JP2002338663A - エポキシ樹脂用潜在性硬化剤及び硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤及び硬化性エポキシ樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性および低温硬化性に優れるエポキ
シ樹脂組成物を与える潜在性硬化剤を提供し、延いては
このものをエポキシ化合物と混合してなる硬化性エポキ
シ樹脂組成物であって、良好な貯蔵安定性を保持し、従
来のものに比べて低温で短時間に硬化可能なエポキシ樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）重合性２重結合を有するモノマー
のラジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合
物、及び（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーの２成
分を必須成分とする２５℃で固体の固溶体からエポキシ
樹潜在性脂硬化剤を構成する。
シ樹脂組成物を与える潜在性硬化剤を提供し、延いては
このものをエポキシ化合物と混合してなる硬化性エポキ
シ樹脂組成物であって、良好な貯蔵安定性を保持し、従
来のものに比べて低温で短時間に硬化可能なエポキシ樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）重合性２重結合を有するモノマー
のラジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合
物、及び（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーの２成
分を必須成分とする２５℃で固体の固溶体からエポキシ
樹潜在性脂硬化剤を構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂用潜
在性硬化剤およびこれを配合した硬化性エポキシ樹脂組
成物に関するものであり、更に詳しくは、貯蔵安定性お
よび低温速硬化性を付与するエポキシ樹脂用硬化剤、お
よびこれを配合した貯蔵安定性に優れたかつ低温速硬化
性を有する硬化性エポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。
在性硬化剤およびこれを配合した硬化性エポキシ樹脂組
成物に関するものであり、更に詳しくは、貯蔵安定性お
よび低温速硬化性を付与するエポキシ樹脂用硬化剤、お
よびこれを配合した貯蔵安定性に優れたかつ低温速硬化
性を有する硬化性エポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】エレクトロニクス分野の最近の著しい発
展により、半導体素子の回路の集積度が急激に増大する
と共に大量生産が可能となり、電子機器の小型・薄型
化、高性能化が急速に進行している。また、これらの電
子機器の普及に伴い、量産における作業性の向上および
コストダウンが重要な問題となってきている。これら電
子機器用の接着剤として用いられてきたエポキシ樹脂組
成物において用いられているエポキシ樹脂用潜在性硬化
剤においても、種々の物性の高性能化がより一層求めら
れている。ただし、エポキシ樹脂の用途は、もちろん、
これに限られるものではない。
展により、半導体素子の回路の集積度が急激に増大する
と共に大量生産が可能となり、電子機器の小型・薄型
化、高性能化が急速に進行している。また、これらの電
子機器の普及に伴い、量産における作業性の向上および
コストダウンが重要な問題となってきている。これら電
子機器用の接着剤として用いられてきたエポキシ樹脂組
成物において用いられているエポキシ樹脂用潜在性硬化
剤においても、種々の物性の高性能化がより一層求めら
れている。ただし、エポキシ樹脂の用途は、もちろん、
これに限られるものではない。
【０００３】エポキシ樹脂組成物には、主剤のエポキシ
樹脂と硬化剤とを使用直前に混合する二液タイプと、主
剤のエポキシ樹脂に硬化剤を予め配合した一液タイプの
ものとがあるが、配合ミスの防止、機械による自動化、
ライン化が可能である等の理由から一液タイプのものが
好まれている。一液タイプのエポキシ樹脂組成物には、
室温ではエポキシ樹脂化合物と反応しないが、加熱によ
り反応を開始して硬化する性質を持つ硬化剤、いわゆる
潜在性硬化剤が必要である。
樹脂と硬化剤とを使用直前に混合する二液タイプと、主
剤のエポキシ樹脂に硬化剤を予め配合した一液タイプの
ものとがあるが、配合ミスの防止、機械による自動化、
ライン化が可能である等の理由から一液タイプのものが
好まれている。一液タイプのエポキシ樹脂組成物には、
室温ではエポキシ樹脂化合物と反応しないが、加熱によ
り反応を開始して硬化する性質を持つ硬化剤、いわゆる
潜在性硬化剤が必要である。
【０００４】エポキシ樹脂用潜在性硬化剤として、これ
までいくつか提案されており、その代表的なものとして
はジシアンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド、三フッ化
ホウ素アミン錯塩、グアナミン類、メラミン、イミダゾ
ール類などが挙げられる。しかし、ジシアンジアミド、
メラミン、またはグアナミン類をエポキシ化合物と混合
したエポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れている
が、１５０℃以上の高温で長時間硬化を必要とする欠点
がある。また、これらと硬化促進剤を併用して硬化時間
を短縮することも広く行われているが、硬化促進剤の添
加により硬化性エポキシ樹脂組成物の硬化時間は短縮す
るが、その貯蔵安定性が著しく損なわれるという欠点が
生じてしまう。二塩基酸ジヒドラジドやイミダゾール類
を潜在性硬化剤として配合したエポキシ樹脂組成物は、
比較的低温で硬化はするが貯蔵安定性に乏しい。三フッ
化ホウ素アミン錯塩は腐食性があり、これを配合したエ
ポキシ樹脂組成物の硬化物の諸特性に悪影響を及ぼす。
このような現状に鑑み、貯蔵安定性に優れ、かつ低温速
硬化性を有するエポキシ樹脂組成物を与えるエポキシ樹
脂用潜在性硬化剤が強く望まれている。
までいくつか提案されており、その代表的なものとして
はジシアンジアミド、二塩基酸ジヒドラジド、三フッ化
ホウ素アミン錯塩、グアナミン類、メラミン、イミダゾ
ール類などが挙げられる。しかし、ジシアンジアミド、
メラミン、またはグアナミン類をエポキシ化合物と混合
したエポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れている
が、１５０℃以上の高温で長時間硬化を必要とする欠点
がある。また、これらと硬化促進剤を併用して硬化時間
を短縮することも広く行われているが、硬化促進剤の添
加により硬化性エポキシ樹脂組成物の硬化時間は短縮す
るが、その貯蔵安定性が著しく損なわれるという欠点が
生じてしまう。二塩基酸ジヒドラジドやイミダゾール類
を潜在性硬化剤として配合したエポキシ樹脂組成物は、
比較的低温で硬化はするが貯蔵安定性に乏しい。三フッ
化ホウ素アミン錯塩は腐食性があり、これを配合したエ
ポキシ樹脂組成物の硬化物の諸特性に悪影響を及ぼす。
このような現状に鑑み、貯蔵安定性に優れ、かつ低温速
硬化性を有するエポキシ樹脂組成物を与えるエポキシ樹
脂用潜在性硬化剤が強く望まれている。
【０００５】これらの点を改善するものとして、特開昭
56-155222号公報、特開昭57-100127号公報等ではジアル
キルアミンにエポキシ化合物を付加した硬化剤が、そし
て特開昭59-53526号公報ではアミノアルコールまたはア
ミノフェノールにエポキシ樹脂を付加した硬化剤が提案
されている。また、米国特許第406625号明細書及び同第
4268656号明細書では、イミダゾール化合物やN-メチル
ピペラジンの２級アミノ基にエポキシ化合物を付加した
硬化剤が提案されている。しかし、これらの方法で硬化
剤を製造しようとした場合、その硬化剤を含有するエポ
キシ樹脂組成物の低温硬化性を向上させようとすると、
保存安定性が犠牲となって、それを利用した接着剤や塗
料の有効期限が短くなってしまうという問題があった。
また、特開平３−２９６５２５には、分子内に平均一個
より多くのエポキシ基を持つエポキシドと、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルアミンと、分子内に活性水素を
持つ窒素原子を持つ環状アミンと、ジイソシアネートを
加熱反応させてなる硬化剤を含有する一液性エポキシ樹
脂組成物が提案されている。これらにおいても低温硬化
性と保存安定性において満足できるものではなく、特に
７０℃以下の低温領域における硬化性については開示さ
れていない。
56-155222号公報、特開昭57-100127号公報等ではジアル
キルアミンにエポキシ化合物を付加した硬化剤が、そし
て特開昭59-53526号公報ではアミノアルコールまたはア
ミノフェノールにエポキシ樹脂を付加した硬化剤が提案
されている。また、米国特許第406625号明細書及び同第
4268656号明細書では、イミダゾール化合物やN-メチル
ピペラジンの２級アミノ基にエポキシ化合物を付加した
硬化剤が提案されている。しかし、これらの方法で硬化
剤を製造しようとした場合、その硬化剤を含有するエポ
キシ樹脂組成物の低温硬化性を向上させようとすると、
保存安定性が犠牲となって、それを利用した接着剤や塗
料の有効期限が短くなってしまうという問題があった。
また、特開平３−２９６５２５には、分子内に平均一個
より多くのエポキシ基を持つエポキシドと、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルアミンと、分子内に活性水素を
持つ窒素原子を持つ環状アミンと、ジイソシアネートを
加熱反応させてなる硬化剤を含有する一液性エポキシ樹
脂組成物が提案されている。これらにおいても低温硬化
性と保存安定性において満足できるものではなく、特に
７０℃以下の低温領域における硬化性については開示さ
れていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵安定性
および低温硬化性に優れるエポキシ樹脂組成物を与える
潜在性硬化剤を提供し、延いてはこのものをエポキシ化
合物と混合してなる硬化性エポキシ樹脂組成物であっ
て、良好な貯蔵安定性を保持し、従来のものに比べて低
温で短時間に硬化可能なエポキシ樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
および低温硬化性に優れるエポキシ樹脂組成物を与える
潜在性硬化剤を提供し、延いてはこのものをエポキシ化
合物と混合してなる硬化性エポキシ樹脂組成物であっ
て、良好な貯蔵安定性を保持し、従来のものに比べて低
