RU2224721C2 - Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод - Google Patents
Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2224721C2 RU2224721C2 RU2000133334/15A RU2000133334A RU2224721C2 RU 2224721 C2 RU2224721 C2 RU 2224721C2 RU 2000133334/15 A RU2000133334/15 A RU 2000133334/15A RU 2000133334 A RU2000133334 A RU 2000133334A RU 2224721 C2 RU2224721 C2 RU 2224721C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorinated
- exchange resin
- waste water
- emulsifiers
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims description 3
- -1 alkane acids Chemical class 0.000 title description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010819 recyclable waste Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003797 telogen phase Effects 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
- C07C53/21—Acids containing three or more carbon atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/547—Tensides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
- C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам регенерации фторированных кислот-эмульгаторов из отработанных вод, в том числе и отработанных вод от полимеризации фторированных мономеров. Предложенный способ включает стабилизацию тонкораспределенных в воде твердых частиц поверхностно-активным веществом и последующее связывание фторированных кислот-эмульгаторов на анионообменной смоле и элюирование из нее этих фторированных кислот-эмульгаторов. Предпочтительно, чтобы анионообменная смола была сильноосновной. Элюирование проводят смесью разбавленной минеральной кислоты и органического растворителя. Способ обеспечивает эффективную регенерацию, в том числе и отработанных вод, содержащих высокодисперсные твердые вещества. 4 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Для полимеризации фторированных мономеров в водной дисперсии применяются фторированные алкановые кислоты в качестве эмульгаторов, так как они не обладают свойствами телогенов. Прежде всего применяются соли, предпочтительно соли щелочных металлов или аммониевые соли, перфорированных или частично фторированных алкановых карбоновых или сульфоновых кислот. Эти соединения получают электрофторированием или с использованием фторированных посредством теломеризации мономеров, что связано с высокими затратами. Поэтому предпринимаются попытки регенерации этих ценных веществ из отработанных вод.
Из US-A-5442097 известен способ регенерации фторированных карбоновых кислот в пригодной для использования форме из загрязненных исходных материалов, в котором из этих материалов в водной среде выделяют в случае необходимости достаточно сильной кислотой фторированную карбоновую кислоту, превращают ее подходящим спиртом в соответствующий эфир и образующийся эфир отгоняют. В качестве исходного материала может при этом служить полимеризационный раствор, в частности, из так называемой эмульсионной полимеризации, при которой фторсодержащий полимер получают в форме коллоидных частиц при помощи относительно высоких количеств эмульгатора. Этот способ хорошо показал себя на деле, но он предполагает наличие определенной концентрации фторированной карбоновой кислоты в исходном материале.
Из DE-A-2044986 известен способ получения перфторкарбоновых кислот из разбавленного раствора, в котором разбавленный раствор перфторкарбоновых кислот приводят в контакт со слабоосновной анионообменной смолой и тем самым адсорбируют содержащуюся в растворе перфторкарбоновую кислоту на анионообменной смоле, анионообменную смолу элюируют водным раствором аммиака и тем самым переводят адсорбированную перфторкарбоновую кислоту в элюент и, наконец, эту кислоту получают из элюата. Однако для полного элюирования требуются относительно большие количества разбавленного раствора аммиака и, кроме того, этот способ занимает очень много времени. Эти недостатки преодолевает известный из US-A-4282162 способ элюирования адсорбированных на основных анионообменниках фторированных кислот-эмульгаторов, в котором элюирование адсорбированных фторированных кислот-эмульгаторов из анионообменника проводится смесью разбавленной минеральной кислоты и органического растворителя. При этом способе посредством применения кислоты одновременно осуществляется регенерация ионообменной смолы.
Было обнаружено, что последний способ имеет проблемы в производственной практике прежде всего в том случае, если перерабатываемая отработанная вода содержит очень высокодисперсные твердые вещества, наличие которых до сих пор часто не осознавалось или по меньшей мере они не признавались в качестве мешающих веществ. В этом случае содержащее анионообменную смолу оборудование более или менее быстро засорялось этими твердыми веществами, что выражалось в повышенном гидравлическим сопротивлении и пониженной эксплуатационной способности. Обычные добавочные фильтры или фритты являются при этом неэффективными.
Кроме того, было обнаружено, что эти трудности обусловлены тем, что высокодисперсные твердые вещества поддерживаются кислотами-эмульгаторами в относительно стабильном коллоидном тонкодисперсном распределении. Если эти кислоты удаляются посредством анионообменной смолы из системы, это относительно стабильное тонкодисперсное распределение нарушается и твердое вещество выпадает в осадок и засоряет ионообменную смолу. Далее было также обнаружено, что пропускная способность известного из US-A-4282162 способа может быть значительно повышена и также может стать пригодной для отработанных вод, которые содержат высокодисперсные твердые вещества, если распределение твердых веществ в отработанной воде стабилизируют добавлением неионогенного или катионогенного поверхностно-активного вещества (тензида) перед контактированием ее с анионообменной смолой. Неионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества не связываются с анионообменником.
Таким образом, данное изобретение относится к способу получения фторированных кислот-эмульгаторов из отработанной воды, который отличается тем, что сначала тонкораспределенные в отработанной воде твердые вещества стабилизируют неионогенным или катионогенным поверхностно-активным веществом или аналогично действующим поверхностно-активным веществом и непосредственно после этого фторированные кислоты-эмульгаторы связывают на анионообменной смоле и из нее элюируют эти фторированные кислоты-эмульгаторы.
В качестве отработанных вод рассматриваются технологические отработанные воды, в которых содержатся поверхностно-активные фторированные алкановые кислоты. Особенно пригодным является этот способ для отработанных вод из полимеризации фторированных мономеров после так называемого способа эмульсионной полимеризации, в котором фторированные мономеры при мягком перемешивании с использованием относительно высокой концентрации фторированной кислоты-эмульгатора переводят в высокодисперсный полимер, который существует в высокодисперсной коллоидной форме, и в котором полученный таким образом латекс после достижения желательной концентрации твердых веществ, например, посредством интенсивного перемешивания коагулируют, в результате чего полимер осаждается в виде тонкодисперсного порошка.
Было обнаружено, что при известной регенерации трудности создают прежде всего относительно низкомолекулярные полимерные компоненты, причем эти низкомолекулярные полимеры проявляют особенно их мешающее действие, если способ полимеризации приводит к широкому распределению молекулярных масс. В случае таких "трудных" отработанных вод также обнаруживается эксплуатационная способность способа согласно данному изобретению.
Далее было предложено отделять твердые вещества перед контактированием отработанной воды с ионообменной смолой (Немецкая патентная заявка 19824614.5 от 02.06.1998 года с названием "Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод"). Однако при этом недостатком были большие затраты на оборудование для отделения твердых веществ, а также большое количество добавляемых вспомогательных химикалиев (например, известкового молока, солей алюминия, вспомогательных средств для коагуляции). В частности, при малых концентрациях твердых веществ для полного удаления коллоидных веществ требовались большие количества химикалиев, которые лишь в ограниченном количестве опять удалялись при отделении твердых веществ.
В способе согласно данному изобретению затраты на оборудование и химикалии значительно снижаются, так как уже добавление небольших количеств предпочтительно хорошо биологически разлагаемых поверхностно-активных веществ для стабилизации коллоидов является достаточным и гарантирует функционирующую без помех работу ионообменников.
Адсорбция кислот-эмульгаторов на ионообменной смоле может происходить известным самим по себе образом. Пригодными являются, в частности, сильноосновные анионообменные смолы, такие как например, смолы, которые доступны под товарными названиями ®AMBERLITE IRA-402, ®AMBERJET 4200 (оба: Rohm & Haas), ®PUROLITE A845 (Purolite GmbH) или ®LEWATIT MP-500 (Bayer AG).
Адсорбция может проводиться известным самим по себе способом, при котором ионообменная смола помещена в обычное оборудование, такое как трубки или колонки, через которые пропускают отработанную воду.
Элюирование связанных кислот-эмульгаторов проводят также известным самим по себе образом, причем предпочтительным является способ в соответствии с US-A-4282162.
Для получения кислот-эмульгаторов с требуемой высокой чистотой для применения в полимеризации пригодны, например, способ согласно вышеназванному US-A-5442097 или способ согласно US-A-5312935, в котором элюат сначала освобождают тщательно от воды и затем обрабатывают окислительным агентом.
Остающуюся после адсорбции кислот-эмульгаторов отработанную воду регенерируют в зависимости от содержания прочих веществ известным образом.
Данное изобретение более подробно поясняется в нижеследующих примерах.
Примеры 1-4 и сравнительный пример
В качестве исходного материала служит отработанная вода из сополимеризации тетрафторэтилена и простого перфтор(n-пропилвинилового) эфира (ППВЭ), при которой используют соль аммония n- и изо-перфтороктановой кислоты (ПФОК) в качестве эмульгатора. Концентрация ПФОК в растворе составляет 750 мг/л.
В качестве исходного материала служит отработанная вода из сополимеризации тетрафторэтилена и простого перфтор(n-пропилвинилового) эфира (ППВЭ), при которой используют соль аммония n- и изо-перфтороктановой кислоты (ПФОК) в качестве эмульгатора. Концентрация ПФОК в растворе составляет 750 мг/л.
В аппарате с мешалкой смешивают 1000 г этого раствора с 0,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества ®TRITON X-100 (Rohm & Haas, р-октилфенолоксетилат, CAS-Nr. 9002-93-1) или ®(GENAPOL UD 088 (Hoechst AG), эфир спирта жирного ряда и полигликоля) и перемешивают.
Приблизительно 50 мл стандартной сильноосновной ионообменной смолы (®AMBERLITE IRA-402, (Rohm & Haas); типа стирол-дивинилбензол, анион: хлорид, гель, общая емкость 1,3 экв/л, насыпная масса 710 г/л) помещают в снабженную стеклянной фриттой цилиндрическую стеклянную колонку (длина 25 см, диаметр 16 мм) и промывают водой. Для загрузки ионообменника предварительно обработанный раствор нагнетают при помощи насоса в восходящем потоке через колонку. Выходящую воду собирают в виде нескольких проб и определяют концентрацию ПФОК. Падение давления при прохождении через слой ионообменника измеряют манометром. Выходящую воду собирают в виде нескольких проб и определяют концентрацию ПФОК (см. таблицу).
Загрузка без добавления поверхностно-активного вещества (сравнительный пример) должна была быть прекращена, так как вследствие присутствия осадившегося полимера падение давления было выше 1 бар/м и смола явно склеивалась.
Пример 5
Из метанола, концентрированной серной кислоты (96%) и воды готовят смешиванием 150 мл раствора для элюирования (мас. части 89%, 7%, 4%). Колонку с ионообменником промывают после загрузки сначала 100 мл воды, чтобы удалить остатки отработанной воды. Затем раствор для элюирования пропускают под давлением с линейной скоростью 0,5 м/ч через колонку и улавливают. В завершение колонку промывают дополнительными 50 мл воды. Раствор для элюирования содержит приблизительно 95% примененного в отработанной воде раствора эмульгатора.
Из метанола, концентрированной серной кислоты (96%) и воды готовят смешиванием 150 мл раствора для элюирования (мас. части 89%, 7%, 4%). Колонку с ионообменником промывают после загрузки сначала 100 мл воды, чтобы удалить остатки отработанной воды. Затем раствор для элюирования пропускают под давлением с линейной скоростью 0,5 м/ч через колонку и улавливают. В завершение колонку промывают дополнительными 50 мл воды. Раствор для элюирования содержит приблизительно 95% примененного в отработанной воде раствора эмульгатора.
Claims (5)
1. Способ регенерации фторированных кислот-эмульгаторов из отработанной воды, который включает в себя стабилизацию тонкораспределенных в отработанной воде твердых веществ поверхностно-активным веществом и последующее связывание фторированных кислот-эмульгаторов на анионообменной смоле и элюирование из нее этих фторированных кислот-эмульгаторов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют отработанную воду от полимеризации фторированных мономеров.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что переводимые в твердые вещества компоненты осаждают.
4. Способ по одному или нескольким из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что применяемая анионообменная смола является сильноосновной.
