HU214883B - Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására - Google Patents

Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására Download PDF

Info

Publication number
HU214883B
HU214883B HU914113A HU411391A HU214883B HU 214883 B HU214883 B HU 214883B HU 914113 A HU914113 A HU 914113A HU 411391 A HU411391 A HU 411391A HU 214883 B HU214883 B HU 214883B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
preparation
formula
compounds
mol
give
Prior art date
Application number
HU914113A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT60245A (en
HU914113D0 (en
Inventor
Jerry Michael Barton
Robert Francis Doehner
Vankataraman Kameswaran
David George Kuhn
Original Assignee
American Cyanamid Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/634,287 external-priority patent/US5118816A/en
Priority claimed from US07/634,288 external-priority patent/US5194630A/en
Application filed by American Cyanamid Co. filed Critical American Cyanamid Co.
Priority to HU9502078A priority Critical patent/HU217654B/hu
Priority to HU9801614A priority patent/HU220082B/hu
Priority to HU9502077A priority patent/HU217561B/hu
Publication of HU914113D0 publication Critical patent/HU914113D0/hu
Publication of HUT60245A publication Critical patent/HUT60245A/hu
Publication of HU214883B publication Critical patent/HU214883B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/51—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

A találmány szerinti eljárással előállítőtt (I) általánős képletűvegyület képletében A jelentése hidrőgénatőm vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, W jelentése CN csőpőrt, L jelentése hidrőgén- vagy halőgénatőm, és M és R jelentése hidrőgénatőm. Az eljárás sőrán egy (II) általánős képletűvegyületet – a képletben A, L, M és R jelentése a fentiekben adőtt –1,0 mólekvivalens mennyiségű (III) általánős képletű őlefinnelreagáltatnak – a képlet en W jelentése a fenti – savanhidrid ésőldószer, és adőtt esetben katalitikűs mennyiségű szerves bázisjelenlétében. A találmány szerinti vegyületek inszekticid készítményekhatóanyagainak hasznős köztitermékei. ŕ

