JP4354557B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4354557B2 JP4354557B2 JP35455098A JP35455098A JP4354557B2 JP 4354557 B2 JP4354557 B2 JP 4354557B2 JP 35455098 A JP35455098 A JP 35455098A JP 35455098 A JP35455098 A JP 35455098A JP 4354557 B2 JP4354557 B2 JP 4354557B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- group
- parts
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、耐摩耗性や転がり抵抗特性を低下させることなく湿潤路面上における制動性および操縦安定性など（以下、ウェットスキッド性能ともいう）を向上させ、さらに走行によるウェットスキッド性能の低下を抑制し、導電性、加工性を改善したタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
近年の自動車の高速化にともない、タイヤに要求される特性は年々厳しくなってきており、高速走行時のウェット路面における諸性能もその１つとしてあげられる。
【０００３】
前記高速走行時のウェット路面での制動性能や操縦安定性などの諸性能を向上させるには、路面とのグリップ力を高めること、タイヤトレッドパターンのブロック剛性を大きくして、コーナリング時のブロック変形を防止し、コーナリング特性をよくすること、タイヤトレッドに形成された溝部の変形を防止して排水をスムーズに行ない、ハイドロプレーニングを防止することなどがあげられる。
【０００４】
最近ではこのような要求特性に対して、ハイスチレンＳＢＲにシリカを配合することによって、湿潤路面でのグリップ性能を高めている。
【０００５】
しかし、前記のようなタイヤトレッド用ゴム組成物は、路面温度が１５℃以下の低温域でのグリップ力を高めることはできるが、１５℃をこえる高温域でのウェット路面またはセミウェット（半乾き）路面では、充分なグリップ力を発現できないといわれている。さらに、シリカを配合したゴム組成物は、走行を重ねるとゴムの剛性が低下し、大幅にグリップ力が低下することが判明している。また一方で、シリカ配合ゴム組成物は、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分であるとゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じるほか、導電性がわるいという問題がある。
【０００６】
これらの問題を解決することを企図とした技術またはそれに類似する技術として、たとえば特開平７−１４９９５０号公報、特開平８−５９８９４号公報、特開平８−５９８９３号公報、特開平９−２５５８１４号公報などには、水酸化アルミニウムを使用することによりウェットスキッド性能が改善されることが記載されている。
【０００７】
しかし、これらの技術では走行を重ねることによる性能の低下を改善するには不充分である。
【０００８】
また、特開平１０−５９７１３号公報や特開平１０−５３００３号公報などでは、アルミ化合物を使用することにより性能改善をはかっているが、耐摩耗性や導電性の問題を改善するには不充分である。
【０００９】
したがって、前記従来の技術においては、走行を重ねることによるグリップ力などの性能を低下させることなく、加工性、導電性、ウェットスキッド性能を向上させることのできるタイヤトレッド用ゴム組成物は未だに存在しないのが現状である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの諸問題を改善すべく鋭意検討を重ねた結果、耐摩耗性および転がり抵抗特性を低下させることなく、シリカ配合ゴム組成物に見られるウェットスキッド性能の低下を改善することができる方法を開発するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（Ａ）ガラス転移温度が−７０〜０℃で、スチレン単位量が１５〜６０重量％（以下、％という）および１，２−ジエン単位（１，２−結合しており、ビニル基などのＣ＝Ｃ結合を有するジエン単位をいう）量が１５〜７０％である芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜１００％と、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムよりなる群からえらばれる少なくとも１種のエラストマー０〜７０％とからなるゴム成分１００重量部（以下、部という）、
（Ｂ）平均粒子径が０．１〜１０μｍでＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上である水酸化アルミニウム５〜３０部および
（Ｃ）チッ素吸着比表面積（以下、Ｎ2ＳＡともいう）が７０〜３００ｍ2／ｇであるカーボンブラック１０〜１００部
からなり、かつ、全フィラーに対する前記水酸化アルミニウムの割合が５〜３０％であるタイヤトレッド用ゴム組成物（請求項１）、
さらに、前記ゴム成分１００部に対して、シリカとカーボンブラックの合計量が４５〜１６５部となるようにＮ2ＳＡが１００〜３００ｍ2／ｇのシリカ３５〜１５０部、ゴム用軟化剤３０〜２００部およびシリカに対して３〜２０％のシランカップリング剤を含有する請求項１記載の組成物（請求項２）および
前記シランカップリング剤が、一般式（１）：
Ｙ3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＡ （１）
（式中、Ｙは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を表わし、３個のＹは同じでも異なっていてもよい、ｎは１〜６の整数、Ａは−ＳmＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｙ3基（ｍは１〜９の整数、ｎは前記と同じ）、ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子およびイミド基よりなる群からえらばれた基である）
で表わされる化合物である請求項２記載の組成物（請求項３）
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるタイヤトレッド用ゴム組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜０℃で、スチレン単位量が１５〜６０％および１，２−ジエン単位量が１５〜７０％であり、のこりが１，４−ジエン単位（１，４−結合しているジエン単位をいう）である芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜１００％と、前記弾性共重合体以外のエラストマー０〜７０％とからなるゴム成分を基体とする組成物である。
【００１３】
前記弾性共重合体のＴｇは０℃以下であるが、Ｔｇが０℃をこえる場合には、弾性が不足し、冬期などに脆化特性が低下する。なお、前記弾性共重合体が芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体であるため、Ｔｇの下限は−７０℃より低くすることは困難である。好ましいＴｇは、グリップ特性の点から−５０〜−１０℃程度である。
【００１４】
前記弾性共重合体におけるスチレン単位量は１５〜６０％、さらには２５〜６０％であるのが、グリップ性能と耐摩耗性の向上という点から好ましい。該スチレン単位量が１５％未満になると、充分なグリップ性能が得られず、逆に６０％をこえると、耐摩耗性が低下し、ゴムが硬くなりすぎてグリップ性能が低下するため好ましくない。
