JP4163863B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、低燃費性を保持するとともに、とくに湿潤(ウェット)路面でのグリップ性能を大幅に改善したタイヤトレッド用ゴム組成物、およびこのゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、自動車タイヤに要求される特性は低燃費性のほか、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地など多岐にわたり、これらの性能を向上するために種々の工夫がなされている。
【0003】
たとえば、高速走行時のウェット路面での制動性能や操縦安定性などの諸性能を向上させるために、路面とのグリップ力を高める方法、タイヤトレッドパターンのブロック剛性を大きくして、コーナリング時のブロック変形を防止し、コーナリング特性をよくする方法、タイヤトレッドに形成された溝部の変形を防止して排水をスムーズに行ない、ハイドロプレーニングを防止する方法などが行なわれている。
【0004】
最近ではこのような要求特性に対して、ハイスチレンSBR(スチレン−ブタジエンゴム)にシリカを配合することによって、ウェット路面でのグリップ性能を高めている。
【0005】
しかし、前記のようなタイヤトレッド用ゴム組成物は、路面温度が15℃以下の低温域でのグリップ力を高めることはできるが、15℃をこえる高温域でのウェット路面またはセミウェット(半乾き)路面では、充分なグリップ力を発現できないといわれている。さらに、シリカを配合したゴム組成物は、走行を重ねるとゴムの剛性が低下し、大幅にグリップ力が低下することが判明している。また、シリカを配合したゴム組成物は、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分であると、ゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題が生じる。
【0006】
これらの問題点を解決すべく、従来から種々の提案がなされている。たとえばジエン系ゴムに焼成クレーを配合することにより、また、特定のジエン系ゴムにジエン系ゴムとカオリナイトからなる加硫ゴム粉末を配合することにより、グリップ性能などを向上させる方法が提案されている。
【0007】
また、特定のスチレン単位量を有するSBRに特定の組成を有する無機化合物粉体とカーボンブラックとを配合することにより、また、ブタジエン部分中の1,2−結合の含有率が特定の範囲内にあるジエン系ゴムにカオリナイトを主成分とするクレーを配合することにより、グリップ性能などを向上させる方法が提案されている。
【0008】
しかしながら、加工性および耐摩耗性を低下させることなく低発熱性を維持し、ウェットグリップ性能に優れるゴム組成物は、未だに存在しないのが現状である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、加工性および耐摩耗性を低下させることなく低発熱性を維持し、ウェットグリップ性能に優れるゴム組成物を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、スチレン−ブタジエンゴム100重量部、水酸化アルミニウム5〜150重量部、窒素吸着比表面積が70〜300m2/gのカーボンブラック5〜150重量部、および、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドを、120〜200℃で同時に混合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【0011】
さらに、前記のゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤに関する。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【0013】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分、無機化合物粉体、カーボンブラックおよびシランカップリング剤を含む。
【0014】
前記ゴム成分としては、ジエン系合成ゴムまたはジエン系ゴム成分と天然ゴムとの混合物を用いることができる。本発明において用いられるジエン系合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)などがあげられる。これらのゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0015】
ゴム成分は、作業性の面から、SBRを含有することが望ましい。ゴム成分中のスSBRの含有量は、好ましくは20重量%以上、さらに好ましくは30重量%以上である。また、スチレンブタジエンゴムは、乳化重合法、溶液重合法などのいかなる重合法によって製造されたものであってもよい。
【0016】
前記SBRに含まれるスチレン単位量は、20〜50重量%であることが好ましい。スチレン単位量が20重量%未満では充分なグリップ性能が得られない傾向があり、50重量%をこえると耐摩耗性が低下する傾向がある。より好ましくは、スチレン単位量は、上限で40重量%、下限で25重量%である。
【0017】
前記無機化合物粉体としては、下記一般式(1)で表される無機化合物粉体を用いる。
kM1・xSiOy・zH2O (1)
式(1)中、M1はAl、Mg、TiおよびCaからなる群より選ばれた少なくとも1つの金属、または、該金属の酸化物もしくは水酸化物であり、kは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、およびzは0〜10の整数である。
【0018】
前記一般式(1)で表される無機化合物の例としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、カオリン、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウムカルシウムなどがあげられる。これらの無機化合物は、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。これらの無機化合物のうち、グリップ力向上という点から、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレーなどが好ましい。
【0019】
無機化合物粉体の平均粒子径は、0.01〜10μmであることが好ましい。無機化合物粉体の平均粒子径が0.01μm未満では作業性が低下する傾向があり、10μmをこえると耐摩耗性が低下する傾向がある。より好ましくは、無機化合物粉体の平均粒子径は、上限で8μm、下限で0.02μmである。
【0020】
無機化合物粉体の配合量は、前記ゴム成分100重量部に対して5〜150重量部である。前記配合量が5重量部未満ではウェットグリップ性能の改善効果が小さく、150重量部をこえると、耐摩耗性が低下する割に充分なウェットグリップ性能が得られない。好ましくは、無機化合物粉体の配合量は、上限で120重量部、下限で10重量部である。
【0021】
前記カーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積(N2SA)が70〜300m2/gのものが用いられる。カーボンブラックのN2SAが70m2/g未満であると充分な補強性や耐摩耗性が得られにくく、300m2/gをこえると分散性がわるくなり、発熱性が増大する。好ましくは、カーボンブラックのN2SAは、上限で250m2/g、下限で90m2/gである。このようなカーボンブラックの例としては、HAF、ISAF、SAFなどがあげられるが、とくに制限されるものではない。
【0022】
カーボンブラックの配合量は、前記ゴム成分100重量部に対して5〜150重量部である。カーボンブラックの配合量が5重量部未満になると補強性や耐摩耗性が低下し、150重量部をこえると分散性が低下する上、所望の特性がない。好ましくは、カーボンブラックの配合量は、上限で120重量部、さらには100重量部、下限で10重量部、さらには15重量部である。
【0023】
前記シランカップリング剤としては、下記一般式(2)で表されるものが使用される。
式(2)中、nは1〜3の整数、mは1〜4の整数、lはポリスルフィド部の硫黄原子の数であり、1の平均値は2.1〜3.5、好ましくは2.1〜3の正数である。lの平均値が3.5より大きいシランカップリング剤では、混練り温度が高くなると加工性が低下する。
【0024】
このようなシランカップリング剤としては、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ポリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ポリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ポリスルフィドなどがあげられる。これらのシランカップリング剤は、1種で、または2種以上を組み合わせて用いることができる、これらのシランカップリング剤のなかでは、カップリング剤添加効果とコストの両立から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドが好適に用いられる。
【0025】
かかるシランカップリング剤の配合量は、前記無機化合物粉体と以下に述べるシリカとの合計重量に対して、1〜20重量%が好ましい。シランカップリング剤の配合量が1重量%未満ではシランカップリング剤を配合する効果が充分に得られない傾向があり、20重量%をこえると、コストが上がる割にカップリング効果が得られず、補強性および耐摩耗性が低下する傾向がある。分散効果、カップリング効果の面から、シランカップリング剤の配合量は、さらに2〜15重量%であることが望ましい。
【0026】
本発明のゴム組成物は、さらにシリカを含むことができる。シリカの例としては、とくに制限はなく、従来のゴム補強用に慣用されているもの、たとえば、乾式法シリカ、湿式法シリカなどの中から適宜選択して用いることができる。
【0027】
シリカのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、100〜300m2/gであることが好ましい。シリカのN2SAが100m2/g未満では、補強効果が小さい傾向があり、300m2/gをこえると分散性が低下し、ゴム組成物の発熱性が増大する傾向がある。より好ましくは、シリカのN2SAは、上限で280m2/g、下限で130m2/gである。
【0028】
前記シリカの配合量は、ゴム成分100重量部に対して5〜100重量部であることが好ましい。シリカの配合量が5重量部未満では充分なウェットグリップ性能が得られない傾向があり、100重量部をこえると作業性が低下する傾向がある。より好ましくは、シリカの配合量は、上限で80重量部、下限で10重量部である。
【0029】
なお、本発明のゴム組成物には、前記ゴム成分、無機化合物粉体、カーボンブラック、シランカップリング剤、シリカのほかに、必要に応じて、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤などの通常のゴム工業で使用される配合剤を適宜配合することができる。
【0030】
本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分、無機化合物粉体、カーボンブラック、シランカップリング剤、および、必要に応じてシリカなどの加硫系薬品(加硫剤および加硫促進剤)を除くゴム混練り用添加剤を、混合工程において、120〜200℃の混練り温度で同時に混練りすることによって得られる。混練り温度が120℃よりも低い温度ではシランカップリング剤の反応性が低く、充分な性能が得られず、200℃をこえるとゴム焼けの現象が起こる。より好ましくは、混練り温度は、上限で180℃、下限で140℃である。
【0031】
前記混合工程において、混練り時間は、4〜15分が好ましい。混練り時間が4分未満ではカーボンブラックなどの薬品の分散が不充分となる傾向があり、15分をこえるとゴム成分が低分子量化して充分な性能が得られない傾向がある。
【0032】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を未加硫の段階でトレッド用部材に押し出し加工し、タイヤ成型機上に通常の方法で貼り付けて形成し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。このようにして得られた本発明のタイヤは、耐摩耗性能、低発熱性、ウェットグリップ性能などに優れるものである。
【0033】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これは本発明の目的を限定するものではない。
【0034】
実施例1〜2および比較例1〜5
(1)各種薬品の説明
SBR:ジェイエスアール(株)製のSBR1502(スチレン単位量:23.5重量%)
カーボンブラック;昭和キャボット(株)製のショウブラックN220(N2SA:125m2/g)
水酸化アルミニウム:昭和電工(株)製のハイジライトH−43(平均粒子径:0.5〜2μm)
クレー:サウス イースタン社製のクラウンクレー(粒子径:2μm以下)
シリカ:デグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:210m2/g)
シランカップリング剤A:デグッサ社製のSi69(lの平均値:約3.8)
(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
シランカップリング剤B:デグッサ社製のSi266(lの平均値:約2.2)
(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のJOMOプロセスX140
老化防止剤;大内新興化学工業(株)製のノクラック6C
(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジ
アミン)
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤DPG;大内新興化学工業(株)製のノクセラーD
(N,N’−ジフェニルグアニジン)
【0035】
(2)製造方法
下記の配合表1に示す配合処方にしたがって、最初に硫黄および加硫促進剤以外の薬品を150℃で4分間混練り配合し、さらに硫黄および加硫促進剤を加えて混練り配合し、各種供試ゴム組成物を得た。
【0036】
これらの各種供試ゴム組成物を170℃で20分間プレス加硫して加硫物を得、これらについて以下に示す各特性の試験を行なった。
【0037】
(3)試験方法
(加工性)
JIS K6300に定められたムーニー粘度の測定方法に従い、130℃で測定した。比較例1のムーニー粘度(ML1+4)を100として、下記計算式により指数表示した(ムーニー粘度指数)。指数が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れる。
(ムーニー粘度指数)=(比較例1のML1+4)÷(各配合のML1+4)×100
【0038】
(摩耗試験)
ランボーン摩耗試験機にて、温度20℃、スリップ率20%、試験時間5分間の条件でランボーン摩耗量を測定し、各配合の容積損失を計算し、比較例1の損失量を100として下記計算式により指数表示した(摩耗指数)。指数が大きいほど耐摩耗性が優れる。
(摩耗指数)=(比較例1の損失量)÷(各配合の損失量)×100
【0039】
(転がり抵抗指数)
粘弾性スペクトロメータVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下で各配合のtanδを測定し、比較例1のtanδを100として、下記計算式により指数表示した(転がり抵抗指数)。指数が大きいほど転がり抵抗特性(低発熱性)が優れる。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)÷(各配合のtanδ)×100
【0040】
(ウェットスキッド試験)
スタンレー社製のポータブルスキッドテスターを用いて、ASTM E330−83の方法にしたがって測定し、比較例1の測定値を100として下記計算式により指数表示した(ウェットスキッド指数)。指数が大きいほどウェットスキッド性能が優れる。
(ウェットスキッド指数)=(各配合の数値)÷(比較例1の数値)×100
【0041】
結果を表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】
【発明の効果】
本発明によれば、加工性、耐摩耗性、転がり抵抗特性およびウェットスキッド性能に優れるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。本発明では、スルフィド部の硫黄原子の数が小さいシランカップリング剤を配合するので、高温での混練りにおいても、ムーニー粘度が上昇して加工性が低下するという問題がない。
Claims (2)
- スチレン−ブタジエンゴム100重量部、水酸化アルミニウム5〜150重量部、チッ素吸着比表面積が70〜300m2/gのカーボンブラック5〜150重量部、および、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドを、120〜200℃で同時に混合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いた空気入りタイヤ。
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