JP2006131718A - ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 耐摩耗性を損なうことなく、ウェット制動性能及び低転がり抵抗性能を両立させた、また耐疲労特性を損なうことなく、低発熱性能に優れたゴム組成物の提供。
【解決手段】 ジエン系ゴム100重量部及び平均粒子直径が1〜30nmで繊維長が1.5〜5.0μmのアタパルジャイト2〜50重量部を含んでなるゴム組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 ジエン系ゴム100重量部及び平均粒子直径が1〜30nmで繊維長が1.5〜5.0μmのアタパルジャイト2〜50重量部を含んでなるゴム組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは、耐摩耗性を損なうことなく、ウェット制動性能及び低転がり抵抗性能を両立させたタイヤトレッド用に好適なゴム組成物並びに耐疲労特性を損なうことなく低発熱性能に優れたタイヤサイドウォール用に好適なゴム組成物に関する。
ゴム組成物にシリカを配合することによって加硫ゴムのウェット性能を向上させると共に転がり抵抗を低減させる技術が知られている(例えば特許文献1参照)。一方、ゴム組成物に極性フィラーを配合することによって同様な効果を得る試みがなされており、例えばカオリナイト、セリライト、雲母粉などの補強性の低い極性粒子の配合によってゴム組成物の氷上性能を改善できる配合が得られるようであるが(例えば特許文献2参照)、かかる添加剤を配合した場合にはゴム組成物の摩耗性能が大幅に低下するという問題があることを確認した。
一方、近年、タイヤのキャップトレッドだけでなく、サイドウォールなどの部材にも低発熱化が求められている。そのため、タイヤのサイドウォールの低発熱化を達成すべく、ゴム組成物に粒径が大きなカーボンブラックを低配合量で使用することが提案されているが(例えば特許文献3参照)、かかる配合では耐疲労特性などの諸耐久性の低下を招くことを確認した。
従って、本発明の目的は、耐摩耗性を損なうことなく、ウェット制動特性及び低転がり特性の両特性に優れた、特にタイヤトレッド用として好適なゴム組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、耐疲労特性を損なうことなく、優れた低発熱性を示す、特にタイヤのサイドウォール用として好適なゴム組成物を提供することにある。
本発明に従えば、ジエン系ゴム100重量部及び平均粒子直径が1〜30nmで繊維長が1.5〜5.0μmのアタパルジャイト2〜50重量部を含んでなるゴム組成物が提供される。
本発明に従えば、またアタパルジャイト配合量の2〜20重量%の量の硫黄含有シランカップリング剤を更に含むゴム組成物が提供される。
本発明に従えば、前記ゴム組成物において、更にジエン系ゴムがスチレンブタジエン共重合体ゴム(SBR)及びポリブタジエンゴム(BR)を含み、SBRの比率が全ゴム量の30重量%以上で、SBRとBRとの合計量が全ゴム量の60重量%以上であるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
本発明に従えば、更にまた前記ゴム組成物において、ジエン系ゴムが天然ゴム(NR)及びポリブタジエンゴム(BR)を含み、NRの比率が全ゴム量の30重量%以上で、NRとBRとの合計量が全ゴム量の60重量%以上であるサイドウォール用ゴム組成物が提供される。
本発明によれば、ジエン系ゴムにアタパルジャイトを配合することにより、耐摩耗性を損なうことなく、特にタイヤトレッド用ゴム組成物として望まれるウェット制動性能の向上及び転がり抵抗の低減の両特性を両立させ、更にはムーニー粘度の低減による加工性改善が可能となり、特にサイドウォール用ゴム組成物として望まれる低発熱性と耐疲労特性の両立が可能となる。
本発明に従ったゴム組成物に使用されるジエン系ゴムはタイヤ用として使用できる任意のジエン系ゴムであり、具体的には天然ゴム(NR)、ポリイソブレンゴム(IR)、各種ブタジエンスチレン共重合体ゴム(SBR)、各種ポリブタジエンゴム(BR)などを主成分として用いることができ、その他各種アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などを配合することができる。
本発明に係るゴム組成物において使用するアタパルジャイトは、天然に産する、公知のマグネシウム、アルミニウムの塩基性含水ケイ酸塩鉱物であり、古くから知られている。なお、アタパルジャイトは市販されており、例えばActi−Gel208(Active Minerals Company)などの市販品を本発明において用いることができる。本発明において使用するアタパルジャイトは平均粒子直径が1〜30nm、好ましくは2〜20nmで、繊維長が1.5〜5.0μm、好ましくは1.5〜4μmのものを用いる。この平均粒子直径が小さ過ぎるとゴム中でアタパルジャイトの再凝集が起こり分散性が悪化するので好ましくなく、逆に大き過ぎると補強性が低下し、耐摩耗性も低下するので好ましくない。また本発明のアタパルジャイトの繊維長が短過ぎるとアタパルジャイトの分散性が悪化するので好ましくなく、逆に多過ぎるとアタパルジャイトの微細化・微分散が不十分となるので好ましくない。
本発明に従ったゴム組成物に配合するアタパルジャイトの配合量は、ジエン系ゴム100重量部当り、2〜50重量部、好ましくは3〜40重量部である。この量が少な過ぎると粘弾性特性の改善効果がみられないので好ましくなく、逆に多過ぎるとアタパルジャイトの再凝集が起り分散性が悪化するので好ましくない。
本発明の第一の態様ではジエン系ゴムとして、SBRを主体とする夏用乗用車用ゴム配合又は乗用車用サイドウォール用ゴム配合に、高純度のマグネシア・アルミナ・シリケートからなるアタパルジャイト(アクチゲル)と硫黄含有シランカップリング剤を配合し、アクチゲルの極性基とシランカップリング剤が反応する条件にて、例えば140〜150℃で1〜10分間混練りを行い、加硫する。
一方、乗用車用のキャップトレッド用ゴム組成物においては、ジエン系ゴム中のSBRの比率は全ゴム量の30重量%以上、好ましくは30〜90重量%でSBRとBRとを合わせた合計ゴムの比率は全ゴム量に対して60重量%以上、好ましくは65〜90重量%で、アタパルジャイトの直径は3〜30nm、平均繊維長は1.5〜2.0μmで、配合量はジエン系ゴム100重量部に対し5〜50重量部であるのが好ましい。
上記配合により、低発熱性、ウェット制動及び転がり抵抗に優れた、特にトレッド用ゴム組成物を得ることができる。一方、乗用車用サイドウォール用ゴム組成物においては、NR比率は全ゴム量の30重量%以上、NRとBRを合わせたゴムの比率が全ゴム量に対して60重量%以上で、アタパルジャイトの直径は3〜30nm、平均繊維長が1.5〜2.0μmで、配合量がゴム100重量部当り5〜50重量部であるのが好ましい。これにより、低発熱で耐疲労特性に優れた、特にサイドウォール用として有用なゴム組成物を得ることができる。
本発明の好ましい態様では、アタパルジャイトの配合量の2〜20重量%、好ましくは3〜15重量%の硫黄含有シランカップリング剤を配合することによりアタパルジャイトと硫黄含有シランカップリング剤との反応が効率的に起こり分散が向上する。かかる硫黄含有シランカップリング剤はゴム配合用として使用できる任意の硫黄含有シランカップリング剤、例えば特開2002−220492号公報の段落〔0012〕に記載のような化合物、ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス−(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプスプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどをあげることができる。このような硫黄含有シランカップリング剤としてはデグッサ社製のビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド(Si69)などの市販品を好適に用いることができる。
本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどの補強剤(フィラー)、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
標準例1及び例1〜6
サンプルの調製
表I及びIIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、145±5℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
サンプルの調製
表I及びIIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、145±5℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
次に得られたゴム組成物を15×15×0.2cmの金型中で160℃で20分間加硫して加硫ゴムシート及び耐摩耗性試験用の厚さ5mm直径49mmの円盤状サンプルを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表I及びIIに示す。
ゴム物性評価試験法
tanδ(0℃又は60℃):伸長型粘弾性測定機(東洋精機(株)製)を使用して初期伸長10%、歪率±2%、周波数20Hz条件で0℃又は60℃で測定した。結果は標準例1の値を100として指数表示した。なお、tanδ(0℃)の値が大きいほどウェットスキッド性能が向上するので好ましく、tanδ(60℃)の値が小さいほど転がり抵抗が小さくなるので好ましい。
tanδ(0℃又は60℃):伸長型粘弾性測定機(東洋精機(株)製)を使用して初期伸長10%、歪率±2%、周波数20Hz条件で0℃又は60℃で測定した。結果は標準例1の値を100として指数表示した。なお、tanδ(0℃)の値が大きいほどウェットスキッド性能が向上するので好ましく、tanδ(60℃)の値が小さいほど転がり抵抗が小さくなるので好ましい。
TB(破断強度):JIS K−6251に準拠して測定した。結果は標準例1の値を100として指数表示した。この値が大きいほどTBが大きい。
耐摩耗性:ランボーン摩擦試験機(岩本製作所(株)製)を使用して荷重5N、スリップ率25%、時間9分、室温条件で測定し、標準例1の値を100として指数表示した。この数値が大きいほど耐摩耗性は良好である。
表I及びII脚注
SBR:日本ゼオン(株)製SBR(Nipol9528R)
BR:日本ゼオン(株)製BR(NipolBR1220)
165GR:ローディア製シリカ(ZEOSIL 165GR)
Si69:デグッサ社製シランカップリング剤
HAF:昭和キャボット(株)製カーボンブラック(ショウブラックN339)
6C:FLEXYS社製老化防止剤(SANTOFLEX 6PPD)
RD:バイエル社製老化防止剤(VULKANOX HS/LG)
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製酸化亜鉛(銀嶺)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ステアリン酸(ビーズステアリン酸)
プロセスオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスオイル(X−140)
CZ:大内新興化学(株)製加硫促進剤(ノクセラーNS−P)
DPG:住友化学工業(株)製加硫促進剤サンセラーD−G)
硫黄:細井化学工業(株)製油処理硫黄
SBR:日本ゼオン(株)製SBR(Nipol9528R)
BR:日本ゼオン(株)製BR(NipolBR1220)
165GR:ローディア製シリカ(ZEOSIL 165GR)
Si69:デグッサ社製シランカップリング剤
HAF:昭和キャボット(株)製カーボンブラック(ショウブラックN339)
6C:FLEXYS社製老化防止剤(SANTOFLEX 6PPD)
RD:バイエル社製老化防止剤(VULKANOX HS/LG)
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製酸化亜鉛(銀嶺)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ステアリン酸(ビーズステアリン酸)
プロセスオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスオイル(X−140)
CZ:大内新興化学(株)製加硫促進剤(ノクセラーNS−P)
DPG:住友化学工業(株)製加硫促進剤サンセラーD−G)
硫黄:細井化学工業(株)製油処理硫黄
アタパルジャイト(巴工業(株)より入手した以下のものを使用)
アタパルジャイトI:平均粒子径:3nm、繊維長:1.5μm
アタパルジャイトII:平均粒子径:3nm、繊維長:3.0μm
アタパルジャイトIII:平均粒子径:40nm、繊維長:5.0μm
アタパルジャイトI:平均粒子径:3nm、繊維長:1.5μm
アタパルジャイトII:平均粒子径:3nm、繊維長:3.0μm
アタパルジャイトIII:平均粒子径:40nm、繊維長:5.0μm
標準例2及び例7〜11
サンプルの調製
表IIIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、145±5℃に達したときに放出したマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
サンプルの調製
表IIIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、145±5℃に達したときに放出したマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
次に得られたゴム組成物を15×15×0.2cmの金型中で148℃で30分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表IIIに示す。
ゴム物性評価試験法
tanδ(60℃)、TB:前述の通り。但し、結果は標準例2の値を100として指数表示した。
tanδ(60℃)、TB:前述の通り。但し、結果は標準例2の値を100として指数表示した。
耐屈曲亀裂抵抗:試作タイヤ(タイヤサイズ195/65R15(一般的な構造の空気入タイヤ))のサイドウォール中央部に周方向90°毎に長さ5mmのラジアル方向に対して45°の角度をなすメスカットを4個入れ、空気圧1.8kg/m2、荷重361kgの条件で室内耐久試験用ドラム土で81km/hの速度で5000km走行した後の亀裂の長さを測定し、指数で示した。この指数が大きいほど耐疲労特性が良いことを表す。
表III脚注
SBR:日本ゼオン(株)製SBR(Nipol9528R)
BR:日本ゼオン(株)製BR(NipolBR1220)
NR:RSS#4
アタパルジャイトIV:巴工業(株)より入手(平均粒子径:3nm、繊維長:1.5μm)
Si69:デグッサ社製シランカップリング剤
FEF:東海カーボン(株)製カーボンブラック(シーストF)
6C:FLEXYS社製老化防止剤(SANTOFLEX 6PPD)
RD:バイエル社製老化防止剤(VULKANOX HS/LG)
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製酸化亜鉛(銀嶺)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ステアリン酸(ビーズステアリン酸)
プロセスオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスオイル(X−140)
CZ:大内新興化学(株)製(ノクセラーCZ−G)
硫黄:細井化学工業(株)製油処理硫黄
DPG:住友化学工業(株)製加硫促進剤(サンセラーD−G)
SBR:日本ゼオン(株)製SBR(Nipol9528R)
BR:日本ゼオン(株)製BR(NipolBR1220)
NR:RSS#4
アタパルジャイトIV:巴工業(株)より入手(平均粒子径:3nm、繊維長:1.5μm)
Si69:デグッサ社製シランカップリング剤
FEF:東海カーボン(株)製カーボンブラック(シーストF)
6C:FLEXYS社製老化防止剤(SANTOFLEX 6PPD)
RD:バイエル社製老化防止剤(VULKANOX HS/LG)
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製酸化亜鉛(銀嶺)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ステアリン酸(ビーズステアリン酸)
プロセスオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスオイル(X−140)
CZ:大内新興化学(株)製(ノクセラーCZ−G)
硫黄:細井化学工業(株)製油処理硫黄
DPG:住友化学工業(株)製加硫促進剤(サンセラーD−G)
以上の通り、本発明に従えば、ジエン系ゴムにアタパルジャイトを配合することにより、耐摩耗性を損なうことなく、ウェット制動性能及び低転がり抵抗性能を両立させることができ、また耐疲労特性及び低発熱性能を両立させることができるので、タイヤトレッド用又はサイドウォール用として使用するのに好適なゴム組成物を得ることができる。
Claims (4)
- ジエン系ゴム100重量部及び平均粒子直径が1〜30nmで繊維長が1.5〜5.0μmのアタパルジャイト2〜50重量部を含んでなるゴム組成物。
- アタパルジャイト配合量の2〜20重量%の量の硫黄含有シランカップリング剤を更に含む請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴムがスチレンブタジエン共重合体ゴム(SBR)及びポリブタジエンゴム(BR)を含み、SBRの比率が全ゴム量の30重量%以上で、SBRとBRとの合計量が全ゴム量の60重量%以上である請求項1又は2に記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴムが天然ゴム(NR)及びポリブタジエンゴム(BR)を含み、NRの比率が全ゴム量の30重量%以上で、NRとBRとの合計量が全ゴム量の60重量%以上である請求項1又は2に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
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