【００１５】
前記弾性共重合体における１，２−ジエン単位量は１５〜７０％、さらには１８〜６５％であるのが、グリップ性能と耐摩耗性の向上という点から好ましい。該１，２−ジエン単位量が１５％未満になると、充分なグリップ性能が得られず、逆に７０％をこえると、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００１６】
前記共役ジエンとしては、たとえば、ブタジエン、イソプレンなどがあげられる。これらのうちではブタジエン、イソプレンが、共架橋性、強度の点から好ましい。
【００１７】
前記弾性共重合体の具体例としては、たとえばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ＳＢＲ、ＳＩＢＲが、グリップ特性の点から好ましい。
【００１８】
前記弾性共重合体は、前記芳香族ビニル化合物と前記共役ジエンとを、常法により溶液重合または乳化重合させることによって得られる。
【００１９】
前記弾性共重合体以外のエラストマーとしては、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムが、耐摩耗性、脆化特性の点から好ましい。
【００２０】
前記ゴム成分にしめる前記弾性共重合体の割合が３０％未満になり、弾性共重合体以外のエラストマーが７０％をこえる場合には、ウェットスキッド性能と耐摩耗性の両立が困難となる。なお、好ましい弾性共重合体の割合は３０〜７０％、したがって、弾性共重合体以外のエラストマーの割合は３０〜７０％である。
【００２１】
本発明に使用される水酸化アルミニウムは、ウエットスキッド性能を改善し、かつ、耐摩耗性の低下を抑制するために使用される成分である。
【００２２】
前記水酸化アルミニウムの平均粒子径は、０．１〜１０μｍ、さらには０．１〜５μｍであるのが、ウエットスキッド性能改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該平均粒子径が０．１μｍより小さいと、グリップ力の向上が望めない割に混練作業性が低下し、１０μｍをこえると、耐摩耗性が低下するので好ましくない。
【００２３】
前記水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上、さらには３０〜５００ｍ2／ｇ、ことには５０〜３５０ｍ2／ｇ、とくには７０〜３５０ｍ2／ｇであるのが、グリップ性能改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ未満になると、グリップ性能改善効果が小さくなり、耐摩耗性が低下し、逆に５００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下する傾向が生じる。
【００２４】
前記水酸化アルミニウムとしては、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）のほかに、アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）とよばれているものも使用することができる。これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）が、ウエット性能改善効果の点から好ましい。
【００２５】
前記水酸化アルミニウムの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して５〜３０部、さらには１０〜２０部であるのが、ウェットスキッド性能や走行による性能低下に対する改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該配合量が５部未満になると、ウェットスキッド性能や走行による性能低下に対する改善効果が小さくなり、逆に３０部をこえると、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００２６】
さらに、本発明のゴム組成物に使用される全フィラー、すなわち前記水酸化アルミニウムとその他のフィラーとの合計に対する前記水酸化アルミニウムの割合は、５〜３０％、さらには１０〜２０％であるのが、転がり抵抗特性、耐摩耗性、ウェットスキッド性能および導電性のバランスの点から好ましい。該配合割合が５％未満になると、転がり抵抗特性、ウェットスキッド性能の改善効果が小さくなり、逆に３０％をこえると、耐摩耗性や導電性が低下するため好ましくない。
【００２７】
前記その他のフィラーとしては、後述するカーボンブラック、後述するシリカ、その他ゴム組成物の配合に一般に使用されるものである炭酸カルシウム、クレー、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、前記水酸化アルミニウム以外の水酸化アルミニウムがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本発明に使用されるカーボンブラックは、加工性、分散性を向上させるとともにゴム成分を補強して耐摩耗性を向上させるなどのために使用される成分である。
【００２９】
前記カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、７０〜３００ｍ2／ｇ、さらには１００〜２５０ｍ2／ｇであるのが、分散性、発熱性および耐摩耗性のバランスの点から好ましい。該Ｎ2ＳＡが７０ｍ2／ｇ未満になると、分散性改良効果や補強効果が小さくなり、逆に３００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下し、発熱性が増大し、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００３０】
前記カーボンブラックの具体例としては、たとえばＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
前記カーボンブラックの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して１０〜１００部、さらには２０〜８０部であるのが、加工性、分散性、耐摩耗性およびウエット性能改善効果のバランスの点から好ましい。該配合量が１０部未満になると、耐摩耗性などの補強効果が小さくなり、逆に１００部をこえると、充填剤の分散が不充分となり、発熱性や作業性が低下し、逆にウエット性能改善効果が小さくなるため好ましくない。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、さらに、所定のシリカ、ゴム用軟化剤およびシランカップリング剤を含有させてさせて用いてもよい。
【００３３】
前記シリカは、転がり抵抗の低減をはかるとともにゴム成分を補強するために使用される成分である。
【００３４】
前記シリカのＮ2ＳＡは、１００〜３００ｍ2／ｇ、さらには１３０〜２８０ｍ2／ｇであるのが、分散性と補強効果のバランスの点から好ましい。該Ｎ2ＳＡが１００ｍ2／ｇ未満になると、補強効果が小さくなる傾向が生じやすく、逆に３００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下して発熱が増大する傾向が生じやすい。
【００３５】
前記シリカの具体例としては、たとえば乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、湿式法シリカが、転がり抵抗特性の向上という点から好ましい。
【００３６】
前記シリカの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して３５〜１５０部であるのが、グリップ力および加工性の点から好ましい。該配合量が３５部未満になると、グリップ力が不充分となり、逆に１５０部をこえると、混練作業性（加工性）が低下し、シリカを用いる効果が小さくなる傾向がある。
