JP2002322147A - ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）−２−ピロリン化合物及び殺虫性２−アリール−１−（アルコキシメチル）−４−ハロ−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 - Google Patents
２−アリール−５−（トリフルオロメチル）−２−ピロリン化合物及び殺虫性２−アリール−１−（アルコキシメチル）−４−ハロ−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の殺虫性、殺ダニ性、及び殺線虫性アリ
ールピロール化合物製造のためのより有用な中間体、及
び該中間体の製造法を提供することである。 【解決手段】 下記構造式 【化１】 式中、Ａは水素又はアルキル基等であり、ＷはＣＮ等で
あり、Ｌは水素又はハロゲン等であり、そしてＭ及びＲ
はそれぞれ独立に水素又はアルキル基等である化合物。
ールピロール化合物製造のためのより有用な中間体、及
び該中間体の製造法を提供することである。 【解決手段】 下記構造式 【化１】 式中、Ａは水素又はアルキル基等であり、ＷはＣＮ等で
あり、Ｌは水素又はハロゲン等であり、そしてＭ及びＲ
はそれぞれ独立に水素又はアルキル基等である化合物。
Description
【０００１】本発明の目的は、種々の殺虫性、殺ダニ
性、及び殺線虫性アリールピロール化合物製造のための
より有用な中間体、及び該中間体の製造法を提供するこ
とである。
性、及び殺線虫性アリールピロール化合物製造のための
より有用な中間体、及び該中間体の製造法を提供するこ
とである。
【０００２】本発明の目的は又、害虫、ダニ、及び線虫
の防除、そして収穫作物、更に生育中の作物の該有害生
物からの保護に有用な４-ハロ-２-アリール-１-（アル
コキシメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール化
合物の製造法を提供することである。
の防除、そして収穫作物、更に生育中の作物の該有害生
物からの保護に有用な４-ハロ-２-アリール-１-（アル
コキシメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール化
合物の製造法を提供することである。
【０００３】本発明のもう一つの目的は、中間体、４-
ハロ-２-アリール-１-（ハロメチル）-５-（トリフルオ
ロメチル）ピロール化合物を提供することである。
ハロ-２-アリール-１-（ハロメチル）-５-（トリフルオ
ロメチル）ピロール化合物を提供することである。
【０００４】更に本発明の目的は、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤である４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-
（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピ
ロール-３-カルボニトリル及びその収穫作物及び生育作
物保護のための使用を提供することである。
殺線虫剤である４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-
（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピ
ロール-３-カルボニトリル及びその収穫作物及び生育作
物保護のための使用を提供することである。
【０００５】本発明は式Ｉ
【０００６】
【化１５】
【０００７】式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであ
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒に
なってＭＲが下記の原子団
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒に
なってＭＲが下記の原子団
【０００８】
【化１６】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１
は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５Ｃ
Ｏであり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロア
ルキル又はフェニルであり、ｎは０、１又は２の整数で
ある、の化合物に関する。
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１
は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５Ｃ
Ｏであり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロア
ルキル又はフェニルであり、ｎは０、１又は２の整数で
ある、の化合物に関する。
【０００９】本発明は又、式ＩＩ
【００１０】
【化１７】
【００１１】式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは式Ｉに対して定義
した上記記載と同じである、但し、Ａが水素の時、Ｌ、
Ｍ及びＲの少なくとも１個は水素以外でなければならな
い、の化合物に関する。
した上記記載と同じである、但し、Ａが水素の時、Ｌ、
Ｍ及びＲの少なくとも１個は水素以外でなければならな
い、の化合物に関する。
【００１２】本発明は又、上記化合物の製造法、及びそ
のアリールピロール殺虫剤製造における使用に関する。
のアリールピロール殺虫剤製造における使用に関する。
【００１３】本発明は更に下記式ＩＶ
【００１４】
【化１８】
【００１５】式中Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、Ｗ
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、ＸはＢｒ、Ｃｌ
又はＩであり、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ
及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、
Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
ホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、
Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そし
てＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に
結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子
団
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、ＸはＢｒ、Ｃｌ
又はＩであり、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ
及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、
Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
ホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、
Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そし
てＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に
結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子
団
【００１６】
【化１９】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-
Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、Ｒ３は水
素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ４
はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮ
Ｒ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルで
あり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯで
あり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そし
てＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは０、１又は２の整
数である、の殺虫性アリールピロール化合物の製造法に
おいて、式Ｖ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-
Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、Ｒ３は水
素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ４
はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮ
Ｒ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルで
あり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯで
あり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そし
てＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは０、１又は２の整
数である、の殺虫性アリールピロール化合物の製造法に
おいて、式Ｖ
【００１７】
【化２０】
【００１８】式中Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義
されるの化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、
ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在
下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を
少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応
させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール
中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカ
ル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハ
ロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして
該４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を少なく
とも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシド
と反応させて式ＩＶの化合物を得ることからなる製造法
を指向したものである。
されるの化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、
ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在
下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を
少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応
させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール
中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカ
ル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハ
ロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして
該４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を少なく
とも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシド
と反応させて式ＩＶの化合物を得ることからなる製造法
を指向したものである。
【００１９】式Ｉの化合物は、式ＩＩの化合物を約１モ
ル当量の式ＩＩＩ
ル当量の式ＩＩＩ
【００２０】
【化２１】 式中ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、そしてＲ
６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又
はフェニルである、の活性化オレフィンと、酸無水物及
び溶媒の存在下に、随時有機塩基が存在していても良い
状態で反応させて製造することができる。同製造法を生
産工程図（フローチャート）Ｉに示す。
６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又
はフェニルである、の活性化オレフィンと、酸無水物及
び溶媒の存在下に、随時有機塩基が存在していても良い
状態で反応させて製造することができる。同製造法を生
産工程図（フローチャート）Ｉに示す。
【００２１】
【化２２】
【００２２】本発明の方法で使用できる溶媒は、非プロ
トン性有機溶媒例えばニトリル類例えばアセトニトリ
ル、エステル類例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチル
その他、エーテル類例えばジエチルエーテル、テトラヒ
ドフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル及びその他、ハロゲン化炭化水素類例えば塩化メ
チレン、１，２-ジロロエタン、クロロホルム、１，
１，１-トリクロロエタン、四塩化炭素及びその他、カ
ルボン酸アミド例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、
Ｎ-メチルピロリドン及びその他、スルホキシド類例え
ばジメチルスルホキシド、スルホン類例えばテトラメチ
レンスルホン、芳香族炭化水素類例えばベンゼン、トル
エン、キシレン及びその他、ハロゲン化芳香族炭化水素
類例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼン及びそ
の他が含まれる。好ましい有機溶媒の一つはアセトニト
リルである。
トン性有機溶媒例えばニトリル類例えばアセトニトリ
ル、エステル類例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチル
その他、エーテル類例えばジエチルエーテル、テトラヒ
ドフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル及びその他、ハロゲン化炭化水素類例えば塩化メ
チレン、１，２-ジロロエタン、クロロホルム、１，
１，１-トリクロロエタン、四塩化炭素及びその他、カ
ルボン酸アミド例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、
Ｎ-メチルピロリドン及びその他、スルホキシド類例え
ばジメチルスルホキシド、スルホン類例えばテトラメチ
レンスルホン、芳香族炭化水素類例えばベンゼン、トル
エン、キシレン及びその他、ハロゲン化芳香族炭化水素
類例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼン及びそ
の他が含まれる。好ましい有機溶媒の一つはアセトニト
リルである。
【００２３】本発明の方法で使用するのに適した酸無水
物は低級アルキル酸無水物例えば無水酢酸である。本発
明の方法で使用できる有機塩基の中ではピリジン、モル
ホリン、トリ（Ｃ１-Ｃ４-）アルキルアミン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ジメチルアミノピリジン及びその他
が挙げられる。好ましい有機塩基は、トリ（Ｃ１-Ｃ
４-）アルキルアミン例えばトリエチルアミンである。
物は低級アルキル酸無水物例えば無水酢酸である。本発
明の方法で使用できる有機塩基の中ではピリジン、モル
ホリン、トリ（Ｃ１-Ｃ４-）アルキルアミン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ジメチルアミノピリジン及びその他
が挙げられる。好ましい有機塩基は、トリ（Ｃ１-Ｃ
４-）アルキルアミン例えばトリエチルアミンである。
【００２４】式ＩＩの化合物は適当なアリールアルデヒ
ドと適当なアミンとからＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を経由し
て式ＩＩＩのアミノ酸中間体を形成し、これをトリフル
オロアセチル化して希望の式ＩＩの化合物を得る。同反
応工程をフローチャートＩＩに示す。
ドと適当なアミンとからＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を経由し
て式ＩＩＩのアミノ酸中間体を形成し、これをトリフル
オロアセチル化して希望の式ＩＩの化合物を得る。同反
応工程をフローチャートＩＩに示す。
【００２５】
【化２３】
【００２６】Ａが水素である式ＩＩの化合物はまた、適
当なアリールグリシン前駆体のトリフルオロアセチル化
を経由しても製造することができる。このようにして得
られた化合物を、低級アルキルハライドのようなアルキ
ル化剤を使用してアルキル化して、ＡがＣ１-Ｃ４-アル
キルである式ＩＩの化合物が得られる。アルキル化剤と
してヨー化メチルを使用したときの反応工程の流れを下
記フローチャートＩＩＩに示す。
当なアリールグリシン前駆体のトリフルオロアセチル化
を経由しても製造することができる。このようにして得
られた化合物を、低級アルキルハライドのようなアルキ
ル化剤を使用してアルキル化して、ＡがＣ１-Ｃ４-アル
キルである式ＩＩの化合物が得られる。アルキル化剤と
してヨー化メチルを使用したときの反応工程の流れを下
記フローチャートＩＩＩに示す。
【００２７】
【化２４】
【００２８】本発明の化合物は、殺虫剤、殺線虫剤及び
殺ダニ剤として有用な各種アリールピロール類製造にお
ける中間体である。本発明の化合物から製造できるアリ
ールピロール殺虫剤として、４-ハロ-２-（ｐ-クロロフ
ェニル）-１-（置換）-５-（トリフルオロメチル）ピロ
ール-３-カルボニトリル化合物類が挙げられる。本発明
の方法では、例えば式ＩでＡがメチル、ＷがＣＮ、Ｌ及
びＲが水素、そしてＭがＣｌであるピロリン化合物をハ
ロゲンと非プロトン性溶媒の存在下、高温で反応させて
Ｘが塩素、臭素又はヨー素である式ＩＶ及び式Ｖの殺虫
性アリールピロール剤を得る。更にラジカル反応開始剤
例えば、過酸化ベンゾイル、２，２-アゾビスイソブチ
ロニトリル存在下、又は光照射下にハロゲンと反応させ
て対応する式ＶＩの１-（ハロメチル）ピロール中間体
を生ずる。得られた中間体はアルカリ金属アルコキシ
ド、例えばナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド
等と反応させて式ＶＩＩのアリールピロール殺虫剤を得
る。これらの反応を下記フローチャートＩＶに示す。
殺ダニ剤として有用な各種アリールピロール類製造にお
ける中間体である。本発明の化合物から製造できるアリ
ールピロール殺虫剤として、４-ハロ-２-（ｐ-クロロフ
ェニル）-１-（置換）-５-（トリフルオロメチル）ピロ
ール-３-カルボニトリル化合物類が挙げられる。本発明
の方法では、例えば式ＩでＡがメチル、ＷがＣＮ、Ｌ及
びＲが水素、そしてＭがＣｌであるピロリン化合物をハ
ロゲンと非プロトン性溶媒の存在下、高温で反応させて
Ｘが塩素、臭素又はヨー素である式ＩＶ及び式Ｖの殺虫
性アリールピロール剤を得る。更にラジカル反応開始剤
例えば、過酸化ベンゾイル、２，２-アゾビスイソブチ
ロニトリル存在下、又は光照射下にハロゲンと反応させ
て対応する式ＶＩの１-（ハロメチル）ピロール中間体
を生ずる。得られた中間体はアルカリ金属アルコキシ
ド、例えばナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド
等と反応させて式ＶＩＩのアリールピロール殺虫剤を得
る。これらの反応を下記フローチャートＩＶに示す。
【００２９】
【化２５】
【００３０】式Ｖの化合物は昆虫、ダニ及び線虫防除、
並びに生育中の農作物及び収穫した農作物の両方をこれ
ら有害生物の被害から保護するのに特に有効である。該
化合物の製造法では一般に２-アリール-５-（トリフル
オロメチル）-ピロール-３-カルボニトリルのハロゲン
化剤、例えば次亜塩素酸塩、ハロゲン又はスルフリルハ
ライドによるハロゲン化して相当する４-ハロピロール
中間体を形成し、次いで得られた中間体を適当なクロロ
メチル（Ｃ１-Ｃ６-アルキル）エーテルでアルキル化す
る工程を含んでいる。
並びに生育中の農作物及び収穫した農作物の両方をこれ
ら有害生物の被害から保護するのに特に有効である。該
化合物の製造法では一般に２-アリール-５-（トリフル
オロメチル）-ピロール-３-カルボニトリルのハロゲン
化剤、例えば次亜塩素酸塩、ハロゲン又はスルフリルハ
ライドによるハロゲン化して相当する４-ハロピロール
中間体を形成し、次いで得られた中間体を適当なクロロ
メチル（Ｃ１-Ｃ６-アルキル）エーテルでアルキル化す
る工程を含んでいる。
【００３１】今回、式Ｉの化合物、特にＸが、塩素の化
合物が式ＩＩのピロリン化合物に溶媒の存在下、適当な
ハロゲンの過剰に添加し、好ましくは高温で反応させて
式ＩＩＩの４-ハロ-１-メチルピロール中間体を生成さ
せ、式ＩＩＩの中間体を反応混合物から分離することな
くその場でラジカル反応開始剤の存在下に更にハロゲン
と反応させて式ＩＶの４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロ
ールを生成させ、そして式ＩＶの中間体をアルカリ金属
Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させることにより、容易
にそして効率的に製造できることが発見された。驚くべ
きことに、希望の式Ｉの化合物は好収率で得られ、しか
も純度が高い。本発明の工程を下記フローチャートＩに
示す。
合物が式ＩＩのピロリン化合物に溶媒の存在下、適当な
ハロゲンの過剰に添加し、好ましくは高温で反応させて
式ＩＩＩの４-ハロ-１-メチルピロール中間体を生成さ
せ、式ＩＩＩの中間体を反応混合物から分離することな
くその場でラジカル反応開始剤の存在下に更にハロゲン
と反応させて式ＩＶの４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロ
ールを生成させ、そして式ＩＶの中間体をアルカリ金属
Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させることにより、容易
にそして効率的に製造できることが発見された。驚くべ
きことに、希望の式Ｉの化合物は好収率で得られ、しか
も純度が高い。本発明の工程を下記フローチャートＩに
示す。
【００３２】
【化２６】
【００３３】有利なことに、ハロゲンを過剰に添加する
ことによって反応収率及び生成物純度が改善されること
が発見された。本発明の方法はまた、ある種の有害な反
応成分、例えばクロロメチルエチルエーテルの使用を避
けることによって式Ｉの化合物製造の環境安全性および
人への安全性も改善する。本発明の方法は更に効果の高
い殺虫剤、殺ダニ剤そして殺線虫剤である２-（ｐ-クロ
ロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-５-（トリ
フルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを生産的
な製造を可能にしている。
ことによって反応収率及び生成物純度が改善されること
が発見された。本発明の方法はまた、ある種の有害な反
応成分、例えばクロロメチルエチルエーテルの使用を避
けることによって式Ｉの化合物製造の環境安全性および
人への安全性も改善する。本発明の方法は更に効果の高
い殺虫剤、殺ダニ剤そして殺線虫剤である２-（ｐ-クロ
ロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-５-（トリ
フルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを生産的
な製造を可能にしている。
【００３４】本発明の方法で使用するのに適した溶媒
は、非プロトン性溶媒例えばハロゲン化芳香族炭化水
素、例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼンその
他、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、四塩化
炭素、クロロホルム、１，２-ジクロロエタンその他が
ある。好ましい溶媒はハロゲン化芳香族炭化水素、例え
ばクロロベンゼン、及びハロゲン化炭化水素、例えば四
塩化炭素である。使用に適したラジカル開始剤は光、過
酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、ジ-ｔ-ブチルペルオ
キシド、その他及びアゾ化合物、例えばアゾビスイソブ
チロニトリルその他である。
は、非プロトン性溶媒例えばハロゲン化芳香族炭化水
素、例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼンその
他、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、四塩化
炭素、クロロホルム、１，２-ジクロロエタンその他が
ある。好ましい溶媒はハロゲン化芳香族炭化水素、例え
ばクロロベンゼン、及びハロゲン化炭化水素、例えば四
塩化炭素である。使用に適したラジカル開始剤は光、過
酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、ジ-ｔ-ブチルペルオ
キシド、その他及びアゾ化合物、例えばアゾビスイソブ
チロニトリルその他である。
【００３５】本発明の方法で温度を上げると反応速度が
増し、温度範囲を約５５℃ないし２１０℃、好ましくは
約７０℃ないし１２０℃に上げると、ひどい副反応を起
こすこと無く、酸化、環ハロゲン化及び側鎖ハロゲン化
が効率的なそして効果的な反応速度で進行する。
増し、温度範囲を約５５℃ないし２１０℃、好ましくは
約７０℃ないし１２０℃に上げると、ひどい副反応を起
こすこと無く、酸化、環ハロゲン化及び側鎖ハロゲン化
が効率的なそして効果的な反応速度で進行する。
【００３６】今本発明の方法が、殺虫剤、殺ダニ剤そし
て殺線虫剤である２-（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ
-１-エトキシメチル-５-（トリフルオロメチル）ピロー
ル-３-カルボニトリルを効果的に製造できることは明ら
かである。該ピロール-３-カルボニトリルはダニ、鱗翅
目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｉｏｐ
ｔｅｒａ）、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）及びその他
の害虫を効果的に防除する。効果的に防除できる農業害
虫としては、例えばコロラドジャガイモハムシ（Ｐｏｔ
ａｔｏ ｂｅｅｔｌｅ）、イラクサキンウワバ（Ｃａｂ
ｂａｇｅ ｌｏｏｐｅｒ）、コナガ（Ｄｉａｍｏｎｄ
ｂａｃｋ ｍｏｔｈ）、タバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ ｂ
ｕｄｗｏｒｍ）、ヤガ（Ｃｏｒｎ ｅａｒｗｏｒｍ）、
シロイチモンジヨトウ（Ｂｅｅｔ ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ）、オオタバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ ｂｏｌｌｗｏｒ
ｍ）が挙げられる。本発明の化合物によって保護できる
作物は、レタス、ブロッコリー、とうもろこし、キャベ
ツ、カリフラワー、トマト、綿その他が挙げられる。
て殺線虫剤である２-（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ
-１-エトキシメチル-５-（トリフルオロメチル）ピロー
ル-３-カルボニトリルを効果的に製造できることは明ら
かである。該ピロール-３-カルボニトリルはダニ、鱗翅
目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｉｏｐ
ｔｅｒａ）、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）及びその他
の害虫を効果的に防除する。効果的に防除できる農業害
虫としては、例えばコロラドジャガイモハムシ（Ｐｏｔ
ａｔｏ ｂｅｅｔｌｅ）、イラクサキンウワバ（Ｃａｂ
ｂａｇｅ ｌｏｏｐｅｒ）、コナガ（Ｄｉａｍｏｎｄ
ｂａｃｋ ｍｏｔｈ）、タバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ ｂ
ｕｄｗｏｒｍ）、ヤガ（Ｃｏｒｎ ｅａｒｗｏｒｍ）、
シロイチモンジヨトウ（Ｂｅｅｔ ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ）、オオタバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ ｂｏｌｌｗｏｒ
ｍ）が挙げられる。本発明の化合物によって保護できる
作物は、レタス、ブロッコリー、とうもろこし、キャベ
ツ、カリフラワー、トマト、綿その他が挙げられる。
【００３７】実際には、水又はその他の液状増量剤中に
分散した約１０ｐｐｍないし１０，０００ｐｐｍ、好ま
しくは約１００ｐｐｍないし５，０００ｐｐｍの２-
（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-
５-（トリフルオロメル）ピロール-３-カルボニトリル
が、作物あるいは作物が生育中の土壌に施用すると、同
作物が昆虫、ダニ及び線虫の被害から守るのに有効であ
る。同化合物は又園芸用植物、例えば芝生を有害生物、
例えば昆虫の幼虫、コバネナガカメ（Ｃｈｉｎｃｈｂｕ
ｇｓ）、その他の被害から守るのにも有効である。
分散した約１０ｐｐｍないし１０，０００ｐｐｍ、好ま
しくは約１００ｐｐｍないし５，０００ｐｐｍの２-
（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-
５-（トリフルオロメル）ピロール-３-カルボニトリル
が、作物あるいは作物が生育中の土壌に施用すると、同
作物が昆虫、ダニ及び線虫の被害から守るのに有効であ
る。同化合物は又園芸用植物、例えば芝生を有害生物、
例えば昆虫の幼虫、コバネナガカメ（Ｃｈｉｎｃｈｂｕ
ｇｓ）、その他の被害から守るのにも有効である。
【００３８】本発明の４-クロロ-１-（エトキシメチ
ル）ピロール化合物は単独で施用した場合、昆虫、ダ
ニ、線虫の防除に有効であるが、一方殺線虫剤及び殺ダ
ニ剤を初めとする他の有害生物防除剤と組み合わせて使
用することも可能である。例えば本発明の化合物は、他
のアリールピロール類、燐酸エステル類、カルバミン酸
エステル類、ピレスロイド化合物類、ホルミアミジン
類、塩素化炭化水素類、ハロベンゾイル尿素類、その他
と組み合わせて効果的に使用することができる。
ル）ピロール化合物は単独で施用した場合、昆虫、ダ
ニ、線虫の防除に有効であるが、一方殺線虫剤及び殺ダ
ニ剤を初めとする他の有害生物防除剤と組み合わせて使
用することも可能である。例えば本発明の化合物は、他
のアリールピロール類、燐酸エステル類、カルバミン酸
エステル類、ピレスロイド化合物類、ホルミアミジン
類、塩素化炭化水素類、ハロベンゾイル尿素類、その他
と組み合わせて効果的に使用することができる。
【００３９】本発明の更に良く理解していただく為に、
以下に実施例を挙げて詳細に説明する。本発明は請求項
に定義されたものを除いてこれら実施例に何等制限され
るものではない。ＮＭＲの用語は、核磁気共鳴（Ｎｕｃ
ｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を意
味し、そしてＨＰＬＣは高圧液体クロマトグラフィ（Ｈ
ｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。特に断らなければ部
は全て重量部である。
以下に実施例を挙げて詳細に説明する。本発明は請求項
に定義されたものを除いてこれら実施例に何等制限され
るものではない。ＮＭＲの用語は、核磁気共鳴（Ｎｕｃ
ｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を意
味し、そしてＨＰＬＣは高圧液体クロマトグラフィ（Ｈ
ｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍ
ａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。特に断らなければ部
は全て重量部である。
【００４０】
【実施例】実施例１ ２-（ｐ-クロロフェニル）ザルコシンの製造
【００４１】
【化２７】
【００４２】ｐ-クロロベンズアルデヒド（１５３ｇ、
１．０モル）をテトラヒドロフランに溶解した混合物
を、メチルアミン塩酸塩（８８ｇ、１．３モル）の水溶
液で処理し、次いでシアン化ナトリウム（５３ｇ、１．
０モル）と共に室温で１６時間撹拌し、そしてトルエン
で抽出した。有機抽出層を１０ｃｃのピリジンで処理
し、次いで５０ｃｃの無水さくさんで処理（発熱）、室
温で１／２時間撹拌、そして真空下に濃縮して油状残渣
を得た。同残渣を水-濃塩酸１：１混合物に添加、２時
間還流温度で加熱、次いで冷却、水で希釈、５０％Ｎａ
ＯＨ溶液で中和してｐＨを２に中和した。得られた固体
沈殿を濾過、風乾して白色固体状の題記の生成物１８０
ｇ（８９．５％収率）、融点：２０８-２１３℃を得
た。
１．０モル）をテトラヒドロフランに溶解した混合物
を、メチルアミン塩酸塩（８８ｇ、１．３モル）の水溶
液で処理し、次いでシアン化ナトリウム（５３ｇ、１．
０モル）と共に室温で１６時間撹拌し、そしてトルエン
で抽出した。有機抽出層を１０ｃｃのピリジンで処理
し、次いで５０ｃｃの無水さくさんで処理（発熱）、室
温で１／２時間撹拌、そして真空下に濃縮して油状残渣
を得た。同残渣を水-濃塩酸１：１混合物に添加、２時
間還流温度で加熱、次いで冷却、水で希釈、５０％Ｎａ
ＯＨ溶液で中和してｐＨを２に中和した。得られた固体
沈殿を濾過、風乾して白色固体状の題記の生成物１８０
ｇ（８９．５％収率）、融点：２０８-２１３℃を得
た。
【００４３】実施例２ ２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチ
ル）ザルコシンの合成
ル）ザルコシンの合成
【００４４】
【化２８】
【００４５】２-（ｐ-クロロフェニル）ザルコシン（２
７ｇ、０．１３５モル）と乾燥トルエンとの混合物を２
０ｃｃの無水トリフルオロ酢酸で処理し、１時間撹拌、
真空下に濃縮して固体残渣を得た。同残渣をトルエンと
共に数回再蒸発し、赤色固体状の題記生成物３８．７ｇ
（９７％収率）融点：１１７-１１８℃を得た。同化合
物はＮＭＲスペクトル法によって同定した。
７ｇ、０．１３５モル）と乾燥トルエンとの混合物を２
０ｃｃの無水トリフルオロ酢酸で処理し、１時間撹拌、
真空下に濃縮して固体残渣を得た。同残渣をトルエンと
共に数回再蒸発し、赤色固体状の題記生成物３８．７ｇ
（９７％収率）融点：１１７-１１８℃を得た。同化合
物はＮＭＲスペクトル法によって同定した。
【００４６】実施例３ ２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンの
製造
製造
【００４７】
【化２９】
【００４８】ＤＬ-フェニルグリシン（１５．１ｇ、
０．１０モル）のメタノールとの混合物をトリエチルア
ミン（１０．１ｇ、０．１０モル）とトリフルオロ酢酸
エチル（１７．８ｇ、０．１２５モル）で処理し、室温
で７２時間撹拌、メタノールで希釈、Ｄｏｗｅｘ５０×
８酸性樹脂で処理した。反応混合物を１０分間撹拌して
から濾過した。瀘液を真空下に濃縮して淡黄色の固体を
得、これを１，２-ジクロロエタンから再結晶し、白色
針状の題記生成物１０．５ｇ（４２％収率）融点：１１
５-１５７℃を得た。
０．１０モル）のメタノールとの混合物をトリエチルア
ミン（１０．１ｇ、０．１０モル）とトリフルオロ酢酸
エチル（１７．８ｇ、０．１２５モル）で処理し、室温
で７２時間撹拌、メタノールで希釈、Ｄｏｗｅｘ５０×
８酸性樹脂で処理した。反応混合物を１０分間撹拌して
から濾過した。瀘液を真空下に濃縮して淡黄色の固体を
得、これを１，２-ジクロロエタンから再結晶し、白色
針状の題記生成物１０．５ｇ（４２％収率）融点：１１
５-１５７℃を得た。
【００４９】実施例４ ２-ｐ-クロロフェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）-
グリシンの製造
グリシンの製造
【００５０】
【化３０】
【００５１】２-（ｐ-クロロフェニル）グリシン（３
７．１ｇ、０．２モル）のメタノールとの混合物をトリ
エチルアミン（２０．２ｇ、０．２モル）で処理し、１
０分間撹拌、トリフルオロ酢酸エチル（３５．５ｇ、
０．２５モル）を滴下、４日間撹拌、メタノールで希
釈、そしてＤｏｗｅｘ５０×８-１００イオン交換樹脂
で処理した。反応混合物を１０分間撹拌、そして濾過し
た。フィルターケーキはメタノールで洗浄した。瀘液を
併せ、真空下に濃縮して黄色固体を得、これを１，２-
ジクロロエタンから再結晶し、白色結晶の題記化合物２
６．４ｇ（４６．８％収率）、融点：１７０-１７２℃
を得た。
７．１ｇ、０．２モル）のメタノールとの混合物をトリ
エチルアミン（２０．２ｇ、０．２モル）で処理し、１
０分間撹拌、トリフルオロ酢酸エチル（３５．５ｇ、
０．２５モル）を滴下、４日間撹拌、メタノールで希
釈、そしてＤｏｗｅｘ５０×８-１００イオン交換樹脂
で処理した。反応混合物を１０分間撹拌、そして濾過し
た。フィルターケーキはメタノールで洗浄した。瀘液を
併せ、真空下に濃縮して黄色固体を得、これを１，２-
ジクロロエタンから再結晶し、白色結晶の題記化合物２
６．４ｇ（４６．８％収率）、融点：１７０-１７２℃
を得た。
【００５２】実施例５ ２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）ザルコシン
の製造
の製造
【００５３】
【化３１】
【００５４】２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチ
ル）グリシン（２．５ｇ、０．０１モル）とヨードメタ
ン（１１．３５ｇ、０．０８モル）とテトラヒドロフラ
ンとの混合物をナトリウムハイドライドの鉱物油中の６
０％分散物（１．２ｇ、０．０３モルＮａＨ）で少しず
つ処理し、還流温度で１７時間加熱、室温に冷却、酢酸
エチルで希釈、次いで１ｍｌの水を添加、そして真空下
に濃縮して湿潤状態の黄色固体残渣を得た。残渣をエー
テル-水の混合物に分散した。エーテル層を重炭酸ナト
リウム溶液で洗浄した。水槽を併せ、１０％ＨＣｌで酸
性化し、酢酸エチルで抽出した。続いて酢酸エチルを
水、チオ硫酸ナトリウム溶液、飽和塩化ナトリウム溶液
で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に濃縮して
淡黄色の固体を得、それをメチルシクロヘキサンから再
結晶して白色結晶の題記化合物０．５ｇ（１９．１％収
率）融点：１２４-１２６℃を得た。
ル）グリシン（２．５ｇ、０．０１モル）とヨードメタ
ン（１１．３５ｇ、０．０８モル）とテトラヒドロフラ
ンとの混合物をナトリウムハイドライドの鉱物油中の６
０％分散物（１．２ｇ、０．０３モルＮａＨ）で少しず
つ処理し、還流温度で１７時間加熱、室温に冷却、酢酸
エチルで希釈、次いで１ｍｌの水を添加、そして真空下
に濃縮して湿潤状態の黄色固体残渣を得た。残渣をエー
テル-水の混合物に分散した。エーテル層を重炭酸ナト
リウム溶液で洗浄した。水槽を併せ、１０％ＨＣｌで酸
性化し、酢酸エチルで抽出した。続いて酢酸エチルを
水、チオ硫酸ナトリウム溶液、飽和塩化ナトリウム溶液
で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に濃縮して
淡黄色の固体を得、それをメチルシクロヘキサンから再
結晶して白色結晶の題記化合物０．５ｇ（１９．１％収
率）融点：１２４-１２６℃を得た。
【００５５】実施例６ ２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオ
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００５６】
【化３２】
【００５７】２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフル
オロメチル）ザルコシン（７．４ｇ、０．０２モル）の
アセトニトリル溶液を、無水酢酸（５．１ｇ、０．０５
モル）、アクリロニトリル（１．６ｇ、０．０３モル）
とトリエチルアミン１０滴とで処理し、還流温度で５１
／２時間加熱、冷却、そして真空下に濃縮して赤色油状
残渣を得た。得られた残渣を、ヘキサン-酢酸エチル
９：１混合物を、次いで塩化メチレンと酢酸エチルとの
混合物を用いてシリカゲルを通過させて濾過した。瀘液
を真空下に濃縮して赤色固体状の題記生成物６．１ｇ
（８１％収率）を得た。同化合物はＮＭＲと質量分光分
析で同定した。固体の一部を塩化メチレンから再結晶し
て淡黄色の針状物、融点：１５８-１６０℃を得た。
オロメチル）ザルコシン（７．４ｇ、０．０２モル）の
アセトニトリル溶液を、無水酢酸（５．１ｇ、０．０５
モル）、アクリロニトリル（１．６ｇ、０．０３モル）
とトリエチルアミン１０滴とで処理し、還流温度で５１
／２時間加熱、冷却、そして真空下に濃縮して赤色油状
残渣を得た。得られた残渣を、ヘキサン-酢酸エチル
９：１混合物を、次いで塩化メチレンと酢酸エチルとの
混合物を用いてシリカゲルを通過させて濾過した。瀘液
を真空下に濃縮して赤色固体状の題記生成物６．１ｇ
（８１％収率）を得た。同化合物はＮＭＲと質量分光分
析で同定した。固体の一部を塩化メチレンから再結晶し
て淡黄色の針状物、融点：１５８-１６０℃を得た。
【００５８】実施例７ ２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）
-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００５９】
【化３３】
【００６０】実施例６に記載したのと実質的に同じ方法
によって、ただ出発物質を２-（ｐ-クロロフェニル）-
Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンに代えて、淡黄
色固体の題記生成物、融点：１５８-１６０℃を得た。
によって、ただ出発物質を２-（ｐ-クロロフェニル）-
Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンに代えて、淡黄
色固体の題記生成物、融点：１５８-１６０℃を得た。
【００６１】実施例８ ４-クロロ-１-クロロメチル-２-（ｐ-クロロフェニル）
-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリ
ルの製造
-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリ
ルの製造
【００６２】
【化３４】
【００６３】２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８５ｇ、０．０１モル）をｏ-ジクロロベンゼ
ンに溶解した溶液に塩素（２．８５ｇ、０．０１モル）
を添加し、得られた溶液を室温で１時間撹拌、２時間以
上の時間をかけてゆっくりと９０℃に加熱、５０℃に冷
却、更に塩素（０．８ｇ、０．１１モル）で処理、１１
０℃で２４時間加熱、室温に冷却、更に塩素と同時に少
量の過酸化ベンゾイルも添加して処理、そして１１０℃
で４時間又はクロマトグラフィ分析によって反応が完了
するまで加熱した。得られた溶液を冷却、メタ重亜硫酸
ナトリウムで洗浄、真空下に濃縮、得られた残渣にヘプ
タンを添加して結晶化させ、白色固体状の題記生成物、
融点：１０７ないし１０８℃を得た。
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８５ｇ、０．０１モル）をｏ-ジクロロベンゼ
ンに溶解した溶液に塩素（２．８５ｇ、０．０１モル）
を添加し、得られた溶液を室温で１時間撹拌、２時間以
上の時間をかけてゆっくりと９０℃に加熱、５０℃に冷
却、更に塩素（０．８ｇ、０．１１モル）で処理、１１
０℃で２４時間加熱、室温に冷却、更に塩素と同時に少
量の過酸化ベンゾイルも添加して処理、そして１１０℃
で４時間又はクロマトグラフィ分析によって反応が完了
するまで加熱した。得られた溶液を冷却、メタ重亜硫酸
ナトリウムで洗浄、真空下に濃縮、得られた残渣にヘプ
タンを添加して結晶化させ、白色固体状の題記生成物、
融点：１０７ないし１０８℃を得た。
【００６４】実施例９ ４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（エトキシメ
チル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
チル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
【００６５】
【化３５】
【００６６】４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-（ｐ-
クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）を
テトラヒドロフランに溶解した溶液を、変成エタノール
中２１ｗｔ／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液
（３．６ｍｌ、０．００９６モル）で処理し、還流温度
で１時間加熱、冷却、そして得られた反応混合物を水中
に注いだ。生じた沈殿を濾過し、乾燥、イソプロパノー
ルから再結晶して白色固体状の題記生成物１．６ｇ（６
０％収率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）を
テトラヒドロフランに溶解した溶液を、変成エタノール
中２１ｗｔ／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液
（３．６ｍｌ、０．００９６モル）で処理し、還流温度
で１時間加熱、冷却、そして得られた反応混合物を水中
に注いだ。生じた沈殿を濾過し、乾燥、イソプロパノー
ルから再結晶して白色固体状の題記生成物１．６ｇ（６
０％収率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
【００６７】実施例１０ ２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオ
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００６８】
【化３６】
【００６９】２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液
を、臭素（１．７６ｇ、０．０１１モル）のクロロベン
ゼン溶液で処理、そして１００℃で４ないし５時間（Ｈ
ＰＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱した。得られた
反応混合物は室温に冷却し、水で希釈、そして酢酸エチ
ルで抽出した。有機抽出層を一緒に併せ、続いて水で洗
浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して淡黄色の固
体残渣を得た。得られた固体はヘプタン／酢酸エチルか
ら再結晶し、淡黄色結晶性の題記生成物２．４ｇ（８
４．２％収率）、融点：１２９．５-１３０℃を得た。
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液
を、臭素（１．７６ｇ、０．０１１モル）のクロロベン
ゼン溶液で処理、そして１００℃で４ないし５時間（Ｈ
ＰＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱した。得られた
反応混合物は室温に冷却し、水で希釈、そして酢酸エチ
ルで抽出した。有機抽出層を一緒に併せ、続いて水で洗
浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して淡黄色の固
体残渣を得た。得られた固体はヘプタン／酢酸エチルか
ら再結晶し、淡黄色結晶性の題記生成物２．４ｇ（８
４．２％収率）、融点：１２９．５-１３０℃を得た。
【００７０】実施例１１ ４-ブロモ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロール-３-カルボニトリ
ルの合成
（トリフルオロメチル）-２-ピロール-３-カルボニトリ
ルの合成
【００７１】
【化３７】
【００７２】２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液と臭
素（３．２ｇ、０．０１５モル）との混合物を還流温度
で２時間加熱、室温に冷却、更に臭素（３．２ｇ、０．
０１５モル）で処理、還流温度で６ないし７時間（ＨＰ
ＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱し、次いで室温に
冷却、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、そして真
空下に濃縮して残渣を得た。得られた残渣をヘプタンか
ら再結晶し、白色結晶性の題記生成物、融点：１３１-
１３１．５℃を得た。
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液と臭
素（３．２ｇ、０．０１５モル）との混合物を還流温度
で２時間加熱、室温に冷却、更に臭素（３．２ｇ、０．
０１５モル）で処理、還流温度で６ないし７時間（ＨＰ
ＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱し、次いで室温に
冷却、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、そして真
空下に濃縮して残渣を得た。得られた残渣をヘプタンか
ら再結晶し、白色結晶性の題記生成物、融点：１３１-
１３１．５℃を得た。
【００７３】実施例１２ ４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-（ｐ-クロロフェニ
ル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニ
トリルの合成
ル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニ
トリルの合成
【００７４】
【化３８】
【００７５】２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液
に、塩素（０．８ｇ、０．０１１モル）を添加、室温で
１時間撹拌、９０℃で２時間加熱、室温に冷却、更に塩
素（１．１ｇ、０．０１５モル）で処理、１１０℃で２
４時間加熱、室温に冷却してから、更に塩素（１．４
ｇ、０．０２モル）と触媒量の過酸化ベンゾイルで処
理、ＨＰＬＣ分析で反応が完結するまで１１０℃で加熱
した。反応混合物を室温に冷却、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に
濃縮して残渣を得た。同残渣をヘプタンから再結晶し、
白色結晶性固体の題記生成物、融点：１０７-１０８℃
を得た。
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液
に、塩素（０．８ｇ、０．０１１モル）を添加、室温で
１時間撹拌、９０℃で２時間加熱、室温に冷却、更に塩
素（１．１ｇ、０．０１５モル）で処理、１１０℃で２
４時間加熱、室温に冷却してから、更に塩素（１．４
ｇ、０．０２モル）と触媒量の過酸化ベンゾイルで処
理、ＨＰＬＣ分析で反応が完結するまで１１０℃で加熱
した。反応混合物を室温に冷却、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に
濃縮して残渣を得た。同残渣をヘプタンから再結晶し、
白色結晶性固体の題記生成物、融点：１０７-１０８℃
を得た。
【００７６】実施例１３ ４-ブロモ-１-（ブロロモメチル）-２-（ｐ-クロロフェ
ニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
ニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
【００７７】
【化３９】
【００７８】２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８５ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液を、
撹拌しながら１．１モル当量の臭素で室温で処理し、７
０℃で２時間加熱、室温に冷却してから更に１．５モル
当量の臭素で処理、還流温度で６ないし１２時間加熱し
てから室温に冷却、更に１．５モル当量の臭素で処理し
てから７０℃で２ないし４日間、又はＨＰＬＣ分析で反
応が完了するまで光を照射し、次いで室温に冷却、そし
てメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を
真空下に濃縮して残渣を得、これをヘプタンから再結晶
して白色結晶性の題記生成物、融点：１３１．０-１３
１．５℃を得た。
（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリ
ル（２．８５ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液を、
撹拌しながら１．１モル当量の臭素で室温で処理し、７
０℃で２時間加熱、室温に冷却してから更に１．５モル
当量の臭素で処理、還流温度で６ないし１２時間加熱し
てから室温に冷却、更に１．５モル当量の臭素で処理し
てから７０℃で２ないし４日間、又はＨＰＬＣ分析で反
応が完了するまで光を照射し、次いで室温に冷却、そし
てメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を
真空下に濃縮して残渣を得、これをヘプタンから再結晶
して白色結晶性の題記生成物、融点：１３１．０-１３
１．５℃を得た。
【００７９】実施例１４ ４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（エトキシメ
チル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
チル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
【００８０】
【化４０】
【００８１】４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-
（クロロメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）の
テトラヒドロフラン溶液を、変成エタノール中２１ｗｔ
／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液（３．６ｍ
ｌ、０．００９６モル）で処理、室温で１時間撹拌、更
にナトリウムエトキシド溶液を２ないし３滴加えて還流
温度で１時間加熱、冷却してから水に注ぎ込んだ。得ら
れた沈殿を濾過、乾燥してからイソプロパノールから再
結晶し、白色固体の題記生成物１．６ｇ（６０％収
率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
（クロロメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）の
テトラヒドロフラン溶液を、変成エタノール中２１ｗｔ
／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液（３．６ｍ
ｌ、０．００９６モル）で処理、室温で１時間撹拌、更
にナトリウムエトキシド溶液を２ないし３滴加えて還流
温度で１時間加熱、冷却してから水に注ぎ込んだ。得ら
れた沈殿を濾過、乾燥してからイソプロパノールから再
結晶し、白色固体の題記生成物１．６ｇ（６０％収
率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
【００８２】実施例１５ ４-ブロモ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェ
ニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
ニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボ
ニトリルの合成
【００８３】
【化４１】
【００８４】４-ブロモ-１-（ブロモメチル）-２-（ｐ-
クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（４．４２ｇ、０．０１モル）のテ
トラヒドロフラン溶液を、エタノール中２１ｗｔ／ｗｔ
％濃度のナトリウムエトキシド溶液（０．７１５ｇ、
０．０１１モル）で処理、８０℃で１５ないし２０分間
加熱、室温に冷却してから水とエーテルで希釈した。有
機相はＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して固体残渣
を得、これをヘプタンから再結晶して白色固体状の題記
生成物３．４５ｇ（８５％収率）、融点：９１-９２℃
を得た。
クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール
-３-カルボニトリル（４．４２ｇ、０．０１モル）のテ
トラヒドロフラン溶液を、エタノール中２１ｗｔ／ｗｔ
％濃度のナトリウムエトキシド溶液（０．７１５ｇ、
０．０１１モル）で処理、８０℃で１５ないし２０分間
加熱、室温に冷却してから水とエーテルで希釈した。有
機相はＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して固体残渣
を得、これをヘプタンから再結晶して白色固体状の題記
生成物３．４５ｇ（８５％収率）、融点：９１-９２℃
を得た。
【００８５】実施例１６ 殺虫剤及び殺ダニ剤の評価 試験は全て工業材料を使用して実施した。ここで報告さ
れている濃度は全て活性成分の濃度である。試験は全部
温度を２７℃に維持した。
れている濃度は全て活性成分の濃度である。試験は全部
温度を２７℃に維持した。
【００８６】スポドプテラエリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔ
ｅｒａ ｅｒｉｄａｎｉａ）第３齢の南部アワヨトウ
（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ ａｒｍｙｗｏｒｍ）の幼虫 ７ないし８ｃｍの長さに伸びたシーバアオイマメ（Ｓｉ
ｅｖａ ｌｉｍａ ｂｅａｎ）の葉を試験懸濁液に撹拌
しながら３秒間浸し、覆いの中において乾燥した。次い
で得られた葉を、その底に濡れた濾紙が敷いてあり、１
０匹の第３齢幼虫が入っている、１００×１０ｍｍの時
計皿に置いた。同時計皿は５日間維持し、その間死亡数
又は死亡率、餌摂取の減少、あるいは正常な脱皮に対す
る悪影響を観察した。スポドプテラエリダニア（Ｓｐｏ
ｄｏｐｔｅｒａ ｅｒｉｄａｎｉａ）７日間の残留効果 上記試験で処理したシーバアオイマメを温室中高強度の
ランプを７日間照射した。これらのランプはニュージャ
ージー州６月の明るい太陽光２日分の効果があり、１日
１４時間照射した。７日後、葉を試料として取り出し、
前と同様に評価した。
ｅｒａ ｅｒｉｄａｎｉａ）第３齢の南部アワヨトウ
（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ ａｒｍｙｗｏｒｍ）の幼虫 ７ないし８ｃｍの長さに伸びたシーバアオイマメ（Ｓｉ
ｅｖａ ｌｉｍａ ｂｅａｎ）の葉を試験懸濁液に撹拌
しながら３秒間浸し、覆いの中において乾燥した。次い
で得られた葉を、その底に濡れた濾紙が敷いてあり、１
０匹の第３齢幼虫が入っている、１００×１０ｍｍの時
計皿に置いた。同時計皿は５日間維持し、その間死亡数
又は死亡率、餌摂取の減少、あるいは正常な脱皮に対す
る悪影響を観察した。スポドプテラエリダニア（Ｓｐｏ
ｄｏｐｔｅｒａ ｅｒｉｄａｎｉａ）７日間の残留効果 上記試験で処理したシーバアオイマメを温室中高強度の
ランプを７日間照射した。これらのランプはニュージャ
ージー州６月の明るい太陽光２日分の効果があり、１日
１４時間照射した。７日後、葉を試料として取り出し、
前と同様に評価した。
【００８７】テトラニクスウルティカエ（Ｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）（Ｐ-耐性種）ナミハダ
ニ 第１葉を７ないし８ｃｍに伸ばしたシーバアオイマメを
選び、ポットに１本づつ植えて、それにナミハダニを寄
生させ、葉１枚当たり約１００匹のダニを取り付かせ
た。ナミハダニの寄生したシーバアオイマメを試験配合
液に撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥し
た。えられたシーバアオイマメを２日間維持し、その間
第１葉を用いて死んだ成虫の数を求めた。第２葉は更に
５日間植物に着けて置き卵及び／又は新しく所化した若
虫（ｎｙｍｐｈ）の死亡状況を観察した。
ｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）（Ｐ-耐性種）ナミハダ
ニ 第１葉を７ないし８ｃｍに伸ばしたシーバアオイマメを
選び、ポットに１本づつ植えて、それにナミハダニを寄
生させ、葉１枚当たり約１００匹のダニを取り付かせ
た。ナミハダニの寄生したシーバアオイマメを試験配合
液に撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥し
た。えられたシーバアオイマメを２日間維持し、その間
第１葉を用いて死んだ成虫の数を求めた。第２葉は更に
５日間植物に着けて置き卵及び／又は新しく所化した若
虫（ｎｙｍｐｈ）の死亡状況を観察した。
【００８８】ジアブロティックウンデシムプンクタタホ
ワルジ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃ
ｔａｔａｈｏｗａｒｄｉ）第３齢南部コーンハムシ（ｓ
ｏｕｔｈｅｒｎ ｃｏｒｎ ｒｏｏｔｗｏｒｍ）の幼虫 微粒子のタルク１ｃｃを容量３０ｍｌのガラス製ねじぶ
た付き広口瓶に入れた。適当なアセトン懸濁液１ｍｌを
ピペットでタルクに加え、瓶毎の活性成分の量を１．２
５及び０．２５ｍｇになるようにした。瓶は穏やかに空
気が流れる場所に置いてアセトンを蒸発させた。乾燥タ
ルクをほぐし、それから瓶に昆虫の食糧として１ｃｃの
きびの種を入れ、そして２５ｍｌの濡れた土をそれぞれ
加えた。瓶に蓋をし、内容物をＶｏｒｔｅｘミキサーで
良く撹拌した。続いて１０匹の第３齢のハムシの幼虫を
それぞれの瓶に入れ、瓶は緩く蓋をして幼虫の為に空気
が交換できるようにした。この状態を６日間保持してか
ら幼虫の死亡数を数えた。居なくなった幼虫は、彼らが
死亡すると急速に分解して発見できなくなるので死んだ
ものと見なした。この試験で使用した濃度はそれぞれ約
５０及び１０ｋｇ／ｈａに相当する。
ワルジ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃ
ｔａｔａｈｏｗａｒｄｉ）第３齢南部コーンハムシ（ｓ
ｏｕｔｈｅｒｎ ｃｏｒｎ ｒｏｏｔｗｏｒｍ）の幼虫 微粒子のタルク１ｃｃを容量３０ｍｌのガラス製ねじぶ
た付き広口瓶に入れた。適当なアセトン懸濁液１ｍｌを
ピペットでタルクに加え、瓶毎の活性成分の量を１．２
５及び０．２５ｍｇになるようにした。瓶は穏やかに空
気が流れる場所に置いてアセトンを蒸発させた。乾燥タ
ルクをほぐし、それから瓶に昆虫の食糧として１ｃｃの
きびの種を入れ、そして２５ｍｌの濡れた土をそれぞれ
加えた。瓶に蓋をし、内容物をＶｏｒｔｅｘミキサーで
良く撹拌した。続いて１０匹の第３齢のハムシの幼虫を
それぞれの瓶に入れ、瓶は緩く蓋をして幼虫の為に空気
が交換できるようにした。この状態を６日間保持してか
ら幼虫の死亡数を数えた。居なくなった幼虫は、彼らが
死亡すると急速に分解して発見できなくなるので死んだ
ものと見なした。この試験で使用した濃度はそれぞれ約
５０及び１０ｋｇ／ｈａに相当する。
【００８９】アフィスファバエ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａ
ｅ）成長段階が色々のマメアブラムシ（ｂｅａｎ ａｐ
ｈｉｄ） 背の高さが約５ｃｍのキンレンカ（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕ
ｍ ｓｐ）を１本が入っているポットに、試験の前日約
１００ないし２００匹のアブラムシを取り付かせた。そ
れぞれのポットに試験配合液を、覆いの中、１分間に４
回転する回転板を２回転させる間に、＃１５４ＤｅＶｉ
ｌｂｉｓｓ噴霧器で散布した。散布ノズルの先端はキン
レンカから約１５ｃｍ離し、散布はキンレンカ及びアブ
ラムシが完全に配合液で覆われるように行った。散布処
理したポットは横にし、エナメルで白く塗装したトレー
の上に２日間置き、そしてアブラムシの死亡率を評価し
た。
ｅ）成長段階が色々のマメアブラムシ（ｂｅａｎ ａｐ
ｈｉｄ） 背の高さが約５ｃｍのキンレンカ（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕ
ｍ ｓｐ）を１本が入っているポットに、試験の前日約
１００ないし２００匹のアブラムシを取り付かせた。そ
れぞれのポットに試験配合液を、覆いの中、１分間に４
回転する回転板を２回転させる間に、＃１５４ＤｅＶｉ
ｌｂｉｓｓ噴霧器で散布した。散布ノズルの先端はキン
レンカから約１５ｃｍ離し、散布はキンレンカ及びアブ
ラムシが完全に配合液で覆われるように行った。散布処
理したポットは横にし、エナメルで白く塗装したトレー
の上に２日間置き、そしてアブラムシの死亡率を評価し
た。
【００９０】エンポアスカアブルプタ（Ｅｍｐｏａｓｃ
ａ ａｂｒｕｐｔａ）成虫、西部ジャガイモヨコバイ シーバアオイマメの長さが約５ｃｍの葉を試験配合液
に、撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥し
た。得られた葉を濡れた濾紙がその底に置いてある１０
０ｘ１０ｍｍの時計皿に置いた。約１０匹のジャガイモ
ヨコバイをそれぞれの時計皿に入れ、３日間の後死亡数
を数えた。
ａ ａｂｒｕｐｔａ）成虫、西部ジャガイモヨコバイ シーバアオイマメの長さが約５ｃｍの葉を試験配合液
に、撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥し
た。得られた葉を濡れた濾紙がその底に置いてある１０
０ｘ１０ｍｍの時計皿に置いた。約１０匹のジャガイモ
ヨコバイをそれぞれの時計皿に入れ、３日間の後死亡数
を数えた。
【００９１】ヘリオシスヴィレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈ
ｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）第３齢タバコガ幼虫 綿の木の子葉を試験配合液に浸し、覆いの中で乾燥し
た。乾燥した時点でそれぞれ葉を４分割し、その１０片
を、それぞれ長さが５ないし７ｍｍの濡れた歯科用ガー
ゼが入っている容量３０ｍｌのプラスチック製医療カッ
プに入れた。第３齢幼虫１匹を各カップに入れ、カップ
にカードボード製の蓋をした。この状態を３日間維持
し、その後幼虫の死亡数及び食物摂取状態の低下を観察
した。
ｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）第３齢タバコガ幼虫 綿の木の子葉を試験配合液に浸し、覆いの中で乾燥し
た。乾燥した時点でそれぞれ葉を４分割し、その１０片
を、それぞれ長さが５ないし７ｍｍの濡れた歯科用ガー
ゼが入っている容量３０ｍｌのプラスチック製医療カッ
プに入れた。第３齢幼虫１匹を各カップに入れ、カップ
にカードボード製の蓋をした。この状態を３日間維持
し、その後幼虫の死亡数及び食物摂取状態の低下を観察
した。
【００９２】ヘリオシスヴィレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈ
ｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）タバコガの卵 綿の木の長さが約６ないし７ｃｍの若い葉を試験懸濁液
に撹拌しながら３秒間浸した。卵をチーズクロース上に
集め、同クロースを１０ないし２０ｍｍの正方形に切断
した。それぞれには約５０ないし１００個の卵（６ない
し３０時間齢）がついている。卵のついた正方形のチー
ズクロースも試験懸濁液に浸し、浸漬した葉の上に置い
た。両者を一緒にして乾燥し、カップ（容量２４０ｍ
ｌ、高さ６ｃｍ、頭部直径９．５ｃｍ、底部直径８ｃ
ｍ）に入れ、その中へ長さ５ｃｍの濡れた歯科用ガーゼ
を置いた。カップの上に透明なプラスチック製の蓋を置
き、そのまま３日間維持してから死亡数を数えた。
ｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）タバコガの卵 綿の木の長さが約６ないし７ｃｍの若い葉を試験懸濁液
に撹拌しながら３秒間浸した。卵をチーズクロース上に
集め、同クロースを１０ないし２０ｍｍの正方形に切断
した。それぞれには約５０ないし１００個の卵（６ない
し３０時間齢）がついている。卵のついた正方形のチー
ズクロースも試験懸濁液に浸し、浸漬した葉の上に置い
た。両者を一緒にして乾燥し、カップ（容量２４０ｍ
ｌ、高さ６ｃｍ、頭部直径９．５ｃｍ、底部直径８ｃ
ｍ）に入れ、その中へ長さ５ｃｍの濡れた歯科用ガーゼ
を置いた。カップの上に透明なプラスチック製の蓋を置
き、そのまま３日間維持してから死亡数を数えた。
【００９３】ブラッテラゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌ
ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成
虫、餌試験 ０．１％濃度の餌を、試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃
度のアセトン溶液１ｍｌをピペットで取り、容量３０ｍ
ｌの広口瓶中の１グラムのコーンンミールに加えて作っ
た。得られた餌は、瓶中にゆっくりと空気を流して乾燥
した。得られた餌を、容量１パイントの広口Ｍａｓｏｎ
ジャーに入れ、その中に雄ゴキブリの成虫１０匹を入れ
た。網状の蓋をジャーにし、１０％蜂蜜に浸した綿の小
片を網状蓋の最上部に置いた。三日後に死亡数を数え
た。
ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成
虫、餌試験 ０．１％濃度の餌を、試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃
度のアセトン溶液１ｍｌをピペットで取り、容量３０ｍ
ｌの広口瓶中の１グラムのコーンンミールに加えて作っ
た。得られた餌は、瓶中にゆっくりと空気を流して乾燥
した。得られた餌を、容量１パイントの広口Ｍａｓｏｎ
ジャーに入れ、その中に雄ゴキブリの成虫１０匹を入れ
た。網状の蓋をジャーにし、１０％蜂蜜に浸した綿の小
片を網状蓋の最上部に置いた。三日後に死亡数を数え
た。
【００９４】ブラッテラゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌ
ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成
虫、残留試験 試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｍ
ｌをピペットで取り、１５０×１５ｍｍの時計皿の底部
にゆっくりと注ぎできるだけ均一に覆われるようにし
た。析出物が乾燥してから１０匹の成虫ゴキブリを各時
計皿に入れ、蓋をした。３日後に死亡数を数えた。
ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成
虫、残留試験 試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｍ
ｌをピペットで取り、１５０×１５ｍｍの時計皿の底部
にゆっくりと注ぎできるだけ均一に覆われるようにし
た。析出物が乾燥してから１０匹の成虫ゴキブリを各時
計皿に入れ、蓋をした。３日後に死亡数を数えた。
【００９５】 等級尺度： ０＝効果無し ５＝５６ないし６５％死亡 １＝１０ないし２５％死亡 ６＝６６ないし７５％死亡 ２＝２６ないし３５％死亡 ７＝７６ないし８５％死亡 ３＝３６ないし４５％死亡 ８＝８６ないし９９％死亡 ４＝４６ないし５５％死亡 ９＝１００％死亡 Ｒ-餌の摂取減少 上記評価の為に得たデータは表１に報告してある。
【００９６】
【表１】
【００９７】本発明の主なる特徴及び態様は下記のよう
である。
である。
【００９８】１．下記構造式
【００９９】
【化４２】
【０１００】式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであ
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒に
なってＭＲが下記の原子団
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒に
なってＭＲが下記の原子団
【０１０１】
【化４３】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成することができるここでＺはＳ（Ｏ）ｎ
又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ
又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-
Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素
又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ
４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は水素又はＣ１-
Ｃ４-アルキルであり、そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキ
ル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、ｎ
は０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物。
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成することができるここでＺはＳ（Ｏ）ｎ
又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ
又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-
Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素
又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ
４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は水素又はＣ１-
Ｃ４-アルキルであり、そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキ
ル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、ｎ
は０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物。
【０１０２】２．２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル
-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニ
トリル及び２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオ
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルからなる群
から選ばれる第１項記載の化合物。
-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニ
トリル及び２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオ
ロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルからなる群
から選ばれる第１項記載の化合物。
【０１０３】３．下記構造式
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであ
り、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそ
れぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-
アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アル
キルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２Ｃ
Ｏ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する
位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子
と一緒になってＭＲが下記の原子団
り、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそ
れぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-
アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アル
キルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２Ｃ
Ｏ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する
位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子
と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１０６】
【化４５】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲ
の少なくとも１個は水素以外でなければならず、ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ
２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-ア
ルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であ
り、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は
水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は
水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてｎは０、１
又は２の整数である、を特徴とする化合物。
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲ
の少なくとも１個は水素以外でなければならず、ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ
２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-ア
ルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であ
り、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は
水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は
水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてｎは０、１
又は２の整数である、を特徴とする化合物。
【０１０７】４．２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリ
フルオロアセチル）-ザルコシン及び２-（ｐ-クロロフ
ェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンからな
る群から選ばれる第３項記載の化合物。
フルオロアセチル）-ザルコシン及び２-（ｐ-クロロフ
ェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンからな
る群から選ばれる第３項記載の化合物。
【０１０８】５．構造式Ｉ
【０１０９】
【化４６】
【０１１０】式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであ
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子が一緒に
なってＭＲが下記の原子団
り、ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、Ｌは水素
又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立
に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキ
シ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
フィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ
２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又は
ＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にあ
る時は、これら置換基に結合している炭素原子が一緒に
なってＭＲが下記の原子団
【０１１１】
【化４７】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、ここでＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであ
り、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３
であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコ
キシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ
４-アルキルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ
６-シクロアルキル又はフェニルであり、ｎは０、１又
は２の整数である、を特徴とする化合物の製造法におい
て、構造式ＩＩ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、ここでＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであ
り、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３
であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコ
キシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ
４-アルキルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ
６-シクロアルキル又はフェニルであり、ｎは０、１又
は２の整数である、を特徴とする化合物の製造法におい
て、構造式ＩＩ
【０１１２】
【化４８】
【０１１３】式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義
されるを有する化合物を、下記構造式
されるを有する化合物を、下記構造式
【０１１４】
【化４９】Ｈ２Ｃ＝ＣＨＷ 式中Ｗは上記と同様に定義されるを有するオレフィン約
１．０モル当量及び場合により触媒量の有機塩基と、酸
無水物と溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製
造法。
１．０モル当量及び場合により触媒量の有機塩基と、酸
無水物と溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製
造法。
【０１１５】６．構造式ＩＩ
【０１１６】
【化５０】
【０１１７】式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであ
り、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそ
れぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-
アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アル
キルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２Ｃ
Ｏ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する
位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子
と一緒になってＭＲが下記の原子団
り、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそ
れぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-
アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アル
キルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２Ｃ
Ｏ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する
位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子
と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１１８】
【化５１】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲ
の少なくとも１個は水素以外でなければならない、ここ
でＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨ
Ｆ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-
アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であ
り、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は
水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は
水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてｎは０、１
又は２の整数である、を特徴とする化合物の製造法にお
いて、下記構造
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲ
の少なくとも１個は水素以外でなければならない、ここ
でＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨ
Ｆ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ２はＣ１-Ｃ４-
アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であ
り、Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、Ｒ４は
水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、Ｒ５は
水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてｎは０、１
又は２の整数である、を特徴とする化合物の製造法にお
いて、下記構造
【０１１９】
【化５２】
【０１２０】式中Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義され
ているを有するアルデヒドを、下記構造
ているを有するアルデヒドを、下記構造
【０１２１】
【化５３】Ｈ２Ｎ-Ａ・ＨＣｌ 式中Ａは上記に記載したものと同じであるを有するアミ
ン塩酸塩少なくとも１モル当量とを、溶媒の存在下に反
応させて中間体を形成し、該中間体溶液を、少なくとも
１モル当量のアルカリ金属シアン化合物を含む水溶液と
反応させてアミノニトリル中間体を形成し、該アミノニ
トリル中間体を適当な溶媒で反応混合物から抽出し、得
られたアミノニトリル中間体を酸無水物と有機塩基の存
在下に反応させてアミドニトリル中間体を形成し、該ア
ミドニトリルを鉱酸と水の存在下、随時高温で反応させ
てアミノ酸中間体を得、そして該中間体を三弗化酢酸無
水物と反応させて構造式ＩＩを有する希望の化合物を得
ることを特徴とする製造法。
ン塩酸塩少なくとも１モル当量とを、溶媒の存在下に反
応させて中間体を形成し、該中間体溶液を、少なくとも
１モル当量のアルカリ金属シアン化合物を含む水溶液と
反応させてアミノニトリル中間体を形成し、該アミノニ
トリル中間体を適当な溶媒で反応混合物から抽出し、得
られたアミノニトリル中間体を酸無水物と有機塩基の存
在下に反応させてアミドニトリル中間体を形成し、該ア
ミドニトリルを鉱酸と水の存在下、随時高温で反応させ
てアミノ酸中間体を得、そして該中間体を三弗化酢酸無
水物と反応させて構造式ＩＩを有する希望の化合物を得
ることを特徴とする製造法。
【０１２２】７．式ＩＶ
【０１２３】
【化５４】
【０１２４】式中Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、Ｗ
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、ＸはＢｒ、Ｃｌ
又はＩであり、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ
及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、
Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
ホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、
Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そし
てＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に
結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子
団
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、ＸはＢｒ、Ｃｌ
又はＩであり、Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ
及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、
Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスル
ホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、
Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そし
てＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に
結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子
団
【０１２５】
【化５５】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-
Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、Ｒ３は水
素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ４
はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮ
Ｒ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルで
あり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯで
あり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そし
てＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは０、１又は２の整
数である、を特徴とする化合物の製造法において、式Ｖ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-
Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、Ｒ３は水
素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、Ｒ４
はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮ
Ｒ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルで
あり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯで
あり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そし
てＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは０、１又は２の整
数である、を特徴とする化合物の製造法において、式Ｖ
【０１２６】
【化５６】
【０１２７】式中Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義
されるの化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、
ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在
下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を
少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応
させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール
中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカ
ル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハ
ロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして
該２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中
間体を少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-
アルコキシドと反応させて式Ｉの化合物を得ることから
なる製造法。
されるの化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、
ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在
下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を
少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応
させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体
を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール
中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカ
ル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハ
ロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして
該２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中
間体を少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-
アルコキシドと反応させて式Ｉの化合物を得ることから
なる製造法。
【０１２８】８．請求項５の方法によって製造された下
記構造式
記構造式
【０１２９】
【化５７】
【０１３０】式中Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、Ｗ
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、Ｌは水素又はハ
ロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に、水
素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニ
ル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、
又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置
にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一
緒になってＭＲが下記の原子団
はＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、Ｌは水素又はハ
ロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に、水
素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１
-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニ
ル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、
又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置
にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一
緒になってＭＲが下記の原子団
【０１３１】
【化５８】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ-を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-ア
ルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであ
り、Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３
であり、Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコ
キシ、又はＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ
４-アルキルであり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
又はＲ７ＣＯであり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、そしてＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは
０、１又は２の整数である、の生成物。
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ-を表す環を形成し、Ｒ２はＣ１-Ｃ６-ア
ルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであ
り、Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３
であり、Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコ
キシ、又はＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ
４-アルキルであり、Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
又はＲ７ＣＯであり、Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキ
ルであり、そしてＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、ｎは
０、１又は２の整数である、の生成物。
【０１３２】９．４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-
（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピ
ロール-３-カルボニトリル、４-ブロモ-１-（ブロモメ
チル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロ
メチル）ピロール-３-カルボニトリル及び４-クロロ-１
-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-
（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルか
らなる群から選ばれる化合物。
（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピ
ロール-３-カルボニトリル、４-ブロモ-１-（ブロモメ
チル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロ
メチル）ピロール-３-カルボニトリル及び４-クロロ-１
-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-
（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルか
らなる群から選ばれる化合物。
【０１３３】１０．殺虫剤として、殺線虫剤として、あ
るいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エト
キシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフ
ルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを植物の茎
葉部、あるいは同植物が成育している土壌又は水に適用
することを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダ
ニの襲撃から保護する法。
るいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エト
キシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフ
ルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを植物の茎
葉部、あるいは同植物が成育している土壌又は水に適用
することを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダ
ニの襲撃から保護する法。
【０１３４】１１．殺虫剤として、殺線虫剤として、あ
るいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エト
キシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフ
ルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを該昆虫、
該線虫及びダニ、それらの繁殖地、食物、又は生息地と
接触させることを特徴とする昆虫、線虫又はダニの防除
法。
るいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エト
キシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフ
ルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを該昆虫、
該線虫及びダニ、それらの繁殖地、食物、又は生息地と
接触させることを特徴とする昆虫、線虫又はダニの防除
法。
【０１３５】１２．殺虫剤として、殺線虫剤として、あ
るいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリ
ル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤で
あることを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダ
ニの襲撃から保護する組成物。
るいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリ
ル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤で
あることを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダ
ニの襲撃から保護する組成物。
【０１３６】１３．殺虫剤として、殺線虫剤として、あ
るいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリ
ル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤で
あることを特徴とする昆虫、線虫及びダニ防除用組成
物。
るいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリ
ル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤で
あることを特徴とする昆虫、線虫及びダニ防除用組成
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・フランシス・デーナー・ジユニ ア アメリカ合衆国ニュージヤージイ州08520 イーストウインザー・ウインザー−ペリン ビルロード733 (72)発明者 ジエリー・マイケル・バートン アメリカ合衆国ニュージヤージイ州08520 イーストウインザー・ダツチネツクロード 522 (72)発明者 デイビツド・ジヨージ・クーン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18940ニ ユータウン・エイドリアンプレイス２ Ｆターム(参考） 4C069 AB04 AC06 BA01 BB12 BC01 BD09 4H006 AA01 AA02 AC46 AC52 AC53 BJ50 BM10 BM30 BM71 BS10 BV22 4H011 AC01 AC02 AC04 BB09 DA02 DA15 DD03 DD05
Claims (5)
- 【請求項１】 下記構造式 【化１】 式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、 Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞ
れ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アル
コキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
スルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、
ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、
又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置
にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一
緒になってＭＲが下記の原子団 【化２】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-
ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成することができるここでＺはＳ(Ｏ)ｎ又
はＯであり、 Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であ
り、 Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ３Ｒ４であり、 Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、 Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてＲ６
はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又は
フェニルであり、 ｎは０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物。 - 【請求項２】 下記構造式 【化３】 式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞ
れ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-アル
コキシ 、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アルキ
ルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ ３-アルキルスルホニル、Ｃ
Ｎ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ ２Ｃ
Ｏ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する
位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子
と一緒になってＭＲが下記の原子団 【化４】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-
ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、 但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲの少なくとも１個は
水素以外でなければならず、 ここでＺはＳ(Ｏ)ｎ又はＯであり、 Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であ
り、 Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ３Ｒ４であり、 Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、 Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてｎは
０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物。 - 【請求項３】 構造式Ｉ 【化５】 式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、 Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞ
れ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アル
コキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
スルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、
ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、
又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置
にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一
緒になってＭＲが下記の原子団 【化６】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-
ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、 ここでＺはＳ(Ｏ)ｎ又はＯであり、 Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であ
り、 Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ３Ｒ４であり、 Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、 Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてＲ６
はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又は
フェニルであり、 ｎは０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物の
製造法において、構造式II 【化７】 式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されるを有す
る化合物を、下記構造式 【化８】Ｈ２Ｃ＝ＣＨＷ 式中Ｗは上記と同様に定義されるを有するオレフィン約
１．０モル当量及び場合により触媒量の有機塩基と、酸
無水物と溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製
造法。 - 【請求項４】 請求項３に記載の製造方法において、構
造式II 【化９】 式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されているで
表される化合物を、下記構造 【化１０】 式中Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されているを有す
るアルデヒドと、下記構造 【化１１】Ｈ２Ｎ-Ａ・ＨＣｌ 式中Ａは上記に記載したものと同じであるを有するアミ
ン塩酸塩少なくとも１モル当量とを、溶媒の存在下に反
応させて中間体を形成し、該中間体溶液を、少なくとも
１モル当量のアルカリ金属シアン化合物を含む水溶液と
反応させてアミノニトリル中間体を形成し、該アミノニ
トリル中間体を適当な溶媒で反応混合物から抽出し、得
られたアミノニトリル中間体を酸無水物と有機塩基の存
在下に反応させてアミドニトリル中間体を形成し、該ア
ミドニトリルを鉱酸と水の存在下、随時高温で反応させ
てアミノ酸中間体を得、そして該中間体を三弗化酢酸無
水物と反応させて構造式IIを有する希望の化合物を得る
ことを特徴とする請求項３に記載の製造法。 - 【請求項５】 式IV 【化１２】 式中Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、 ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、 ＸはＢｒ、Ｃｌ又はＩであり、 Ｌは水素又はハロゲンであり、そしてＭ及びＲはそれぞ
れ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アル
コキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキル
スルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、
ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、
Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣
接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭
素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団 【化１３】-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝Ｃ
Ｈ-ＣＨ＝ＣＨ- を表す環を形成し、 Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル
又はフェニルであり、 Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であ
り、 Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又
はＮＲ５Ｒ６であり、 Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、 Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯであり、 Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そしてＺは
Ｓ(Ｏ)ｎ又はＯであり、 ｎは０、１又は２の整数である、を特徴とする化合物の
製造法において、式V 【化１４】 式中Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されるの化合
物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、ここでＸ２は
Ｂｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在下に反応させ
て２-アリール-１-メチルピロール中間体を形成し、該
２-アリール-１-メチルピロール中間体を少なくとも更
に少なくとも１モル当量の該ハロゲンと反応させて２-
アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を形成し、
該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を更
に少なくとも１モル当量の該ハロゲンとラジカル反応開
始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハロ-１-
（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして該２-
アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を
少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコ
キシドと反応させて式Iの化合物を得ることからなる製
造法。
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