JP2002363346A - タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 タイヤの耐摩耗性および転がり抵抗特性を低
下させることなく、ウェットグリップ性能を大幅に改善
する。 【解決手段】 (A)ゴム成分100重量部に対して、
(B)チッ素吸着比表面積が5m2/g以上であり、平
均粒子径が0.01〜10μmである炭酸カルシウム5
〜80重量部、(C)チッ素吸着比表面積が100〜3
00m2/gであるシリカ5〜100重量部、(D)チ
ッ素吸着比表面積が70〜300m2/gであるカーボ
ンブラック5〜145重量部を含み、(C)シリカおよ
び(D)カーボンブラックの合計量が50〜145重量
部であり、さらに(E)特定のシランカップリング剤を
含むタイヤトレッド用ゴム組成物、および、それを用い
た空気入りタイヤ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤトレッド用
ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関し、
さらに詳しくは、低燃費性を保持するとともに、とくに
湿潤路面でのグリップ性を大幅に改善したタイヤトレッ
ド用ゴム組成物、および、このゴム組成物をトレッド部
に用いた空気入りタイヤに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車タイヤに要求される特性は
低燃費性のほか、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地など
多岐にわたり、これらの性能を向上させるために種々の
工夫がなされている。たとえば、高速走行時のウェット
路面での制動性能や操縦安定性などの諸性能を向上させ
るために、路面とのグリップ力を高める、タイヤトレッ
ドパターンのブロック剛性を大きくして、コーナリング
時のブロック変形を防止し、コーナリング特性をよくす
る、タイヤトレッドに形成された溝部の変形を防止して
排水をスムーズに行ない、ハイドロプレーニングを防止
するなどの工夫がなされている。
【0003】このような要求特性に対して、最近では、
ハイスチレンSBR(スチレン−ブタジエンゴム)にシ
リカを配合することによって、湿潤路面でのグリップ性
能を高めている。しかしながら、このようなタイヤトレ
ッド用ゴム組成物では、路面温度が15℃以下の低温域
でのグリップ力を高めることはできるが、15℃をこえ
る高温域でのウェット路面またはセミウェット(半乾
き)路面では、充分なグリップ力を発現できないといわ
れている。さらに、シリカを配合したゴム組成物は、走
行を重ねるとゴムの剛性が低下し、大幅にグリップ力が
低下することが判明している。また、シリカ配合ゴム組
成物は、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分である
と、ゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し出しな
どの加工性に劣るなどの問題が生じる。
【0004】これらの問題点を解決すべく、種々の提案
がなされている。たとえば、特開平7−133375号
公報および特開平8−311245号公報には、ジエン
系ゴムに焼成クレーを配合したゴム組成物が開示されて
いる。特開平8−3373号公報には、特定のジエン系
ゴムにジエン系ゴムとカオリナイトからなる加硫ゴム粉
末を配合したゴム組成物が開示されている。これらのゴ
ム組成物は、グリップ性能の向上などに効果があること
が記載されている。
【0005】また、特開平8−59893号公報および
特開平8−59894号公報には、特定のスチレン含有
量を有するSBRに、特定の組成を有する無機化合物粉
体とカーボンブラックとを配合したゴム組成物が開示さ
れている、特開平7−149954号公報および特開平
9−31250号公報には、ブタジエン部分中の1,2
−結合の含有率が特定の範囲内にあるジエン系ゴムに、
カオリナイトを主成分とするクレーを配合したゴム組成
物が開示されている。これらのゴム組成物についても、
同様の効果があることが記載されている。
【0006】しかしながら、加工性、耐摩耗性を低下さ
せることなく低発熱性を維持し、ウェットグリップ性能
に優れたゴム組成物は、未だに存在しないのが現状であ
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性お
よび転がり抵抗特性(低発熱性)を低下させることな
く、ウェットグリップ性能を大幅に改善できるタイヤト
レッド用ゴム組成物、および、それを用いた空気入りタ
イヤを提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)ゴム成分100重量部に対して、(B)チッ素吸
着比表面積が5m2/g以上であり、平均粒子径が0.