【００３７】
さらに、前記シリカと前記カーボンブラックとの合計量は、前記ゴム成分１００部に対して４５〜１６５部であるのが、分散性や作業性と補強効果とのバランスの点から好ましい。該合計量が４５部未満になると、耐摩耗性などの補強効果が小さくなる傾向が生じやすく、逆に１６５部をこえると、分散性が低下して発熱性や作業性が低下する傾向が生じやすくなる。
【００３８】
前記ゴム用軟化剤は、混練作業を容易にし、加工性を向上させ、さらにグリップなどのウエット性能を改善するために使用される成分である。
【００３９】
前記ゴム用軟化剤の具体例としては、たとえばパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、特殊プロセスオイルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが、グリップ特性の点から好ましい。
【００４０】
前記ゴム用軟化剤の配合量は、前記ゴム成分１００部に対して３０〜２００部、さらには５０〜２００部、とくには５０〜１００部であるのが、グリップ特性と加工性とのバランスの点から好ましい。該配合量が３０部未満になると、前記効果が充分に得られず、逆に２００部をこえると、作業性が低下する傾向が生じやすくなる。
【００４１】
前記シランカップリング剤は、とくにシリカとゴム成分との結合を強め、耐摩耗性を向上させるために使用される成分である。
【００４２】
本発明に好適に使用できるシランカップリング剤としては、たとえば一般式（１）：
Ｙ3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＡ （１）
（式中、Ｙは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を表わし、３個のＹは同じでも異なっていてもよい、ｎは１〜６の整数、Ａは−ＳmＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｙ3基（ｍは１〜９の整数、ｎは前記と同じ）、ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子およびイミド基よりなる群からえらばれた基である）
で表わされる化合物があげられる。
【００４３】
前記シランカップリング剤の具体例としては、たとえばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、カップリング剤添加効果とコストの両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどが好ましい。
【００４４】
前記シランカップリング剤の配合量は、前記シリカの３〜２０％、さらには４〜１５％であるのが、シリカの分散効果の点から好ましい。該配合量が３％未満になると、前記シランカップリング剤添加効果が充分に得られず、逆に２０％をこえると、コストがあがる割に前記効果が得られず好ましくない。
【００４５】
なお、本発明のゴム組成物には、前記以外にもゴム工業で通常に使用されている硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
【００４６】
【実施例】
つぎに、本発明の組成物を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
なお、実施例および比較例で使用した原料および評価方法を以下にまとめて示す。
【００４８】
ＳＢＲ−Ａ：旭化成工業（株）製のＴＵＦＤＥＮＥ−３３３０（ＳＢＲ、オイル（ゴム用軟化剤）含量：ゴム成分１００部に対して３７．５部、ガラス転移温度：−２０℃、スチレン単位量：３０％、１，２−ブタジエン単位量：３０％）
ＳＢＲ−Ｂ：旭化成工業（株）製のＴＵＦＤＥＮＥ−１５３０（オイル（ゴム用軟化剤）含量：ゴム成分１００部に対して３７．５部、ガラス転移温度：−４８℃、スチレン単位量：１８％、１，２−ブタジエン単位量：１３％）
ＢＲ１５０Ｂ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ（ブタジエンゴム）
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ１１０（Ｎ2ＳＡ：１３０ｍ2／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）
水酸化アルミニウムＡ：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（平均粒子径：０．６μｍ、ＢＥＴ比表面積：６．５ｍ2／ｇ）
水酸化アルミニウムＢ：住友化学工業（株）製のＵＦ−ＡＴＨ ２５０（平均粒子径：２．５μｍ、ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ2／ ｇ）
水酸化アルミニウムＣ：特開平１０−５９７１３号公報に記載の合成方法により合成したもの（平均粒子径：２μｍ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ2／ｇ）
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー社製のＪＯＭＯプロセスＸ１４０（ゴム用軟化剤）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤Ａ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤Ｂ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ′−ジフェニル・グアニジン）
【００４９】
（摩耗試験）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムを用いて、岩本製作所（株）製のランボーン摩耗試験機により、４０℃、負荷加重２ｋｇ、スリップ率２０％、落砂量２０ｇ／ｍｉｎおよび試験時間５分間の測定条件で試験を行なった。
【００５０】
評価は各配合の容積損失を計算し、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９の指数が１００となるように、下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほど耐摩耗性に優れることを示す。
【００５１】
摩耗指数＝比較例１または比較例９の損失量／各配合の損失量×１００
【００５２】
（ウェットスキッド試験）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムを用いて、スタンレー社製のポータブルスキッドテスターにより、ＡＳＴＭ Ｅ３０３−８３の方法にしたがい、４０℃で試験を行なった。
【００５３】
評価は各配合の測定値を、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９の指数が１００となるように、下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほどウェットスキッド性能に優れることを示す。
【００５４】
ウェットスキッド指数＝各配合の測定値／比較例１または比較例９の測定値×１００
【００５５】
（加工性）
ＪＩＳ Ｋ６３００に定められたムーニー粘度の測定法にしたがい、１３０℃で測定した。ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が低いほど加工性が良好であることを示す。
【００５６】