Description

A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 5 lap ábra)
HU 214 883 Β
A találmány számos rovar-, fonálféreg- és atkaölő arilpirrol-vegyület gyártási eljárásához alkalmazható hasznosabb köztitermékek előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány tárgyköréhez tartozik 2-aril-5-(trifluormetil)-2-pirrolin vegyületek előállítására szolgáló eljárás. Ezek a vegyületek atka-, fonálféreg- és rovarkártevők elszaporodásának meggátlására, és betakarított, valamint termesztett növények fenti rovarkártevők elleni védelmére szolgáló hatóanyagok hasznos köztitermékei.
Bizonyos helyettesített aril-pirrol vegyületeket és inszekticid, akaricid és nematocid hatóanyagként való használatukat ismerteti az US-A-5010098. Bár a 4klór-1 -(etoxi-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)pirrol-3-karbonitril, 4-klór-l-(klór-metil)-2-(p-klórfenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril és 4-bróm-l(bróm-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3karbo-nitril a fenti szabadalmi leírás oltalmi köréhez tartoznak, ezeket a pirrol-3-karbonitril-származékokat nem nevezik meg, nem ismertetik, és példákon keresztül sem mutatják be. 2-Aril-l-(helyettesítetlen)-5-(trifluor-metil)-pirrol vegyületek előállítására ismertet eljárást US-A-5 030 735 aza-lakton köztiterméken keresztül.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek (I) általános képletében
A jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése CN csoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom.
A találmány szerinti vegyületekből, mint köztitermékekből, rovarölő készítmények hatóanyagaként (IV) általános képletű vegyület állítható elő, amely képletben
Rí jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése CN csoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom.
(I) általános képletű vegyületeket előállíthatunk úgy, hogy egy (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk 1,0 mólekvivalens mennyiségű (III) általános képletű aktivált olefinnel - a képletben
W jelentése CN csoport savanhidrid és oldószer és adott esetben szerves bázis jelenlétében. Az előállítási eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható oldószerek magukban foglalják többek között a következő aprotikus szerves oldószereket: acetonitril; észterek, így etil-acetát, metil-propionát és hasonlók; éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, etilénglikol-dimetiléter és hasonlók; halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, 1,2-diklór-etán, kloroform, 1,1,1-triklór-etán, szén-tetraklorid és hasonlók; karbonsav-amidok, így Ν,Ν-dimetil-formamid, N-metil-pirrolidinon és hasonlók; szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid; szulfonok, így tetrametilén-szulfon; aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol és hasonlók; halogénezett aromás szénhidrogének, így klór-benzol, o-diklór-benzol és hasonlók. Az egyik előnyös szerves oldószer az acetonitril. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható savanhidridek rövid szénláncú alkilcsoportot tartalmazó anhidridek, így ecetsavanhidrid. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szerves bázisok többek között a piridin, morfolin, tri(l—4 szénatomos alkil)-amin, hexametiléntetramin, dimetil-amino-piridin és hasonlók. Előnyösen alkalmazható szerves bázisok a tri(l—4 szénatomos alkil)-aminok, így a trietil-amin.
(II) általános képletű vegyületeket a megfelelő arilaldehidből és alkalmas amin prekurzor vegyületből a Strecker-szintézis útján állíthatunk elő, amelynek során (VII) általános képletű aminosav köztiterméket kapunk, amelyet a kívánt (II) általános képletű vegyület előállítására a B reakcióvázlatban bemutatott módon trifluoracetilezhetünk.
Olyan (II) általános képletű vegyületeket, amelyek A helyén hidrogénatomot tartalmaznak, a megfelelő arilglicin prekurzor vegyület trifluor-acetilezésével is előállíthatunk. Az így kapott vegyületnek rövid szénláncú alkil-halogeniddel, mint alkilezőszerrel végzett alkilezése útján olyan (II) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben A helyén 1-4 szénatomos alkilcsoport van. A C reakcióvázlat metil-jodid alkilezőszer alkalmazása esetén mutatja a reakciómat.