温で短時間に硬化可能なエポキシ樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記種々の
問題に鑑み鋭意検討した結果、（Ａ）重合性２重結合を
有するモノマーのラジカル重合物で分子内に３級アミノ
基を有する化合物、及び（Ｂ）分子内に水酸基を有する
ポリマーの２成分を必須成分とする２５℃で固体の固溶
体からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤、とエポキシ化
合物とを混合してなる硬化性エポキシ樹脂組成物が、貯
蔵安定性および低温速硬化性に優れることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
問題に鑑み鋭意検討した結果、（Ａ）重合性２重結合を
有するモノマーのラジカル重合物で分子内に３級アミノ
基を有する化合物、及び（Ｂ）分子内に水酸基を有する
ポリマーの２成分を必須成分とする２５℃で固体の固溶
体からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤、とエポキシ化
合物とを混合してなる硬化性エポキシ樹脂組成物が、貯
蔵安定性および低温速硬化性に優れることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の実態の形態】以下に、本発明の詳細について説
明する。本発明において原料の一つである化合物
（Ａ）、すなわち重合性２重結合を有するモノマーのラ
ジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合物に
おいて、ラジカル重合物の分子内に３級アミノ基を導入
する方法としては、ラジカル重合する際のモノマーの一
部にアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エス
テルモノマーを使用し、得られた重合物中のエステル基
と、３級アミノ基含有アルコール化合物とでエステル交
換反応により３級アミノ基を導入する方法、ラジカル重
合する際のモノマーの一部にアクリル酸エステル及び／
またはメタクリル酸エステルモノマーを使用し、得られ
たラジカル重合物中のエステル基と３級アミノ基含有ア
ミン化合物とでエステル−アミド交換反応により３級ア
ミノ基を導入する方法、重合性２重結合と３級アミノ基
を分子内に持つモノマーをラジカル重合させる方法等が
挙げられる。
明する。本発明において原料の一つである化合物
（Ａ）、すなわち重合性２重結合を有するモノマーのラ
ジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合物に
おいて、ラジカル重合物の分子内に３級アミノ基を導入
する方法としては、ラジカル重合する際のモノマーの一
部にアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エス
テルモノマーを使用し、得られた重合物中のエステル基
と、３級アミノ基含有アルコール化合物とでエステル交
換反応により３級アミノ基を導入する方法、ラジカル重
合する際のモノマーの一部にアクリル酸エステル及び／
またはメタクリル酸エステルモノマーを使用し、得られ
たラジカル重合物中のエステル基と３級アミノ基含有ア
ミン化合物とでエステル−アミド交換反応により３級ア
ミノ基を導入する方法、重合性２重結合と３級アミノ基
を分子内に持つモノマーをラジカル重合させる方法等が
挙げられる。
【０００９】エステル交換反応またはエステル−アミド
交換反応によりラジカル重合物に３級アミノ基を導入す
る際に用いられるアクリル酸エステル化合物としては、
メチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
イソボルニルアクリレート、メトキシジプロピレングリ
コールアクリレート等があげられ、メタクリル酸エステ
ル化合物としては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト等が挙げられる。
交換反応によりラジカル重合物に３級アミノ基を導入す
る際に用いられるアクリル酸エステル化合物としては、
メチルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
イソボルニルアクリレート、メトキシジプロピレングリ
コールアクリレート等があげられ、メタクリル酸エステ
ル化合物としては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト等が挙げられる。
【００１０】３級アミノ基としては、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基のようなジアルキルアミノ基、イ
ミダゾイル基、イミダゾリン基などが挙げられる。エス
テル交換反応の際に用いられる３級アミノ基含有アルコ
ール化合物としては、２−ジメチルアミノエタノール、
２−ジエチルアミノエタノール、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾー
ル、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−
２−フェニルイミダゾリンなどが挙げられる。また、エ
ステル−アミド交換反応の際に用いられる３級アミノ基
含有アミン化合物としては、ジメチルアミノプロピルア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノ
エチルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルピペラジンなどの３級アミノ基含
有１級または２級アミン化合物が挙げられる。低温硬化
性の観点から、特にジメチルアミノ基が好ましい。
基、ジエチルアミノ基のようなジアルキルアミノ基、イ
ミダゾイル基、イミダゾリン基などが挙げられる。エス
テル交換反応の際に用いられる３級アミノ基含有アルコ
ール化合物としては、２−ジメチルアミノエタノール、
２−ジエチルアミノエタノール、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾー
ル、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−
２−フェニルイミダゾリンなどが挙げられる。また、エ
ステル−アミド交換反応の際に用いられる３級アミノ基
含有アミン化合物としては、ジメチルアミノプロピルア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノ
エチルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルピペラジンなどの３級アミノ基含
有１級または２級アミン化合物が挙げられる。低温硬化
性の観点から、特にジメチルアミノ基が好ましい。
【００１１】重合性２重結合と３級アミノ基を分子内に
持つモノマーをラジカル重合させる方法によりラジカル
重合物に３級アミノ基を導入する際に用いられる、重合
性２重結合と３級アミノ基を分子内に持つモノマーとし
ては、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレ
ート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルア
クリルアミドなどが挙げられる。
持つモノマーをラジカル重合させる方法によりラジカル
重合物に３級アミノ基を導入する際に用いられる、重合
性２重結合と３級アミノ基を分子内に持つモノマーとし
ては、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレ
ート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルア
クリルアミドなどが挙げられる。
【００１２】重合性２重結合を有するモノマーのラジカ
ル重合は、前記のアクリル酸エステル化合物、メタクリ
ル酸エステル化合物、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチルアクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピルアクリルアミドなどと合わせて、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類など
を単一でまたは組み合わせて使用することができ、公知
の方法、例えば過酸化物、ジアゾ化合物などのラジカル
重合開始剤の存在下で加熱するなどの方法で実施でき
る。
ル重合は、前記のアクリル酸エステル化合物、メタクリ
ル酸エステル化合物、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチルアクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピルアクリルアミドなどと合わせて、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類など
を単一でまたは組み合わせて使用することができ、公知
の方法、例えば過酸化物、ジアゾ化合物などのラジカル
重合開始剤の存在下で加熱するなどの方法で実施でき
る。
【００１３】また、必要に応じて、スチレンなどのオレ
フィン類、アリルアミン、ジアリルフタレートなどのア
リル化合物などのラジカル重合性モノマーを共重合させ
てもよい。また、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどの多官能性アクリレート及び／またはメ
タクリレートを共重合することもできる。低温硬化性の
観点から、ラジカル重合物の軟化温度は１５０℃以下が
好ましい。さらに好ましくは１２０℃以下である。
フィン類、アリルアミン、ジアリルフタレートなどのア
リル化合物などのラジカル重合性モノマーを共重合させ
てもよい。また、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどの多官能性アクリレート及び／またはメ
タクリレートを共重合することもできる。低温硬化性の
観点から、ラジカル重合物の軟化温度は１５０℃以下が
好ましい。さらに好ましくは１２０℃以下である。
【００１４】保存安定性の観点から、（Ａ）重合性２重
結合を有するモノマーのラジカル重合物で分子内に３級
アミノ基を有する化合物が、アミド結合を有することが
好ましい。このような化合物は、３級アミノ基とアミド
結合を有し、同時に重合性２重合結合を有するモノマー
をラジカル重合させる方法、ラジカル重合する際のモノ
マーの一部にアクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステルモノマーを使用し得られたラジカル重合物に
３級アミノ基含有アミン化合物を用いたアミド化反応に