（導電性）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムシートを、ロール軸に平行な方向に切り取って、図１に示すようなゴム試験片（ａ＝１ｍｍ、ｂ＝２０ｍｍ、Ｌ＝７０ｍｍおよびＡ≧１００ｍｍ）を作製した。ここで、１はゴム試験片、２は電極、ａはゴム試験片の厚さ、ｂはゴム試験片の幅、Ｌは電極間の距離およびＡはゴム試験片の総長を示す。なお、電極２は、ゴム試験片１の表面に絶縁製テープを貼り付けたのち、所定の間隔をあけて導電性ペーストを塗布することにより作製した。
【００５７】
得られた試験片を２３±２℃で４８時間保持したのち、電極間の抵抗値Ｒを同温度で測定し、体積固有抵抗値（Ｒｖ）を、Ｒｖ＝（ａ×ｂ×Ｒ）／Ｌの式から算出した。
【００５８】
（実車試験）
１９５／６５Ｒ１５の乗用車用タイヤを試作し、１周８００ｍのウェットハンドリング路（アスファルト路面）での走行時のフィーリングを１周目、３周目、１０周目と１０点法（１０（良好）→１（わるい））で評価した。なお、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９のタイヤの１周目のフィーリングを５点とし、基準とした。
【００５９】
実施例１〜６および比較例１〜８
表１〜３記載の主要成分の表１〜３記載の量と老化防止剤２部、ステアリン酸２部および酸化亜鉛４部とを配合した組成物を、ＢＲ型バンバリーで混練りした。ついで硫黄１．５部、加硫促進剤Ａ １部および加硫促進剤Ｂ １．５部を加えて８インチロールで均一に混合してゴム組成物（タイヤトレッド用グリーンゴム組成物）を調製し、加工性の評価を行なった。
【００６０】
また、前記タイヤトレッド用グリーンゴム組成物から所定の方法で加硫ゴムを得、摩耗試験、ウェットスキッド試験および導電性の評価を行なった。
【００６１】
つぎに、前記グリーンゴム組成物からトレッド部を形成した所定のタイヤを試作し、実車試験を行なった。
【００６２】
結果を表１〜３に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
実施例７〜１２および比較例９〜１４
表４〜５記載の主要成分の表４〜５記載の量を用いた以外は実施例１〜６および比較例１〜８と同様にして、摩耗試験、ウェットスキッド試験および実車試験を行なった。
【００６７】
結果を表４〜５に示す。
【００６８】
【表４】
【００６９】
【表５】
【００７０】
【発明の効果】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いることにより、耐摩耗性を低下させることなくウェットスキッド性能を向上させることができ、さらに走行によるウェットスキッド性能の低下を抑制することができる。また、組成物の導電性、加工性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜６および比較例１〜８で導電性の評価に用いるゴム試験片の説明図である。
【符号の説明】
１ ゴム試験片
２ 電極
ａ ゴム試験片の厚さ
ｂ ゴム試験片の幅
Ｌ 電極間の距離
Ａ ゴム試験片の総長
【発明の属する技術分野】
本発明はタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、耐摩耗性や転がり抵抗特性を低下させることなく湿潤路面上における制動性および操縦安定性など（以下、ウェットスキッド性能ともいう）を向上させ、さらに走行によるウェットスキッド性能の低下を抑制し、導電性、加工性を改善したタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
近年の自動車の高速化にともない、タイヤに要求される特性は年々厳しくなってきており、高速走行時のウェット路面における諸性能もその１つとしてあげられる。
【０００３】
前記高速走行時のウェット路面での制動性能や操縦安定性などの諸性能を向上させるには、路面とのグリップ力を高めること、タイヤトレッドパターンのブロック剛性を大きくして、コーナリング時のブロック変形を防止し、コーナリング特性をよくすること、タイヤトレッドに形成された溝部の変形を防止して排水をスムーズに行ない、ハイドロプレーニングを防止することなどがあげられる。
【０００４】
最近ではこのような要求特性に対して、ハイスチレンＳＢＲにシリカを配合することによって、湿潤路面でのグリップ性能を高めている。
【０００５】
しかし、前記のようなタイヤトレッド用ゴム組成物は、路面温度が１５℃以下の低温域でのグリップ力を高めることはできるが、１５℃をこえる高温域でのウェット路面またはセミウェット（半乾き）路面では、充分なグリップ力を発現できないといわれている。さらに、シリカを配合したゴム組成物は、走行を重ねるとゴムの剛性が低下し、大幅にグリップ力が低下することが判明している。また一方で、シリカ配合ゴム組成物は、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分であるとゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じるほか、導電性がわるいという問題がある。
【０００６】
これらの問題を解決することを企図とした技術またはそれに類似する技術として、たとえば特開平７−１４９９５０号公報、特開平８−５９８９４号公報、特開平８−５９８９３号公報、特開平９−２５５８１４号公報などには、水酸化アルミニウムを使用することによりウェットスキッド性能が改善されることが記載されている。
【０００７】
しかし、これらの技術では走行を重ねることによる性能の低下を改善するには不充分である。
【０００８】
また、特開平１０−５９７１３号公報や特開平１０−５３００３号公報などでは、アルミ化合物を使用することにより性能改善をはかっているが、耐摩耗性や導電性の問題を改善するには不充分である。
【０００９】
したがって、前記従来の技術においては、走行を重ねることによるグリップ力などの性能を低下させることなく、加工性、導電性、ウェットスキッド性能を向上させることのできるタイヤトレッド用ゴム組成物は未だに存在しないのが現状である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの諸問題を改善すべく鋭意検討を重ねた結果、耐摩耗性および転がり抵抗特性を低下させることなく、シリカ配合ゴム組成物に見られるウェットスキッド性能の低下を改善することができる方法を開発するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（Ａ）ガラス転移温度が−７０〜０℃で、スチレン単位量が１５〜６０重量％（以下、％という）および１，２−ジエン単位（１，２−結合しており、ビニル基などのＣ＝Ｃ結合を有するジエン単位をいう）量が１５〜７０％である芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜１００％と、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムよりなる群からえらばれる少なくとも１種のエラストマー０〜７０％とからなるゴム成分１００重量部（以下、部という）、
（Ｂ）平均粒子径が０．１〜１０μｍでＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上である水酸化アルミニウム５〜３０部および
（Ｃ）チッ素吸着比表面積（以下、Ｎ2ＳＡともいう）が７０〜３００ｍ2／ｇであるカーボンブラック１０〜１００部
からなり、かつ、全フィラーに対する前記水酸化アルミニウムの割合が５〜３０％であるタイヤトレッド用ゴム組成物（請求項１）、
さらに、前記ゴム成分１００部に対して、シリカとカーボンブラックの合計量が４５〜１６５部となるようにＮ2ＳＡが１００〜３００ｍ2／ｇのシリカ３５〜１５０部、ゴム用軟化剤３０〜２００部およびシリカに対して３〜２０％のシランカップリング剤を含有する請求項１記載の組成物（請求項２）および
前記シランカップリング剤が、一般式（１）：
Ｙ3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＡ （１）