A találmány szerinti vegyületek köztitermékek számos rovar-, fonálféreg- és atkaölő szerként hasznos arilpirrol előállítása során. A találmány szerinti vegyületekből előállítható aril-pirrol rovarölő szerek között vannak a 4-halogén-2-(p-klór-fenil)-l-(szubsztituált)-5(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril vegyületek.
Az A és L szubsztituensek, a halogén reakciópartner és a reakciókörülmények változtatásával az (I) általános képletű vegyületekből az aril-pirrol rovar-, fonálféregés atkaölő szerek számos változatát állíthatjuk elő. A vegyületek előállítási eljárásai általában magukban foglalják egy 2-aril-5-(trifluor-metil)-pirrol-3karbonitril halogénezőszerrel, így hipohalittal, halogénnel vagy szulfuril-halogeniddel végzett halogénezését a megfelelő 4-halogén-pirrol köztitermék előállítására, és a kapott köztitermék alkilezését egy megfelelő (klórmetil)-(l-6 szénatomos alkil)-éterrel.
Megállapítottuk, hogy (la) általános képletű vegyületekből könnyen és hatékonyan állíthatunk elő (IV) általános képletű vegyületeket. Meglepő módon a kívánt (IV) általános képletű vegyületet nagy kitermeléssel kapjuk, a termék tisztasága nagy.
Megállapítottuk, hogy a halogén fokozatos adagolása kedvezően befolyásolja a reakció kitermelését és a termék tisztaságát. Bizonyos nem kívánt reagensek, így klór-metil-etil-éter alkalmazásának elkerülése révén a találmány szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek gyártása során fokozza a környezet és a kezelőszemélyzet biztonságát.
A találmány szerinti eljárásban a reakciósebesség növekvő hőmérséklettel növekszik, így 55 °C és 210 °C közötti, előnyösen 70 °C és 120 °C közötti tartományban lévő megnövelt hőmérsékletek lehetővé teszik, hogy az oxidáció, a gyűrű halogénezése és az oldallánc halogénezése hatékonyan és kielégítő sebességgel menjen végbe anélkül, hogy feleslegesen káros mellékreakciókat okozna.
HU 214 883 Β
A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük. Ugyancsak bemutatjuk példákon keresztül a kiindulási vegyületek előállítását. Az NMR rövidítés mágneses magrezonanciát, a HPLC rövidítés nagynyomású folyadékkromatográfiát jelöl. Egyéb utalás hiányában a megadott részeken tömegrészt értünk.
Kiindulási vegyületek előállítása
A) példa
2-(p-Klór-fehil)-szarkozin előállítása (F reakcióvázlat)
153 g (1,0 mól) p-klór-benzaldehid tetrahidrofuránban készített keverékét 88 g (1,3 mól) metilamin-hidroklorid vizes oldatával, majd 53 g (1,0 mól) nátrium-cianid vizes oldatával kezeljük, szobahőmérsékleten 16 óra időtartamig keveijük, majd toluollal extraháljuk. A szerves extraktumot 10 ml piridinnel, majd 50 ml ecetsavanhidriddel kezeljük, ami hőfejlődéssel jár, az elegyet környezeti hőmérsékleten 30 perc időtartamig keverjük, majd vákuumban betöményítjük, ennek során olajos maradékot kapunk. A maradékot víz és tömény hidrogén-klorid 1:1 térfogatarányú keverékéhez adjuk, reflux hőmérsékleten 2 óra időtartamig hevítjük, lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd a pH-értékét 50 t%-os nátrium-hidroxid oldattal 2-re állítjuk be. A kapott szilárd csapadékot szűrjük és levegőn szárítjuk, ennek során 180 g cím szerinti terméket kapunk fehér, szilárd anyag alakjában.
Kitermelés: 89,5%.
Olvadáspont: 208-213 °C.
B) példa
2-(p-Klór-fenil)-N-(trtfluor-acetil)-szarkozin előállítása (G reakcióvázlat) g (0,135 mól) 2-(p-klór-fenil)-szarkozin száraz toluolban készített keverékét 20 mi trifluor-ecetsavanhidriddel kezeljük, 1 óra időtartamon keresztül keverjük, és vákuumban betöményítjük, amelynek során szilárd maradékot kapunk. A maradékhoz toluolt adva ismételten bepároljuk, ennek során 38,7 g vörös, szilárd anyagként kapjuk a cím szerinti terméket, amit NMRspektroszkópia útján azonosítunk.
Kitermelés: 97%.
Olvadáspont: 117-118 °C.
C) példa
2-Fenil-N-(trifluor-acetil)-glicin előállítása (H reakcióvázlat)
15,1 g (0,10 mól) DL-fenil-glicin metanolban készített keverékét 10,1 g (0,10 mól) trietil-aminnal és 17,8 g (0,125 mól) etil-trifluor-acetáttal kezeljük, szobahőmérsékleten 72 óra időtartamon keresztül keverjük, metanollal hígítjuk, majd Dowex 50*8 savas gyantával kezeljük. A reakcióelegyet 10 percen keresztül keverjük, és szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük, amelynek során halványsárga, szilárd anyagot kapunk, ezt 1,2-diklór-etánból átkristályosítva 10,5 g cím szerinti terméket kapunk fehér, tű alakú kristályok alakjában.
Kitermelés: 42%
Olvadáspont: 155-157 °C.
D) példa
2-(p-Klór-fenil)-N-(trtfluor-acetil)-glicin előállítása (I reakcióvázlat)