5. Способ по одному или нескольким из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что элюирование проводят смесью из разбавленной минеральной кислоты и органического растворителя.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19824615A DE19824615A1 (de) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
| DE19824615.3 | 1998-06-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000133334A RU2000133334A (ru) | 2003-01-27 |
| RU2224721C2 true RU2224721C2 (ru) | 2004-02-27 |
Family
ID=7869668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000133334/15A RU2224721C2 (ru) | 1998-06-02 | 1999-05-27 | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6518442B1 (ru) |
| EP (2) | EP1209125B2 (ru) |
| JP (1) | JP3678650B2 (ru) |
| KR (1) | KR100499439B1 (ru) |
| CN (1) | CN1191997C (ru) |
| AT (2) | ATE301103T1 (ru) |
| AU (1) | AU4370299A (ru) |
| CA (1) | CA2334023C (ru) |
| CZ (1) | CZ20004380A3 (ru) |
| DE (3) | DE19824615A1 (ru) |
| ES (1) | ES2176138T3 (ru) |
| HU (1) | HUP0102254A3 (ru) |
| PL (1) | PL194343B1 (ru) |
| RU (1) | RU2224721C2 (ru) |
| TR (1) | TR200003531T2 (ru) |
| WO (1) | WO1999062830A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200006906B (ru) |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19857111A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE19932771A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Eluierung fluorierter Emulgatoren |
| DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
| DE19953285A1 (de) | 1999-11-05 | 2001-05-10 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren |
| US6593416B2 (en) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers |
| US6720360B1 (en) * | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| US6794550B2 (en) | 2000-04-14 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers |
| US7125941B2 (en) * | 2001-03-26 | 2006-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| US7045571B2 (en) | 2001-05-21 | 2006-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Emulsion polymerization of fluorinated monomers |
| US6737489B2 (en) | 2001-05-21 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers |
| US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
| US7279522B2 (en) * | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| JP2003285076A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | 含フッ素乳化剤の回収法 |
| JP2003285075A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-10-07 | Jiemuko:Kk | フッ素含有乳化剤回収方法 |
| US6833418B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
| US6822059B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
| EP1514848B1 (en) * | 2002-06-19 | 2006-04-05 | Sasakura Engineering Co. Ltd. | Process for the recovery of fluorine-containing emulsifiers |
| EP1441014A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant |
| US6991732B2 (en) | 2003-07-02 | 2006-01-31 | Arkema | Process for the recovery of fluorosurfactants by active charcoal |
| ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
| EP1561729A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Removal of fluorinated surfactants from waste water |
| EP1561742B1 (en) * | 2004-02-05 | 2012-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith |
| DE602004021467D1 (de) * | 2004-03-01 | 2009-07-23 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion |
| US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20060135681A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Cavanaugh Robert J | Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant |
| EP1700869A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups |
| GB2427170A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymer film having glass microspheres |
| GB0514398D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0525978D0 (en) * | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
| US20070025902A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated carboxylic acid from adsorbent particles |
| GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
| RU2388537C2 (ru) * | 2005-10-14 | 2010-05-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ регенерации основной анионообменной смолы |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US20070276103A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated Surfactants |
| US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US7666928B2 (en) | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion |
| US8119750B2 (en) * | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| BRPI0807109A2 (pt) * | 2007-02-16 | 2014-05-06 | 3M Innovative Properties Co | Sistema e processo para a remoção de fluoroquiímicos da água |
| US20100072134A1 (en) * | 2007-03-06 | 2010-03-25 | Mader Brian T | Ultrasonically induced cavitation of fluorochemicals |
| US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
| GB0712191D0 (en) * | 2007-06-25 | 2007-08-01 | 3M Innovative Properties Co | Process for removing fluorinated compounds for an aqueous phase originating from the preparation of fluoropolymers |
| JP5256002B2 (ja) * | 2008-11-25 | 2013-08-07 | オルガノ株式会社 | フォトレジスト現像排水の排水処理システム |
| CN103796759B (zh) * | 2011-09-13 | 2016-10-26 | 旭硝子株式会社 | 阴离子性含氟乳化剂的回收方法 |
| WO2015053235A1 (ja) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素乳化剤の回収方法 |
| DE102014100694A1 (de) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase |
| EP3127602B1 (en) * | 2014-03-31 | 2018-12-19 | AGC Inc. | Recovery method for anionic fluorine-containing emulsifier |
| KR102468123B1 (ko) | 2016-11-15 | 2022-11-24 | 도요 고한 가부시키가이샤 | 폴리에스테르계 열가소성 필름의 제조방법, 폴리에스테르계 열가소성 필름 |
| US11548800B2 (en) | 2019-04-26 | 2023-01-10 | Geyser Remediation LLC | Water purification apparatus and method |
| JP7236004B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-03-09 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液 |
| US11452987B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-09-27 | The Johns Hopkins University | Contaminate sequestering coatings and methods of using the same |
| WO2020260702A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Katholieke Universiteit Leuven | Adsorptive removal of perfluorinated or partially fluorinated surfactants |
| TWI727723B (zh) * | 2020-03-26 | 2021-05-11 | 臺北醫學大學 | 含氟廢液的處理及回收方法 |
| US11840471B1 (en) | 2021-12-20 | 2023-12-12 | Republic Services, Inc. | Method for removing per- and polyfluoroalkyl substances (PFAS) from waste water |
| WO2023208919A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylat impact modifier with reduced metal ion content and method for its production |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536643A (en) † | 1967-09-01 | 1970-10-27 | Cosden Oil & Chem Co | Polyethylene emulsion process |
| US3882153A (en) | 1969-09-12 | 1975-05-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering fluorinated carboxylic acid |
| GB1314607A (en) | 1969-09-12 | 1973-04-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering perfluorinated emulsifiers |
| DE2903981A1 (de) * | 1979-02-02 | 1980-08-07 | Hoechst Ag | Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern |
| DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE4213154C1 (ru) | 1992-04-22 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
| DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
-
1998
- 1998-06-02 DE DE19824615A patent/DE19824615A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-27 CN CNB998068977A patent/CN1191997C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 US US09/700,639 patent/US6518442B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 PL PL99344575A patent/PL194343B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 ES ES99926443T patent/ES2176138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 EP EP02075014.7A patent/EP1209125B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 DE DE59903664T patent/DE59903664D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 EP EP99926443A patent/EP1093441B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 AT AT02075014T patent/ATE301103T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 JP JP2000552048A patent/JP3678650B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 DE DE59912370T patent/DE59912370D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 KR KR10-2000-7013595A patent/KR100499439B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 CA CA002334023A patent/CA2334023C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 HU HU0102254A patent/HUP0102254A3/hu unknown
- 1999-05-27 CZ CZ20004380A patent/CZ20004380A3/cs unknown
- 1999-05-27 AT AT99926443T patent/ATE228972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AU AU43702/99A patent/AU4370299A/en not_active Abandoned
- 1999-05-27 RU RU2000133334/15A patent/RU2224721C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 TR TR2000/03531T patent/TR200003531T2/xx unknown
- 1999-05-27 WO PCT/EP1999/003673 patent/WO1999062830A1/de active IP Right Grant
-
2000
- 2000-11-24 ZA ZA200006906A patent/ZA200006906B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59912370D1 (de) | 2005-09-08 |
| EP1209125B2 (de) | 2014-07-23 |
| ES2176138T1 (es) | 2002-12-01 |
| CA2334023C (en) | 2007-12-04 |
| WO1999062830A1 (de) | 1999-12-09 |
| PL194343B1 (pl) | 2007-05-31 |
| EP1093441A1 (de) | 2001-04-25 |
| CZ20004380A3 (cs) | 2001-09-12 |
| ATE228972T1 (de) | 2002-12-15 |
| EP1093441B1 (de) | 2002-12-04 |
| DE19824615A1 (de) | 1999-12-09 |
| KR100499439B1 (ko) | 2005-07-07 |
| ZA200006906B (en) | 2001-09-26 |
| CN1303356A (zh) | 2001-07-11 |
| US6518442B1 (en) | 2003-02-11 |
| PL344575A1 (en) | 2001-11-05 |
| ATE301103T1 (de) | 2005-08-15 |
| KR20010071370A (ko) | 2001-07-28 |
| CN1191997C (zh) | 2005-03-09 |
| CA2334023A1 (en) | 1999-12-09 |
| AU4370299A (en) | 1999-12-20 |
| HUP0102254A2 (hu) | 2001-10-28 |
| JP3678650B2 (ja) | 2005-08-03 |
| JP2002516885A (ja) | 2002-06-11 |
| TR200003531T2 (tr) | 2001-04-20 |
| ES2176138T3 (es) | 2003-07-01 |
| DE59903664D1 (de) | 2003-01-16 |
| HUP0102254A3 (en) | 2002-06-28 |
| EP1209125A2 (de) | 2002-05-29 |
| EP1209125B1 (de) | 2005-08-03 |
| EP1209125A3 (de) | 2003-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2224721C2 (ru) | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод | |
| RU2226186C2 (ru) | Способ регенерации фторированных алкановых кислот из отработанных вод | |
| JP3820369B2 (ja) | 水性相からのフッ素化乳化剤の回収方法 | |
| RU2255807C2 (ru) | Способ регенерации фторсодержащих эмульгаторов | |
| US4087357A (en) | Desalination process using thermally regenerable resins | |
| US7754914B2 (en) | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith | |
| RU2293061C2 (ru) | Способ получения гелеобразных катионитов | |
| US4543261A (en) | Separating whey components into high purity products by ion exchange | |
| JPS6058401A (ja) | 抽出可能なポリゲン樹脂 | |
| MXPA00011838A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from waste waters | |
| MXPA00011837A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from waste waters | |
| CZ20004379A3 (cs) | Způsob zpětného získávání fluorovaných alkanových kyselin z odpadních vod |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160528 |