（式中、Ｙは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を表わし、３個のＹは同じでも異なっていてもよい、ｎは１〜６の整数、Ａは−ＳmＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｙ3基（ｍは１〜９の整数、ｎは前記と同じ）、ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子およびイミド基よりなる群からえらばれた基である）
で表わされる化合物である請求項２記載の組成物（請求項３）
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるタイヤトレッド用ゴム組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜０℃で、スチレン単位量が１５〜６０％および１，２−ジエン単位量が１５〜７０％であり、のこりが１，４−ジエン単位（１，４−結合しているジエン単位をいう）である芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜１００％と、前記弾性共重合体以外のエラストマー０〜７０％とからなるゴム成分を基体とする組成物である。
【００１３】
前記弾性共重合体のＴｇは０℃以下であるが、Ｔｇが０℃をこえる場合には、弾性が不足し、冬期などに脆化特性が低下する。なお、前記弾性共重合体が芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重合体であるため、Ｔｇの下限は−７０℃より低くすることは困難である。好ましいＴｇは、グリップ特性の点から−５０〜−１０℃程度である。
【００１４】
前記弾性共重合体におけるスチレン単位量は１５〜６０％、さらには２５〜６０％であるのが、グリップ性能と耐摩耗性の向上という点から好ましい。該スチレン単位量が１５％未満になると、充分なグリップ性能が得られず、逆に６０％をこえると、耐摩耗性が低下し、ゴムが硬くなりすぎてグリップ性能が低下するため好ましくない。
【００１５】
前記弾性共重合体における１，２−ジエン単位量は１５〜７０％、さらには１８〜６５％であるのが、グリップ性能と耐摩耗性の向上という点から好ましい。該１，２−ジエン単位量が１５％未満になると、充分なグリップ性能が得られず、逆に７０％をこえると、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００１６】
前記共役ジエンとしては、たとえば、ブタジエン、イソプレンなどがあげられる。これらのうちではブタジエン、イソプレンが、共架橋性、強度の点から好ましい。
【００１７】
前記弾性共重合体の具体例としては、たとえばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ＳＢＲ、ＳＩＢＲが、グリップ特性の点から好ましい。
【００１８】
前記弾性共重合体は、前記芳香族ビニル化合物と前記共役ジエンとを、常法により溶液重合または乳化重合させることによって得られる。
【００１９】
前記弾性共重合体以外のエラストマーとしては、たとえば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムが、耐摩耗性、脆化特性の点から好ましい。
【００２０】
前記ゴム成分にしめる前記弾性共重合体の割合が３０％未満になり、弾性共重合体以外のエラストマーが７０％をこえる場合には、ウェットスキッド性能と耐摩耗性の両立が困難となる。なお、好ましい弾性共重合体の割合は３０〜７０％、したがって、弾性共重合体以外のエラストマーの割合は３０〜７０％である。
【００２１】
本発明に使用される水酸化アルミニウムは、ウエットスキッド性能を改善し、かつ、耐摩耗性の低下を抑制するために使用される成分である。
【００２２】
前記水酸化アルミニウムの平均粒子径は、０．１〜１０μｍ、さらには０．１〜５μｍであるのが、ウエットスキッド性能改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該平均粒子径が０．１μｍより小さいと、グリップ力の向上が望めない割に混練作業性が低下し、１０μｍをこえると、耐摩耗性が低下するので好ましくない。
【００２３】
前記水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上、さらには３０〜５００ｍ2／ｇ、ことには５０〜３５０ｍ2／ｇ、とくには７０〜３５０ｍ2／ｇであるのが、グリップ性能改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ未満になると、グリップ性能改善効果が小さくなり、耐摩耗性が低下し、逆に５００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下する傾向が生じる。
【００２４】
前記水酸化アルミニウムとしては、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）のほかに、アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ）とよばれているものも使用することができる。これらは単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）が、ウエット性能改善効果の点から好ましい。
【００２５】
前記水酸化アルミニウムの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して５〜３０部、さらには１０〜２０部であるのが、ウェットスキッド性能や走行による性能低下に対する改善効果と耐摩耗性とのバランスの点から好ましい。該配合量が５部未満になると、ウェットスキッド性能や走行による性能低下に対する改善効果が小さくなり、逆に３０部をこえると、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００２６】
さらに、本発明のゴム組成物に使用される全フィラー、すなわち前記水酸化アルミニウムとその他のフィラーとの合計に対する前記水酸化アルミニウムの割合は、５〜３０％、さらには１０〜２０％であるのが、転がり抵抗特性、耐摩耗性、ウェットスキッド性能および導電性のバランスの点から好ましい。該配合割合が５％未満になると、転がり抵抗特性、ウェットスキッド性能の改善効果が小さくなり、逆に３０％をこえると、耐摩耗性や導電性が低下するため好ましくない。
【００２７】
前記その他のフィラーとしては、後述するカーボンブラック、後述するシリカ、その他ゴム組成物の配合に一般に使用されるものである炭酸カルシウム、クレー、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、前記水酸化アルミニウム以外の水酸化アルミニウムがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
本発明に使用されるカーボンブラックは、加工性、分散性を向上させるとともにゴム成分を補強して耐摩耗性を向上させるなどのために使用される成分である。
【００２９】
前記カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、７０〜３００ｍ2／ｇ、さらには１００〜２５０ｍ2／ｇであるのが、分散性、発熱性および耐摩耗性のバランスの点から好ましい。該Ｎ2ＳＡが７０ｍ2／ｇ未満になると、分散性改良効果や補強効果が小さくなり、逆に３００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下し、発熱性が増大し、耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００３０】