より３級アミノ基及びアミド結合を導入する方法などで
得られる。３級アミノ基とアミド結合を有し、同時に重
合性２重結合を有するモノマーとしては、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドなど分子内
に３級アミノ基を有するアクリルアミド化合物等が挙げ
られる。３級アミノ基を有するアミン化合物としては、
前記の通りジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルア
ミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルピペラジンなどの３級アミノ基含有１級または２級
アミン化合物が挙げられるが、低温硬化性の観点からジ
メチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルピペラジンなどのジメチルアミノ基含有１級また
は２級アミン化合物が好ましい。
結合を有するモノマーのラジカル重合物で分子内に３級
アミノ基を有する化合物が、アミド結合を有することが
好ましい。このような化合物は、３級アミノ基とアミド
結合を有し、同時に重合性２重合結合を有するモノマー
をラジカル重合させる方法、ラジカル重合する際のモノ
マーの一部にアクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステルモノマーを使用し得られたラジカル重合物に
３級アミノ基含有アミン化合物を用いたアミド化反応に
より３級アミノ基及びアミド結合を導入する方法などで
得られる。３級アミノ基とアミド結合を有し、同時に重
合性２重結合を有するモノマーとしては、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドなど分子内
に３級アミノ基を有するアクリルアミド化合物等が挙げ
られる。３級アミノ基を有するアミン化合物としては、
前記の通りジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルア
ミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルピペラジンなどの３級アミノ基含有１級または２級
アミン化合物が挙げられるが、低温硬化性の観点からジ
メチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルピペラジンなどのジメチルアミノ基含有１級また
は２級アミン化合物が好ましい。
【００１５】本発明の（Ｂ）分子内に水酸基を有するポ
リマーとしては、分子内に水酸基を有し、（Ａ）重合性
２重結合を有するモノマーのラジカル重合物で分子内に
３級アミノ基を有する化合物、との混合物が２５℃で固
体となるポリマーであれば特に制限されない。
リマーとしては、分子内に水酸基を有し、（Ａ）重合性
２重結合を有するモノマーのラジカル重合物で分子内に
３級アミノ基を有する化合物、との混合物が２５℃で固
体となるポリマーであれば特に制限されない。
【００１６】水酸基としては、フェノール性水酸基およ
びアルコール性水酸基が挙げられる。低温硬化性の観点
からアルコール性水酸基がより好ましい。
びアルコール性水酸基が挙げられる。低温硬化性の観点
からアルコール性水酸基がより好ましい。
【００１７】（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーと
しては、分子内に水酸基を有するアクリレート類及び／
または分子内に水酸基を有するメタクリレート類のラジ
カル重合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ールなどのラジカル重合反応による多価アルコールポリ
マー、多価フェノールポリマー、多価アルコール化合物
と多価カルボン酸の縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳなどのフェノール化合物とエピクロルヒドリ
ンの反応から得られるフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂と
活性水素化合物の重付加反応物、などが挙げられる。分
子内に水酸基を有するアクリレート類及び分子内に水酸
基を有するメタクリレート類としては、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテルのメタクリル酸付加物、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートなどが挙げられる。多価フェノ
ールポリマーとしては、ｐ−ヒドロキシスチレンの重合
で得られるパラ−ビニルフェノールポリマーなどのラジ
カル重合反応による多価フェノールポリマー、フェノー
ル、クレゾール、カテコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、レゾルシノール、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、ビフェニルなどのフェノール化合物とホルマ
リンとの重縮合反応で得られるフェノールノボラック樹
脂、レゾール樹脂などが挙げられる。多価カルボン酸化
合物と多価アルコール化合物の重縮合反応物としては、
アジピン酸とペンタエリスリトールの重縮合物などが挙
げられる。
しては、分子内に水酸基を有するアクリレート類及び／
または分子内に水酸基を有するメタクリレート類のラジ
カル重合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ールなどのラジカル重合反応による多価アルコールポリ
マー、多価フェノールポリマー、多価アルコール化合物
と多価カルボン酸の縮合物、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳなどのフェノール化合物とエピクロルヒドリ
ンの反応から得られるフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂と
活性水素化合物の重付加反応物、などが挙げられる。分
子内に水酸基を有するアクリレート類及び分子内に水酸
基を有するメタクリレート類としては、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテルのメタクリル酸付加物、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートなどが挙げられる。多価フェノ
ールポリマーとしては、ｐ−ヒドロキシスチレンの重合
で得られるパラ−ビニルフェノールポリマーなどのラジ
カル重合反応による多価フェノールポリマー、フェノー
ル、クレゾール、カテコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、レゾルシノール、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、ビフェニルなどのフェノール化合物とホルマ
リンとの重縮合反応で得られるフェノールノボラック樹
脂、レゾール樹脂などが挙げられる。多価カルボン酸化
合物と多価アルコール化合物の重縮合反応物としては、
アジピン酸とペンタエリスリトールの重縮合物などが挙
げられる。
【００１８】エポキシ樹脂と活性水素化合物の重付加反
応物を製造する際に用いられるエポキシ樹脂としては、
分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物が挙げら
れる。具体的にはビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳ、ヘキサヒドロビスフェノール
Ａ、テトラメチルビスフェノールＡ、ハイドロキノン、
カテコール、レゾルシン、クレゾール、テトラブロモビ
スフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフ
ェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフ
ルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールＡ、テト
ラメチルビスフェノールＦ、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビキシレノール、フェノールノボラック、
クレゾールノボラックなどの多価フェノールとエピクロ
ルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテ
ル、またはグリセリン、ネオペンチルグリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族多価アルコ
ールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリ
グリシジルエーテル、あるいはｐ−オキシ安息香酸、β
−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエ
ーテルエステル、あるいはフタル酸、メチルフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル
酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハ
イドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル
酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリカルボン
酸から得られるポリグリシジルエステル、あるいはアミ
ノフェノール、アミノアルキルフェノールから得られる
グリシジルアミノグリシジルエーテル、あるいはアミノ
安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシジルエス
テル、あるいはアニリン、トルイジン、トリブロムアニ
リン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、
ビスアミノメチルシクロヘキサン、４,４'−ジアミノジ
フェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニルスルホン
などから得られるグリシジルアミンなどが挙げられる。
多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるグリシジルエーテルが好ましい。
応物を製造する際に用いられるエポキシ樹脂としては、
分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物が挙げら
れる。具体的にはビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳ、ヘキサヒドロビスフェノール
Ａ、テトラメチルビスフェノールＡ、ハイドロキノン、
カテコール、レゾルシン、クレゾール、テトラブロモビ
スフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフ
ェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフ
ルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールＡ、テト
ラメチルビスフェノールＦ、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビキシレノール、フェノールノボラック、
クレゾールノボラックなどの多価フェノールとエピクロ
ルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテ
ル、またはグリセリン、ネオペンチルグリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族多価アルコ
ールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリ
グリシジルエーテル、あるいはｐ−オキシ安息香酸、β
−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエ
ピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエ
ーテルエステル、あるいはフタル酸、メチルフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル
酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハ
イドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル
酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリカルボン
酸から得られるポリグリシジルエステル、あるいはアミ
ノフェノール、アミノアルキルフェノールから得られる
グリシジルアミノグリシジルエーテル、あるいはアミノ
安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシジルエス
テル、あるいはアニリン、トルイジン、トリブロムアニ
リン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、
ビスアミノメチルシクロヘキサン、４,４'−ジアミノジ
フェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニルスルホン
などから得られるグリシジルアミンなどが挙げられる。
多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるグリシジルエーテルが好ましい。
【００１９】活性水素化合物とは、分子内にエポキシ基
と反応し得る活性水素を２つ以上有する化合物であり、
アミノ基、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、
メルカプト基、カルボキシル基、ヒドラジド基から選ば
れる官能基を有し、なおかつその活性水素を分子内に２
つ以上有する化合物が挙げられる。具体的には、シクロ
ヘキシルアミン、ピペラジン、メタキシリレンジアミ
ン、1，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−
ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ[５，５]ウンデカンなどの脂肪族アミン
化合物、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジンなどの３級アミノ基含有脂肪族
１級アミン化合物、フェニレンジアミン、トルイレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどの芳香族アミン化合物などのアミン化合
物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチル
ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、レゾ
ルシン、クレゾール、テトラブロモビスフェノールＡ、
フェノールノボラック樹脂、レゾール樹脂などの多価フ
ェノール化合物；トリメチロールプロパン、ペンタエリ
ストール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トなどの多価アルコール化合物；２−メルカプトエチル
エーテルなどの多価メルカプト化合物；アジピン酸、フ
タル酸などの多塩基カルボン酸化合物；フェニル酢酸ヒ
ドラジドなどのヒドラジド化合物；アラニン、バリンな
どのアミノ酸化合物；１−メルカプト−３−フェノキシ
−２−プロパノール、メルカプト酢酸、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシ安息香
酸、アミノ安息香酸、乳酸などの２種類以上の官能基を
有する化合物などが挙げられる。
と反応し得る活性水素を２つ以上有する化合物であり、
アミノ基、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、
メルカプト基、カルボキシル基、ヒドラジド基から選ば
れる官能基を有し、なおかつその活性水素を分子内に２
つ以上有する化合物が挙げられる。具体的には、シクロ
ヘキシルアミン、ピペラジン、メタキシリレンジアミ
ン、1，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−
ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ[５，５]ウンデカンなどの脂肪族アミン
化合物、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジンなどの３級アミノ基含有脂肪族
１級アミン化合物、フェニレンジアミン、トルイレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどの芳香族アミン化合物などのアミン化合
物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチル
ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、レゾ
ルシン、クレゾール、テトラブロモビスフェノールＡ、
フェノールノボラック樹脂、レゾール樹脂などの多価フ
ェノール化合物；トリメチロールプロパン、ペンタエリ
ストール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トなどの多価アルコール化合物；２−メルカプトエチル
エーテルなどの多価メルカプト化合物；アジピン酸、フ
タル酸などの多塩基カルボン酸化合物；フェニル酢酸ヒ
ドラジドなどのヒドラジド化合物；アラニン、バリンな
どのアミノ酸化合物；１−メルカプト−３−フェノキシ
−２−プロパノール、メルカプト酢酸、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシ安息香
酸、アミノ安息香酸、乳酸などの２種類以上の官能基を
有する化合物などが挙げられる。
【００２０】これらの化合物は１種を単独で用いてもよ
く、また、２種以上を併用しても良い。これらの活性水
素化合物の内、アミン化合物、多価フェノール化合物、
多価アルコール化合物が好ましい。さらに、３級アミノ
基含有脂肪族１級アミン化合物および多価フェノール化
合物がより好ましい。
く、また、２種以上を併用しても良い。これらの活性水
素化合物の内、アミン化合物、多価フェノール化合物、
多価アルコール化合物が好ましい。さらに、３級アミノ
基含有脂肪族１級アミン化合物および多価フェノール化
合物がより好ましい。
【００２１】エポキシ樹脂と活性水素化合物の反応の際
に、必要に応じてブチルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテルなどの単官能グリシジルエーテル化
合物、安息香酸グリシジルエステルなどの単官能グリシ
ジルエステル化合物、スチレンオキサイドなどのモノエ
ポキシ化合物などを併用しても良い。
に、必要に応じてブチルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテルなどの単官能グリシジルエーテル化
合物、安息香酸グリシジルエステルなどの単官能グリシ
ジルエステル化合物、スチレンオキサイドなどのモノエ
ポキシ化合物などを併用しても良い。
【００２２】（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーを
製造する際には、分子内に水酸基を持たない化合物を共
重合することもできる。また、アルコール性水酸基とフ
ェノール性水酸基をともに含んでも構わない。
製造する際には、分子内に水酸基を持たない化合物を共
重合することもできる。また、アルコール性水酸基とフ
ェノール性水酸基をともに含んでも構わない。
【００２３】また、保存安定性の観点から、（Ｂ）分子
内に水酸基を有するポリマーは２５℃で固体であること
が好ましい。さらに硬化物の均一性の観点から、エポキ
シ樹脂と活性水素化合物の反応物がより好ましい。
内に水酸基を有するポリマーは２５℃で固体であること
が好ましい。さらに硬化物の均一性の観点から、エポキ
シ樹脂と活性水素化合物の反応物がより好ましい。
【００２４】さらに、保存安定性の観点から、（Ｂ）分
子内に水酸基を有するポリマーが分子内にウレタン結合
及び／またはウレア結合を有することがより好ましい。
分子内に水酸基を有するポリマーにイソシアネート化合
物を反応させる方法、エポキシ樹脂と活性水素化合物を
反応させる際に同時にイソシアネート化合物を反応させ
る方法などで、ポリマー分子内にウレタン結合及び／ま
たはウレア結合を導入することができる。
子内に水酸基を有するポリマーが分子内にウレタン結合
及び／またはウレア結合を有することがより好ましい。
分子内に水酸基を有するポリマーにイソシアネート化合
物を反応させる方法、エポキシ樹脂と活性水素化合物を
反応させる際に同時にイソシアネート化合物を反応させ
る方法などで、ポリマー分子内にウレタン結合及び／ま
たはウレア結合を導入することができる。
【００２５】イソシアネート化合物としては、フェニル
イソシアネート、オクタデシルイソシアネートなどのモ
ノイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、２，４−ト
ルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
の任意の異性体混合物などのジイソシアネート化合物、
およびこれらのイソシアネート化合物のカルボジイミド
変性体、ビュレット変性体、２，４−トルイレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの反応物などのイ
ソシアネート化合物とポリオール化合物の反応物である
イソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。好まし
くは、ジイソシアネート化合物である。
イソシアネート、オクタデシルイソシアネートなどのモ
ノイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、２，４−ト
ルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
の任意の異性体混合物などのジイソシアネート化合物、
およびこれらのイソシアネート化合物のカルボジイミド
変性体、ビュレット変性体、２，４−トルイレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの反応物などのイ
ソシアネート化合物とポリオール化合物の反応物である
イソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。好まし
くは、ジイソシアネート化合物である。
【００２６】（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーは
低温硬化性の観点から、軟化温度は１５０℃以下が好ま
しい。さらに好ましくは１２０℃以下である。軟化温度
が１５０℃より高い場合、低温硬化性が著しく低下して
しまう。
低温硬化性の観点から、軟化温度は１５０℃以下が好ま
しい。さらに好ましくは１２０℃以下である。軟化温度
が１５０℃より高い場合、低温硬化性が著しく低下して
しまう。
【００２７】本発明では、エポキシ樹脂用潜在硬化剤を
上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須成分とする固溶体
により構成する。それぞれ単独では軟化温度が低く粉砕
が困難な場合でも固溶体とすることにより、粉砕できる
ようになり微粉砕化してエポキシ樹脂組成物中へ均一に
分散する事が可能となる。（Ａ）成分だけで粉砕できた
としても、（Ａ）成分単独でエポキシ樹脂組成物に配合
した場合、エポキシ樹脂との相溶性が悪く均一な硬化物
ができないことが多い。（Ｂ）成分と固溶体を構成する
ことにより、相溶性が改善されより均一な硬化物ができ
るようになる。また、一方（Ｂ）成分だけでは、低温硬
化性と保存安定性を両立することは困難である。
上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須成分とする固溶体
により構成する。それぞれ単独では軟化温度が低く粉砕
が困難な場合でも固溶体とすることにより、粉砕できる
ようになり微粉砕化してエポキシ樹脂組成物中へ均一に
分散する事が可能となる。（Ａ）成分だけで粉砕できた
としても、（Ａ）成分単独でエポキシ樹脂組成物に配合
した場合、エポキシ樹脂との相溶性が悪く均一な硬化物
ができないことが多い。（Ｂ）成分と固溶体を構成する
ことにより、相溶性が改善されより均一な硬化物ができ
るようになる。また、一方（Ｂ）成分だけでは、低温硬
化性と保存安定性を両立することは困難である。
【００２８】（Ａ）成分、（Ｂ）成分の製造に際して
は、反応させる化合物の特性に応じて溶剤を用いて反応
させる方法、無溶剤で反応させる方法を選択して行う。
溶剤としては、通常反応に用いられるものであれば特に
制限はないが、溶剤が固溶体中に大量に残存してしまう
と、エポキシ樹脂硬化物の物性低下の原因となるため、
高沸点の溶剤は好ましくない。具体的には、水、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢
酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類などが挙げられる。
は、反応させる化合物の特性に応じて溶剤を用いて反応
させる方法、無溶剤で反応させる方法を選択して行う。
溶剤としては、通常反応に用いられるものであれば特に
制限はないが、溶剤が固溶体中に大量に残存してしまう
と、エポキシ樹脂硬化物の物性低下の原因となるため、
高沸点の溶剤は好ましくない。具体的には、水、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢
酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類などが挙げられる。
【００２９】本発明の固溶体の製造方法としては、予め
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をそれぞれ製造しておき、両成
分を溶解する溶剤に溶解した後溶剤を除去する方法、両
成分が溶融する温度まで加熱し溶融混練する方法、予め
どちらか一方の成分を製造しておき、その成分の存在下
で他方の成分を合成する方法などが挙げられ、各成分の
性質に応じて適した製造方法が選択される。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の混合割合は（Ａ）：（Ｂ）が重量比で、
１：２０から３：１の範囲が好ましい。これより（Ａ）
成分が少ない場合、当該硬化剤を配合したエポキシ樹脂
組成物の低温硬化性が悪くなって、本発明の効果を十分
に発揮できない場合がある。また、これより（Ａ）成分
が多い場合は、エポキシ樹脂組成物の保存安定性が悪く
なる場合がある。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をそれぞれ製造しておき、両成
分を溶解する溶剤に溶解した後溶剤を除去する方法、両
成分が溶融する温度まで加熱し溶融混練する方法、予め
どちらか一方の成分を製造しておき、その成分の存在下
で他方の成分を合成する方法などが挙げられ、各成分の
性質に応じて適した製造方法が選択される。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の混合割合は（Ａ）：（Ｂ）が重量比で、
１：２０から３：１の範囲が好ましい。これより（Ａ）
成分が少ない場合、当該硬化剤を配合したエポキシ樹脂
組成物の低温硬化性が悪くなって、本発明の効果を十分
に発揮できない場合がある。また、これより（Ａ）成分
が多い場合は、エポキシ樹脂組成物の保存安定性が悪く
なる場合がある。
【００３０】本発明の固溶体は２５℃で固体である。２
５℃で固体でない場合、粉砕が非常に困難であり、たと
え粉砕できたとしても常温での保管および取扱いができ
ずエポキシ樹脂へ配合できない。固溶体の軟化温度は、
４０℃〜１５０℃が好ましい。軟化温度がこれより低温
では、本硬化剤を使用したエポキシ樹脂組成物の保存安
定性が悪くなり、これより高温では低温硬化性が低下し
てしまう場合がある。
５℃で固体でない場合、粉砕が非常に困難であり、たと
え粉砕できたとしても常温での保管および取扱いができ
ずエポキシ樹脂へ配合できない。固溶体の軟化温度は、
４０℃〜１５０℃が好ましい。軟化温度がこれより低温
では、本硬化剤を使用したエポキシ樹脂組成物の保存安
定性が悪くなり、これより高温では低温硬化性が低下し
てしまう場合がある。
【００３１】本発明の固溶体中に、本発明の効果を阻害
しない範囲で別の成分が存在しても良い。例えば、２−
メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール化合物、２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの３級ア
ミン化合物、トリフェニルホルフィンなどのホスフィン
化合物などのエポキシ樹脂の硬化剤もしくは硬化促進剤
となり得る化合物も、本発明の効果を阻害しない範囲で
あれば存在しても良い。また（Ａ）成分もしくは（Ｂ）
成分の製造の際に使用した溶剤、触媒や各成分の未反応
の原料なども、本発明の効果を阻害しない範囲で残存し
ても構わない。
しない範囲で別の成分が存在しても良い。例えば、２−
メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール化合物、２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの３級ア
ミン化合物、トリフェニルホルフィンなどのホスフィン
化合物などのエポキシ樹脂の硬化剤もしくは硬化促進剤
となり得る化合物も、本発明の効果を阻害しない範囲で
あれば存在しても良い。また（Ａ）成分もしくは（Ｂ）
成分の製造の際に使用した溶剤、触媒や各成分の未反応
の原料なども、本発明の効果を阻害しない範囲で残存し
ても構わない。
【００３２】本発明の硬化剤を構成する固溶体は、通常
所望の粒径になるように粉砕した後使用される。粒径は
０．０３μｍ以上３００μｍ以下の範囲が好ましい。
所望の粒径になるように粉砕した後使用される。粒径は
０．０３μｍ以上３００μｍ以下の範囲が好ましい。
【００３３】本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤は、
必要に応じてジシアンジアミド、ヒドラジド化合物、グ
アナミン化合物、フェノールノボラック樹脂などの公知
の硬化剤、あるいは表面処理剤、無機フィラー、顔料な
どの添加剤を加えて流通に置くことができる。
必要に応じてジシアンジアミド、ヒドラジド化合物、グ
アナミン化合物、フェノールノボラック樹脂などの公知
の硬化剤、あるいは表面処理剤、無機フィラー、顔料な
どの添加剤を加えて流通に置くことができる。
【００３４】本発明の別の態様である硬化性エポキシ樹
脂組成物は、分子内に２個以上のエポキシ基を含有する
エポキシ化合物と、本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化
剤を必須成分とする樹脂組成物である。
脂組成物は、分子内に２個以上のエポキシ基を含有する
エポキシ化合物と、本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化
剤を必須成分とする樹脂組成物である。
【００３５】エポキシ樹脂としては、分子内に２つ以上
のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。具体的に
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチル
ビスフェノールＡ、ジアリールビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン、カテコール、レゾルシン、クレゾール、テ
トラブロモビスフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニ
ル、ベンゾフェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノ
ールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノ
ールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、トリス（ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビキシレノール、フェノール
ノボラック、クレゾールノボラックなどの多価フェノー
ルとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシ
ジルエーテル、またはグリセリン、ネオペンチルグリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族
多価アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるポリグリシジルエーテル、あるいはｐ−オキシ安
息香酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカル
ボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグ
リシジルエーテルエステル、あるいはフタル酸、メチル
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイド
ロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレン
テトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイド
ロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリ
カルボン酸から得られるポリグリシジルエステル、ある
いはアミノフェノール、アミノアルキルフェノールから
得られるグリシジルアミノグリシジルエーテル、あるい
はアミノ安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシ
ジルエステル、あるいはアニリン、トルイジン、トリブ
ロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘ
キサン、 ビスアミノメチルシクロヘキサン、４,４'−
ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニ
ルスルホンなどから得られるグリシジルアミン、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボン酸エステル等の脂環式エポキシ樹
脂、エポキシ化ポリオレフィン等の公知のエポキシ樹脂
類が広く使用される。
のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。具体的に
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ヘキサヒドロビスフェノールＡ、テトラメチル
ビスフェノールＡ、ジアリールビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン、カテコール、レゾルシン、クレゾール、テ
トラブロモビスフェノールＡ、トリヒドロキシビフェニ
ル、ベンゾフェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノ
ールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノ
ールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、トリス（ヒド
ロキシフェニル）メタン、ビキシレノール、フェノール
ノボラック、クレゾールノボラックなどの多価フェノー
ルとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシ
ジルエーテル、またはグリセリン、ネオペンチルグリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族
多価アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得
られるポリグリシジルエーテル、あるいはｐ−オキシ安
息香酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカル
ボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグ
リシジルエーテルエステル、あるいはフタル酸、メチル
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイド
ロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレン
テトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイド
ロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリ
カルボン酸から得られるポリグリシジルエステル、ある
いはアミノフェノール、アミノアルキルフェノールから
得られるグリシジルアミノグリシジルエーテル、あるい
はアミノ安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシ
ジルエステル、あるいはアニリン、トルイジン、トリブ
ロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘ
キサン、 ビスアミノメチルシクロヘキサン、４,４'−
ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェニ
ルスルホンなどから得られるグリシジルアミン、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボン酸エステル等の脂環式エポキシ樹
脂、エポキシ化ポリオレフィン等の公知のエポキシ樹脂
類が広く使用される。
【００３６】本発明のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤の、
本発明の樹脂組成物における使用量（配合量）は、エポ
キシ化合物１００重量部に対して０.３〜５０重量部が
好ましい。硬化剤の使用量が０.３重量部未満では十分
な硬化性が得られず、一方、５０重量部を超えると硬化
物の性能低下を招来する場合がある。ただし、本発明の
エポキシ樹脂用潜在硬化剤を公知の硬化剤の硬化促進剤
として使用する際は、この限りではない。
本発明の樹脂組成物における使用量（配合量）は、エポ
キシ化合物１００重量部に対して０.３〜５０重量部が
好ましい。硬化剤の使用量が０.３重量部未満では十分
な硬化性が得られず、一方、５０重量部を超えると硬化
物の性能低下を招来する場合がある。ただし、本発明の
エポキシ樹脂用潜在硬化剤を公知の硬化剤の硬化促進剤
として使用する際は、この限りではない。
【００３７】本発明のエポキシ樹脂組成物においては、
本発明の潜在性硬化剤の他に、フェノール化合物、酸無
水物、ジシアンジアミド、ヒドラジド化合物、チオール
化合物、グアナミン類、メラミン類などの公知の硬化剤
やイミダゾール化合物、３級アミンなどの硬化促進剤を
併用する事もできる。また、必要に応じてその他の添加
物を添加することもできる。このような添加物として
は、アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、タルク、ベントナイト、
炭酸バリウム、アエロジルなどの無機充填剤やアクリル
オリゴマー、シリコーンなどの流動調整剤、シランカッ
プリング剤などのカップリング剤、リン酸エステル、リ
ン含有エポキシ化合物、チッソ含有フェノール樹脂など
の難燃剤、ナイロン微粒子、ポリスチレン微粒子、架橋
ゴム粒子、アクリル系コアシェル粒子、ゴム系コアシェ
ル粒子、シリコーン微粒子、エチレン−アクリル酸共重
合微粒子などの物性改良剤、カルボキシル末端液状アク
リルオリゴマーなどの樹脂変性剤、顔料などが挙げられ
る。
本発明の潜在性硬化剤の他に、フェノール化合物、酸無
水物、ジシアンジアミド、ヒドラジド化合物、チオール
化合物、グアナミン類、メラミン類などの公知の硬化剤
やイミダゾール化合物、３級アミンなどの硬化促進剤を
併用する事もできる。また、必要に応じてその他の添加
物を添加することもできる。このような添加物として
は、アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、タルク、ベントナイト、
炭酸バリウム、アエロジルなどの無機充填剤やアクリル
オリゴマー、シリコーンなどの流動調整剤、シランカッ
プリング剤などのカップリング剤、リン酸エステル、リ
ン含有エポキシ化合物、チッソ含有フェノール樹脂など
の難燃剤、ナイロン微粒子、ポリスチレン微粒子、架橋
ゴム粒子、アクリル系コアシェル粒子、ゴム系コアシェ
ル粒子、シリコーン微粒子、エチレン−アクリル酸共重
合微粒子などの物性改良剤、カルボキシル末端液状アク
リルオリゴマーなどの樹脂変性剤、顔料などが挙げられ
る。
【００３８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
の実施例の範囲に限定されるものではない。
の実施例の範囲に限定されるものではない。
【００３９】（製造例１）還流冷却器および撹拌装置を
備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコに、３−（N，N−
ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド（商品名ＤＭ
ＡＰＡＡ、株式会社興人製）１１０ｇとイソプロピルア
ルコール２２０ｍｌを秤り取り６０℃に加温した。撹拌
しながら温度を６０℃に保ち、６ｍｌのイソプロピルア
ルコールで希釈したｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート（商品名：パーブチルＯ、日本油脂株式
会社製）３．０ｇを加えた。徐々に加温して、２時間加
熱還流させて反応を完結させた後、減圧下イソプロパノ
ールを留去して２５℃で半固形の３−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマーを得た。 １
Ｈ−ＮＭＲにより、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピルアクリルアミドモノマーは残存していないことを
確認した。
備えた１０００ｍｌの３つ口フラスコに、３−（N，N−
ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド（商品名ＤＭ
ＡＰＡＡ、株式会社興人製）１１０ｇとイソプロピルア
ルコール２２０ｍｌを秤り取り６０℃に加温した。撹拌
しながら温度を６０℃に保ち、６ｍｌのイソプロピルア
ルコールで希釈したｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート（商品名：パーブチルＯ、日本油脂株式
会社製）３．０ｇを加えた。徐々に加温して、２時間加
熱還流させて反応を完結させた後、減圧下イソプロパノ
ールを留去して２５℃で半固形の３−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマーを得た。 １
Ｈ−ＮＭＲにより、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピルアクリルアミドモノマーは残存していないことを
確認した。
【００４０】（製造例２：ジメチルアミノエチルアクリ
レートの重合物）還流冷却器および撹拌装置を備えた１
０００ｍｌの３つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート（商品名：ＤＭＡＥＡ、株式会社
興人製）１１０ｇとトルエン２４０ｍｌを秤り取り、凍
結脱気した後チッソ置換し、チッソ気流下で５５℃に加
温した。撹拌しながら温度を５５℃に保ち、１，１，
３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート（商品名：パーオクタＯ、日本油脂株式会社
製）３．３ｇを加えた。徐々に加温し２時間かけて７０
度まで昇温したのち、さらに２時間加熱還流させて反応
を完結させた後、減圧下トルエンを留去して２５℃で粘
稠液状のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートポ
リマーを得た。１Ｈ−ＮＭＲにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートモノマーは残存していないこ
とを確認した。
レートの重合物）還流冷却器および撹拌装置を備えた１
０００ｍｌの３つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート（商品名：ＤＭＡＥＡ、株式会社
興人製）１１０ｇとトルエン２４０ｍｌを秤り取り、凍
結脱気した後チッソ置換し、チッソ気流下で５５℃に加
温した。撹拌しながら温度を５５℃に保ち、１，１，
３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート（商品名：パーオクタＯ、日本油脂株式会社
製）３．３ｇを加えた。徐々に加温し２時間かけて７０
度まで昇温したのち、さらに２時間加熱還流させて反応
を完結させた後、減圧下トルエンを留去して２５℃で粘
稠液状のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートポ
リマーを得た。１Ｈ−ＮＭＲにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートモノマーは残存していないこ
とを確認した。
【００４１】（製造例３）本発明の潜在性硬化剤を構成
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、(Ｂ)成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）１００ｇ、およびＮ−
（２−アミノエチル）ピペラジン４０ｇを室温で素早く
混合した。反応による発熱をコントロールしながら６０
℃で１時間反応させ、続いて１２０℃でさらに１時間反
応させて室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕し
て、平均粒径１０ミクロンの粉体を得た。
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、(Ｂ)成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）１００ｇ、およびＮ−
（２−アミノエチル）ピペラジン４０ｇを室温で素早く
混合した。反応による発熱をコントロールしながら６０
℃で１時間反応させ、続いて１２０℃でさらに１時間反
応させて室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕し
て、平均粒径１０ミクロンの粉体を得た。
【００４２】（製造例４）本発明の潜在性硬化剤を構成
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、（Ｂ）成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシ
アネート６ｇを用いて、製造例３と同様に反応させて室
温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して、平均粒径
１０ミクロンの粉体を得た。
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、（Ｂ）成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシ
アネート６ｇを用いて、製造例３と同様に反応させて室
温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して、平均粒径
１０ミクロンの粉体を得た。
【００４３】（製造例５）本発明の潜在性硬化剤を構成
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、（Ｂ）成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシ
アネート１１ｇを用いて、製造例３と同様に反応させて
室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して平均粒径
１０ミクロンの粉体を得た。
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー４０ｇ
と、（Ｂ）成分の原料としてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（商品名：エピコート８２８、エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシ
アネート１１ｇを用いて、製造例３と同様に反応させて
室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して平均粒径
１０ミクロンの粉体を得た。
【００４４】（製造例６）本発明の潜在性硬化剤を構成
する、（Ａ）成分として製造例２のＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレートポリマー４０ｇと、（Ｂ）成分
の原料としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品
名：エピコート８２８、エポキシ当量１９０、ジャパン
エポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミノエチル）ピ
ペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシアネート６ｇ
を用いて、製造例３と同様に反応させて室温で固形の固
溶体を得た。これを微粉砕して平均粒径１０ミクロンの
粉体を得た。
する、（Ａ）成分として製造例２のＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレートポリマー４０ｇと、（Ｂ）成分
の原料としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品
名：エピコート８２８、エポキシ当量１９０、ジャパン
エポキシレジン）８０ｇ、Ｎ−（２−アミノエチル）ピ
ペラジン４０ｇおよびイソホロンジイソシアネート６ｇ
を用いて、製造例３と同様に反応させて室温で固形の固
溶体を得た。これを微粉砕して平均粒径１０ミクロンの
粉体を得た。
【００４５】（製造例７）１−（２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール１２５
ｇと２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール６５ｇとビスフェノールＡ１０５ｇを混合、１１
０℃で溶解した。そこに、予め６０℃に加熱しておいた
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８２８、エポキシ当量１９０、ジャパンエポキシレジ
ン）２１０ｇを加えて素早く混合した。反応による発熱
をコントロールし、１１０℃〜１３０℃で２時間反応さ
せて淡黄色固体を得た。
フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール１２５
ｇと２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール６５ｇとビスフェノールＡ１０５ｇを混合、１１
０℃で溶解した。そこに、予め６０℃に加熱しておいた
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８２８、エポキシ当量１９０、ジャパンエポキシレジ
ン）２１０ｇを加えて素早く混合した。反応による発熱
をコントロールし、１１０℃〜１３０℃で２時間反応さ
せて淡黄色固体を得た。
【００４６】（製造例８）本発明の潜在性硬化剤を構成
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー８０ｇを
用い、（Ｂ）成分として製造例７で得られた反応物１２
０ｇを用いて、両者を１５０℃で溶融混合することによ
り室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して平均粒
径１０ミクロンの粉体を得た。
する、（Ａ）成分として製造例１の３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマー８０ｇを
用い、（Ｂ）成分として製造例７で得られた反応物１２
０ｇを用いて、両者を１５０℃で溶融混合することによ
り室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して平均粒
径１０ミクロンの粉体を得た。
【００４７】（比較製造例１）製造例４の３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマーの
代わりにＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン４０ｇを用い
た他は、製造例４と全く同様に反応を行った。得られた
反応物は室温で粘着性があり微粉砕することはできなか
った。
−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミドポリマーの
代わりにＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン４０ｇを用い
た他は、製造例４と全く同様に反応を行った。得られた
反応物は室温で粘着性があり微粉砕することはできなか
った。
【００４８】（比較製造例２）製造例４で（Ａ）成分と
して用いた３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルア
クリルアミドポリマーを全く使用しなかったこと以外
は、製造例４と全く同様に反応を行った。すなわち、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート８
２８、エポキシ当量１９０、ジャパンエポキシレジン）
８０ｇ、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン４０ｇお
よびイソホロンジイソシアネート６ｇを室温で素早く混
合し、反応による発熱をコントロールしながら６０℃で
１時間反応させ、続いて１２０℃でさらに１時間反応さ
せて室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して、平
均粒径１０ミクロンの粉体を得た。
して用いた３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルア
クリルアミドポリマーを全く使用しなかったこと以外
は、製造例４と全く同様に反応を行った。すなわち、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート８
２８、エポキシ当量１９０、ジャパンエポキシレジン）
８０ｇ、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン４０ｇお
よびイソホロンジイソシアネート６ｇを室温で素早く混
合し、反応による発熱をコントロールしながら６０℃で
１時間反応させ、続いて１２０℃でさらに１時間反応さ
せて室温で固形の固溶体を得た。これを微粉砕して、平
均粒径１０ミクロンの粉体を得た。
【００４９】（実施例１〜４）硬化剤成分として、製造
例３、４、６および８で得られた平均粒径１０ミクロン
の粉体を２０重量部、エポキシ樹脂（エピコート８２
８）１００重量部、微粒子状シリカ（アエロジル＃２０
０、日本アエロジル株式会社製）１重量部を、真空らい
かい機（株式会社石川工場製）を用いて減圧脱泡混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
例３、４、６および８で得られた平均粒径１０ミクロン
の粉体を２０重量部、エポキシ樹脂（エピコート８２
８）１００重量部、微粒子状シリカ（アエロジル＃２０
０、日本アエロジル株式会社製）１重量部を、真空らい
かい機（株式会社石川工場製）を用いて減圧脱泡混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
【００５０】（実施例５）硬化剤成分として、製造例５
で得られた平均粒径１０ミクロンの粉体を２０重量部、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７、エポキシ当量１６７、ジャパンエポキシレジ
ン）１００重量部、微粒子状シリカ（アエロジル＃２０
０、日本アエロジル株式会社製）１重量部を、真空らい
かい機（株式会社石川工場製）を用いて減圧脱泡混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
で得られた平均粒径１０ミクロンの粉体を２０重量部、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
８０７、エポキシ当量１６７、ジャパンエポキシレジ
ン）１００重量部、微粒子状シリカ（アエロジル＃２０
０、日本アエロジル株式会社製）１重量部を、真空らい
かい機（株式会社石川工場製）を用いて減圧脱泡混合
し、エポキシ樹脂組成物を得た。
【００５１】（比較例１、２）硬化剤成分として、製造
例７、比較製造例２で得られたものを用い、実施例１〜
４と全く同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
例７、比較製造例２で得られたものを用い、実施例１〜
４と全く同様にしてエポキシ樹脂組成物を得た。
【００５２】（評価）実施例１〜５および比較例１、２
で得られたエポキシ樹脂組成物の硬化性、保存安定性を
以下の方法で測定、評価した。得られた結果を表１に示
す。 （硬化性の評価）７０℃におけるゲル化時間と、６０℃
で２時間硬化した際の鋼板の剪断接着力を測定した。ゲ
ル化時間は安田精機産業株式会社製ゲルタイムテスター
Ｎｏ．１５３を使用して測定した。剪断接着力測定は、
アセトンにて脱脂した鋼板を用いＪＩＳ Ｋ−６８５０
（１９９９）に準じて行った。 （保存安定性の評価）エポキシ樹脂組成物を２５℃の恒
温室で保存し、Ｅ型粘度計で測定した粘度が初期粘度の
２倍になるまでの日数を測定した。
で得られたエポキシ樹脂組成物の硬化性、保存安定性を
以下の方法で測定、評価した。得られた結果を表１に示
す。 （硬化性の評価）７０℃におけるゲル化時間と、６０℃
で２時間硬化した際の鋼板の剪断接着力を測定した。ゲ
ル化時間は安田精機産業株式会社製ゲルタイムテスター
Ｎｏ．１５３を使用して測定した。剪断接着力測定は、
アセトンにて脱脂した鋼板を用いＪＩＳ Ｋ−６８５０
（１９９９）に準じて行った。 （保存安定性の評価）エポキシ樹脂組成物を２５℃の恒
温室で保存し、Ｅ型粘度計で測定した粘度が初期粘度の
２倍になるまでの日数を測定した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】表１に示されたとおり、本発明のエポキ
シ樹脂組成物は従来のものと比較して、低温硬化性、保
存安定性に優れているため、接着剤、塗料、封止剤、成
形材料、各種コンポジェットなどに利用した場合、大幅
な作業性の改善ができる。また６０℃から７０℃という
極めて低温領域における速硬化性に優れていることか
ら、従来の一液性エポキシ樹脂組成物では適用の困難で
あった、耐熱性の低い材料、例えばプラスチック類を使
用した部材の接着に好適である。また、従来の一液性エ
ポキシ樹脂が適用困難であった、高い寸法精度が要求さ
れる精密機器類の接着や、加熱に敏感な各種エレクトロ
ニクス部品の接着においても、利用が可能となる。ま
た、低温速硬化を実現したことで、接着剤を硬化する工
程のエネルギーを削減できる。このように、本発明の硬
化剤を含有するエポキシ樹脂組成物を使用することによ
って、産業上多大なメリットが得られる。
シ樹脂組成物は従来のものと比較して、低温硬化性、保
存安定性に優れているため、接着剤、塗料、封止剤、成
形材料、各種コンポジェットなどに利用した場合、大幅
な作業性の改善ができる。また６０℃から７０℃という
極めて低温領域における速硬化性に優れていることか
ら、従来の一液性エポキシ樹脂組成物では適用の困難で
あった、耐熱性の低い材料、例えばプラスチック類を使
用した部材の接着に好適である。また、従来の一液性エ
ポキシ樹脂が適用困難であった、高い寸法精度が要求さ
れる精密機器類の接着や、加熱に敏感な各種エレクトロ
ニクス部品の接着においても、利用が可能となる。ま
た、低温速硬化を実現したことで、接着剤を硬化する工
程のエネルギーを削減できる。このように、本発明の硬
化剤を含有するエポキシ樹脂組成物を使用することによ
って、産業上多大なメリットが得られる。
フロントページの続き (72)発明者 坂本 弘志 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−２ 味の 素ファインテクノ株式会社内 (72)発明者 小林 正人 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−２ 味の 素ファインテクノ株式会社内 Ｆターム(参考） 4J036 AA01 DA05 DA10 FB01 FB03 FB07 FB10 FB11 FB12 HA12
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）重合性２重結合を有するモノマー
のラジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合
物、及び（Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマーの２成
分を必須成分とする２５℃で固体の固溶体からなるエポ
キシ樹脂用潜在性硬化剤。 - 【請求項２】 （Ａ）重合性２重結合を有するモノマー
のラジカル重合物で分子内に３級アミノ基を有する化合
物が、アミド結合を有することを特徴とする請求項１に
記載のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤。 - 【請求項３】 （Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマー
が、２５℃で固体であることを特徴とする請求項１又は
２に記載のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤。 - 【請求項４】 （Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマー
がエポキシ樹脂と活性水素化合物の反応物からなること
を特徴とする請求項３に記載のエポキシ樹脂用潜在性硬
化剤。 - 【請求項５】 （Ｂ）分子内に水酸基を有するポリマー
が分子内にウレタン結合及び／またはウレア結合を有す
ることを特徴とする請求項３または４に記載のエポキシ
樹脂用潜在性硬化剤。 - 【請求項６】 分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物と、請求項１〜５のいずれかに記載のエ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤とを必須成分として含有する
ことを特徴とする硬化性エポキシ樹脂組成物。
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