01〜10μmである炭酸カルシウム5〜80重量部、
(C)チッ素吸着比表面積が100〜300m2/gで
あるシリカ5〜100重量部、(D)チッ素吸着比表面
積が70〜300m2/gであるカーボンブラック5〜
145重量部を含み、(C)シリカおよび(D)カーボ
ンブラックの合計量が50〜150重量部であり、さら
に(E)下記一般式(1)で表わされるシランカップリ
ング剤を含むタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【0009】また、(A)ゴム成分、(B)炭酸カルシ
ウム、(C)シリカ、(D)カーボンブラック、および
(E)シランカップリング剤を、120〜200℃で同
時に混合して得られる前記のタイヤトレッド用ゴム組成
物に関する。 (Cn2n+1O)3-Si-(CH2)m-Sx-(CH2)m-Si-(Cn2n+1O)3 (1) (式(1)中、nは1〜3の整数、mは1〜4の整数、
xはポリスルフィド部の硫黄原子の数を表わし、xの平
均値は2.1〜4である。)
【0010】さらに、前記の各タイヤトレッド用ゴム組
成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤに関する。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明のタイヤトレッド用ゴム組
成物は、(A)ゴム成分、(B)炭酸カルシウム、
(C)シリカ、(D)カーボンブラック、および、
(E)シランカップリング剤を含む。
【0012】ゴム成分(A)としては、ジエン系合成ゴ
ムまたはジエン系合成ゴムと天然ゴムとの混合物からな
るゴム成分が用いられる。ジエン系合成ゴムとしては、
スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム
(BR)、イソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(C
R)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、
ブチルゴム(IIR)などがあげられる。これらのゴム
は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【0013】ゴム成分中、作業性の面から、20重量%
以上のSBRを含有することが望ましい。より好ましく
は、ゴム成分中のSBRの含有量は30重量%以上であ
る。前記SBRは、乳化重合法、溶液重合法などのいか
なる重合法によって製造されたものであってもよい。
【0014】炭酸カルシウム(B)としては、BET法
により測定したチッ素吸着比表面積(N2SA)が5m2
/g以上、好ましくは10m2/g以上の極微細炭酸カ
ルシウムが用いられる。N2SAが5m2/g未満では補
強効果が充分に発揮されず、耐摩耗性が低下する。ま
た、N2SAは100m2/g以下、とくには80m2
g以下であることが好ましい。N2SAが100m2/g
をこえると作業性が低下する傾向がある。
【0015】また、炭酸カルシウムの平均粒子径は0.
01〜10μmである。平均粒子径が0.01μm未満
では作業性が低下する傾向があり、10μmをこえると
補強性が低下し、耐摩耗性が低下する傾向がある。好ま
しくは平均粒子径の上限は8μm、下限は0.02μm
である。
【0016】さらに炭酸カルシウムは、ゴムへの分散性
を良くするために、有機物で表面処理した活性化炭酸カ
ルシウムであることが好ましい。表面処理に使用する有
機物としては、一般に炭酸カルシウムの表面処理剤とし
て用いられるものであればとくに制限はなく、たとえ
ば、脂肪酸、樹脂酸、界面活性剤などがあげられる。
【0017】炭酸カルシウムの配合量は、ゴム成分
(A)100重量部に対して5〜80重量部である。炭
酸カルシウムの配合量が5重量部未満では、ウェットグ
リップ性能の改善効果が小さく、80重量部をこえる
と、耐摩耗性が低下する。好ましくは、炭酸カルシウム
の配合量の下限は10重量部、上限は65重量部であ
る。
【0018】シリカ(C)としては、とくに制限はな
く、従来ゴム補強用として慣用されているもの、たとえ
ば乾式法シリカ、湿式法シリカなどのなかから適宜選択
して用いることができる。
【0019】本発明に用いられるシリカは、チッ素吸着
比表面積(N2SA)が100〜300m2/gである。
シリカのN2SAが100m2/g未満では、補強効果が
小さく、300m2/gをこえると分散性が低下し、ゴ
ム組成物の発熱性が増大する。シリカのN2SAの下限
は、好ましくは130m2/g、より好ましくは150
2/gである。また、上限は、好ましくは280m2
g、より好ましくは250m2/gである。
【0020】シリカの配合量は、ゴム成分100重量部
に対して5〜100重量部である。シリカの配合量が5
重量部未満では充分なウェットグリップ性能が得られ
ず、100重量部をこえると作業性が低下する。シリカ
の配合量の下限は、好ましくは10重量部である。ま
た、シリカの配合量の上限は、好ましくは80重量部で
ある。
【0021】カーボンブラック(D)としては、N2
Aが70〜300m2/gのものが使用される。カーボ
ンブラックのN2SAが70m2/g未満であると充分な
補強性や耐摩耗性が得られにくく、300m2/gをこ
えると分散性が低下し、発熱性が増大する。このような
カーボンブラックの例としては、HAF、ISAF、S
AFなどがあげられるが、とくに制限されるものではな
い。カーボンブラックのN2SAの下限は、好ましくは
90m2/g、より好ましくは100m2/gである。ま
た、カーボンブラックのN2SAの上限は、好ましくは
250m2/g、より好ましくは230m2/gである。
【0022】カーボンブラックの配合量は、前記ゴム成
分100重量部に対して5〜145重量部である。カー
ボンブラックの配合量が5重量部未満になると補強性や
耐摩耗性が低下し、145重量部をこえると分散性が低
下するうえ、所望の特性が得られない。カーボンブラッ
クの配合量の下限は、好ましくは10重量部、より好ま
しくは15重量部である。また、カーボンブラックの配
合量の上限は、好ましくは120重量部、より好ましく
は100重量部である。
【0023】本発明のゴム組成物では、シリカ(C)と
カーボンブラック(D)との合計含有量は、ゴム成分
(A)100重量部に対して、50〜150重量部の範
囲内にある。該合計含有量が50重量部未満では炭酸カ
ルシウム(B)を配合することによる低発熱性効果が充
分に得られず、また、150重量部をこえると分散性が
低下する。補強効果およびゴム組成物の物性などの面か
ら、該合計含有量は、上限で100重量部、下限で55
重量部であることが好ましい。
【0024】シランカップリング剤(E)としては、下
記一般式(1)で表わされるシランカップリング剤が用
いられる。 (Cn2n+1O)3-Si-(CH2)m-Sx-(CH2)m-Si-(Cn2n+1O)3 (1) 式(1)中、nは1〜3の整数、mは1〜4の整数、x
はポリスルフィド部の硫黄原子の数を表わし、xの平均
値は2.1〜4である。
【0025】このようなシランカップリング剤として
は、たとえばビス(3−トリエトキシシリルプロピル)
ポリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチ
ル)ポリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプ
ロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリ
ルエチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシ
リルブチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリメトキシ
シリルブチル)ポリスルフィドなどがあげられる。これ
らのシランカップリング剤は1種で、または2種以上を
組み合わせて用いてもよい。カップリング剤添加効果と
コストの両立からビス(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)ポリスルフィドが好適に用いられる。
【0026】シランカップリング剤の配合量は、炭酸カ
ルシウム(B)とシリカ(C)との合計重量に対して、
1〜20重量%が好ましい。シランカップリング剤の配
合量が1重量%未満ではシランカップリング剤を添加す
る効果が充分でなく、20重量%をこえると、コストが
上がる割にカップリング効果が得られず、補強性、耐摩
耗性が低下する。分散効果、カップリング効果の面か
ら、シランカップリング剤の配合量は、下限で2重量
%、上限で15重量%であることが望ましい。
【0027】本発明のゴム組成物は、ゴム成分(A)、
炭酸カルシウム(B)、シリカ(C)、カーボンブラッ
ク(D)、および、シランカップリング剤(E)を、混
合工程において、120〜200℃の混練り温度で混練
りすることが望ましい。混練り温度が120℃よりも低
い温度ではシランカップリング剤の反応性が低く、充分
な性能が得られず、200℃をこえるとゴム焼けの現象
が起こる傾向がある。混練り温度の下限は、より好まし
くは140℃、混練り温度の上限は、より好ましくは1
80℃である。
【0028】このときの混練り時間は、3〜15分とす
ることができる。混練り時間が3分未満では炭酸カルシ
ウム、シリカ、カーボンブラックの分散が充分でなく、
15分をこえるとゴム成分が低分子量化する傾向があ
る。
【0029】なお、本発明のゴム組成物には、上記のゴ
ム成分、カーボンブラック、無機化合物粉体、シランカ
ップリング剤、シリカ以外に、必要に応じて、軟化剤、
老化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助剤などの通常のゴ
ム工業で使用される配合剤を適宜配合することができ
る。
【0030】ただし、加硫剤および加硫促進剤は、他の
成分を混練りしたのち、配合して混練りすることが好ま
しい。
【0031】このようにして得られる本発明のゴム組成
物をタイヤトレッドに成形し、他のタイヤ部材と貼り合
わせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって本
発明の空気入りタイヤを得ることができる。
【0032】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。
【0033】実施例1〜2および比較例1〜5 (1)各種薬品の説明 SBR:ジェイエスアール(株)製のSBR1502 カーボンブラック:昭和キャボット(株)製のショウブ
ラックN220(N2SA:125m2/g) 炭酸カルシウム:白石工業(株)製の白艶華CC(脂肪
酸処理、N2SA:26m2/g、平均粒子径:0.04
μm) シリカ:デグッサ社製のウルトラジルVN3(N2
A:210m2/g) シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス
(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィ
ド) アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のJOMOプ
ロセスX140 老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6
C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル
−p−フェニレンジアミン) ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸 酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号 硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄 加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノク
セラー NS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド) 加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセ
ラー D(N,N’−ジフェニルグアニジン)
【0034】(2)ゴム組成物の調製方法 表1に示す配合のうち、硫黄、加硫促進剤TBBSおよ
び加硫促進剤DPG以外の成分を150℃で4分間混練
りした。つぎに、硫黄、加硫促進剤TBBSおよび加硫
促進剤DPGを加えてロール温度20℃で5分間混練り
し、各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を17
0℃で20分間プレス加硫して加硫物を得、これらにつ
いて以下に示す各特性の試験を行なった。
【0035】(3)試験方法の説明 (摩耗試験)ランボーン摩耗試験機にて、温度20℃、
負荷荷重2.5kgf、スリップ率20%、試験時間5
分間の条件でランボーン摩耗量を測定し、各配合の容積
損失を計算した。比較例1の損失量を100として下記
計算式により指数表示した(摩耗指数)。指数が大きい
ほど耐摩耗性に優れる。
【0036】(摩耗指数)=(比較例1の損失量)÷
(各配合の損失量)×100
【0037】(転がり抵抗指数)粘弾性スペクトロメー
ター VES((株)岩本製作所製)を用いて、温度7
0℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下で各配合の
tanδを測定し、比較例1のtanδを100とし
て、下記計算式により指数表示した(転がり抵抗指
数)。指数が大きいほど転がり抵抗特性に優れる。
【0038】(転がり抵抗指数)=(比較例1のtan
δ)÷(各配合のtanδ)×100
【0039】(ウェットスキッド試験)スタンレー社製
のポータブルスキッドテスターを用いてASTM E3
03−83の方法に従ってウェットスキッドレジスタン
スを測定し、比較例1の測定値を100として下記計算
式により指数表示した(ウェットスキッド指数)。指数
が大きいほどウェットスキッド性能に優れる。
【0040】(ウェットスキッド指数)=(各配合のウ
ェットスキッドレジスタンス)÷(比較例1のウェット
スキッドレジスタンス)×100
【0041】(4)試験結果 結果を表1に示す。SBRに、カーボンブラック、炭酸
カルシウム、シリカおよびシランカップリング剤の全て
を特定量配合した実施例1および実施例2では、耐摩耗
性および転がり抵抗特性を低下させることなく、ウェッ
トススキッド性能を向上させることができた。
【0042】
【表1】
【0043】
【発明の効果】本発明によれば、タイヤの耐摩耗性およ
び転がり抵抗特性を低下させることなく、ウェットグリ
ップ性能を大幅に改善することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/548 C08K 5/548 Fターム(参考) 4J002 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB151 BB171 DA038 DE236 DJ017 EX089 FD016 FD017 FD018 FD209

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ゴム成分100重量部に対して、
    (B)チッ素吸着比表面積が5m2/g以上であり、平
    均粒子径が0.01〜10μmである炭酸カルシウム5
    〜80重量部、(C)チッ素吸着比表面積が100〜3
    00m2/gであるシリカ5〜100重量部、(D)チ
    ッ素吸着比表面積が70〜300m2/gであるカーボ
    ンブラック5〜145重量部を含み、(C)シリカおよ
    び(D)カーボンブラックの合計量が50〜150重量
    部であり、さらに(E)下記一般式(1)で表わされる
    シランカップリング剤を含むタイヤトレッド用ゴム組成
    物。 (Cn2n+1O)3-Si-(CH2)m-Sx-(CH2)m-Si-(Cn2n+1O)3 (1) (式(1)中、nは1〜3の整数、mは1〜4の整数、
    xはポリスルフィド部の硫黄原子の数を表わし、xの平
    均値は2.1〜4である。)
  2. 【請求項2】 (A)ゴム成分、(B)炭酸カルシウ
    ム、(C)シリカ、(D)カーボンブラック、および
    (E)シランカップリング剤を、120〜200℃で同
    時に混合して得られる請求項1記載のタイヤトレッド用
    ゴム組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1または2記載のタイヤトレッド
    用ゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤ。
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