前記カーボンブラックの具体例としては、たとえばＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
前記カーボンブラックの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して１０〜１００部、さらには２０〜８０部であるのが、加工性、分散性、耐摩耗性およびウエット性能改善効果のバランスの点から好ましい。該配合量が１０部未満になると、耐摩耗性などの補強効果が小さくなり、逆に１００部をこえると、充填剤の分散が不充分となり、発熱性や作業性が低下し、逆にウエット性能改善効果が小さくなるため好ましくない。
【００３２】
本発明のゴム組成物は、さらに、所定のシリカ、ゴム用軟化剤およびシランカップリング剤を含有させてさせて用いてもよい。
【００３３】
前記シリカは、転がり抵抗の低減をはかるとともにゴム成分を補強するために使用される成分である。
【００３４】
前記シリカのＮ2ＳＡは、１００〜３００ｍ2／ｇ、さらには１３０〜２８０ｍ2／ｇであるのが、分散性と補強効果のバランスの点から好ましい。該Ｎ2ＳＡが１００ｍ2／ｇ未満になると、補強効果が小さくなる傾向が生じやすく、逆に３００ｍ2／ｇをこえると、分散性が低下して発熱が増大する傾向が生じやすい。
【００３５】
前記シリカの具体例としては、たとえば乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、湿式法シリカが、転がり抵抗特性の向上という点から好ましい。
【００３６】
前記シリカの配合量は、前記ゴム成分１００部に対して３５〜１５０部であるのが、グリップ力および加工性の点から好ましい。該配合量が３５部未満になると、グリップ力が不充分となり、逆に１５０部をこえると、混練作業性（加工性）が低下し、シリカを用いる効果が小さくなる傾向がある。
【００３７】
さらに、前記シリカと前記カーボンブラックとの合計量は、前記ゴム成分１００部に対して４５〜１６５部であるのが、分散性や作業性と補強効果とのバランスの点から好ましい。該合計量が４５部未満になると、耐摩耗性などの補強効果が小さくなる傾向が生じやすく、逆に１６５部をこえると、分散性が低下して発熱性や作業性が低下する傾向が生じやすくなる。
【００３８】
前記ゴム用軟化剤は、混練作業を容易にし、加工性を向上させ、さらにグリップなどのウエット性能を改善するために使用される成分である。
【００３９】
前記ゴム用軟化剤の具体例としては、たとえばパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、特殊プロセスオイルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、芳香族系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが、グリップ特性の点から好ましい。
【００４０】
前記ゴム用軟化剤の配合量は、前記ゴム成分１００部に対して３０〜２００部、さらには５０〜２００部、とくには５０〜１００部であるのが、グリップ特性と加工性とのバランスの点から好ましい。該配合量が３０部未満になると、前記効果が充分に得られず、逆に２００部をこえると、作業性が低下する傾向が生じやすくなる。
【００４１】
前記シランカップリング剤は、とくにシリカとゴム成分との結合を強め、耐摩耗性を向上させるために使用される成分である。
【００４２】
本発明に好適に使用できるシランカップリング剤としては、たとえば一般式（１）：
Ｙ3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＡ （１）
（式中、Ｙは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を表わし、３個のＹは同じでも異なっていてもよい、ｎは１〜６の整数、Ａは−ＳmＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｙ3基（ｍは１〜９の整数、ｎは前記と同じ）、ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子およびイミド基よりなる群からえらばれた基である）
で表わされる化合物があげられる。
【００４３】
前記シランカップリング剤の具体例としては、たとえばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、カップリング剤添加効果とコストの両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどが好ましい。
【００４４】
前記シランカップリング剤の配合量は、前記シリカの３〜２０％、さらには４〜１５％であるのが、シリカの分散効果の点から好ましい。該配合量が３％未満になると、前記シランカップリング剤添加効果が充分に得られず、逆に２０％をこえると、コストがあがる割に前記効果が得られず好ましくない。
【００４５】
なお、本発明のゴム組成物には、前記以外にもゴム工業で通常に使用されている硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
【００４６】
【実施例】
つぎに、本発明の組成物を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
なお、実施例および比較例で使用した原料および評価方法を以下にまとめて示す。
【００４８】
ＳＢＲ−Ａ：旭化成工業（株）製のＴＵＦＤＥＮＥ−３３３０（ＳＢＲ、オイル（ゴム用軟化剤）含量：ゴム成分１００部に対して３７．５部、ガラス転移温度：−２０℃、スチレン単位量：３０％、１，２−ブタジエン単位量：３０％）
ＳＢＲ−Ｂ：旭化成工業（株）製のＴＵＦＤＥＮＥ−１５３０（オイル（ゴム用軟化剤）含量：ゴム成分１００部に対して３７．５部、ガラス転移温度：−４８℃、スチレン単位量：１８％、１，２−ブタジエン単位量：１３％）
ＢＲ１５０Ｂ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ（ブタジエンゴム）
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ１１０（Ｎ2ＳＡ：１３０ｍ2／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）
水酸化アルミニウムＡ：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（平均粒子径：０．６μｍ、ＢＥＴ比表面積：６．５ｍ2／ｇ）
水酸化アルミニウムＢ：住友化学工業（株）製のＵＦ−ＡＴＨ ２５０（平均粒子径：２．５μｍ、ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ2／ ｇ）
水酸化アルミニウムＣ：特開平１０−５９７１３号公報に記載の合成方法により合成したもの（平均粒子径：２μｍ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ2／ｇ）
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー社製のＪＯＭＯプロセスＸ１４０（ゴム用軟化剤）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤Ａ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤Ｂ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ′−ジフェニル・グアニジン）
【００４９】
（摩耗試験）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムを用いて、岩本製作所（株）製のランボーン摩耗試験機により、４０℃、負荷加重２ｋｇ、スリップ率２０％、落砂量２０ｇ／ｍｉｎおよび試験時間５分間の測定条件で試験を行なった。