37,1 g (0,2 mól) 2-(p-klór-fenil)-glicin metanolban készített keverékét 20,2 g (0,2 mól) trietil-aminnal kezeljük, 10 percen keresztül keverjük, majd 35,5 g (0,25 mól) cseppenként adagolt etil-trifluor-acetáttal kezeljük, 4 napon keresztül keverjük, metanollal hígítjuk, és Dowex 50χ8-100 ioncserélő gyantával kezeljük. A reakcióelegyet 10 percen keresztül keveijük és szűrjük. A szűrőpogácsát metanollal mossuk. A szűrleteket egyesítjük, és vákuumban betöményítjük, ennek során sárga, szilárd anyagot kapunk, amelyet 1,2-diklór-etánból átkristályosítva 26,4 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok alakjában.
Kitermelés: 46,8%
Olvadáspont: 170-172 °C.
E) példa
2-Fenil-N-(trifluor-acetil)-szarkozin előállítása (J reakcióvázlat)
2,5 g (0,01 mól) 2-fenil-N-(trifluor-acetil)-glicin és 11,35 g (0,08 mól) jód-metán tetrahidrofúránban készített keverékét 1,2 g (0,03 mól) nátrium-hidrid ásványolajjal készített, részletenként adagolt 60 t%-os diszperziójával kezeljük, környezeti hőmérsékleten 1 órán keresztül keveijük, 17 órán keresztül reflux hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre, etil-acetáttal, majd 1 ml vízzel hígítjuk, és vákuumban betöményítjük, amelynek során nedves, sárga, szilárd maradékot kapunk. A maradékot éter és víz keverékében diszpergáljuk. Az éteres réteget nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk. A vizes fázisokat egyesítjük, 10 t%-os hidrogén-kloriddal savanyítjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot egymást követően vízzel, nátrium-tioszulfát és telített nátrium-ldorid oldatával mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük, amelynek során halványsárga, szilárd anyagot kapunk, amelyet metilciklohexánból átkristályosítva 0,5 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok alakjában.
Kitermelés: 19,1%.
Olvadáspont: 124—126 °C.
A találmány szerinti vegyületek előállítása
1. példa
2-(p-Klór-fenil)-l-metil-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin-3-karbonitril előállítása (K reakcióvázlat)
Ί,Α g (0,02 mól) 2-(p-klór-fenil)-N-(trifluor-metil)szarkozin acetonitrilben készített oldatát 5,1 g (0,05 mól) ecetsavanhidriddel, 1,6 g (0,03 mól) akrilnitrillel és 10 csepp trietil-aminnal kezeljük, 5,5 órán keresztül reflux hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük, és vákuumban betöményítjük, amelynek során vörös színű, olajos maradékot kapunk. A maradékot szilikagélen szüljük, ennek során hexán és etil-acetát 9:1 térfogatarányú keve3
HU 214 883 Β rékét, majd metilén-klorid és etil-acetát keverékét használjuk. Az egyesített szőrieteket vákuumban betöményítjük, ennek során 6,1 g cím szerinti terméket kapunk vörös színű szilárd anyag alakjában, amelyet NMR- és tömegspektrum alapján azonosítunk. A szilárd anyag egy részletét metilén-kloridból átkristályosítva világossárga tű alakú kristályokat kapunk.
Olvadáspont: 158-160 °C.
2. példa
2-(p-Klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin-3-karbo-nitril előállítása (L reakcióvázlat)
Az 1. példában leírt eljárást és kiindulási anyagként
2-(p-klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)-glicint alkalmazva a cím szerinti terméket kapjuk világossárga színű, szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 158-160 °C.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    1. Eljárás (I) általános képletű 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállítására, - a képletben
  2. 5 A jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése CN csoport,
    L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom -,
  3. 10 azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben A, L, M és R jelentése a tárgyi körben adott - 1,0 mólekvivalens mennyiségű (III) általános képletű olefinnel reagáltatunk - a képletben W jelentése a tárgyi körben adott - savanhidrid és oldó15 szer, és adott esetben katalitikus mennyiségű szerves bázis jelenlétében.
HU914113A 1990-12-26 1991-12-23 Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására HU214883B (hu)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9502078A HU217654B (hu) 1990-12-26 1991-12-23 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások
HU9801614A HU220082B (hu) 1990-12-26 1991-12-23 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek
HU9502077A HU217561B (hu) 1990-12-26 1991-12-23 Aril-karbonsav-származékok, valamint eljárás ezen vegyületek előállítására

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/634,287 US5118816A (en) 1990-12-26 1990-12-26 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
US07/634,288 US5194630A (en) 1990-12-26 1990-12-26 Process for the manufacture of insecticidal 2-aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)pyrroles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU914113D0 HU914113D0 (en) 1992-03-30
HUT60245A HUT60245A (en) 1992-08-28
HU214883B true HU214883B (hu) 1998-10-28

Family

ID=27092114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU914113A HU214883B (hu) 1990-12-26 1991-12-23 Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására

Country Status (25)

Country Link
EP (2) EP0826667B1 (hu)
JP (2) JPH04342552A (hu)
KR (1) KR100217319B1 (hu)
CN (4) CN1030765C (hu)
AT (2) ATE226937T1 (hu)
AU (2) AU642796B2 (hu)
BR (1) BR9105616A (hu)
CZ (1) CZ285566B6 (hu)
DE (2) DE69132346T2 (hu)
DK (1) DK0492171T3 (hu)
EG (1) EG19865A (hu)
ES (1) ES2148142T3 (hu)
FI (1) FI100879B (hu)
GR (1) GR3034739T3 (hu)
HU (1) HU214883B (hu)
IE (1) IE914540A1 (hu)
IL (4) IL116843A (hu)
NZ (1) NZ241095A (hu)
PT (1) PT99894B (hu)
RU (1) RU2066313C1 (hu)
SG (1) SG47623A1 (hu)
SK (1) SK281358B6 (hu)
TW (1) TW223626B (hu)
UA (1) UA27712C2 (hu)
ZW (1) ZW18591A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0492093T3 (da) * 1990-12-26 1999-09-27 American Cyanamid Co Fremgangsmåde til fremstilling af 2-aryl-1-substituerede-5-(trifluormethyl)-pyrrolforbindelser anvendelige som insekticide,
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza
US5130328A (en) * 1991-09-06 1992-07-14 American Cyanamid Company N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents
DE4217722A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Substituierte 2-Arylpyrrole
DE4217725A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Substituierte 2-Arylpyrrole
FR2713640B1 (fr) * 1993-12-15 1996-01-05 Cird Galderma Nouveaux composés aromatiques polycycliques, compositions pharmaceutiques et cosmétiques les contenant et utilisations.
AU722204B2 (en) * 1995-10-31 2000-07-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition
JP4126621B2 (ja) * 1996-11-25 2008-07-30 日本農薬株式会社 殺虫・殺ダニ剤
GB0813042D0 (en) * 2008-07-16 2008-08-20 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
CN102731363B (zh) * 2011-12-15 2013-09-25 青岛农业大学 一组吡咯杀虫剂化合物
AU2016259360B1 (en) * 2016-11-16 2017-09-07 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same
CN108976157A (zh) * 2018-09-13 2018-12-11 天津市天地创智科技发展有限公司 溴虫腈晶型ii及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2609985B1 (fr) * 1987-01-26 1989-04-14 Rhone Poulenc Chimie Procede de n-o trifluoroacetylation des a, o diaminoacides monocarboxyliques aliphatiques satures
US4891442A (en) * 1987-03-09 1990-01-02 Texaco Inc. Process for synthesis of β-phenylalanine
DE3713757A1 (de) * 1987-04-24 1988-11-10 Hoechst Ag Benzolsulfonamidderivate und verfahren zu ihrer herstellung
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
DE3820528A1 (de) * 1988-06-16 1989-12-21 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr
EP0358047A3 (en) * 1988-09-08 1991-05-29 American Cyanamid Company Method of controlling phytopathogenic fungi

Also Published As

Publication number Publication date
EP0492171B1 (en) 2000-08-02
EP0492171A1 (en) 1992-07-01
ZW18591A1 (en) 1992-07-15
AU642796B2 (en) 1993-10-28
RU2066313C1 (ru) 1996-09-10
TW223626B (hu) 1994-05-11
CN1030765C (zh) 1996-01-24
CN1120534A (zh) 1996-04-17
KR100217319B1 (ko) 1999-09-01
DE69133140D1 (de) 2002-12-05
JP2002322147A (ja) 2002-11-08
SK281358B6 (sk) 2001-02-12
CN1063281A (zh) 1992-08-05
DK0492171T3 (da) 2000-09-04
CN1035669C (zh) 1997-08-20
IE914540A1 (en) 1992-07-01
CZ285566B6 (cs) 1999-09-15
GR3034739T3 (en) 2001-01-31
IL116843A0 (en) 1996-07-23
NZ241095A (en) 1994-07-26
PT99894B (pt) 1999-06-30
FI100879B (fi) 1998-03-13
SG47623A1 (en) 1998-04-17
DE69132346D1 (de) 2000-09-07
EP0826667B1 (en) 2002-10-30
AU9005791A (en) 1992-07-02
IL100212A0 (en) 1992-09-06
JP4122163B2 (ja) 2008-07-23
CN1117963A (zh) 1996-03-06
CN1073799C (zh) 2001-10-31
IL116843A (en) 1999-08-17
BR9105616A (pt) 1992-09-01
ATE226937T1 (de) 2002-11-15
AU653899B2 (en) 1994-10-13
DE69133140T2 (de) 2003-03-20
AU4495793A (en) 1993-11-18
ES2148142T3 (es) 2000-10-16
CS395691A3 (en) 1992-07-15
IL100212A (en) 1997-04-15
DE69132346T2 (de) 2000-12-28
EG19865A (en) 1996-03-31
EP0826667A1 (en) 1998-03-04
FI916118A (fi) 1992-06-27
KR920012022A (ko) 1992-07-25
JPH04342552A (ja) 1992-11-30
HUT60245A (en) 1992-08-28
IL116844A0 (en) 1996-07-23
UA27712C2 (uk) 2000-10-16
CN1046503C (zh) 1999-11-17
PT99894A (pt) 1992-12-31
FI916118A0 (fi) 1991-12-23
HU914113D0 (en) 1992-03-30
ATE195116T1 (de) 2000-08-15
CN1116487A (zh) 1996-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5118816A (en) 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
HU214883B (hu) Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására
EP0713868B1 (en) Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates
EP0154490B1 (en) Process for the preparation of pyrrolidone derivatives
AU594858B2 (en) Process and intermediates for quinolonecarboxylic acid
JPS6332073B2 (hu)
AU728090B2 (en) Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones
EP0493606A1 (en) Heterocycle-substituted benzene derivative, production thereof, and herbicide containing the same as active ingredient
US5144041A (en) Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents
JP3172225B2 (ja) ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法
US5663365A (en) Process for the preparation of pyrazolones
KR100302346B1 (ko) 6-히드록시-2-옥소-1,2,3,4-테트라히드로퀴놀린의 제조방법
HU220082B (hu) 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek
JP4780263B2 (ja) フタルイソイミド誘導体の製造方法
US3251855A (en) Derivatives of phthalimide
JP3850471B2 (ja) アリールグリシンから４−アリール−２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造
GB2463318A (en) Preparation of anthranilamide derivatives containing a pyridinylpyrazole moiety
US4772747A (en) Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine
FR2487346A1 (fr) Derives de la 4-oximino-1,2,3,4-tetrahydroquinoleine, leur procede de preparation et leur application therapeutique
US4285878A (en) N-Phenyl-N'-cyano-O-phenylisoureas
EP0413832A1 (en) Oxazolidinedione derivatives and production thereof
RU2290398C2 (ru) Способ получения 5-амино-3-n-r1-амино-1-r-1,2,4-триазолов
AU714377B2 (en) A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor
WO2005063678A1 (ja) フェニル酢酸誘導体の製造方法
KR900006839B1 (ko) 2-메틸-3-카바미도-퀴녹살린-1,4-디-n-옥사이드의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee