである。該溶解度は、好まし
くは２０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％
以上である。該金属塩化物は、ＳＳ成分の凝集剤として
作用し、かかる金属塩化物としては、多価金属の塩化物
が好ましい。多価金属の塩化物はＳＳ成分の凝集力が大
きい。前記金属塩化物としては、塩化アルミニウム、塩
化アルミニウム６水和物、ポリ塩化アルミニウム、塩化
第一鉄および塩化第二鉄からなる群から選ばれる１種以
上がより好ましい。塩化アルミニウム、塩化第一鉄およ
び塩化第二鉄の、２５℃の水への溶解度は、それぞれ４
６．８質量％、６４．５質量％および９１．９質量％で
ある。塩化アルミニウム６水和物は８０質量％である。
また、ポリ塩化アルミニウムは、水と任意の割合で混合
することができる。前記金属塩化物の添加量は、排水に
対して質量あたり１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ未満が好
ましく、１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ未満がより好まし
い。前記金属塩化物の添加量が１０ｐｐｍより少ない
と、ＳＳ成分の除去が不充分となる傾向がある。前記金
属塩化物の添加量が５００ｐｐｍ以上では凝集物の沈降
性が低下し、また、粘着質になって固液分離がしにくく
なり、さらに、該金属塩化物由来の塩素イオンが、後の
乳化剤固定化工程においてフッ素含有乳化剤が層状複水
酸化物に内包されるのを阻害する傾向となる。
が５質量％以上のものを用いるが、これは、溶解度が５
質量％より小さいと凝集に必要な量の金属塩化物が溶解
できないおそれがあるためである。該溶解度は、好まし
くは２０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％
以上である。該金属塩化物は、ＳＳ成分の凝集剤として
作用し、かかる金属塩化物としては、多価金属の塩化物
が好ましい。多価金属の塩化物はＳＳ成分の凝集力が大
きい。前記金属塩化物としては、塩化アルミニウム、塩
化アルミニウム６水和物、ポリ塩化アルミニウム、塩化
第一鉄および塩化第二鉄からなる群から選ばれる１種以
上がより好ましい。塩化アルミニウム、塩化第一鉄およ
び塩化第二鉄の、２５℃の水への溶解度は、それぞれ４
６．８質量％、６４．５質量％および９１．９質量％で
ある。塩化アルミニウム６水和物は８０質量％である。
また、ポリ塩化アルミニウムは、水と任意の割合で混合
することができる。前記金属塩化物の添加量は、排水に
対して質量あたり１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ未満が好
ましく、１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ未満がより好まし
い。前記金属塩化物の添加量が１０ｐｐｍより少ない
と、ＳＳ成分の除去が不充分となる傾向がある。前記金
属塩化物の添加量が５００ｐｐｍ以上では凝集物の沈降
性が低下し、また、粘着質になって固液分離がしにくく
なり、さらに、該金属塩化物由来の塩素イオンが、後の
乳化剤固定化工程においてフッ素含有乳化剤が層状複水
酸化物に内包されるのを阻害する傾向となる。
【００３２】本発明において、排水に前記金属塩化物又
は該金属塩化物の水和物を添加してＳＳ成分を凝集させ
る時には、排水を撹拌することが好ましい。撹拌方法と
しては、特に限定されないが、撹拌によって凝集物粒子
を機械的に破壊しないものが好ましい。かかる撹拌装置
の撹拌翼としては、低速回転で排水全体を均一に混合で
きる撹拌翼が好ましく、フルゾーン翼、マックスブレン
ド翼又はアンカー翼からなる群より選ばれる１種が好ま
しい。該撹拌翼における攪拌時のＧ値は、１〜３００ｓ
−１が好ましく、５〜２５０ｓ−１がより好ましく、１
０〜２００ｓ− １が最も好ましい。ここで、Ｇ値とは以
下の数式（１）によって導かれる値をいう。
は該金属塩化物の水和物を添加してＳＳ成分を凝集させ
る時には、排水を撹拌することが好ましい。撹拌方法と
しては、特に限定されないが、撹拌によって凝集物粒子
を機械的に破壊しないものが好ましい。かかる撹拌装置
の撹拌翼としては、低速回転で排水全体を均一に混合で
きる撹拌翼が好ましく、フルゾーン翼、マックスブレン
ド翼又はアンカー翼からなる群より選ばれる１種が好ま
しい。該撹拌翼における攪拌時のＧ値は、１〜３００ｓ
−１が好ましく、５〜２５０ｓ−１がより好ましく、１
０〜２００ｓ− １が最も好ましい。ここで、Ｇ値とは以
下の数式（１）によって導かれる値をいう。
【００３３】
【数１】
【００３４】ここでＰは攪拌動力（Ｗ）、Ｖは液容積
（ｍ3）、ηは液粘性係数（Ｐａ・ｓ）をあらわす。
（ｍ3）、ηは液粘性係数（Ｐａ・ｓ）をあらわす。
【００３５】前処理工程において、排水に前記金属塩化
物又は該金属塩化物の水和物を添加して凝集させたＳＳ
成分の凝集物を除去する方法としては、一般的な固液分
離方法が採用でき、特に、濾過、デカンテーション、遠
心分離およびシックナーからなる群より選ばれる１種以
上の方法を用いることがより好ましい。濾過は、加圧下
に実施することが好ましい。また、凝集物を含む排水を
静置し、凝集物を沈降させて、上澄み液を濾過すること
により凝集物を除去することが好ましい。また、設備メ
ンテナンスの容易さ等の点から、シックナー又はスクリ
ューデカンターが最も好ましい。
物又は該金属塩化物の水和物を添加して凝集させたＳＳ
成分の凝集物を除去する方法としては、一般的な固液分
離方法が採用でき、特に、濾過、デカンテーション、遠
心分離およびシックナーからなる群より選ばれる１種以
上の方法を用いることがより好ましい。濾過は、加圧下
に実施することが好ましい。また、凝集物を含む排水を
静置し、凝集物を沈降させて、上澄み液を濾過すること
により凝集物を除去することが好ましい。また、設備メ
ンテナンスの容易さ等の点から、シックナー又はスクリ
ューデカンターが最も好ましい。
【００３６】本発明において、このような前処理工程を
行うことにより、凝集排水中のＳＳ成分の含有量を、
０．０１〜４５ｐｐｍ程度に低減させることができ、よ
り好ましくは０．０１〜２０ｐｐｍとすることができ、
最も好ましくは０．０１〜１０ｐｐｍとすることができ
る。０．０１ｐｐｍ未満にまでＳＳ成分を少なくしよう
とすると、前記金属塩化物の添加量が多くなってしまう
ので好ましくない。
行うことにより、凝集排水中のＳＳ成分の含有量を、
０．０１〜４５ｐｐｍ程度に低減させることができ、よ
り好ましくは０．０１〜２０ｐｐｍとすることができ、
最も好ましくは０．０１〜１０ｐｐｍとすることができ
る。０．０１ｐｐｍ未満にまでＳＳ成分を少なくしよう
とすると、前記金属塩化物の添加量が多くなってしまう
ので好ましくない。
【００３７】上述のように金属塩化物又はその水和物を
排水に添加してＳＳ成分を凝集させる前処理工程を行う
場合、該排水中に含まれるフッ素含有乳化剤の一部がＳ
Ｓ成分とともに凝集してしまい、結果として、フッ素含
有乳化剤の回収効率を低下させることがある。そこで、
ＳＳ成分を凝集させた後排水のｐＨを上げることによ
り、ＳＳ成分とともに凝集したフッ素含有乳化剤を、そ
の凝集物から該排水中に溶出させることが好ましい。そ
のｐＨの範囲としては、８以上１１未満が望ましく、９
以上１０未満がより望ましい。該排水のｐＨが８未満に
なるとフッ素含有乳化剤の溶出効率が低下し、ｐＨが１
１以上になると凝集させたＳＳ成分の再分散が起こりや
すくなる。また、排水のｐＨを上げる際には、水酸化ナ
トリウムおよび／又は水酸化カリウムを添加することが
好ましい。
排水に添加してＳＳ成分を凝集させる前処理工程を行う
場合、該排水中に含まれるフッ素含有乳化剤の一部がＳ
Ｓ成分とともに凝集してしまい、結果として、フッ素含
有乳化剤の回収効率を低下させることがある。そこで、
ＳＳ成分を凝集させた後排水のｐＨを上げることによ
り、ＳＳ成分とともに凝集したフッ素含有乳化剤を、そ
の凝集物から該排水中に溶出させることが好ましい。そ
のｐＨの範囲としては、８以上１１未満が望ましく、９
以上１０未満がより望ましい。該排水のｐＨが８未満に
なるとフッ素含有乳化剤の溶出効率が低下し、ｐＨが１
１以上になると凝集させたＳＳ成分の再分散が起こりや
すくなる。また、排水のｐＨを上げる際には、水酸化ナ
トリウムおよび／又は水酸化カリウムを添加することが
好ましい。
【００３８】前記凝集排水、又は前記前処理工程を終え
た凝集排水は、共沈法、イオン交換法又は再構築法によ
って、フッ素含有乳化剤を層状複水酸化物に固定する乳
化剤固定工程へ導かれる。
た凝集排水は、共沈法、イオン交換法又は再構築法によ
って、フッ素含有乳化剤を層状複水酸化物に固定する乳
化剤固定工程へ導かれる。
【００３９】共沈法の乳化剤固定化工程においては、前
記凝集排水又は前記前処理工程を終えた凝集排水のｐＨ
を、層状複水酸化物の形成に用いる２価金属イオンと３
価金属イオンが層状複水酸化物を形成する値に保持しつ
つ、２価金属イオンと３価金属イオンを添加することに
よって層状複水酸化物を生成させる。該層状複水酸化物
は、凝集排水に含まれていたフッ素含有乳化剤を層間に
内包する。２価金属イオンと３価金属イオンの両方を含
む混合水溶液を凝集排水に添加してもよく、２価金属イ
オンを含む２価金属水溶液と、３価金属イオンを含む３
価金属水溶液を、それぞれ凝集排水に添加してもよい。
層状複水酸化物の生成には、系内の２価および３価の金
属イオンおよび該フッ素含有乳化剤が系内において均一
に拡散されていることが必要であり、これらが均一拡散
がなされない場合、該フッ素含有乳化剤を含む層状複水
酸化物の生成効率は低下する。このため、層状複水酸化
物の生成に用いる２価および３価の金属イオンは、おの
おのの水溶液を個別に調製し添加してもよいが、２価お
よび３価の金属イオンの混合溶液を調製し添加する方が
より好ましい。
記凝集排水又は前記前処理工程を終えた凝集排水のｐＨ
を、層状複水酸化物の形成に用いる２価金属イオンと３
価金属イオンが層状複水酸化物を形成する値に保持しつ
つ、２価金属イオンと３価金属イオンを添加することに
よって層状複水酸化物を生成させる。該層状複水酸化物
は、凝集排水に含まれていたフッ素含有乳化剤を層間に
内包する。２価金属イオンと３価金属イオンの両方を含
む混合水溶液を凝集排水に添加してもよく、２価金属イ
オンを含む２価金属水溶液と、３価金属イオンを含む３
価金属水溶液を、それぞれ凝集排水に添加してもよい。
層状複水酸化物の生成には、系内の２価および３価の金
属イオンおよび該フッ素含有乳化剤が系内において均一
に拡散されていることが必要であり、これらが均一拡散
がなされない場合、該フッ素含有乳化剤を含む層状複水
酸化物の生成効率は低下する。このため、層状複水酸化
物の生成に用いる２価および３価の金属イオンは、おの
おのの水溶液を個別に調製し添加してもよいが、２価お
よび３価の金属イオンの混合溶液を調製し添加する方が
より好ましい。
【００４０】まず凝集排水のｐＨを、層状複水酸化物の
形成に用いる２価金属イオンと３価金属イオンが層状複
水酸化物を形成する値に調整する。凝集排水のｐＨの調
整は、凝集排水がアルカリ性の場合は、塩酸および／又
は硫酸および／又は硝酸を添加することにより行い、凝
集排水が酸性の場合は、水酸化カリウムおよび／又は水
酸化ナトリウムを添加することにより行う。そして、３
価金属イオンとしてアルミニウムイオン（水酸化物形成
ｐＨ４〜９）を用い、２価金属イオンとして亜鉛イオン
（水酸化物形成ｐＨ７〜１２）を用いる場合はｐＨを６
以上９以下に調整し、３価金属イオンとしてアルミニウ
ムイオンを用い、２価金属イオンとしてマグネシウムイ
オン（水酸化物形成ｐＨ１０〜１４）を用いる場合はｐ
Ｈを９以上１１未満に調整するのが好ましい。また、３
価金属イオンとしてアルミニウムイオンを用い、２価金
属イオンとして亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンを
用いる場合はｐＨを６以上９以下に調整するのが好まし
い。凝集排水のｐＨが上記の範囲を外れるとアルミニウ
ム、亜鉛、および／又はマグネシウムが、それぞれ独立
して水酸化物を形成して水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、水酸化マグネシウムとなる傾向があるため、層状複
水酸化物を形成しにくくなり、結果としてフッ素含有乳
化剤の回収効率が著しく低下する。
形成に用いる２価金属イオンと３価金属イオンが層状複
水酸化物を形成する値に調整する。凝集排水のｐＨの調
整は、凝集排水がアルカリ性の場合は、塩酸および／又
は硫酸および／又は硝酸を添加することにより行い、凝
集排水が酸性の場合は、水酸化カリウムおよび／又は水
酸化ナトリウムを添加することにより行う。そして、３
価金属イオンとしてアルミニウムイオン（水酸化物形成
ｐＨ４〜９）を用い、２価金属イオンとして亜鉛イオン
（水酸化物形成ｐＨ７〜１２）を用いる場合はｐＨを６
以上９以下に調整し、３価金属イオンとしてアルミニウ
ムイオンを用い、２価金属イオンとしてマグネシウムイ
オン（水酸化物形成ｐＨ１０〜１４）を用いる場合はｐ
Ｈを９以上１１未満に調整するのが好ましい。また、３
価金属イオンとしてアルミニウムイオンを用い、２価金
属イオンとして亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンを
用いる場合はｐＨを６以上９以下に調整するのが好まし
い。凝集排水のｐＨが上記の範囲を外れるとアルミニウ
ム、亜鉛、および／又はマグネシウムが、それぞれ独立
して水酸化物を形成して水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、水酸化マグネシウムとなる傾向があるため、層状複
水酸化物を形成しにくくなり、結果としてフッ素含有乳
化剤の回収効率が著しく低下する。
【００４１】共沈法においては、凝集排水に添加される
２価金属イオンと３価金属イオンとのモル比は１０：９
０〜９０：１０の範囲内とし、好ましくは５０：５０〜
８３：１７である。２価金属イオンの３価金属イオンに
対する比については、２モル倍以上４モル倍以下の範囲
が該フッ素含有乳化剤の回収率が最も高く、２価金属イ
オンの３価金属イオンに対する比が２モル倍を下回って
も４モル倍を上回っても該フッ素含有乳化剤の回収はで
きるが回収率は低下していく。層状複水酸化物の生成に
おいて、３価金属イオンはフッ素含有乳化剤の吸着サイ
ト、２価金属イオンはそれら吸着サイト間の距離を保つ
スペーサーの役割を果たす。従って、吸着サイトに対し
て該フッ素含有乳化剤の分子サイズが大きい場合、吸着
サイト間に距離を保つことにより、全ての吸着サイト、
つまり３価金属イオンが有効に該フッ素含有乳化剤を吸
着できる。この距離が不十分である場合は、層状複水酸
化物中に吸着サイトとして機能しない３価金属イオンが
存在することになり非効率的である。
２価金属イオンと３価金属イオンとのモル比は１０：９
０〜９０：１０の範囲内とし、好ましくは５０：５０〜
８３：１７である。２価金属イオンの３価金属イオンに
対する比については、２モル倍以上４モル倍以下の範囲
が該フッ素含有乳化剤の回収率が最も高く、２価金属イ
オンの３価金属イオンに対する比が２モル倍を下回って
も４モル倍を上回っても該フッ素含有乳化剤の回収はで
きるが回収率は低下していく。層状複水酸化物の生成に
おいて、３価金属イオンはフッ素含有乳化剤の吸着サイ
ト、２価金属イオンはそれら吸着サイト間の距離を保つ
スペーサーの役割を果たす。従って、吸着サイトに対し
て該フッ素含有乳化剤の分子サイズが大きい場合、吸着
サイト間に距離を保つことにより、全ての吸着サイト、
つまり３価金属イオンが有効に該フッ素含有乳化剤を吸
着できる。この距離が不十分である場合は、層状複水酸
化物中に吸着サイトとして機能しない３価金属イオンが
存在することになり非効率的である。
【００４２】共沈法において、凝集排水に添加する３価
金属イオンの添加量は、凝集排水中のフッ素含有乳化剤
に対して１モル倍以上３０モル倍以下であり、さらに好
ましくは、１モル倍以上５モル倍以下である。金属イオ
ンの使用量が前記の範囲より少ない場合、該フッ素含有
乳化剤の回収が不十分であり、前記の範囲より多く用い
る場合、前記混合水溶液、又は前記３価金属水溶液およ
び２価金属水溶液の使用量が多くなることによって相対
的に該フッ素含有乳化剤の濃度が下がり、回収率が十分
に高くならない。また、該金属イオンの過剰使用は最終
的な排水処理過程の負荷が増大する面からも好ましくな
い。
金属イオンの添加量は、凝集排水中のフッ素含有乳化剤
に対して１モル倍以上３０モル倍以下であり、さらに好
ましくは、１モル倍以上５モル倍以下である。金属イオ
ンの使用量が前記の範囲より少ない場合、該フッ素含有
乳化剤の回収が不十分であり、前記の範囲より多く用い
る場合、前記混合水溶液、又は前記３価金属水溶液およ
び２価金属水溶液の使用量が多くなることによって相対
的に該フッ素含有乳化剤の濃度が下がり、回収率が十分
に高くならない。また、該金属イオンの過剰使用は最終
的な排水処理過程の負荷が増大する面からも好ましくな
い。
【００４３】前記混合水溶液、又は前記３価金属水溶液
および２価金属水溶液における２価金属イオンおよび３
価金属イオンの濃度は、それぞれ０．０１ｍｏｌ／Ｌ以
上２ｍｏｌ／Ｌ以下とするのが好ましい。金属イオン濃
度が上記の範囲より小さいと、必要な金属イオン量を添
加するために必要な水溶液の量が多くなってしまい、結
果として、該フッ素含有乳化剤の濃度が下がり、その回
収効率が低下してしまう。一方、金属イオン濃度が上記
の範囲を越えると、前記混合水溶液、又は前記３価金属
水溶液および／又は２価金属水溶液が酸性である場合
に、これらの水溶液の添加により、凝集排水の一部のｐ
Ｈが、局所的に、層状複水酸化物を形成するのに最適な
範囲を逸脱し、添加した金属イオンが層状複水酸化物形
成に有効に利用されなくなってしまう。しかし、一旦前
記の濃度範囲を外れた前記混合水溶液、又は前記３価金
属水溶液および２価金属水溶液を添加した場合でも、改
めて適切な濃度範囲の金属イオンを含む混合水溶液、又
は３価金属水溶液および／又は２価金属水溶液を添加す
れば層状複水酸化物を生成させることができる。
および２価金属水溶液における２価金属イオンおよび３
価金属イオンの濃度は、それぞれ０．０１ｍｏｌ／Ｌ以
上２ｍｏｌ／Ｌ以下とするのが好ましい。金属イオン濃
度が上記の範囲より小さいと、必要な金属イオン量を添
加するために必要な水溶液の量が多くなってしまい、結
果として、該フッ素含有乳化剤の濃度が下がり、その回
収効率が低下してしまう。一方、金属イオン濃度が上記
の範囲を越えると、前記混合水溶液、又は前記３価金属
水溶液および／又は２価金属水溶液が酸性である場合
に、これらの水溶液の添加により、凝集排水の一部のｐ
Ｈが、局所的に、層状複水酸化物を形成するのに最適な
範囲を逸脱し、添加した金属イオンが層状複水酸化物形
成に有効に利用されなくなってしまう。しかし、一旦前
記の濃度範囲を外れた前記混合水溶液、又は前記３価金
属水溶液および２価金属水溶液を添加した場合でも、改
めて適切な濃度範囲の金属イオンを含む混合水溶液、又
は３価金属水溶液および／又は２価金属水溶液を添加す
れば層状複水酸化物を生成させることができる。
【００４４】凝集排水に金属イオンを添加する方法は、
特に限定されないが、金属イオンを含有する前記混合水
溶液、又は前記３価金属水溶液および２価金属水溶液を
凝集排水中に滴下するなど、添加された金属イオンが系
内で瞬時に拡散するような方法が好ましい。凝集排水
に、かかる金属イオンを含有する水溶液を添加する時に
は、該凝集排水を撹拌することが好ましい。撹拌方法と
しては、特に限定されないが、撹拌によって、生成した
凝集物粒子を機械的に破壊しないものが好ましい。かか
る撹拌装置の撹拌翼としては、低速回転で排水全体を均
一に混合できる撹拌翼が好ましく、フルゾーン翼、マッ
クスブレンド翼又はアンカー翼からなる群より選ばれる
１種が好ましい。該撹拌翼における攪拌時のＧ値は、１
〜３００ｓ−１が好ましく、５〜２５０ｓ−１がより好
ましく、１０〜２００ｓ−１が最も好ましい。ここで
の、Ｇ値とは前記数式（１）によって導かれる値であ
る。
特に限定されないが、金属イオンを含有する前記混合水
溶液、又は前記３価金属水溶液および２価金属水溶液を
凝集排水中に滴下するなど、添加された金属イオンが系
内で瞬時に拡散するような方法が好ましい。凝集排水
に、かかる金属イオンを含有する水溶液を添加する時に
は、該凝集排水を撹拌することが好ましい。撹拌方法と
しては、特に限定されないが、撹拌によって、生成した
凝集物粒子を機械的に破壊しないものが好ましい。かか
る撹拌装置の撹拌翼としては、低速回転で排水全体を均
一に混合できる撹拌翼が好ましく、フルゾーン翼、マッ
クスブレンド翼又はアンカー翼からなる群より選ばれる
１種が好ましい。該撹拌翼における攪拌時のＧ値は、１
〜３００ｓ−１が好ましく、５〜２５０ｓ−１がより好
ましく、１０〜２００ｓ−１が最も好ましい。ここで
の、Ｇ値とは前記数式（１）によって導かれる値であ
る。
【００４５】金属イオンを含有する水溶液の凝集排水へ
の滴下は、密閉可能な反応容器中で行い、系内に存在す
る炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスを除去するため、窒
素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガスでバブリング、
又は不活性ガスで炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスを追
い出したあと、反応容器を密閉するのが好ましい。これ
は層状複水酸化物が炭酸イオンと反応し、フッ素含有乳
化剤の回収の妨げになるのを防ぐためである。バブリン
グを実施する場合の不活性ガスの流量は０．１Ｎｍ3／
ｍ3・ｈ〜１０Ｎｍ3／ｍ3・ｈが好ましく、０．１Ｎｍ3
／ｍ3・ｈ〜５Ｎｍ3／ｍ3・ｈがより好ましい。ガス流
量がこれより少ないと系内の炭酸イオンおよび／又は炭
酸ガスの除去が十分行われず、これより多いと、ガスに
同伴して水が蒸発してしまうだけでなく、気化熱によっ
て凝集排水の液温が低下してしまい、好ましくない。
の滴下は、密閉可能な反応容器中で行い、系内に存在す
る炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスを除去するため、窒
素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガスでバブリング、
又は不活性ガスで炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスを追
い出したあと、反応容器を密閉するのが好ましい。これ
は層状複水酸化物が炭酸イオンと反応し、フッ素含有乳
化剤の回収の妨げになるのを防ぐためである。バブリン
グを実施する場合の不活性ガスの流量は０．１Ｎｍ3／
ｍ3・ｈ〜１０Ｎｍ3／ｍ3・ｈが好ましく、０．１Ｎｍ3
／ｍ3・ｈ〜５Ｎｍ3／ｍ3・ｈがより好ましい。ガス流
量がこれより少ないと系内の炭酸イオンおよび／又は炭
酸ガスの除去が十分行われず、これより多いと、ガスに
同伴して水が蒸発してしまうだけでなく、気化熱によっ
て凝集排水の液温が低下してしまい、好ましくない。
【００４６】層状複水酸化物は反応温度５℃から５０℃
の温度範囲で効率良く生成し、１０℃から４５℃の温度
範囲がより好ましい。反応温度がこれ以下でもこれ以上
でも、層状複水酸化物によるフッ素含有乳化剤の回収率
が低下してしまう。特にこれ以下の温度での回収率は著
しく低下するため、反応器には温度制御装置を装備する
ことが好ましい。また、金属イオンを含有する水溶液の
凝集排水への滴下は１０分以上３時間以下の時間をかけ
て行うのが好ましい。これより短い時間で金属イオンを
含有する水溶液を添加すると、該金属イオンを含有する
水溶液が酸性のため、該凝集排水の一部が局所的に層状
複水酸化物を形成するのに最適なｐＨの範囲を逸脱し、
金属イオンが層状複水酸化物形成に有効に利用されなく
なるおそれがある。また、３時間以上をかけて金属イオ
ンを添加してもフッ素含有乳化剤を含む層状複水酸化物
の生成効率の向上は期待できない。
の温度範囲で効率良く生成し、１０℃から４５℃の温度
範囲がより好ましい。反応温度がこれ以下でもこれ以上
でも、層状複水酸化物によるフッ素含有乳化剤の回収率
が低下してしまう。特にこれ以下の温度での回収率は著
しく低下するため、反応器には温度制御装置を装備する
ことが好ましい。また、金属イオンを含有する水溶液の
凝集排水への滴下は１０分以上３時間以下の時間をかけ
て行うのが好ましい。これより短い時間で金属イオンを
含有する水溶液を添加すると、該金属イオンを含有する
水溶液が酸性のため、該凝集排水の一部が局所的に層状
複水酸化物を形成するのに最適なｐＨの範囲を逸脱し、
金属イオンが層状複水酸化物形成に有効に利用されなく
なるおそれがある。また、３時間以上をかけて金属イオ
ンを添加してもフッ素含有乳化剤を含む層状複水酸化物
の生成効率の向上は期待できない。
【００４７】又は、凝集排水が連続的に供給されている
反応器中に、前記混合水溶液を添加してもよく、かかる
方法によれば前記層状複水酸化物が連続的に生成する。
この場合、反応器中における凝集排水の滞留時間を１０
分以上３時間以下の範囲とすることが好ましい。
反応器中に、前記混合水溶液を添加してもよく、かかる
方法によれば前記層状複水酸化物が連続的に生成する。
この場合、反応器中における凝集排水の滞留時間を１０
分以上３時間以下の範囲とすることが好ましい。
【００４８】イオン交換法では、まず層状複水酸化物生
成工程において、前記２価金属イオンと前記３価金属イ
オンとが層状複水酸化物を形成する値にｐＨを保った反
応液と、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンを含
む混合水溶液とを混合することにより層状複水酸化物を
生成させる。この工程では、反応液として、回収目的ア
ニオン（フッ素含有乳化剤を構成しているアニオン）以
外のアニオンを含有するものを用い、該回収目的アニオ
ン以外のアニオンを内包する層状複水酸化物を得る。反
応液に含有させるアニオンの例としては、塩化物イオ
ン、水酸化物イオン、炭酸イオン等が挙げられる。特に
炭酸イオンが好ましい。なお、回収目的アニオン以外の
アニオンとして、金属イオンを含む混合水溶液に含まれ
るアニオンを利用することもでき、その場合は反応液と
してイオン交換水や蒸留水を用いる。次いで乳化剤固定
化工程においては、前記層状複水酸化物生成工程で生成
した層状複水酸化物を、前記凝集排水または前記前処理
工程を終えた凝集排水とを混合する。このとき該排水の
ｐＨを前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保持する。これにより、前
記排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状
複水酸化物が生成する。
成工程において、前記２価金属イオンと前記３価金属イ
オンとが層状複水酸化物を形成する値にｐＨを保った反
応液と、前記２価金属イオンと前記３価金属イオンを含
む混合水溶液とを混合することにより層状複水酸化物を
生成させる。この工程では、反応液として、回収目的ア
ニオン（フッ素含有乳化剤を構成しているアニオン）以
外のアニオンを含有するものを用い、該回収目的アニオ
ン以外のアニオンを内包する層状複水酸化物を得る。反
応液に含有させるアニオンの例としては、塩化物イオ
ン、水酸化物イオン、炭酸イオン等が挙げられる。特に
炭酸イオンが好ましい。なお、回収目的アニオン以外の
アニオンとして、金属イオンを含む混合水溶液に含まれ
るアニオンを利用することもでき、その場合は反応液と
してイオン交換水や蒸留水を用いる。次いで乳化剤固定
化工程においては、前記層状複水酸化物生成工程で生成
した層状複水酸化物を、前記凝集排水または前記前処理
工程を終えた凝集排水とを混合する。このとき該排水の
ｐＨを前記２価金属イオンと前記３価金属イオンとが層
状複水酸化物を形成する値に保持する。これにより、前
記排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む層状
複水酸化物が生成する。
【００４９】一方、再構築法では、まず焼結体形成工程
において、イオン交換法における層状複水酸化物生成工
程と同様にして、反応液中で、回収目的アニオン以外の
アニオンを内包する層状複水酸化物を生成させた後、得
られた層状複水酸化物を焼成することによって、該層状
複水酸化物に内包されていたアニオンが除去された焼成
体を得る。次いで乳化剤固定化工程において、前記層状
複水酸化物生成工程で生成した焼成体を、前記凝集排水
または前記前処理工程を終えた凝集排水とを混合する。
このとき該排水のｐＨを前記２価金属イオンと前記３価
金属イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保持す
る。これにより、前記排水中に含まれるフッ素含有乳化
剤を層間に含む層状複水酸化物が生成する。
において、イオン交換法における層状複水酸化物生成工
程と同様にして、反応液中で、回収目的アニオン以外の
アニオンを内包する層状複水酸化物を生成させた後、得
られた層状複水酸化物を焼成することによって、該層状
複水酸化物に内包されていたアニオンが除去された焼成
体を得る。次いで乳化剤固定化工程において、前記層状
複水酸化物生成工程で生成した焼成体を、前記凝集排水
または前記前処理工程を終えた凝集排水とを混合する。
このとき該排水のｐＨを前記２価金属イオンと前記３価
金属イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保持す
る。これにより、前記排水中に含まれるフッ素含有乳化
剤を層間に含む層状複水酸化物が生成する。
【００５０】イオン交換法の層状複水酸化物生成工程に
おける反応液のｐＨの調整、および再構築法の焼成体形
成工程における反応液のｐＨの調整は、前記共沈法にお
ける凝集排水のｐＨの調整と同様にして行うことができ
る。イオン交換法の層状複水酸化物生成工程、および再
構築法の焼成体形成工程において、反応液に添加される
２価金属イオンと３価金属イオンとのモル比は１０：９
０〜９０：１０の範囲内が好ましく、より好ましくは５
０：５０〜８３：１７である。また、２価金属イオンの
３価金属イオンに対する比は、２モル倍以上４モル倍以
下の範囲が該フッ素含有乳化剤の回収率が最も高く、２
価金属イオンの３価金属イオンに対する比が２モル倍を
下回っても４モル倍を上回っても該フッ素含有乳化剤の
回収はできるが回収率は低下していく。また、反応液に
添加される前記２価金属イオンと前記３価金属イオンを
含む混合水溶液における、金属イオン濃度は、２価金属
イオンおよび３価金属イオンそれぞれについて０．０１
ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好まし
い。金属イオン濃度がこれ未満だと、必要な金属イオン
を添加する際に水の量が多くなってしまい、特にイオン
交換法、再構築法では生成した層状複水酸化物を分離す
るのにより多くの労力を要して経済的ではなくなる傾向
にある。金属イオン濃度が上記上限を超えると、前記混
合水溶液が酸性であるため、該混合水溶液の添加によ
り、反応液の一部が局所的に層状複水酸化物を形成する
のに最適なｐＨの範囲を逸脱し、金属イオンが層状複水
酸化物形成に有効に利用され難くなる。しかし、一旦前
記の濃度範囲を外れた混合水溶液を添加した場合でも、
改めて適切な濃度範囲の混合水溶液を添加すれば、層状
複水酸化物を生成させることができる。
おける反応液のｐＨの調整、および再構築法の焼成体形
成工程における反応液のｐＨの調整は、前記共沈法にお
ける凝集排水のｐＨの調整と同様にして行うことができ
る。イオン交換法の層状複水酸化物生成工程、および再
構築法の焼成体形成工程において、反応液に添加される
２価金属イオンと３価金属イオンとのモル比は１０：９
０〜９０：１０の範囲内が好ましく、より好ましくは５
０：５０〜８３：１７である。また、２価金属イオンの
３価金属イオンに対する比は、２モル倍以上４モル倍以
下の範囲が該フッ素含有乳化剤の回収率が最も高く、２
価金属イオンの３価金属イオンに対する比が２モル倍を
下回っても４モル倍を上回っても該フッ素含有乳化剤の
回収はできるが回収率は低下していく。また、反応液に
添加される前記２価金属イオンと前記３価金属イオンを
含む混合水溶液における、金属イオン濃度は、２価金属
イオンおよび３価金属イオンそれぞれについて０．０１
ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好まし
い。金属イオン濃度がこれ未満だと、必要な金属イオン
を添加する際に水の量が多くなってしまい、特にイオン
交換法、再構築法では生成した層状複水酸化物を分離す
るのにより多くの労力を要して経済的ではなくなる傾向
にある。金属イオン濃度が上記上限を超えると、前記混
合水溶液が酸性であるため、該混合水溶液の添加によ
り、反応液の一部が局所的に層状複水酸化物を形成する
のに最適なｐＨの範囲を逸脱し、金属イオンが層状複水
酸化物形成に有効に利用され難くなる。しかし、一旦前
記の濃度範囲を外れた混合水溶液を添加した場合でも、
改めて適切な濃度範囲の混合水溶液を添加すれば、層状
複水酸化物を生成させることができる。
【００５１】反応液に金属イオンを添加する方法は、特
に限定されないが、金属イオンを含有する混合水溶液を
反応液中に滴下するなど、添加された金属イオンが系内
で瞬時に拡散するような方法が好ましい。反応液に、前
記混合水溶液を添加する時には、前記共沈法における乳
化剤固定化工程と同様にして、反応液を撹拌することが
好ましい。層状複水酸化物は反応温度５℃から５０℃の
温度範囲で効率良く生成し、１０℃から４５℃の温度範
囲がより好ましい。反応温度がこれ以下でもこれ以上で
も反応温度がこれ以下でもこれ以上でも、層状複水酸化
物によるフッ素含有乳化剤の回収率が低下してしまう。
特にこれ以下の温度での回収率は著しく低下するため、
反応器には温度制御装置を装備することが好ましい。ま
た、前記混合水溶液の反応液への滴下は１０分以上３時
間以下の時間をかけて行うのが好ましい。これより短い
時間で前記混合水溶液を添加すると、該混合水溶液が酸
性のため、反応液の一部が局所的に層状複水酸化物を形
成するのに最適なｐＨの範囲を逸脱し、金属イオンが層
状複水酸化物形成に有効に利用されなくなるおそれがあ
る。また、３時間以上をかけて混合水溶液を添加しても
層状複水酸化物の生成効率の向上は期待できない。
に限定されないが、金属イオンを含有する混合水溶液を
反応液中に滴下するなど、添加された金属イオンが系内
で瞬時に拡散するような方法が好ましい。反応液に、前
記混合水溶液を添加する時には、前記共沈法における乳
化剤固定化工程と同様にして、反応液を撹拌することが
好ましい。層状複水酸化物は反応温度５℃から５０℃の
温度範囲で効率良く生成し、１０℃から４５℃の温度範
囲がより好ましい。反応温度がこれ以下でもこれ以上で
も反応温度がこれ以下でもこれ以上でも、層状複水酸化
物によるフッ素含有乳化剤の回収率が低下してしまう。
特にこれ以下の温度での回収率は著しく低下するため、
反応器には温度制御装置を装備することが好ましい。ま
た、前記混合水溶液の反応液への滴下は１０分以上３時
間以下の時間をかけて行うのが好ましい。これより短い
時間で前記混合水溶液を添加すると、該混合水溶液が酸
性のため、反応液の一部が局所的に層状複水酸化物を形
成するのに最適なｐＨの範囲を逸脱し、金属イオンが層
状複水酸化物形成に有効に利用されなくなるおそれがあ
る。また、３時間以上をかけて混合水溶液を添加しても
層状複水酸化物の生成効率の向上は期待できない。
【００５２】又は、反応液が連続的に供給されている反
応器中に、前記混合水溶液を添加してもよく、かかる方
法によれば層状複水酸化物が連続的に生成する。この場
合、反応器中における凝集排水の滞留時間を１０分以上
３時間以下の範囲とすることが好ましい。
応器中に、前記混合水溶液を添加してもよく、かかる方
法によれば層状複水酸化物が連続的に生成する。この場
合、反応器中における凝集排水の滞留時間を１０分以上
３時間以下の範囲とすることが好ましい。
【００５３】イオン交換法および再構築法の乳化剤固定
化工程における凝集排水のｐＨの調整は、前記共沈法に
おける凝集排水のｐＨの調整と同様にして行うことがで
きる。イオン交換法および再構成法の場合、凝集排水の
ｐＨが前述した好適なｐＨ範囲をはずれると、凝集排水
と、予め生成させた層状複水酸化物又は層状複水酸化物
の焼成体とを混合したときに、層状複水酸化物から２価
金属や３価金属が溶出し、結果としてフッ素含有乳化剤
の回収効率が著しく低下する。また、凝集排水と混合す
る際に使用する層状複水酸化物又は層状複水酸化物の焼
成体の使用量は、３価金属イオンが凝集排水中の該フッ
素含有乳化剤に対して１モル倍以上３０モル倍以下とな
るように混合することが好ましく、さらに好ましくは、
３価金属イオンが凝集排水中の該フッ素含有乳化剤に対
して１モル倍以上５モル倍以下となるように混合する。
化工程における凝集排水のｐＨの調整は、前記共沈法に
おける凝集排水のｐＨの調整と同様にして行うことがで
きる。イオン交換法および再構成法の場合、凝集排水の
ｐＨが前述した好適なｐＨ範囲をはずれると、凝集排水
と、予め生成させた層状複水酸化物又は層状複水酸化物
の焼成体とを混合したときに、層状複水酸化物から２価
金属や３価金属が溶出し、結果としてフッ素含有乳化剤
の回収効率が著しく低下する。また、凝集排水と混合す
る際に使用する層状複水酸化物又は層状複水酸化物の焼
成体の使用量は、３価金属イオンが凝集排水中の該フッ
素含有乳化剤に対して１モル倍以上３０モル倍以下とな
るように混合することが好ましく、さらに好ましくは、
３価金属イオンが凝集排水中の該フッ素含有乳化剤に対
して１モル倍以上５モル倍以下となるように混合する。
【００５４】イオン交換法の乳化剤固定化工程において
炭酸イオンを含む層状複水酸化物添加する時およびその
後の攪拌中、および再構築法の乳化剤固定化工程におい
て層状複水酸化物の焼成体を添加する時およびその後の
攪拌中は、系内に存在する炭酸、炭酸イオン、炭酸水素
イオンおよび炭酸ガス（以下炭酸イオン等と記す）を除
去するため、窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス
でバブリング、もしくは不活性ガスで炭酸イオン等を追
い出した後、反応容器を密閉するのが好ましい。これは
層状複水酸化物が炭酸イオン等と反応し、該フッ素含有
乳化剤の回収の妨げになるためである。バブリングを実
施する場合の不活性ガスの流量は０．１Ｎｍ3／ｍ3・ｈ
〜１０Ｎｍ3／ｍ3・ｈが好ましく、０．１Ｎｍ3／ｍ3・
ｈ〜５Ｎｍ3／ｍ3・ｈがより好ましい。ガス流量がこれ
より少ないと系内の炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスの
除去が十分行われず、これより多いと、ガスに同伴して
水が蒸発してしまうだけでなく、気化熱によって凝集排
水の液温が低下してしまい、好ましくない。
炭酸イオンを含む層状複水酸化物添加する時およびその
後の攪拌中、および再構築法の乳化剤固定化工程におい
て層状複水酸化物の焼成体を添加する時およびその後の
攪拌中は、系内に存在する炭酸、炭酸イオン、炭酸水素
イオンおよび炭酸ガス（以下炭酸イオン等と記す）を除
去するため、窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス
でバブリング、もしくは不活性ガスで炭酸イオン等を追
い出した後、反応容器を密閉するのが好ましい。これは
層状複水酸化物が炭酸イオン等と反応し、該フッ素含有
乳化剤の回収の妨げになるためである。バブリングを実
施する場合の不活性ガスの流量は０．１Ｎｍ3／ｍ3・ｈ
〜１０Ｎｍ3／ｍ3・ｈが好ましく、０．１Ｎｍ3／ｍ3・
ｈ〜５Ｎｍ3／ｍ3・ｈがより好ましい。ガス流量がこれ
より少ないと系内の炭酸イオンおよび／又は炭酸ガスの
除去が十分行われず、これより多いと、ガスに同伴して
水が蒸発してしまうだけでなく、気化熱によって凝集排
水の液温が低下してしまい、好ましくない。
【００５５】共沈法、イオン交換法、および再構築法そ
れぞれの乳化剤固定化工程で生成した、層間にフッ素含
有乳化剤を含む層状複水酸化物を、凝集排水から分離す
ることにより、フッ素含有乳化剤を回収することができ
る。層状複水酸化物を凝集排水から分離する方法として
は、周知の固液分離方法を適宜用いることができ、特
に、ろ過、デカンテーション、遠心分離およびシックナ
ーからなる群より選ばれる１種以上の方法を用いること
がより好ましい。ろ過は、加圧下に実施することも好ま
しい。層間にフッ素含有乳化剤を含む層状複水酸化物か
らのフッ素含有乳化剤の回収は、例えば、この層状複水
酸化物を鉱酸に溶解し、フッ素含有炭化水素を用いてフ
ッ素含有乳化剤を抽出する方法を採用できる。層状複水
酸化物の溶解に用いる鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸
が挙げられる。フッ素含有乳化剤の抽出に用いるフッ素
含有炭化水素としては、炭素原子数が２又は３個であ
り、１個以上の水素原子および１個以上のフッ素原子を
含むものが好ましく、トリフルオロジクロルエタン、フ
ルオロジクロルエタン、ペンタフルオロプロパン、ペン
タフルオロジクロルプロパン等を例示できる。
れぞれの乳化剤固定化工程で生成した、層間にフッ素含
有乳化剤を含む層状複水酸化物を、凝集排水から分離す
ることにより、フッ素含有乳化剤を回収することができ
る。層状複水酸化物を凝集排水から分離する方法として
は、周知の固液分離方法を適宜用いることができ、特
に、ろ過、デカンテーション、遠心分離およびシックナ
ーからなる群より選ばれる１種以上の方法を用いること
がより好ましい。ろ過は、加圧下に実施することも好ま
しい。層間にフッ素含有乳化剤を含む層状複水酸化物か
らのフッ素含有乳化剤の回収は、例えば、この層状複水
酸化物を鉱酸に溶解し、フッ素含有炭化水素を用いてフ
ッ素含有乳化剤を抽出する方法を採用できる。層状複水
酸化物の溶解に用いる鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸
が挙げられる。フッ素含有乳化剤の抽出に用いるフッ素
含有炭化水素としては、炭素原子数が２又は３個であ
り、１個以上の水素原子および１個以上のフッ素原子を
含むものが好ましく、トリフルオロジクロルエタン、フ
ルオロジクロルエタン、ペンタフルオロプロパン、ペン
タフルオロジクロルプロパン等を例示できる。
【００５６】なお、本発明のフッ素含有乳化剤の回収方
法は、前記フッ素含有乳化剤だけでなく、トリフルオロ
酢酸、ペンタフルオロプロパン酸等の低分子量フッ素含
有カルボン酸および／又はその塩、トリフルオロメタン
スルホン酸および／又はその塩等にも適用できる。
法は、前記フッ素含有乳化剤だけでなく、トリフルオロ
酢酸、ペンタフルオロプロパン酸等の低分子量フッ素含
有カルボン酸および／又はその塩、トリフルオロメタン
スルホン酸および／又はその塩等にも適用できる。
【００５７】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。以下の例におい
て、ＡＰＦＯ、ペルフルオロオクタン酸（以下、ＰＦＯ
Ａと記す。）、およびペルフルオロオクタン酸ナトリウ
ムの濃度は、メタノールと水の混合溶液を溶媒とした高
速液体クロマトグフィー−マススペクトル法を用いて測
定した。この方法で検出される種はペルフルオロオクタ
ノエート（Ｃ7Ｆ15ＣＯＯ-）である。また、排水中のＳ
Ｓ成分の測定は、ＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを
凝集・分離した後の凝集排水の１０ｇを、メトラートレ
ド製ハロゲン式水分測定器ＨＲ−７３に入れ、２００℃
で質量が一定になるまで乾燥させた後の蒸発残分をＳＳ
成分（単位：質量％）とした。
るが、本発明はこれらに限定されない。以下の例におい
て、ＡＰＦＯ、ペルフルオロオクタン酸（以下、ＰＦＯ
Ａと記す。）、およびペルフルオロオクタン酸ナトリウ
ムの濃度は、メタノールと水の混合溶液を溶媒とした高
速液体クロマトグフィー−マススペクトル法を用いて測
定した。この方法で検出される種はペルフルオロオクタ
ノエート（Ｃ7Ｆ15ＣＯＯ-）である。また、排水中のＳ
Ｓ成分の測定は、ＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを
凝集・分離した後の凝集排水の１０ｇを、メトラートレ
ド製ハロゲン式水分測定器ＨＲ−７３に入れ、２００℃
で質量が一定になるまで乾燥させた後の蒸発残分をＳＳ
成分（単位：質量％）とした。
【００５８】［例１］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分２３００ｐ
ｐｍ含有）について、ＡＰＦＯの濃度（初期濃度）を測
定したところ１４８ｐｐｍであった。この凝集排水に
０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１
０．０に調整した。液温は２６℃であった。次にこのｐ
Ｈを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８
ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５
ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２
２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ
2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下し
た。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１に
なるように攪拌を続けた。また、前記混合水溶液滴下中
は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排
水をバブリングし、水溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭
酸ガスを除去させた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下
に調整した。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混
合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始
めると共に白色沈殿が生成し始めた。この混合水溶液の
滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止
すると生成した沈殿は速やかに沈降し、約５分間で完全
に沈降した。上澄液は無色透明であった。沈殿物を３μ
mのメンブランフィルターで濾取した。この沈殿物を濾
紙ごと７０℃で１５時間乾燥した。沈殿物の乾燥重量は
２．５０gであった。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに
帰属するピーク、および層状複水酸化物に帰属するピー
クが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥ
とＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものである
ことが確認された。上澄液（濾液）を分析したところ、
ＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍであり、従ってＡＰＦＯの回
収率は９８.６％であった。本例の条件および結果を下
記表１に示す。
液使用） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分２３００ｐ
ｐｍ含有）について、ＡＰＦＯの濃度（初期濃度）を測
定したところ１４８ｐｐｍであった。この凝集排水に
０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１
０．０に調整した。液温は２６℃であった。次にこのｐ
Ｈを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８
ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５
ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２
２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ
2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下し
た。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１に
なるように攪拌を続けた。また、前記混合水溶液滴下中
は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排
水をバブリングし、水溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭
酸ガスを除去させた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下
に調整した。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混
合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始
めると共に白色沈殿が生成し始めた。この混合水溶液の
滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止
すると生成した沈殿は速やかに沈降し、約５分間で完全
に沈降した。上澄液は無色透明であった。沈殿物を３μ
mのメンブランフィルターで濾取した。この沈殿物を濾
紙ごと７０℃で１５時間乾燥した。沈殿物の乾燥重量は
２．５０gであった。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに
帰属するピーク、および層状複水酸化物に帰属するピー
クが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥ
とＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものである
ことが確認された。上澄液（濾液）を分析したところ、
ＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍであり、従ってＡＰＦＯの回
収率は９８.６％であった。本例の条件および結果を下
記表１に示す。
【００５９】［例２］（共沈法、前処理有り、混合水溶
液使用） 例１において、層状複水酸化物の生成前に、凝集排水中
のＳＳ成分の除去を行った。すなわち、例１と同様のＰ
ＴＦＥ凝集排水２Ｌに０．１３０ｇの塩化アルミニウム
６水和物を添加して塩析を行い、未凝集ＰＴＦＥ粒子等
を凝集させた。続いて０．２Ｎ水酸化ナトリウムを用い
て、該凝集排水のｐＨを１０．０に調整した。３０分間
静置後、該凝集排水の上澄み液のＳＳ成分濃度は２０ｐ
ｐｍで、ＡＰＦＯ濃度（初期濃度）は１４１ｐｐｍであ
った。このようにして得られた上澄み液（予めＳＳ成分
を除去した凝集排水）を用いて、例１と同様の方法でＡ
ＰＦＯ回収を実施した。すなわち、上記ＳＳ成分を除去
した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４１ｇ、０．
３２７ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化マグネシウ
ムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２１．８ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１．６４ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総
量３．２７ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。また、前記混合水溶液滴下中は、窒素ガ
スを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリ
ングし、水溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガスを除
去させた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整し
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。沈殿物の乾燥重量は０．３０gであった。上澄液
（濾液）を分析したところＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍで
あり、従ってＡＰＦＯの回収率は９８.６％であった。
本例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例１において、層状複水酸化物の生成前に、凝集排水中
のＳＳ成分の除去を行った。すなわち、例１と同様のＰ
ＴＦＥ凝集排水２Ｌに０．１３０ｇの塩化アルミニウム
６水和物を添加して塩析を行い、未凝集ＰＴＦＥ粒子等
を凝集させた。続いて０．２Ｎ水酸化ナトリウムを用い
て、該凝集排水のｐＨを１０．０に調整した。３０分間
静置後、該凝集排水の上澄み液のＳＳ成分濃度は２０ｐ
ｐｍで、ＡＰＦＯ濃度（初期濃度）は１４１ｐｐｍであ
った。このようにして得られた上澄み液（予めＳＳ成分
を除去した凝集排水）を用いて、例１と同様の方法でＡ
ＰＦＯ回収を実施した。すなわち、上記ＳＳ成分を除去
した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４１ｇ、０．
３２７ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化マグネシウ
ムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２１．８ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１．６４ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総
量３．２７ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。また、前記混合水溶液滴下中は、窒素ガ
スを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリ
ングし、水溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガスを除
去させた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整し
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。沈殿物の乾燥重量は０．３０gであった。上澄液
（濾液）を分析したところＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍで
あり、従ってＡＰＦＯの回収率は９８.６％であった。
本例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６０】［例３］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例１において、ＰＴＦＥ重合後の凝集排水の代わりにＴ
ＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ 2共重合体の重合後の凝集排水
（ＳＳ成分５３０ｐｐｍ、ＡＰＦＯ初期濃度５８０ｐｐ
ｍ）を用いた以外は同様の操作を行った。この凝集排水
１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．５８０ｇ、１．３５ｍｍｏ
ｌ）に添加した塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの
混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、
Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］は８９．７ｍＬ［Ａ
ｌ3+イオン総量６．７３ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量１
３．５ｍｍｏｌ］であった。ＡＰＦＯ含有層状複水酸化
物の沈殿を除去したあとの濾液中のＡＰＦＯ濃度は８ｐ
ｐｍであり、ＡＰＦＯ回収率は９８．６％であった。本
例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例１において、ＰＴＦＥ重合後の凝集排水の代わりにＴ
ＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ 2共重合体の重合後の凝集排水
（ＳＳ成分５３０ｐｐｍ、ＡＰＦＯ初期濃度５８０ｐｐ
ｍ）を用いた以外は同様の操作を行った。この凝集排水
１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．５８０ｇ、１．３５ｍｍｏ
ｌ）に添加した塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの
混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、
Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］は８９．７ｍＬ［Ａ
ｌ3+イオン総量６．７３ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量１
３．５ｍｍｏｌ］であった。ＡＰＦＯ含有層状複水酸化
物の沈殿を除去したあとの濾液中のＡＰＦＯ濃度は８ｐ
ｐｍであり、ＡＰＦＯ回収率は９８．６％であった。本
例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６１】［例４］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例１において、ＰＴＦＥ重合後の凝集排水の代わりにＴ
ＦＥ／Ｅ共重合体の重合後の凝集排水（ＳＳ成分４６０
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ初期濃度３２０ｐｐｍ）を用いた以外
は同様の操作を行った。この凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ
０．３２０ｇ、０．７４２ｍｍｏｌ）に添加した塩化ア
ルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イ
オン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５
ｍｏｌ／Ｌ］は４９．５ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量３．７
１ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量７．４３ｍｍｏｌ］であ
った。ＡＰＦＯ含有層状複水酸化物の沈殿を除去したあ
との濾液中のＡＰＦＯ濃度は６ｐｐｍであり、ＡＰＦＯ
回収率は９８．１％であった。本例の条件および結果を
下記表１に示す。
液使用） 例１において、ＰＴＦＥ重合後の凝集排水の代わりにＴ
ＦＥ／Ｅ共重合体の重合後の凝集排水（ＳＳ成分４６０
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ初期濃度３２０ｐｐｍ）を用いた以外
は同様の操作を行った。この凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ
０．３２０ｇ、０．７４２ｍｍｏｌ）に添加した塩化ア
ルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イ
オン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５
ｍｏｌ／Ｌ］は４９．５ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量３．７
１ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量７．４３ｍｍｏｌ］であ
った。ＡＰＦＯ含有層状複水酸化物の沈殿を除去したあ
との濾液中のＡＰＦＯ濃度は６ｐｐｍであり、ＡＰＦＯ
回収率は９８．１％であった。本例の条件および結果を
下記表１に示す。
【００６２】［例５］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例１において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、例１で用いたのと
同じＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水に０．２Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整し
た。液温は２６℃であった。次にこのｐＨ調整後の凝集
排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍ
ｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン
総量０．３４３ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．６８６
ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー
翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続け
た。また、前記混合水溶液滴下中は、窒素ガスを１Ｎｍ
3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水
溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガスを除去させた。
滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下し
てｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く薄い
乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μmのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。沈殿物の乾燥重量は２.４０gであった。乾燥した沈
殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰属す
るピークとＰＦＯＡに帰属するピーク、および層状複水
酸化物に帰属するピークが検出された。このことから、
この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共
に沈殿したものであることが確認された。上澄液（濾
液）を分析したところＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は９８.６％であった。
本例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例１において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、例１で用いたのと
同じＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水に０．２Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整し
た。液温は２６℃であった。次にこのｐＨ調整後の凝集
排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍ
ｍｏｌ）に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン
総量０．３４３ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．６８６
ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー
翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続け
た。また、前記混合水溶液滴下中は、窒素ガスを１Ｎｍ
3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水
溶液中の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガスを除去させた。
滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下し
てｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く薄い
乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μmのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。沈殿物の乾燥重量は２.４０gであった。乾燥した沈
殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰属す
るピークとＰＦＯＡに帰属するピーク、および層状複水
酸化物に帰属するピークが検出された。このことから、
この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共
に沈殿したものであることが確認された。上澄液（濾
液）を分析したところＡＰＦＯの濃度は２ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は９８.６％であった。
本例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６３】［例６］（共沈法、前処理有り、混合水溶
液使用） 例５において、層状複水酸化物の生成前に、凝集排水中
のＳＳ成分の除去を行った。すなわち、例１と同様のＰ
ＴＦＥ凝集排水に対して例２と同様にしてＳＳ成分の除
去を行った後、表１に示す操作条件を用い、例５の操作
手順に従って層状複水酸化物を生成させ、ＡＰＦＯの回
収を行ったところ、ＡＰＦＯの回収率は９８.６％であ
った。本例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例５において、層状複水酸化物の生成前に、凝集排水中
のＳＳ成分の除去を行った。すなわち、例１と同様のＰ
ＴＦＥ凝集排水に対して例２と同様にしてＳＳ成分の除
去を行った後、表１に示す操作条件を用い、例５の操作
手順に従って層状複水酸化物を生成させ、ＡＰＦＯの回
収を行ったところ、ＡＰＦＯの回収率は９８.６％であ
った。本例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６４】［例７］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例３において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、表１に示す操作条
件を用い、例３の操作手順に従って層状複水酸化物を生
成させ、ＡＰＦＯの回収を行った。ただし、凝集排水の
ｐＨは７．０に調整し、塩化アルミニウムと塩化亜鉛の
混合水溶液の滴下の間はｐＨを６．５以上７．５以下に
調整した。その結果、ＡＰＦＯの回収率は９８.８％で
あった。本例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例３において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、表１に示す操作条
件を用い、例３の操作手順に従って層状複水酸化物を生
成させ、ＡＰＦＯの回収を行った。ただし、凝集排水の
ｐＨは７．０に調整し、塩化アルミニウムと塩化亜鉛の
混合水溶液の滴下の間はｐＨを６．５以上７．５以下に
調整した。その結果、ＡＰＦＯの回収率は９８.８％で
あった。本例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６５】［例８］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例４において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、表１に示す操作条
件を用い、例４の操作手順に従って層状複水酸化物を生
成させ、ＡＰＦＯの回収を行った。ただし、凝集排水の
ｐＨは７．０に調整し、塩化アルミニウムと塩化亜鉛の
混合水溶液の滴下の間はｐＨを６．５以上７．５以下に
調整した。その結果、ＡＰＦＯの回収率は９８.４％で
あった。本例の条件および結果を下記表１に示す。
液使用） 例４において、凝集排水に添加したマグネシウムイオン
を亜鉛イオンに変更した。すなわち、表１に示す操作条
件を用い、例４の操作手順に従って層状複水酸化物を生
成させ、ＡＰＦＯの回収を行った。ただし、凝集排水の
ｐＨは７．０に調整し、塩化アルミニウムと塩化亜鉛の
混合水溶液の滴下の間はｐＨを６．５以上７．５以下に
調整した。その結果、ＡＰＦＯの回収率は９８.４％で
あった。本例の条件および結果を下記表１に示す。
【００６６】［例９］（共沈法、前処理なし、混合水溶
液使用） 例１において、ｐＨ調整用のアルカリ性水溶液として、
水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムを用いた以
外は同様にしてＡＰＦＯの回収を行った。その結果、Ａ
ＰＦＯの回収率は９８.６％であった。本例の条件およ
び結果を下記表１に示す。
液使用） 例１において、ｐＨ調整用のアルカリ性水溶液として、
水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムを用いた以
外は同様にしてＡＰＦＯの回収を行った。その結果、Ａ
ＰＦＯの回収率は９８.６％であった。本例の条件およ
び結果を下記表１に示す。
【００６７】［例１０］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水のｐＨが小さい） 例１において、凝集排水のｐＨを７．０に調整し、滴下
中のｐＨを６．８以上７．２以下に調整してＡＰＦＯの
回収を行った。すなわち、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集
排水（ＳＳ成分２３００ｐｐｍ含有）について、ＡＰＦ
Ｏの濃度（初期濃度）を測定したところ１４８ｐｐｍで
あった。この凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液温は２６℃
であった。次にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰ
ＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化
アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+
イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１
５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．
７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を
２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ
値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、前
記混合水溶液滴下中は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの
一定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存
炭酸イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．
２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを６．
８以上７．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白
色の液が凝集を始めると共に白色沈殿が生成し始めた。
この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了
した。攪拌を停止すると生成した沈殿の一部は沈降した
が、１時間静置しても沈降しない成分が多く存在してい
た。上澄液は回収操作前よりは透明度が増したものの、
まだ濁っていた。沈殿物を３μmのメンブランフィルタ
ーで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾
燥した。沈殿物の乾燥重量は２．００gであった。乾燥
した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに
帰属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピ
ークと層状複水酸化物に帰属するピークは非常に小さい
ものしか確認できなかった。上澄液（濾液）を分析した
ところ、ＡＰＦＯの濃度は１０８．４ｐｐｍであり、従
ってＡＰＦＯの回収率は２６．８％であった。本例の条
件および結果を下記表１に示す。
溶液使用、凝集排水のｐＨが小さい） 例１において、凝集排水のｐＨを７．０に調整し、滴下
中のｐＨを６．８以上７．２以下に調整してＡＰＦＯの
回収を行った。すなわち、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集
排水（ＳＳ成分２３００ｐｐｍ含有）について、ＡＰＦ
Ｏの濃度（初期濃度）を測定したところ１４８ｐｐｍで
あった。この凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液温は２６℃
であった。次にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰ
ＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化
アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+
イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１
５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．
７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を
２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ
値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、前
記混合水溶液滴下中は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの
一定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存
炭酸イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．
２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを６．
８以上７．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白
色の液が凝集を始めると共に白色沈殿が生成し始めた。
この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了
した。攪拌を停止すると生成した沈殿の一部は沈降した
が、１時間静置しても沈降しない成分が多く存在してい
た。上澄液は回収操作前よりは透明度が増したものの、
まだ濁っていた。沈殿物を３μmのメンブランフィルタ
ーで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾
燥した。沈殿物の乾燥重量は２．００gであった。乾燥
した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに
帰属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピ
ークと層状複水酸化物に帰属するピークは非常に小さい
ものしか確認できなかった。上澄液（濾液）を分析した
ところ、ＡＰＦＯの濃度は１０８．４ｐｐｍであり、従
ってＡＰＦＯの回収率は２６．８％であった。本例の条
件および結果を下記表１に示す。
【００６８】［例１１］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水のｐＨ調整なし） 例１において、金属イオンを含有する混合水溶液を添加
する前に凝集排水のｐＨ調整を行わず、該混合水溶液を
滴下させずにまとめて添加し、かつ該混合水溶液の添加
中にも凝集排水のｐＨ調整を行わなかった。すなわち、
例１と同様のＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水をアンカ
ー翼にてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌しなが
ら、塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン
総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍ
ｏｌ］をまとめて添加した。添加と同時に大量の白色沈
殿が生成した。この時の凝集排水のｐＨは３．８であっ
た。この凝集排水に０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
２時間かけて添加し、ｐＨを１０．０に調整した。攪拌
を停止すると生成した沈殿の完全に沈降した。上澄液は
無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時
間乾燥した。沈殿物の乾燥重量は２.３５gであった。乾
燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥ
に帰属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属する
ピークと層状複水酸化物に帰属するピークが非常に小さ
いものしか確認できなかった。上澄液（濾液）を分析し
たところＡＰＦＯの濃度は１３８ｐｐｍであり、従っ
て、ＡＰＦＯの回収率は６．７６％であった。本例の条
件および結果を下記表１に示す。
溶液使用、凝集排水のｐＨ調整なし） 例１において、金属イオンを含有する混合水溶液を添加
する前に凝集排水のｐＨ調整を行わず、該混合水溶液を
滴下させずにまとめて添加し、かつ該混合水溶液の添加
中にも凝集排水のｐＨ調整を行わなかった。すなわち、
例１と同様のＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水をアンカ
ー翼にてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌しなが
ら、塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン
総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍ
ｏｌ］をまとめて添加した。添加と同時に大量の白色沈
殿が生成した。この時の凝集排水のｐＨは３．８であっ
た。この凝集排水に０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
２時間かけて添加し、ｐＨを１０．０に調整した。攪拌
を停止すると生成した沈殿の完全に沈降した。上澄液は
無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時
間乾燥した。沈殿物の乾燥重量は２.３５gであった。乾
燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥ
に帰属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属する
ピークと層状複水酸化物に帰属するピークが非常に小さ
いものしか確認できなかった。上澄液（濾液）を分析し
たところＡＰＦＯの濃度は１３８ｐｐｍであり、従っ
て、ＡＰＦＯの回収率は６．７６％であった。本例の条
件および結果を下記表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】［例１２］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、連続式） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＰＴＦＥ濃度２３０
０質量ｐｐｍ）について、ＡＰＦＯの濃度を測定したと
ころ１４８ｐｐｍであった。この凝集排水１０Ｌに０．
２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．
０に調整した。液温は２６℃であった。２台の定量ポン
プ、ｐＨ計、撹拌機、容量計を備えた密閉できる内容積
５Ｌのガラス製反応器に、定量ポンプを用いてこの凝集
排水を４．５Ｌ／時の一定流量で添加させた。このガラ
ス製反応器は容量計によって、内容量が３Ｌになるよう
に自動的に調整されるよう設定した。したがって、凝集
排水のガラス製反応器内での滞留時間は４０分であっ
た。反応器から排出された水溶液は別のポリエチレン製
の１０Ｌの容器に保管した。同時に塩化アルミニウムと
塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．
０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］
を１０３ｍＬ／時の一定流量でこのガラス製反応器に連
続添加した。凝集排水および塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液を供給中は０．２Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２
以下に調整した。また、供給中はマックスブレンド翼を
用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。
１０Ｌの凝集排水すべてを供給するのに要した時間は２
時間１５分であった。回収した水溶液中には白色沈殿が
認められ、この白色沈殿は速やかに沈降し、約１０分間
で完全に沈降した。上澄液は無色透明であった。沈殿物
を３μｍのメンブランフィルターで濾取した。この沈殿
物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥した。沈殿物の乾燥
重量は２４．６ｇであった。乾燥した沈殿物を示差熱重
量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲ
Ｄで分析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦ
ＯＡに帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属する
ピークが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴ
ＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したもので
あることが確認された。濾液を分析したところ、ＡＰＦ
Ｏの濃度は１０ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収
率は９３．２％であった。本例の条件および結果を下記
表２に示す。
溶液使用、連続式） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＰＴＦＥ濃度２３０
０質量ｐｐｍ）について、ＡＰＦＯの濃度を測定したと
ころ１４８ｐｐｍであった。この凝集排水１０Ｌに０．
２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．
０に調整した。液温は２６℃であった。２台の定量ポン
プ、ｐＨ計、撹拌機、容量計を備えた密閉できる内容積
５Ｌのガラス製反応器に、定量ポンプを用いてこの凝集
排水を４．５Ｌ／時の一定流量で添加させた。このガラ
ス製反応器は容量計によって、内容量が３Ｌになるよう
に自動的に調整されるよう設定した。したがって、凝集
排水のガラス製反応器内での滞留時間は４０分であっ
た。反応器から排出された水溶液は別のポリエチレン製
の１０Ｌの容器に保管した。同時に塩化アルミニウムと
塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．
０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］
を１０３ｍＬ／時の一定流量でこのガラス製反応器に連
続添加した。凝集排水および塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液を供給中は０．２Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２
以下に調整した。また、供給中はマックスブレンド翼を
用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。
１０Ｌの凝集排水すべてを供給するのに要した時間は２
時間１５分であった。回収した水溶液中には白色沈殿が
認められ、この白色沈殿は速やかに沈降し、約１０分間
で完全に沈降した。上澄液は無色透明であった。沈殿物
を３μｍのメンブランフィルターで濾取した。この沈殿
物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥した。沈殿物の乾燥
重量は２４．６ｇであった。乾燥した沈殿物を示差熱重
量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲ
Ｄで分析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦ
ＯＡに帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属する
ピークが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴ
ＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したもので
あることが確認された。濾液を分析したところ、ＡＰＦ
Ｏの濃度は１０ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収
率は９３．２％であった。本例の条件および結果を下記
表２に示す。
【００７１】［例１３］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水のｐＨが大きい） 例１において、凝集排水のｐＨを１１に変更した。例１
と同じＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水について、ＡＰ
ＦＯの濃度を測定したところ１４８ｐｐｍであった。こ
の凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加
してｐＨを１１．０に調整した。液温は２６℃であっ
た。次にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含
有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミ
ニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン
濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏ
ｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍ
ｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間
かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１
００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、該金属イ
オン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定
流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存炭素
イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．２Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを１０．８
以上１１．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白
色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始めた。
この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了
した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈降
し、約１０分間で完全に沈降したが、上澄液には濁りが
認められた。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。沈殿物の乾燥重量は２．３８ｇであった。乾燥し
た沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰
属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピー
クおよび層状複水酸化物に帰属するピークはごく小さい
もののみが検出された。このことから、この沈殿物はＰ
ＴＦＥ凝集物が殆どで、ＰＦＯＡを内包した層状複水酸
化物は殆ど生成していないものと考えられる。濾液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は１１５ｐｐｍであり、従
って、ＡＰＦＯの回収率は２２．３％であった。本例の
条件および結果を下記表２に示す。
溶液使用、凝集排水のｐＨが大きい） 例１において、凝集排水のｐＨを１１に変更した。例１
と同じＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水について、ＡＰ
ＦＯの濃度を測定したところ１４８ｐｐｍであった。こ
の凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加
してｐＨを１１．０に調整した。液温は２６℃であっ
た。次にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含
有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミ
ニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン
濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏ
ｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍ
ｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間
かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１
００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、該金属イ
オン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定
流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存炭素
イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．２Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを１０．８
以上１１．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白
色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始めた。
この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了
した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈降
し、約１０分間で完全に沈降したが、上澄液には濁りが
認められた。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。沈殿物の乾燥重量は２．３８ｇであった。乾燥し
た沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰
属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピー
クおよび層状複水酸化物に帰属するピークはごく小さい
もののみが検出された。このことから、この沈殿物はＰ
ＴＦＥ凝集物が殆どで、ＰＦＯＡを内包した層状複水酸
化物は殆ど生成していないものと考えられる。濾液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は１１５ｐｐｍであり、従
って、ＡＰＦＯの回収率は２２．３％であった。本例の
条件および結果を下記表２に示す。
【００７２】［例１４］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水のｐＨが大きい） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集後排水について、ＡＰＦＯ
の濃度を測定したところ１４８ｐｐｍであった。この凝
集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。次
にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量
０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウ
ムと塩化カルシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度
０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｃａ2+イオン０．１７３ｍｏｌ
／Ｌ］約４．５７ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量０．３４３ｍ
ｍｏｌ、Ｃａ2+イオン総量０．７８９ｍｍｏｌ］を２時
間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が
１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、該金属
イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一
定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存炭
素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．２
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８
以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
カルシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色
の液が凝集を始めると共に微量の白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約１０分間で完全に沈降したが、上澄液は無色透
明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。沈殿物の乾燥重量は２．４０ｇであった。乾燥し
た沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰
属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピー
クおよび層状複水酸化物に帰属するピークはごく小さい
もののみが検出された。このことから、この沈殿物はＰ
ＴＦＥ凝集物が殆どで、ＰＦＯＡを内包した層状複水酸
化物は殆ど生成していないものと考えられる。濾液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は１１７ｐｐｍであり、従
ってＡＰＦＯの回収率は２１．０％であった。本例の条
件および結果を下記表２に示す。
溶液使用、凝集排水のｐＨが大きい） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集後排水について、ＡＰＦＯ
の濃度を測定したところ１４８ｐｐｍであった。この凝
集排水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。次
にこのｐＨを調整した凝集排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量
０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）に塩化アルミニウ
ムと塩化カルシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度
０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｃａ2+イオン０．１７３ｍｏｌ
／Ｌ］約４．５７ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量０．３４３ｍ
ｍｏｌ、Ｃａ2+イオン総量０．７８９ｍｍｏｌ］を２時
間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が
１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、該金属
イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一
定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の溶存炭
素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間０．２
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを９．８
以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウムと塩化
カルシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色
の液が凝集を始めると共に微量の白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約１０分間で完全に沈降したが、上澄液は無色透
明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。沈殿物の乾燥重量は２．４０ｇであった。乾燥し
た沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴＦＥに帰
属するピークは確認されたが、ＰＦＯＡに帰属するピー
クおよび層状複水酸化物に帰属するピークはごく小さい
もののみが検出された。このことから、この沈殿物はＰ
ＴＦＥ凝集物が殆どで、ＰＦＯＡを内包した層状複水酸
化物は殆ど生成していないものと考えられる。濾液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は１１７ｐｐｍであり、従
ってＡＰＦＯの回収率は２１．０％であった。本例の条
件および結果を下記表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】［例１５］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用） 内容積２Ｌのガラス製ビーカーに、ＡＰＦＯの初期濃度
が６７０質量ｐｐｍであるＴＦＥ／Ｐ共重合体の重合後
の凝集排水１Ｌ（ＳＳ成分６００質量ｐｐｍ）を入れ、
該凝集排水に０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下し
て、該凝集排水のｐＨを１０に保ちながら、塩化マグネ
シウムと塩化アルミニウムの混合水溶液約３２．５ｍＬ
(Ｍｇ2+イオン９．７３ｍｍｏｌ、Ａｌ3+イオン４．８６
ｍｍｏｌ含有。ＡｌイオンはＡＰＦＯ量に対して３．１
３モル倍相当)を２時間かけて徐々に滴下した。滴下中
は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排
水をバブリングし、系内の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガ
スを除去させた。また滴下中はアンカー翼を用いてＧ値
が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。滴下は室温
(約２５℃)にて行い、特別に温度制御は行わなかった。
前記混合水溶液を滴下開始後約２分から凝集排水が白濁
し始め、時間の経過と共に白色の沈澱が生じた。前記混
合水溶液の滴下が終了し、攪拌を停止したところ、白色
沈殿物は沈降を開始した。約５分間で完全に沈降し、上
澄みは無色透明であった。この沈殿物を３μｍのメンブ
ランフィルターで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃
で１５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱質量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属する弱いピークと、層状
複水酸化物に帰属するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属す
る弱いピークが検出された。このことから、この沈殿物
は微量のＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈
殿したものであることが確認された。濾液中のＡＰＦＯ
濃度を分析した結果、４７質量ｐｐｍであった。これよ
り、初期濃度(６７０ｐｐｍ)に対して、ＡＰＦＯの９
４．０％が層状複水酸化物中に固定された状態で回収さ
れたことが認められた。本例の条件および結果を下記表
３に示す。
溶液使用） 内容積２Ｌのガラス製ビーカーに、ＡＰＦＯの初期濃度
が６７０質量ｐｐｍであるＴＦＥ／Ｐ共重合体の重合後
の凝集排水１Ｌ（ＳＳ成分６００質量ｐｐｍ）を入れ、
該凝集排水に０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下し
て、該凝集排水のｐＨを１０に保ちながら、塩化マグネ
シウムと塩化アルミニウムの混合水溶液約３２．５ｍＬ
(Ｍｇ2+イオン９．７３ｍｍｏｌ、Ａｌ3+イオン４．８６
ｍｍｏｌ含有。ＡｌイオンはＡＰＦＯ量に対して３．１
３モル倍相当)を２時間かけて徐々に滴下した。滴下中
は、窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排
水をバブリングし、系内の溶存炭酸イオンおよび炭酸ガ
スを除去させた。また滴下中はアンカー翼を用いてＧ値
が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。滴下は室温
(約２５℃)にて行い、特別に温度制御は行わなかった。
前記混合水溶液を滴下開始後約２分から凝集排水が白濁
し始め、時間の経過と共に白色の沈澱が生じた。前記混
合水溶液の滴下が終了し、攪拌を停止したところ、白色
沈殿物は沈降を開始した。約５分間で完全に沈降し、上
澄みは無色透明であった。この沈殿物を３μｍのメンブ
ランフィルターで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃
で１５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱質量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属する弱いピークと、層状
複水酸化物に帰属するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属す
る弱いピークが検出された。このことから、この沈殿物
は微量のＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈
殿したものであることが確認された。濾液中のＡＰＦＯ
濃度を分析した結果、４７質量ｐｐｍであった。これよ
り、初期濃度(６７０ｐｐｍ)に対して、ＡＰＦＯの９
４．０％が層状複水酸化物中に固定された状態で回収さ
れたことが認められた。本例の条件および結果を下記表
３に示す。
【００７５】［例１６］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、金属イオン添加量少ない） 例１５において、凝集排水の種類を変更するとともに、
凝集排水中に含まれるＡＰＦＯに対する金属イオンの添
加量を変更してＡＰＦＯの回収を行った。すなわち、Ａ
ＰＦＯの初期濃度が１０１質量ｐｐｍ（０．２３２ｍｍ
ｏｌ）であるＰＴＦＥの重合後の凝集排水１Ｌ（ＳＳ成
分２３００質量ｐｐｍ）に対し、塩化マグネシウムと塩
化アルミニウムの混合水溶液２．２ｍＬ（Ｍｇ2+イオン
０．３２５ｍｍｏｌ、Ａｌ3+イオン０．１６２ｍｍｏｌ
含有。ＡｌイオンはＡＰＦＯ量に対して０．７モル倍相
当）を８分間（０．１３時間）かけて滴下した以外は例
１５と同様の操作を行った。なお、凝集排水のｐＨは
０．２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて１０に保
持した。滴下終了後、上澄み液を濾別し、例１５と同様
に分析を行い、吸着目的のアニオン濃度を定量した。こ
の結果、上記凝集排水の濾液にはＡＰＦＯが６９質量ｐ
ｐｍ含まれていることを確認した。これは、ＡＰＦＯの
初期濃度(１０１質量ｐｐｍ)に対して、ＡＰＦＯの回収
率が３０．６％であることが認められた。本例の条件お
よび結果を下記表３に示す。
溶液使用、金属イオン添加量少ない） 例１５において、凝集排水の種類を変更するとともに、
凝集排水中に含まれるＡＰＦＯに対する金属イオンの添
加量を変更してＡＰＦＯの回収を行った。すなわち、Ａ
ＰＦＯの初期濃度が１０１質量ｐｐｍ（０．２３２ｍｍ
ｏｌ）であるＰＴＦＥの重合後の凝集排水１Ｌ（ＳＳ成
分２３００質量ｐｐｍ）に対し、塩化マグネシウムと塩
化アルミニウムの混合水溶液２．２ｍＬ（Ｍｇ2+イオン
０．３２５ｍｍｏｌ、Ａｌ3+イオン０．１６２ｍｍｏｌ
含有。ＡｌイオンはＡＰＦＯ量に対して０．７モル倍相
当）を８分間（０．１３時間）かけて滴下した以外は例
１５と同様の操作を行った。なお、凝集排水のｐＨは
０．２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて１０に保
持した。滴下終了後、上澄み液を濾別し、例１５と同様
に分析を行い、吸着目的のアニオン濃度を定量した。こ
の結果、上記凝集排水の濾液にはＡＰＦＯが６９質量ｐ
ｐｍ含まれていることを確認した。これは、ＡＰＦＯの
初期濃度(１０１質量ｐｐｍ)に対して、ＡＰＦＯの回収
率が３０．６％であることが認められた。本例の条件お
よび結果を下記表３に示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】［例１７］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分４００ｐｐ
ｍ含有）についてＡＰＦＯの濃度を測定したところ１４
８ｐｐｍであった。この凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整した。
液温は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水
１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏ
ｌ）に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶
液［Ａｌ 3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イ
オン０．３７５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イ
オン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量８．５８
ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー
翼を用いてＧ値が１００ｓ −１になるように攪拌を続け
た。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎ
ｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、
水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させ
た。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴
下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化
アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直
後から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈
殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間
で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈
殿は速やかに沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄
液は無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフ
ィルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１
５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（Ｄ
ＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析し
たところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属
するピークおよび層状複水酸化物に帰属するピークが検
出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦ
ＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであることが
確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度は２
１ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は８５．５
％であった。
溶液使用） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分４００ｐｐ
ｍ含有）についてＡＰＦＯの濃度を測定したところ１４
８ｐｐｍであった。この凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整した。
液温は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水
１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏ
ｌ）に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶
液［Ａｌ 3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イ
オン０．３７５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イ
オン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量８．５８
ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー
翼を用いてＧ値が１００ｓ −１になるように攪拌を続け
た。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎ
ｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、
水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させ
た。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴
下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化
アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直
後から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈
殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間
で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈
殿は速やかに沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄
液は無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフ
ィルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１
５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（Ｄ
ＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析し
たところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属
するピークおよび層状複水酸化物に帰属するピークが検
出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦ
ＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであることが
確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度は２
１ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は８５．５
％であった。
【００７８】［例１８］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用） 例１７で用いたのと同じ凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液
温は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水１
Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏ
ｌ）に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液［Ａｌ
3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ 2+イオン０．
０７５ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量
０．３４３ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．３４３ｍｍ
ｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を
用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。
また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3
／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水
溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。
滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下し
てｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く薄い
乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属するピークお
よび層状複水酸化物に帰属するピークが検出された。こ
のことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複
水酸化物と共に沈殿したものであることが確認された。
濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度は３６ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は７５．６％であった。
溶液使用） 例１７で用いたのと同じ凝集排水に０．２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液
温は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水１
Ｌ（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏ
ｌ）に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液［Ａｌ
3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ 2+イオン０．
０７５ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量
０．３４３ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．３４３ｍｍ
ｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を
用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。
また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3
／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水
溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。
滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下し
てｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く薄い
乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始め
た。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は
終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに沈
降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明で
あった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾取
した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属するピークお
よび層状複水酸化物に帰属するピークが検出された。こ
のことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複
水酸化物と共に沈殿したものであることが確認された。
濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度は３６ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は７５．６％であった。
【００７９】［例１９］（イオン交換法、前処理なし）
内容積５００ｍＬのガラス製ビーカーにイオン交換水１
００ｍＬを入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調整した。そこに塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５
ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２
２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ
2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下し
た。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１に
なるように攪拌を続けた。また、窒素ガスを１Ｎｍ3／
ｈの速度でビーカー底部からバブリングさせた。滴下の
間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨ
を９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウ
ムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から白色
沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時
間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した
沈殿はゆっくりと沈降した。この沈殿を含んだ水溶液
を、０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
を１０．０に調整した、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排
水（ＳＳ分４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１４８ｐｐｍ）
に、３０分かけて添加した。添加中はアンカー翼を用い
てＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。添加
終了後攪拌を停止し、沈殿物を３μｍのメンブランフィ
ルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５
時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴ
Ａ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析した
ところ、ＰＴＦＥに帰属するピークおよび層状複水酸化
物に帰属するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属する弱いピ
ークが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦ
ＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであ
ることが確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの
濃度は６５ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は
５６．１％であった。
００ｍＬを入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調整した。そこに塩化アルミニウムと塩化マ
グネシウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５
ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２
２．９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ
2+イオン総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下し
た。滴下中はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１に
なるように攪拌を続けた。また、窒素ガスを１Ｎｍ3／
ｈの速度でビーカー底部からバブリングさせた。滴下の
間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨ
を９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウ
ムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から白色
沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時
間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した
沈殿はゆっくりと沈降した。この沈殿を含んだ水溶液
を、０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
を１０．０に調整した、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排
水（ＳＳ分４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１４８ｐｐｍ）
に、３０分かけて添加した。添加中はアンカー翼を用い
てＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。添加
終了後攪拌を停止し、沈殿物を３μｍのメンブランフィ
ルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５
時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴ
Ａ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析した
ところ、ＰＴＦＥに帰属するピークおよび層状複水酸化
物に帰属するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属する弱いピ
ークが検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦ
ＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであ
ることが確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの
濃度は６５ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は
５６．１％であった。
【００８０】［例２０］（再構築法，前処理なし）
内容積５００ｍＬのガラス製ビーカーにイオン交換水１
００ｍＬを入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調整した。そこに炭酸ナトリウム０．１８２
ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）を溶解させた。この希薄炭酸ナ
トリウム水溶液に塩化アルミニウムと塩化マグネシウム
の混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総
量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。滴下の間、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調
整した。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水
溶液の滴下直後から白色沈殿を生成し始めた。この混合
水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪
拌を停止すると生成した沈殿はゆっくりと沈降した。こ
の沈殿を３μｍメンブランフィルターで濾取した。沈殿
を濾紙ごと電気炉を用いて４００℃で３時間焼成した。
沈殿物の焼成後重量は１４０ｍｇであった。この焼成物
を、０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
を１０．０に調整した、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集後
排水（ＳＳ分４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１４８ｐｐ
ｍ）に添加した。添加中はアンカー翼を用いてＧ値が１
００ｓ−１になるように攪拌を続けた。添加終了後攪拌
を停止し、沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾
取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属する弱いピークと、層状複水酸化物に帰属
するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属する弱いピークが検
出された。このことから、この沈殿物は微量のＰＴＦＥ
とＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものである
ことが確認された。上澄液を分析したところＡＰＦＯの
濃度は１２３ｐｐｍであり、従って、層状複水酸化物に
含まれるＡＰＦＯの回収率は１６．９％であった。
００ｍＬを入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調整した。そこに炭酸ナトリウム０．１８２
ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）を溶解させた。この希薄炭酸ナ
トリウム水溶液に塩化アルミニウムと塩化マグネシウム
の混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総
量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。滴下の間、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液を適宜滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調
整した。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水
溶液の滴下直後から白色沈殿を生成し始めた。この混合
水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪
拌を停止すると生成した沈殿はゆっくりと沈降した。こ
の沈殿を３μｍメンブランフィルターで濾取した。沈殿
を濾紙ごと電気炉を用いて４００℃で３時間焼成した。
沈殿物の焼成後重量は１４０ｍｇであった。この焼成物
を、０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
を１０．０に調整した、ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集後
排水（ＳＳ分４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１４８ｐｐ
ｍ）に添加した。添加中はアンカー翼を用いてＧ値が１
００ｓ−１になるように攪拌を続けた。添加終了後攪拌
を停止し、沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾
取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属する弱いピークと、層状複水酸化物に帰属
するピーク、さらにＰＦＯＡに帰属する弱いピークが検
出された。このことから、この沈殿物は微量のＰＴＦＥ
とＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものである
ことが確認された。上澄液を分析したところＡＰＦＯの
濃度は１２３ｐｐｍであり、従って、層状複水酸化物に
含まれるＡＰＦＯの回収率は１６．９％であった。
【００８１】［例２１］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、金属イオン比９５：５） 例１７で用いた排水と同じ排水に０．２Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整した。液
温は２６℃であった。次にこのｐＨ調整した排水１Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）
に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．２１４ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．０１１３ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イ
オン総量４．８９ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量０．２５
７ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカ
ー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続
けた。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１
Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリング
し、水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去さ
せた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜
滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩
化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下
直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色
沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時
間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した
沈殿は速やかに沈降し、約５分間で完全に沈降した。上
澄液は無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブラン
フィルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で
１５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに
帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属するピーク
が検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥと
ＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであるこ
とが確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度
は１０２ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は２
９．５％であった。
溶液使用、金属イオン比９５：５） 例１７で用いた排水と同じ排水に０．２Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整した。液
温は２６℃であった。次にこのｐＨ調整した排水１Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）
に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．２１４ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．０１１３ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍＬ［Ａｌ3+イ
オン総量４．８９ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量０．２５
７ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカ
ー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続
けた。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１
Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリング
し、水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去さ
せた。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜
滴下してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩
化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下
直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色
沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時
間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した
沈殿は速やかに沈降し、約５分間で完全に沈降した。上
澄液は無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブラン
フィルターで濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で
１５時間乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析
（ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分
析したところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに
帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属するピーク
が検出された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥと
ＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したものであるこ
とが確認された。濾液を分析したところＡＰＦＯの濃度
は１０２ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの回収率は２
９．５％であった。
【００８２】［例２２］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、金属イオン比５：９５） 例１７で用いた排水と同じ排水に０．２Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液温
は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水１Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）
に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液［Ａｌ3+イ
オン濃度０．０１１３ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ 2+イオン０．２
１４ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量
０．０５１５ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．９７９ｍ
ｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼
を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続け
た。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎ
ｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、
水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させ
た。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴
下してｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化ア
ルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く
薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し
始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生
成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やか
に沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透
明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。この沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴ
ＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属するピークおよ
び層状複水酸化物に帰属するピークが検出された。この
ことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水
酸化物と共に沈殿したものであることが確認された。濾
液を分析したところＡＰＦＯの濃度は１３０ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は１１．８％であった。
溶液使用、金属イオン比５：９５） 例１７で用いた排水と同じ排水に０．２Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整した。液温
は２６℃であった。次に、ｐＨを調整した凝集排水１Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）
に塩化アルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液［Ａｌ3+イ
オン濃度０．０１１３ｍｏｌ／Ｌ、Ｚｎ 2+イオン０．２
１４ｍｏｌ／Ｌ］約４．５８ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量
０．０５１５ｍｍｏｌ、Ｚｎ2+イオン総量０．９７９ｍ
ｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼
を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続け
た。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎ
ｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、
水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させ
た。滴下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴
下してｐＨを６．５以上７．５以下に調整した。塩化ア
ルミニウムと塩化亜鉛の混合水溶液の滴下直後から極く
薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し
始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生
成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やか
に沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透
明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥
した。この沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外吸
収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、ＰＴ
ＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属するピークおよ
び層状複水酸化物に帰属するピークが検出された。この
ことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水
酸化物と共に沈殿したものであることが確認された。濾
液を分析したところＡＰＦＯの濃度は１３０ｐｐｍであ
り、従って、ＡＰＦＯの回収率は１１．８％であった。
【００８３】［例２３］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水０℃） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分４００ｐｐ
ｍ含有）について、ＡＰＦＯの濃度を測定したところ１
４８ｐｐｍであった。この排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量
０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）を内容積２Ｌの反
応器に入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨを１０．０に調整した。次にこの溶液に窒素バブ
リングを行いながら、塩化アルミニウムと塩化マグネシ
ウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ
／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍ
Ｌ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン
総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。この
滴下中、反応器内の温度を０℃に調整し、滴下中はアン
カー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を
続けた。滴下の間、水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下
してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化ア
ルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後
から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿
を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で
沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿
は速やかに沈降し、約５分で完全に沈降した。上澄液は
無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間
乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴ
Ａ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析した
ところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属す
るピークおよび層状複水酸化物に帰属するピークが検出
された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯ
Ａが層状複水酸化物と共に沈殿したものであることが確
認された。上澄液を分析したところＡＰＦＯの濃度は５
５．６ｐｐｍであり、従って、層状複水酸化物に含まれ
るＰＦＯＡの固定率は４１．２％であった。
溶液使用、凝集排水０℃） ＰＴＦＥの乳化重合後の凝集排水（ＳＳ成分４００ｐｐ
ｍ含有）について、ＡＰＦＯの濃度を測定したところ１
４８ｐｐｍであった。この排水１Ｌ（ＡＰＦＯ含有量
０．１４８ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）を内容積２Ｌの反
応器に入れ、０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨを１０．０に調整した。次にこの溶液に窒素バブ
リングを行いながら、塩化アルミニウムと塩化マグネシ
ウムの混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ
／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２．９ｍ
Ｌ［Ａｌ3+イオン総量１．７２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン
総量３．４３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。この
滴下中、反応器内の温度を０℃に調整し、滴下中はアン
カー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を
続けた。滴下の間、水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下
してｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化ア
ルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後
から極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿
を生成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で
沈殿の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿
は速やかに沈降し、約５分で完全に沈降した。上澄液は
無色透明であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取し、この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間
乾燥した。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴ
Ａ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析した
ところ、ＰＴＦＥに帰属するピークとＰＦＯＡに帰属す
るピークおよび層状複水酸化物に帰属するピークが検出
された。このことから、この沈殿物はＰＴＦＥとＰＦＯ
Ａが層状複水酸化物と共に沈殿したものであることが確
認された。上澄液を分析したところＡＰＦＯの濃度は５
５．６ｐｐｍであり、従って、層状複水酸化物に含まれ
るＰＦＯＡの固定率は４１．２％であった。
【００８４】［例２４］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、金属イオン滴下時間５分） 例２３で用いたと同じ凝集排水１Ｌについて、滴下中、
反応器内の温度を温浴にて２５℃に調整するとともに、
２価および３価金属イオン滴下時間を５分にした以外は
全く同様の操作を行った。その結果得られた上澄液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は８４．２ｐｐｍであり、
従って、層状複水酸化物に含まれるＰＦＯＡの固定率は
６０．３％であった。
溶液使用、金属イオン滴下時間５分） 例２３で用いたと同じ凝集排水１Ｌについて、滴下中、
反応器内の温度を温浴にて２５℃に調整するとともに、
２価および３価金属イオン滴下時間を５分にした以外は
全く同様の操作を行った。その結果得られた上澄液を分
析したところＡＰＦＯの濃度は８４．２ｐｐｍであり、
従って、層状複水酸化物に含まれるＰＦＯＡの固定率は
６０．３％であった。
【００８５】［例２５］（共沈法、前処理なし、混合水
溶液使用、凝集排水６０℃） 例２３で用いたと同じ凝集排水１Ｌについて、２価およ
び３価金属イオン滴下時の温度を６０℃に調整した以外
は全く同様の操作を行った。その結果得られた上澄液を
分析したところＡＰＦＯの濃度は２０．１％であり、従
って、層状複水酸化物に含まれるＰＦＯＡの固定率は８
５．２％であった。
溶液使用、凝集排水６０℃） 例２３で用いたと同じ凝集排水１Ｌについて、２価およ
び３価金属イオン滴下時の温度を６０℃に調整した以外
は全く同様の操作を行った。その結果得られた上澄液を
分析したところＡＰＦＯの濃度は２０．１％であり、従
って、層状複水酸化物に含まれるＰＦＯＡの固定率は８
５．２％であった。
【００８６】［例２６］（共沈法、前処理有り、混合水
溶液使用） 乳化剤としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥを重合して得た
ＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを凝集・分離した後
の凝集排水には、主に未凝集のＰＴＦＥ分散粒子からな
るＳＳ成分が４００ｐｐｍ含まれていた。また、該凝集
排水中のＡＰＦＯの濃度は１６８ｐｐｍであり、ｐＨは
４．５であった。フルゾーン翼をセットした２０Ｌのガ
ラス製ビーカーに該凝集排水の１０Ｌを入れた。撹拌し
ながら１０質量％の塩酸の１０ｍＬを添加し、ｐＨを２
に調整した。ｐＨ調整後、撹拌下に塩化アルミニウム
（以下、ＡｌＣｌ3という。）の１ｇを添加した。全排
水量に対して１００ｐｐｍに相当するＡｌＣｌ3を添加
した。ＡｌＣｌ3添加直後からＳＳ成分の凝集が始ま
り、白色のゲル状凝集物が生成した。そのまま１０分間
撹拌後、３０分間静置したところ、凝集物がビーカー底
部に沈降し、上澄み液は無色透明となった。上澄み液を
平均口径１０μｍのろ紙を使用して濾過したところ、濾
液（凝集排水）中のＳＳ成分は５ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度
は１２６ｐｐｍであった。この凝集排水に０．２Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整
した。液温は２６℃であった。次にこの凝集排水１０Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量１．２６ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）に塩
化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ
3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．
１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１
７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３４．３ｍｍｏｌ］
を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いて
Ｇ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、
該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・
ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の
溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間
０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを
９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウム
と塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄
い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始
めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成
は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに
沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明
であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾
取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属する弱いピークと陰イオン界面活性剤（Ｐ
ＦＯＡ）に帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属
するピークが検出された。このことから、この沈殿物は
ＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したも
のであることが確認された。濾液を分析したところＡＰ
ＦＯの濃度は２ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの固定
率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９８．４
％であった。ついで、この沈殿物を固液分離した後、１
０質量％の塩酸１００ｇを加え、室温で３時間攪拌した
後７０℃に加熱し、上層の水溶液と下層のオイル層に分
離させた。下層のオイル層は１．０５ｇのＰＦＯＡを含
んでおり、ＳＳ成分除去前の凝集排水からのフッ素含有
乳化剤の回収率は６５．１％であった。
溶液使用） 乳化剤としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥを重合して得た
ＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを凝集・分離した後
の凝集排水には、主に未凝集のＰＴＦＥ分散粒子からな
るＳＳ成分が４００ｐｐｍ含まれていた。また、該凝集
排水中のＡＰＦＯの濃度は１６８ｐｐｍであり、ｐＨは
４．５であった。フルゾーン翼をセットした２０Ｌのガ
ラス製ビーカーに該凝集排水の１０Ｌを入れた。撹拌し
ながら１０質量％の塩酸の１０ｍＬを添加し、ｐＨを２
に調整した。ｐＨ調整後、撹拌下に塩化アルミニウム
（以下、ＡｌＣｌ3という。）の１ｇを添加した。全排
水量に対して１００ｐｐｍに相当するＡｌＣｌ3を添加
した。ＡｌＣｌ3添加直後からＳＳ成分の凝集が始ま
り、白色のゲル状凝集物が生成した。そのまま１０分間
撹拌後、３０分間静置したところ、凝集物がビーカー底
部に沈降し、上澄み液は無色透明となった。上澄み液を
平均口径１０μｍのろ紙を使用して濾過したところ、濾
液（凝集排水）中のＳＳ成分は５ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度
は１２６ｐｐｍであった。この凝集排水に０．２Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０．０に調整
した。液温は２６℃であった。次にこの凝集排水１０Ｌ
（ＡＰＦＯ含有量１．２６ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）に塩
化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液［Ａｌ
3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．
１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総量１
７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３４．３ｍｍｏｌ］
を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用いて
Ｇ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。また、
該金属イオン水溶液滴下中は窒素ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・
ｈの一定流量で該凝集排水をバブリングし、水溶液中の
溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを除去させた。滴下の間
０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下してｐＨを
９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミニウム
と塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から極く薄
い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生成し始
めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿の生成
は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿は速やかに
沈降し、約５分間で完全に沈降した。上澄液は無色透明
であった。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで濾
取した。この沈殿物を濾紙ごと７０℃で１５時間乾燥し
た。乾燥した沈殿物を示差熱重量分析（ＤＴＡ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）、ＸＲＤで分析したところ、Ｐ
ＴＦＥに帰属する弱いピークと陰イオン界面活性剤（Ｐ
ＦＯＡ）に帰属するピークおよび層状複水酸化物に帰属
するピークが検出された。このことから、この沈殿物は
ＰＴＦＥとＰＦＯＡが層状複水酸化物と共に沈殿したも
のであることが確認された。濾液を分析したところＡＰ
ＦＯの濃度は２ｐｐｍであり、従って、ＡＰＦＯの固定
率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９８．４
％であった。ついで、この沈殿物を固液分離した後、１
０質量％の塩酸１００ｇを加え、室温で３時間攪拌した
後７０℃に加熱し、上層の水溶液と下層のオイル層に分
離させた。下層のオイル層は１．０５ｇのＰＦＯＡを含
んでおり、ＳＳ成分除去前の凝集排水からのフッ素含有
乳化剤の回収率は６５．１％であった。
【００８７】［例２７］（共沈法、前処理有り、混合水
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、塩化第一鉄の５０
ｐｐｍとした以外は例２６と同様にして、ＳＳ成分が６
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１２３ｐｐｍの凝集排水を得た。
該凝集排水の１０Ｌを用いて例２６と同様の方法で層状
複水酸化物による回収操作を行ったところ、ＡＰＦＯの
固定率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９
７．８％であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯ
の分離操作を行ったところ１．０２ｇのＰＦＯＡを含む
オイル層が得られ、ＳＳ成分除去前の凝集排水からの回
収率は６３．２％であった。
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、塩化第一鉄の５０
ｐｐｍとした以外は例２６と同様にして、ＳＳ成分が６
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１２３ｐｐｍの凝集排水を得た。
該凝集排水の１０Ｌを用いて例２６と同様の方法で層状
複水酸化物による回収操作を行ったところ、ＡＰＦＯの
固定率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９
７．８％であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯ
の分離操作を行ったところ１．０２ｇのＰＦＯＡを含む
オイル層が得られ、ＳＳ成分除去前の凝集排水からの回
収率は６３．２％であった。
【００８８】［例２８］（共沈法、前処理有り、混合水
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、塩化第二鉄の５０
ｐｐｍとした以外は例２６と同様にして、ＳＳ成分が７
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１２８ｐｐｍの凝集排水を得た。
該凝集排水の１０Ｌを用いて例２６と同様の方法で層状
複水酸化物による回収操作を行ったところ、ＡＰＦＯの
固定率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９
８．３％であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯ
の分離操作を行ったところ１．０７ｇのＰＦＯＡを含む
オイル層が得られ、ＳＳ成分除去前の凝集排水からの回
収率は６６．３％であった。
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、塩化第二鉄の５０
ｐｐｍとした以外は例２６と同様にして、ＳＳ成分が７
ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度１２８ｐｐｍの凝集排水を得た。
該凝集排水の１０Ｌを用いて例２６と同様の方法で層状
複水酸化物による回収操作を行ったところ、ＡＰＦＯの
固定率は、ＳＳ成分除去後の凝集排水を基準として９
８．３％であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯ
の分離操作を行ったところ１．０７ｇのＰＦＯＡを含む
オイル層が得られ、ＳＳ成分除去前の凝集排水からの回
収率は６６．３％であった。
【００８９】［例２９］（共沈法、前処理有り、混合水
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、ポリ塩化アルミニ
ウムの１０質量％水溶液の１００ｐｐｍとした以外は例
２６と同様にして、ＳＳ成分が５ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度
が１２２ｐｐｍの凝集排水を得た。該凝集排水１０Ｌを
用いて例２６と同様の方法で層状複水酸化物による回収
操作を行ったところ、ＡＰＦＯの固定率は、ＳＳ成分除
去後の凝集排水を基準として９７．５％であった。さら
に例２６と同様にしてＡＰＦＯの分離操作を行ったとこ
ろ１．０４ｇのＰＦＯＡを含むオイル層が得られ、ＳＳ
成分除去前の凝集排水からの回収率は６４．４％であっ
た。
溶液使用） ＡｌＣｌ3の１００ｐｐｍに代えて、ポリ塩化アルミニ
ウムの１０質量％水溶液の１００ｐｐｍとした以外は例
２６と同様にして、ＳＳ成分が５ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度
が１２２ｐｐｍの凝集排水を得た。該凝集排水１０Ｌを
用いて例２６と同様の方法で層状複水酸化物による回収
操作を行ったところ、ＡＰＦＯの固定率は、ＳＳ成分除
去後の凝集排水を基準として９７．５％であった。さら
に例２６と同様にしてＡＰＦＯの分離操作を行ったとこ
ろ１．０４ｇのＰＦＯＡを含むオイル層が得られ、ＳＳ
成分除去前の凝集排水からの回収率は６４．４％であっ
た。
【００９０】［例３０］（イオン交換法、前処理なし）
蒸留水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。次
にこの溶液１Ｌに塩化アルミニウムと塩化マグネシウム
の混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ 2+イオン総
量３４．３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素
ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブ
リングし、水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを
除去させた。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混
合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始
めると共に白色沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の
滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止
すると生成した沈殿はゆっくりと沈降した。沈殿物を３
μｍのメンブランフィルターで濾取した。一方、乳化剤
としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥを重合して得たＰＴＦ
Ｅの水性分散液からＰＴＦＥを凝集・分離した後の凝集
排水（ＳＳ成分が４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度は１６８
ｐｐｍ、ｐＨ４．５）１０Ｌに対して０．２Ｎの水酸化
ナトリウムを添加してｐＨを１０．０に調整した。これ
に、上記で濾取した層状複水酸化物の沈殿を添加し、室
温で１時間攪拌した。攪拌を停止すると沈殿はゆっくり
と沈降した。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。上澄液を分析した結果、層状複水酸化物への
ＡＰＦＯの固定率は５４．９％であった。さらに例２６
と同様にしてＡＰＦＯの分離操作を行ったところ、１０
質量％の塩酸１００ｇを加えて３時間室温で撹拌しても
沈殿物は充分に分散されなかった。これを７０℃に加温
し、３μｍのメンブランフィルターで熱時ろ過後、下層
のオイル層を分取した。オイル層は０．４４ｇのＰＦＯ
Ａを含んでおり、凝集排水からの回収率は２６．２％で
あった。
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。次
にこの溶液１Ｌに塩化アルミニウムと塩化マグネシウム
の混合水溶液［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／
Ｌ、Ｍｇ2+イオン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ
［Ａｌ3+イオン総量１７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ 2+イオン総
量３４．３ｍｍｏｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中
はアンカー翼を用いてＧ値が１００ｓ−１になるように
攪拌を続けた。また、該金属イオン水溶液滴下中は窒素
ガスを１Ｎｍ3／ｍ3・ｈの一定流量で該凝集排水をバブ
リングし、水溶液中の溶存炭素イオンおよび炭酸ガスを
除去させた。塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混
合水溶液の滴下直後から極く薄い乳白色の液が凝集を始
めると共に白色沈殿を生成し始めた。この混合水溶液の
滴下開始後２時間で沈殿の生成は終了した。攪拌を停止
すると生成した沈殿はゆっくりと沈降した。沈殿物を３
μｍのメンブランフィルターで濾取した。一方、乳化剤
としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥを重合して得たＰＴＦ
Ｅの水性分散液からＰＴＦＥを凝集・分離した後の凝集
排水（ＳＳ成分が４００ｐｐｍ、ＡＰＦＯ濃度は１６８
ｐｐｍ、ｐＨ４．５）１０Ｌに対して０．２Ｎの水酸化
ナトリウムを添加してｐＨを１０．０に調整した。これ
に、上記で濾取した層状複水酸化物の沈殿を添加し、室
温で１時間攪拌した。攪拌を停止すると沈殿はゆっくり
と沈降した。沈殿物を３μｍのメンブランフィルターで
濾取した。上澄液を分析した結果、層状複水酸化物への
ＡＰＦＯの固定率は５４．９％であった。さらに例２６
と同様にしてＡＰＦＯの分離操作を行ったところ、１０
質量％の塩酸１００ｇを加えて３時間室温で撹拌しても
沈殿物は充分に分散されなかった。これを７０℃に加温
し、３μｍのメンブランフィルターで熱時ろ過後、下層
のオイル層を分取した。オイル層は０．４４ｇのＰＦＯ
Ａを含んでおり、凝集排水からの回収率は２６．２％で
あった。
【００９１】［例３１］（再構築法、前処理なし）
蒸留水に０．２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。そ
こに炭酸ナトリウム１．８２ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）を
溶解させた。つぎにこの希薄炭酸ナトリウム水溶液１Ｌ
に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総
量１７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３４．３ｍｍｏ
ｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用
いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。滴
下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して
ｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から
極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生
成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿
の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿はゆ
っくりと沈降した。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取した。沈殿を濾紙ごと電気炉を用いて４００
℃で３時間焼成した。沈殿物の焼成後重量は１．４ｇで
あった。一方、乳化剤としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥ
を重合して得たＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを凝
集・分離した後の凝集排水（ＳＳ成分が４００ｐｐｍ、
ＡＰＦＯ濃度は１６８ｐｐｍ、ｐＨ４．５）の１０Ｌに
対して０．２Ｎの水酸化ナトリウムを添加してｐＨを１
０．０に調整した。これに、上記で焼成した層状複水酸
化物の沈殿を添加し、室温で１時間攪拌した。攪拌を停
止すると沈殿はゆっくりと沈降した。沈殿物を３μｍの
メンブランフィルターで濾取した。上澄液を分析した結
果、層状複水酸化物へのＡＰＦＯの固定率は５４．９％
であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯの分離操
作を行ったところ、１０質量％の塩酸１００ｇを加えて
３時間室温で撹拌しても沈殿物は充分に分散されなかっ
た。これを７０℃に加温し、３μｍのメンブランフィル
ターで熱時ろ過後、下層のオイル層を分取した。オイル
層は０．１７ｇのＰＦＯＡを含んでおり、凝集排水から
の回収率は１０．１％であった。
ｐＨを１０．０に調整した。液温は２６℃であった。そ
こに炭酸ナトリウム１．８２ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）を
溶解させた。つぎにこの希薄炭酸ナトリウム水溶液１Ｌ
に塩化アルミニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液
［Ａｌ3+イオン濃度０．０７５ｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ2+イオ
ン０．１５ｍｏｌ／Ｌ］約２２９ｍＬ［Ａｌ3+イオン総
量１７．２ｍｍｏｌ、Ｍｇ2+イオン総量３４．３ｍｍｏ
ｌ］を２時間かけて滴下した。滴下中はアンカー翼を用
いてＧ値が１００ｓ−１になるように攪拌を続けた。滴
下の間０．２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して
ｐＨを９．８以上１０．２以下に調整した。塩化アルミ
ニウムと塩化マグネシウムの混合水溶液の滴下直後から
極く薄い乳白色の液が凝集を始めると共に白色沈殿を生
成し始めた。この混合水溶液の滴下開始後２時間で沈殿
の生成は終了した。攪拌を停止すると生成した沈殿はゆ
っくりと沈降した。沈殿物を３μｍのメンブランフィル
ターで濾取した。沈殿を濾紙ごと電気炉を用いて４００
℃で３時間焼成した。沈殿物の焼成後重量は１．４ｇで
あった。一方、乳化剤としてＡＰＦＯを使用してＴＦＥ
を重合して得たＰＴＦＥの水性分散液からＰＴＦＥを凝
集・分離した後の凝集排水（ＳＳ成分が４００ｐｐｍ、
ＡＰＦＯ濃度は１６８ｐｐｍ、ｐＨ４．５）の１０Ｌに
対して０．２Ｎの水酸化ナトリウムを添加してｐＨを１
０．０に調整した。これに、上記で焼成した層状複水酸
化物の沈殿を添加し、室温で１時間攪拌した。攪拌を停
止すると沈殿はゆっくりと沈降した。沈殿物を３μｍの
メンブランフィルターで濾取した。上澄液を分析した結
果、層状複水酸化物へのＡＰＦＯの固定率は５４．９％
であった。さらに例２６と同様にしてＡＰＦＯの分離操
作を行ったところ、１０質量％の塩酸１００ｇを加えて
３時間室温で撹拌しても沈殿物は充分に分散されなかっ
た。これを７０℃に加温し、３μｍのメンブランフィル
ターで熱時ろ過後、下層のオイル層を分取した。オイル
層は０．１７ｇのＰＦＯＡを含んでおり、凝集排水から
の回収率は１０．１％であった。
【００９２】
【発明の効果】本発明のフッ素含有乳化剤回収方法によ
れば、フッ素含有ポリマーの凝集排水から効率的かつ簡
便にフッ素含有乳化剤を回収できる。また、既知のＩＥ
Ｒを用いる方法と比較して、未凝集のフッ素含有ポリマ
ー微粒子などのＳＳ成分を高度に除去しなくても、凝集
排水中のフッ素含有乳化剤を捕捉して回収することがで
きる。
れば、フッ素含有ポリマーの凝集排水から効率的かつ簡
便にフッ素含有乳化剤を回収できる。また、既知のＩＥ
Ｒを用いる方法と比較して、未凝集のフッ素含有ポリマ
ー微粒子などのＳＳ成分を高度に除去しなくても、凝集
排水中のフッ素含有乳化剤を捕捉して回収することがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(31)優先権主張番号 特願2002−17538(P2002−17538)
(32)優先日 平成14年１月25日(2002．1．25)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願2002−17539(P2002−17539)
(32)優先日 平成14年１月25日(2002．1．25)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願2002−17543(P2002−17543)
(32)優先日 平成14年１月25日(2002．1．25)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(72)発明者 舟木 宙
千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式
会社内
(72)発明者 江田 昌隆
千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式
会社内
(72)発明者 神谷 浩樹
千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式
会社内
(72)発明者 大森 浩太
秋田県秋田市茨島３−１−６ 株式会社ジ
ェムコ内
(72)発明者 神谷 武志
秋田県秋田市茨島３−１−６ 株式会社ジ
ェムコ内
(72)発明者 三浦 康輝
千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式
会社内
(72)発明者 簗瀬 亙一
千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式
会社内
Ｆターム(参考） 4D015 BA19 BA23 BB05 CA17 DA03
DA04 DA13 EA04 EA13 EA15
EA16 EA17 EA32 EA35 EA39
FA02 FA11 FA12 FA15 FA19
4D038 AA08 AB14 AB16 BA04 BA06
BB13 BB17 BB18 BB20
4J100 AA02Q AA03Q AA06Q AC21P
AC22P AC23P AC24P AC25P
AC26P AC27P AC29P AC31P
AE04Q AE09Q AE10Q AE13Q
AE39P AG04Q AR09P AR11Q
BC04Q CA01 CA04 GD08
Claims (25)
- 【請求項１】フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少な
くとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られる
フッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、前記
フッ素含有乳化剤を含み、かつ浮遊固形分および浮遊固
形分になりうる物質の含有量が１質量％以下である前記
排水に、２価金属イオンと３価金属イオンとを含む混合
水溶液を添加するとともに、前記混合水溶液を添加する
際の前記排水のｐＨを、前記混合水溶液中に含まれる前
記２価金属イオンおよび前記３価金属イオンが層状複水
酸化物を形成し得るｐＨの値に保持して、前記フッ素含
有乳化剤を層間に含む層状複水酸化物を生成させる乳化
剤固定化工程と、 該乳化剤固定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排
水から分離して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収
工程とを含むことを特徴とするフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項２】前記排水に前記混合水溶液を、前記混合水
溶液中の３価金属イオンが前記排水中の前記フッ素含有
乳化剤に対して１モル倍以上３０モル倍以下となるよう
に添加する請求項１記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項３】前記排水の温度を５〜５０℃の範囲に保ち
ながら、該排水に前記混合水溶液を１０分以上３時間以
下かけて添加する請求項１記載のフッ素含有乳化剤回収
方法。 - 【請求項４】前記排水が連続的に供給されている反応器
中に、前記混合水溶液を添加して、連続的に前記層状複
水酸化物を生成させる請求項１記載のフッ素含有乳化剤
回収方法。 - 【請求項５】フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少な
くとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られる
フッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、前記
フッ素含有乳化剤を１質量ｐｐｍ以上１０質量％以下含
み、かつ浮遊固形分および浮遊固形分になりうる物質の
含有量が１質量％以下である前記排水に、２価金属イオ
ンを含む２価金属水溶液と、３価金属イオンを含む３価
金属水溶液を、前記３価金属水溶液中の３価金属イオン
が前記排水中の前記フッ素含有乳化剤に対して１モル倍
以上３０モル倍以下となるように、前記排水に添加する
とともに、前記２価金属水溶液および前記３価金属水溶
液を添加する際の前記排水のｐＨを、前記２価金属水溶
液に含まれる前記２価金属イオンと前記３価金属水溶液
に含まれる前記３価金属イオンが層状複水酸化物を形成
し得るｐＨの値に保持して、前記フッ素含有乳化剤を層
間に含む層状複水酸化物を生成させる乳化剤固定化工程
と、 該乳化剤固定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排
水から分離して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収
工程とを含むことを特徴とするフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項６】前記排水の温度を５〜５０℃の範囲に保ち
ながら、該排水に、前記２価金属水溶液および前記３価
金属水溶液を１０分以上３時間以下かけて添加する請求
項５記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項７】フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少な
くとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られる
フッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、浮遊
固形分および浮遊固形分になりうる物質の含有量が１質
量％以下である排水から、前記フッ素含有乳化剤を回収
する方法であって、 ２価金属イオンと３価金属イオンを含む混合水溶液と、
前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオンとは異なるア
ニオンを含有し、かつｐＨが前記２価金属イオンと３価
金属イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保たれた
反応液とを混合することにより、前記フッ素含有乳化剤
を構成するアニオンとは異なるアニオンを層間に含む層
状複水酸化物を予め生成させる層状複水酸化物生成工程
と、 前記排水のｐＨを、前記２価金属イオンと前記３価金属
イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保ちながら、
前記層状複水酸化物と前記排水とを混合することによ
り、該排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間に含む
層状複水酸化物を生成させる乳化剤固定化工程と、 該乳化剤固定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排
水から分離して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収
工程とを含むフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項８】前記反応液が炭酸イオンを含む水溶液で、
前記層状複水酸化物生成工程で生成される層状複水酸化
物が炭酸イオンを含んでおり、 前記乳化剤固定化工程において、前記排水の温度を５〜
５０℃の範囲に保ちながら、前記層状複水酸化物と該排
水とを混合する請求項７記載のフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項９】フッ素含有乳化剤を含む水性媒体中で少な
くとも１種のフッ素含有モノマーを重合させて得られる
フッ素含有ポリマーを分離した後の排水であって、浮遊
固形分および浮遊固形分になりうる物質の含有量が１質
量％以下である排水から、前記フッ素含有乳化剤を回収
する方法であって、 ２価金属イオンと３価金属イオンを含む混合水溶液と、
前記フッ素含有乳化剤を構成するアニオンとは異なるア
ニオンを含有し、かつｐＨが前記２価金属イオンと３価
金属イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保たれた
反応液とを混合することにより、前記フッ素含有乳化剤
を構成するアニオンとは異なるアニオンを層間に含む層
状複水酸化物を生成させ、生成した層状複水酸化物を焼
成することによりその層間に含まれていた前記アニオン
を除去して層状複水酸化物の焼成体を得る焼成体形成工
程と、 前記排水のｐＨを、前記２価金属イオンと前記３価金属
イオンとが層状複水酸化物を形成する値に保ちながら、
前記層状複水酸化物の焼成体と前記排水とを混合するこ
とにより、該排水中に含まれるフッ素含有乳化剤を層間
に含む層状複水酸化物を生成させる乳化剤固定化工程
と、 該乳化剤固定化工程の後、前記層状複水酸化物を前記排
水から分離して、前記フッ素含有乳化剤を回収する回収
工程とを含むことを特徴とするフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項１０】前記反応液が炭酸イオンを含む水溶液
で、焼成前の前記層状複水酸化物が炭酸イオンを含んで
おり、 前記乳化剤固定化工程において、前記排水の温度を５〜
５０℃の範囲に保ちながら、前記層状複水酸化物の焼成
体と該排水とを混合する請求項９記載のフッ素含有乳化
剤回収方法。 - 【請求項１１】前記排水におけるフッ素含有乳化剤の初
期濃度が１質量ｐｐｍ以上１０質量％以下である請求項
１〜１０のいずれか一項に記載のフッ素含有乳化剤回収
方法。 - 【請求項１２】前記混合水溶液における前記２価金属イ
オンと前記３価金属イオンとの比、または前記排水に添
加される２価金属水溶液および３価金属水溶液における
２価金属イオンと前記３価金属イオンとの比が１０：９
０〜９０：１０［ｍｏｌ比］である請求項１〜１０のい
ずれか一項に記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項１３】前記２価金属の水酸化物形成ｐＨの範囲
と前記３価金属の水酸化物形成ｐＨの範囲とが重なって
いるか、又は、小さい方の水酸化物形成ｐＨの範囲上限
のｐＨと大きい方の水酸化物形成ｐＨの範囲の下限との
差が理論上２以下である請求項１〜１０のいずれか一項
に記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項１４】前記乳化剤固定工程の前に、前記排水の
ｐＨを、該排水に無機酸を添加することによって１以上
６未満に調整し、その後、２５℃の水への溶解度が５質
量％以上である金属塩化物又は該金属塩化物の水和物を
前記排水に添加し、該排水中の浮遊固形分および浮遊固
形分となりうる物質を凝集させて除去する前処理工程を
有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフッ素含
有乳化剤回収方法。 - 【請求項１５】前記前処理工程において、前記排水に含
有される浮遊固形分および浮遊固形分となりうる物質を
凝集させた後、該排水のｐＨを８以上１１未満に調整し
て、前記浮遊固形分および浮遊固形分となりうる物質の
凝集物からフッ素含有乳化剤を溶出させた後、該凝集物
を前記排水から分離して除去する請求項１４に記載のフ
ッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項１６】前記無機酸が、塩酸、硝酸および硫酸か
らなる群から選ばれる１種以上である請求項１４に記載
のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項１７】前記金属塩化物が、塩化アルミニウム、
塩化アルミニウム６水和物、ポリ塩化アルミニウム、塩
化第一鉄および塩化第二鉄からなる群から選ばれる１種
以上である請求項１４に記載のフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項１８】前記３価金属としてアルミニウム、ビス
マス、セリウム、クロム、鉄（III）、ガリウム、イン
ジウム、マンガン（III）、チタン、およびタリウムか
らなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属を用い、
前記２価金属としてベリリウム、カドミウム、コバル
ト、クロム、銅（II）、鉄（II）、マグネシウム、マン
ガン（II）、ニッケル、鉛、白金、パラジウム、亜鉛、
錫およびカルシウムからなる群から選ばれる１種又は２
種以上の金属を用いる請求項１〜１０のいずれか一項に
記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項１９】前記３価金属としてアルミニウムを用
い、前記２価金属としてマグネシウムおよび亜鉛から選
ばれる１種又は２種の金属を用いる請求項１８に記載の
フッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項２０】前記３価金属としてアルミニウム、前記
２価金属としてマグネシウムを用い、かつ前記乳化剤固
定化工程において前記排水のｐＨを９以上１１未満の範
囲に保つ請求項１９に記載のフッ素含有乳化剤回収方
法。 - 【請求項２１】前記３価金属としてアルミニウム、前記
２価金属として亜鉛を用い、かつ前記乳化剤固定化工程
において前記排水のｐＨを６以上９以下の範囲に保つ請
求項１９に記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項２２】前記フッ素含有モノマーに、少なくとも
四フッ化エチレンが含まれている請求項１〜１０のいず
れか一項に記載のフッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項２３】前記フッ素含有ポリマーが、ポリ四フッ
化エチレン、四フッ化エチレン／エチレン共重合体、四
フッ化エチレン／プロピレン共重合体、四フッ化エチレ
ン／プロピレン／フッ化ビニリデン共重合体、四フッ化
エチレン／六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化エチ
レン／ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）2ＣＦ3共重合体、および
ポリフッ化ビニリデンからなる群から選ばれる１種又は
２種以上である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の
フッ素含有乳化剤回収方法。 - 【請求項２４】前記フッ素含有乳化剤が、炭素原子数５
〜１３の、ペルフルオロアルカン酸、ペルフルオロアル
カンスルホン酸およびこれらの化合物中のフッ素の一部
が塩素もしくは水素で置換された酸の塩からなる群から
選ばれる１種又は２種以上、および／又は分子中にエー
テル性の酸素原子を含有するペルフルオロアルカン酸、
ペルフルオロアルカンスルホン酸およびこれらの化合物
中のフッ素の一部が塩素もしくは水素で置換された酸の
塩塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上である請
求項１〜１０のいずれか一項に記載フッ素含有乳化剤回
収方法。 - 【請求項２５】前記フッ素含有乳化剤がペルフルオロオ
クタン酸アンモニウムである請求項２４に記載のフッ素
含有乳化剤回収方法。
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|---|---|---|---|
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| AU2003203382A AU2003203382A1 (en) | 2002-01-25 | 2003-01-24 | Method of recovering fluorochemical emulsifying agent |
| PCT/JP2003/000658 WO2003066532A1 (fr) | 2002-01-25 | 2003-01-24 | Procede de recuperation d'un agent emulsifiant fluorochimique |
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| JP2002017539 | 2002-01-25 | ||
| JP2002-17543 | 2002-01-25 | ||
| JP2002-17536 | 2002-01-25 | ||
| JP2002016618 | 2002-01-25 | ||
| JP2002017537 | 2002-01-25 | ||
| JP2002017543 | 2002-01-25 | ||
| JP2002-16618 | 2002-01-25 | ||
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| JP2002017536 | 2002-01-25 | ||
| JP2002-17539 | 2002-01-25 | ||
| JP2002-17538 | 2002-01-25 | ||
| JP2002368452A JP2003285075A (ja) | 2002-01-25 | 2002-12-19 | フッ素含有乳化剤回収方法 |
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|---|---|
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|---|---|
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| AU (1) | AU2003203382A1 (ja) |
| WO (1) | WO2003066532A1 (ja) |
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-
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- 2003-01-24 WO PCT/JP2003/000658 patent/WO2003066532A1/ja active Application Filing
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