【００５０】
評価は各配合の容積損失を計算し、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９の指数が１００となるように、下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほど耐摩耗性に優れることを示す。
【００５１】
摩耗指数＝比較例１または比較例９の損失量／各配合の損失量×１００
【００５２】
（ウェットスキッド試験）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムを用いて、スタンレー社製のポータブルスキッドテスターにより、ＡＳＴＭ Ｅ３０３−８３の方法にしたがい、４０℃で試験を行なった。
【００５３】
評価は各配合の測定値を、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９の指数が１００となるように、下記計算式で指数表示した。指数が大きいものほどウェットスキッド性能に優れることを示す。
【００５４】
ウェットスキッド指数＝各配合の測定値／比較例１または比較例９の測定値×１００
【００５５】
（加工性）
ＪＩＳ Ｋ６３００に定められたムーニー粘度の測定法にしたがい、１３０℃で測定した。ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が低いほど加工性が良好であることを示す。
【００５６】
（導電性）
１７０℃で２０分間加硫して得られた加硫ゴムシートを、ロール軸に平行な方向に切り取って、図１に示すようなゴム試験片（ａ＝１ｍｍ、ｂ＝２０ｍｍ、Ｌ＝７０ｍｍおよびＡ≧１００ｍｍ）を作製した。ここで、１はゴム試験片、２は電極、ａはゴム試験片の厚さ、ｂはゴム試験片の幅、Ｌは電極間の距離およびＡはゴム試験片の総長を示す。なお、電極２は、ゴム試験片１の表面に絶縁製テープを貼り付けたのち、所定の間隔をあけて導電性ペーストを塗布することにより作製した。
【００５７】
得られた試験片を２３±２℃で４８時間保持したのち、電極間の抵抗値Ｒを同温度で測定し、体積固有抵抗値（Ｒｖ）を、Ｒｖ＝（ａ×ｂ×Ｒ）／Ｌの式から算出した。
【００５８】
（実車試験）
１９５／６５Ｒ１５の乗用車用タイヤを試作し、１周８００ｍのウェットハンドリング路（アスファルト路面）での走行時のフィーリングを１周目、３周目、１０周目と１０点法（１０（良好）→１（わるい））で評価した。なお、実施例１〜６および比較例１〜８については比較例１、実施例７〜１２および比較例９〜１４については比較例９のタイヤの１周目のフィーリングを５点とし、基準とした。
【００５９】
実施例１〜６および比較例１〜８
表１〜３記載の主要成分の表１〜３記載の量と老化防止剤２部、ステアリン酸２部および酸化亜鉛４部とを配合した組成物を、ＢＲ型バンバリーで混練りした。ついで硫黄１．５部、加硫促進剤Ａ １部および加硫促進剤Ｂ １．５部を加えて８インチロールで均一に混合してゴム組成物（タイヤトレッド用グリーンゴム組成物）を調製し、加工性の評価を行なった。
【００６０】
また、前記タイヤトレッド用グリーンゴム組成物から所定の方法で加硫ゴムを得、摩耗試験、ウェットスキッド試験および導電性の評価を行なった。
【００６１】
つぎに、前記グリーンゴム組成物からトレッド部を形成した所定のタイヤを試作し、実車試験を行なった。
【００６２】
結果を表１〜３に示す。
【００６３】
【表１】
【表２】
【表３】
実施例７〜１２および比較例９〜１４
表４〜５記載の主要成分の表４〜５記載の量を用いた以外は実施例１〜６および比較例１〜８と同様にして、摩耗試験、ウェットスキッド試験および実車試験を行なった。
【００６７】
結果を表４〜５に示す。
【００６８】
【表４】
【表５】
【発明の効果】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いることにより、耐摩耗性を低下させることなくウェットスキッド性能を向上させることができ、さらに走行によるウェットスキッド性能の低下を抑制することができる。また、組成物の導電性、加工性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜６および比較例１〜８で導電性の評価に用いるゴム試験片の説明図である。
【符号の説明】
１ ゴム試験片
２ 電極
ａ ゴム試験片の厚さ
ｂ ゴム試験片の幅
Ｌ 電極間の距離
Ａ ゴム試験片の総長
Claims (4)
- （Ａ）ガラス転移温度が−７０〜０℃で、スチレン単位量が１５〜６０重量％および１，２−ジエン単位量が１５〜７０重量％である芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜１００重量％と、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムよりなる群からえらばれる少なくとも１種のエラストマー０〜７０重量％とからなるゴム成分１００重量部、
（Ｂ）平均粒子径が０．１〜１０μｍでＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ以上である水酸化アルミニウム５〜３０重量部および
（Ｃ）チッ素吸着比表面積が７０〜３００ｍ2／ｇであるカーボンブラック１０〜１００重量部
からなり、かつ、全フィラーに対する前記水酸化アルミニウムの割合が５〜３０重量％であるタイヤトレッド用ゴム組成物。 - さらに、前記ゴム成分１００重量部に対して、シリカとカーボンブラックとの合計量が４５〜１６５重量部となるようにチッ素吸着比表面積が１００〜３００ｍ2／ｇのシリカ３５〜１５０重量部、ゴム用軟化剤３０〜２００重量部およびシリカに対して３〜２０重量％のシランカップリング剤を含有する請求項１記載の組成物。
- 前記シランカップリング剤が、一般式（１）：
Ｙ3−Ｓｉ−ＣnＨ2nＡ （１）
（式中、Ｙは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基または塩素原子を表わし、３個のＹは同じでも異なっていてもよい、ｎは１〜６の整数、Ａは−ＳmＣnＨ2n−Ｓｉ−Ｙ3基（ｍは１〜９の整数、ｎは前記と同じ）、ニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子およびイミド基よりなる群からえらばれた基である）
で表わされる化合物である請求項２記載の組成物。 - 前記ゴム成分（Ａ）が、
前記芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの弾性共重合体３０〜７０重量％と、
前記ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムよりなる群からえらばれる少なくとも１種のエラストマー３０〜７０重量％とからなるゴム成分である請求項１記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35455098A JP4354557B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35455098A JP4354557B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178379A JP2000178379A (ja) | 2000-06-27 |
| JP4354557B2 true JP4354557B2 (ja) | 2009-10-28 |
Family
ID=18438314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35455098A Expired - Lifetime JP4354557B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4354557B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO20013436L (no) * | 2000-07-14 | 2002-01-15 | Sumitomo Rubber Ind | Gummisammensetning for dekkbane |
| JP4741061B2 (ja) * | 2000-09-07 | 2011-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2002097309A (ja) * | 2000-09-22 | 2002-04-02 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2002155166A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2002293993A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2003041059A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP4615874B2 (ja) * | 2004-02-02 | 2011-01-19 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、これを用いたタイヤ及びゴム組成物の製造方法 |
| JP4512385B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2010-07-28 | 株式会社ブリヂストン | タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ |
| JP6310185B2 (ja) * | 2013-04-23 | 2018-04-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| EP2985311B1 (en) * | 2013-04-30 | 2020-09-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and pneumatic tire |
| JP6300490B2 (ja) * | 2013-10-31 | 2018-03-28 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP6228157B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2017-11-08 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP6488331B2 (ja) * | 2017-07-06 | 2019-03-20 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
-
1998
- 1998-12-14 JP JP35455098A patent/JP4354557B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000178379A (ja) | 2000-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5006617B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP4663687B2 (ja) | ゴム組成物ならびにそれを用いたトレッドおよび／またはサイドウォールを有するタイヤ | |
| JP5409188B2 (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
| JP4088261B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物 | |
| JP5894182B2 (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
| JP2003192842A (ja) | タイヤ用ゴム組成物および当該ゴム組成物を用いたタイヤ | |
| JP4405849B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP4354557B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5451124B2 (ja) | ブレーカートッピング用ゴム組成物及びタイヤ | |
| JP4573369B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| CN107108910B (zh) | 硫化橡胶组合物的制备方法、硫化橡胶组合物以及使用其的无钉防滑轮胎 | |
| JP2007177221A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP3384794B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP4741061B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5144137B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP4163863B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP3384793B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2012224864A (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
| JP4464723B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4435335B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5214130B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
| JP3530088B2 (ja) | ゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP2002322318A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2017101208A (ja) | タイヤ | |
| JP5236138B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050908 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071101 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081104 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081225 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090728 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090730 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |