JPH0262867A - アラルキルアミノピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、殺虫剤及び殺ダニ剤として有用なアラルキル
アミノピリミジン誘導体に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）従来よ
り、アラルキルアミノピリミジン誘導体は、いくつか知
られている。例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティ　（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、）、−１旦
、２１８９（１９５８）には、４−ベンジルアミノ−６
−クロロピリミジン及び４−フルフリルアミノ−６−ク
ロロピリミジンが利尿剤中間体として開示されているが
、このものには、殺虫・殺ダニ効力は認められない、ま
た、特開昭５９−３６６６６号公報には、次の一般式で
示されるアミノピリミジン誘導体が開示されている。

（式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基又はハロゲン原
子を示すか、又はＲ，とＲ２は結合してトリメチレン基
又はテトラメチレン基を示し：Ｒ１は水素原子又は低級
アルキル基を示し：Ｘはアルキレン基を示し：Ｚは置換
もしくは非置換のフェニル基（該置換基はハロゲン。

低級アルキル及び低級アルコキシより選ばれた１又は２
個である。）、フリル基又はチエニル基を示す、） 上記公知化合物は、殺菌、殺虫、殺ダニ活性を有してお
り、例えば、コナガ、ナミハダニなどの農園芸上重要な
害虫及びキュウリうどん粉病、キュウリたんそ病、トマ
トリんもん病、トマト疫病、稲いもち病等農園芸上重大
な病害に対しても有効である。

しかしながら、これらの化合物の殺虫・殺ダニ剤として
の活性は充分なものではない。

本発明者等は、上記公知化合物よりも更に優れた殺虫・
殺ダニ・殺菌活性を有する化合物を得るために、鋭意検
討の結果、前記−数式においてＺがフェニル基の場合の
置換基を特定の置換基で置き換えることにより、殺虫・
殺ダニ活性が顕著に改良されることを見い出し、特願昭
６２−１０８８９９号として特許出願を行った。

しかしながら、その後の実験で該出願の明細書第５１頁
記載の化合物番号６４の化合物が他の誘導体に比し極め
て優れた効果を有していることが判明したが、該化合物
は前記出願明細書において物性値によりその創製が確認
されていない。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段及び作用）本発明は、 次式（■）： で示される化合物又はその酸付加塩を提供するものであ
る。

前記式（１）から理解されるように、本発明の化合物は
、アミノ基を有しており、容易に酸付加塩を形成し、そ
のような塩も、また本発明に包含される。

塩を形成する酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫
酸、リン酸のような無機酸、ギ酸、シュウ酸、フマル酸
、アジピン酸、ステアリン酸、才し不ン酸、アコニット
酸のようなカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸のような有機スルホ
ン酸等が挙げられる。

本発明の化合物には１個々の光学異性体及びラセミ化合
物もしくは混合物のいずれも含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は１例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

袈盗迭込 （ＩＩ　） （ＩＩＩ　） （Ｎ （式中、Ｘは脱離基を表す、） 前述のとおり、この反応はそれ自体公知であり、それ故
、脱離基Ｘについては何ら限定はなく、例えば、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子のようなハロゲン原子、メ
チルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチ
オ基等のアルキルチオ基、メタンスルホニルオキシ基、
エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基のようなハロゲンで置換されていてもよい
アルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアレーンス
ルホニルオキシ基並びに水酸基等が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応を行うため
、塩基の存在下に反応を行うことが好ましい０反応は通
常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式（ＩＩ　
）及び式（ＩＩＩ）・の化合物を加熱溶融して行うこと
もできる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に制
限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロル°ベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、
クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、
シクロヘキサンのような塩素化されたあるいはされてい
ない芳香族、脂肪族、脂環族の炭化水素類ニジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンのようなケトン類：メタノール
、エタノール、エチレングリコールのようなアルコール
類もしくはそれらの含水物；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドのよう
なアミド類；ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンのよ
うな有機塩基：及び上記溶媒の混合物等が挙げられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属
アルコキシド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加温
することが好ましい。

聚産抹１ （ＩＶ） （式中、Ｘは前記と同義である。） 水油は、中間体（Ｖ）を合成し、次いで化合物（ｖＢと
反応させる方法である０本法に用いる溶媒、塩基等は、
前記製造法Ａにおいて記載したものを適宜使用できる。

なお、前記製造法Ａ、Ｈにおいて、原料として用いる式
（ｌｌｒ）　、　　（ＩＶ）の化合物は、例えば、以下
に示すそれ自体公知の方法により製造される。

（■） （式中、Ｑは４−フルオロフェニル基又は水素原子であ
る。） 更に、化合物（ｎＢ及び（ｒＶ）は対応する酸アミドを
ホフマン分解することによっても製造することができる
。

前記の各方法によって得られる目的物（Ｉ）は、再結晶
、各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製す
ることができる。

酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸を導入
し、次いで溶媒を除去することにより容易に得ることが
できる。

本発明の化合物は、半翅目、例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、鱗翅目、例えば
、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、メ
イチュウ類、モンシロチョウ等、鞘翅目、例えば、ノウ
ムシ類、ハムシ類等のほか、ダニ目、例えば、ミカンハ
ダニ、ナミハダニ等の農園芸害虫に優れた効果を示す、
また、ハエ、力、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも極め
て有効であり、その他の貯穀害虫等にも有効である。

更に、本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチェウ、ネダニに対でも効力を有する。また、
本発明の化合物は農園芸用病害にも有効であり、例えば
、稲いもち病、大麦うどん粉病のほか、キュウリベと病
、トマト疫病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るものであ
る。

本発明の化合物を殺虫・殺ダニ・殺菌剤として適用する
には、本発明の化合物をそれ自体で用いてもよいが、通
常は普通の担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配
合して常法により、例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤
１粒剤、水又は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物に
調製されて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミニキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体、
ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジブチル等のエステル類、メタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる。また
、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン等
を用い、混合噴射することもできる。また、本則の動植
物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化、展着等の
性能の向上をはかるための界面活性剤、分散剤としては
１例えばアルコール硫酸エステル類、アルキルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリ
コールエーテル等が用いられる。更に、製剤の性状を改
善するために、補助剤として、例えばカルボキシメチル
セルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等
が用いられる。上記の担体、界面活性剤、分散剤及び補
助剤は、それぞれの目的に応じ、各々単独に、あるいは
組合わせて使用される。

本発明の化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳
剤では通常１ないし５０重量％、粉剤では通常０．３な
いし２５重量％、水和剤では通常１ないし９０重量％、
粒剤では通常０．５ないし５重量％、油剤では通常０．
５ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５
重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するか、又は直接施用するなどして
、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しつる。

（発明の実施例） 以下、実施例、製剤例及び試験例により本発明を更に詳
細に説明する。

４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン１．５ｇをト
ルエン３０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１．５ｇと
ｄＪ２−α−シクロプロピル−４−（４−フルオロフェ
ノキシ）ベンジルアミンｉ、８ｇを加え、攪拌下８時間
還流した。反応終了後、反応物を水洗し、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００、トルエン：酢酸エチル＝８：１溶出）により単離
し、無色粉状品である目的物１．９ｇを得た。

融点　５８．５〜６０℃ １五炭工 本発明の化合物５重量部、ベントナイト３５重量部、タ
ルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品名：花
王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ
２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水を添加し
混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

毀鼠且１ 本発明の化合物５０重量部、カオリン４８重量部及びネ
オペレックスパウダー（商品名−正正アトラス製）２重
量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

設旦盟旦 本発明の化合物２０重量部、キシレン７０重量部にトキ
サノン（商品名：三洋化成工業製）１０重量部を加え均
一に混合、溶解して乳剤を得た。

区狭叢上　　ハスモンヨトウに　する 本発明の化合物を製剤例１に準じて調剤し、界面活性剤
（０，０１％）を含む水で所定の濃度とした薬液中に、
大豆の葉を３０秒間浸漬し、プラスチックカップに入れ
た。風乾後、ハスモンヨトウ２令幼虫を１０頭放ち、蓋
をして、２５℃の定温室に放置し、２日後の生死虫数を
数え殺虫率を求めた。結果を第１表に示す。

第１表には殺虫率が１００％ものをＡ、９９−８０％の
ものをＢ、７９−６０％のものをＣ１６０％未満のもの
をＤとして表示した。

なお、対照として、特願昭６２−１０８８９９号明細書
第４７頁に化合物番号２４として記載されな次式： で示される化合物（以下「化合物Ａ」という）を用いた
。

第１表 区脹■ｌ　ツマグロヨコバイに　する効力訳本発明の化
合物を製剤例２に準じて調剤し、界面活性剤（０，０１
％）を含む水で所定の濃度とした薬液中に、イネ稚苗を
３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒に挿した。ツマグ
ロヨコバイ４令幼虫を１０頭放ち、多孔質の栓をして、
２５℃の定温室に放置し、４日後の生死虫数を数え殺虫
率を求めた。結果を第２表に示す。

第２表には殺虫率が１００％ものをＡ、９９−８０％の
ものをＢ、７９−６０％のものをＣ５６０％未満のもの
をＤとして表示した。

第２表 Ｌ！！ＡＭ　　ナミハダニ　　　に　する・　０ナミハ
ダニ雌成虫ｌＯ頭を、インゲン葉片（直径２Ｏｎｏｎ）
に供試した。一方、本発明の化合物を製剤例１に準じて
調剤し、界面活性剤（０，０１％）を含む水で所定の濃
度とした薬液中に、葉片を１０秒間浸漬した。２５℃の
定温室に放置し、３日後の生死虫数を数え殺ダニ率を求
めた。結果を第３表に示す。

第３表には殺ダニ率が１００％ものをＡ、９９−８０％
のものをＢ、７９−６０％のものをＣ１６０％未満のも
のをＤとして表示した。

第３表 ［発明の効果］ 本発明によれば、優れた殺虫効果及び殺ダニ効果を有す
る新規アラルキルアミノピリミジン誘導体を提供するこ
とができる０本発明の化合物は、特願昭６２−１０８８
９９号明細書において物性値をもって具体的に開示され
た化合物に比し、極めて優れた殺虫効果及び殺ダニ効果
を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物又はその酸付加塩。