JP3172225B2 - ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 - Google Patents
２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法Info
- Publication number
- JP3172225B2 JP3172225B2 JP35638591A JP35638591A JP3172225B2 JP 3172225 B2 JP3172225 B2 JP 3172225B2 JP 35638591 A JP35638591 A JP 35638591A JP 35638591 A JP35638591 A JP 35638591A JP 3172225 B2 JP3172225 B2 JP 3172225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- hydrogen
- compound
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/42—Nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
【０００１】本発明はアリールピロール化合物の製造法
に関する。
に関する。
【０００２】ある種のアリールピロール化合物の、昆
虫、ダニ及び線虫類の駆除に対する並びに重要な穀類作
物の該害虫（ｐｅｓｔ）の攻撃からの保護に対する基本
的な有用性を考えるに、該アリールピロール化合物の更
に多くの製造法が必要とされている。本発明の目的は殺
虫剤２−アリール−１−置換−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール化合物の効率良い及び有効な１段製造法を
提供することである。
虫、ダニ及び線虫類の駆除に対する並びに重要な穀類作
物の該害虫（ｐｅｓｔ）の攻撃からの保護に対する基本
的な有用性を考えるに、該アリールピロール化合物の更
に多くの製造法が必要とされている。本発明の目的は殺
虫剤２−アリール−１−置換−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール化合物の効率良い及び有効な１段製造法を
提供することである。
【０００３】本発明は式Ｉ
【０００４】
【化５】
【０００５】［式中、ＡはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニ
ル、又はフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであ
り；ＷはＣＮ、ＮＯ2、又はＣＯＯＲ1であり；Ｌは水素
又はハロゲンであり；そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ
Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｚ、Ｒ3ＣＯ又はＮＲ4Ｒ5であり、そして
Ｍ及びＲが隣り合う位置に存在する時それらはそれらが
結合する炭素原子と一緒になってＭＲが構造式
ル、又はフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであ
り；ＷはＣＮ、ＮＯ2、又はＣＯＯＲ1であり；Ｌは水素
又はハロゲンであり；そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ
Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｚ、Ｒ3ＣＯ又はＮＲ4Ｒ5であり、そして
Ｍ及びＲが隣り合う位置に存在する時それらはそれらが
結合する炭素原子と一緒になってＭＲが構造式
【０００６】
【化６】
【０００７】を表わす環を形成してもよく；ＺはＳ
（Ｏ）n又はＯであり；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキル、又はフェニルであり；Ｒ2は水素、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ、又はＣＦ3であり；Ｒ3はＣ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はＮＲ4Ｒ5で
あり；Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＲ6ＣＯであり；Ｒ6は水素
又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；そしてｎは０、１、又は
２の整数である］で表わされる化合物を製造するに当っ
て、式ＩＩ
（Ｏ）n又はＯであり；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキル、又はフェニルであり；Ｒ2は水素、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ、又はＣＦ3であり；Ｒ3はＣ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はＮＲ4Ｒ5で
あり；Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＲ6ＣＯであり；Ｒ6は水素
又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；そしてｎは０、１、又は
２の整数である］で表わされる化合物を製造するに当っ
て、式ＩＩ
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上述の定義通
りである］の化合物を、酸無水物及び溶媒の存在下に、
１モル当量の式ＩＩＩ
りである］の化合物を、酸無水物及び溶媒の存在下に、
１モル当量の式ＩＩＩ
【００１０】
【化８】
【００１１】［式中、ＸはＣｌ又はＢｒであり、そして
Ｗは上述の定義通りである］の化合物及び少くとも１モ
ル当量の有機塩基と昇温度で反応させることを含んでな
る該式Ｉで表わされる化合物の製造法に関する。
Ｗは上述の定義通りである］の化合物及び少くとも１モ
ル当量の有機塩基と昇温度で反応させることを含んでな
る該式Ｉで表わされる化合物の製造法に関する。
【００１２】式Ｉの生成物アリールピロール化合物は、
殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤として非常に有用であ
り、更にある種の殺虫剤アリールピロール化合物の製造
において重要な中間体である。式ＩＩの化合物及びその
製造法は関連米国特許願第０６／６３４，２８７号に記
述されている。
殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤として非常に有用であ
り、更にある種の殺虫剤アリールピロール化合物の製造
において重要な中間体である。式ＩＩの化合物及びその
製造法は関連米国特許願第０６／６３４，２８７号に記
述されている。
【００１３】有利には、式ＩＩの２−アリールアミノ酸
化合物は効率良く１段１，３−環化付加反応を受けて式
Ｉの５員複素環化合物を生成する。
化合物は効率良く１段１，３−環化付加反応を受けて式
Ｉの５員複素環化合物を生成する。
【００１４】斯くして式Ｉのアリールピロール化合物
は、式ＩＩのアリールアミノ酸化合物を、酸無水物及び
溶媒の存在下に、約１モル当量の式ＩＩＩの１，３−親
双極性剤及び少くとも１モル当量の有機塩基と好ましく
は昇温度で反応させることによって製造しうる。この反
応をフロー図Ｉに示す。
は、式ＩＩのアリールアミノ酸化合物を、酸無水物及び
溶媒の存在下に、約１モル当量の式ＩＩＩの１，３−親
双極性剤及び少くとも１モル当量の有機塩基と好ましく
は昇温度で反応させることによって製造しうる。この反
応をフロー図Ｉに示す。
【００１５】フロー図Ｉ
【００１６】
【化９】
【００１７】本発明において使用しうる溶媒は、中性有
機溶媒、例えばニトリル例えばアセトニトリル；エステ
ル例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチルなど；エーテ
ル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテルなど；ハ
ロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン、１，２−ジクロ
ルエタン、クロロホルム、１，１，１−トリクロルエタ
ン、四塩化炭素など；カルボン酸アミド例えばジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど；スルホキシ
ド例えばジメチルスルホキシド；スルホン例えばテトラ
メチレンスルホン；芳香族炭化水素例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンなど；ハロゲン化芳香族炭化水素例え
ばクロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンなどを含む。
好適な有機溶媒の１つはアセトニトリルである。本発明
の方法で用いるのに適当な酸無水物は低級アルカン酸無
水物例えば無水酢酸である。本発明の方法で使用しうる
有機塩基には、ピリジン、モルフォリン、トリ（Ｃ1〜
Ｃ4）アルキルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジ
メチルアミノピリジンなどを含む、好適な有機塩基はト
リ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミン例えばトリエチルアミン
である。
機溶媒、例えばニトリル例えばアセトニトリル；エステ
ル例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチルなど；エーテ
ル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテルなど；ハ
ロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン、１，２−ジクロ
ルエタン、クロロホルム、１，１，１−トリクロルエタ
ン、四塩化炭素など；カルボン酸アミド例えばジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど；スルホキシ
ド例えばジメチルスルホキシド；スルホン例えばテトラ
メチレンスルホン；芳香族炭化水素例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンなど；ハロゲン化芳香族炭化水素例え
ばクロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼンなどを含む。
好適な有機溶媒の１つはアセトニトリルである。本発明
の方法で用いるのに適当な酸無水物は低級アルカン酸無
水物例えば無水酢酸である。本発明の方法で使用しうる
有機塩基には、ピリジン、モルフォリン、トリ（Ｃ1〜
Ｃ4）アルキルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジ
メチルアミノピリジンなどを含む、好適な有機塩基はト
リ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミン例えばトリエチルアミン
である。
【００１８】式Ｉのアリールピロールの生成速度は直接
反応温度に関係する。低反応温度は反応時間を延長させ
る。有利には、昇温度例えば３０〜１００℃、好ましく
は５０〜９０℃が効率よく生成物を生成するということ
がわかった。
反応温度に関係する。低反応温度は反応時間を延長させ
る。有利には、昇温度例えば３０〜１００℃、好ましく
は５０〜９０℃が効率よく生成物を生成するということ
がわかった。
【００１９】式ＩＩの化合物は適当なアリールアルデヒ
ドの、シアニド及び適当なアミンとの縮合による対応す
るアミノニトリルの生成、続くアセチル化及び加水分解
による式ＩＩＩのアミノ酸中間体の生成、更にこのトリ
フルオルアセチル化による所望の式ＩＩの化合物の生成
により製造しうる。この過程はフロー図ＩＩに示され
る。
ドの、シアニド及び適当なアミンとの縮合による対応す
るアミノニトリルの生成、続くアセチル化及び加水分解
による式ＩＩＩのアミノ酸中間体の生成、更にこのトリ
フルオルアセチル化による所望の式ＩＩの化合物の生成
により製造しうる。この過程はフロー図ＩＩに示され
る。
【００２０】フロー図ＩＩ
【００２１】
【化１０】
【００２２】式ＩＩの化合物は、適当なアリールグリシ
ン前駆物質のトリフルオルエチル化、このようにして得
た化合物の、アルキル化剤例えば低級アルキルハライド
を用いるアルキル化を経ても製造しうる。ヨウ化メチル
をアルキル化剤として用いる場合、反応順序はフロー図
ＩＩＩに例示される。
ン前駆物質のトリフルオルエチル化、このようにして得
た化合物の、アルキル化剤例えば低級アルキルハライド
を用いるアルキル化を経ても製造しうる。ヨウ化メチル
をアルキル化剤として用いる場合、反応順序はフロー図
ＩＩＩに例示される。
【００２３】フロー図ＩＩＩ
【００２４】
【化１１】
【００２５】式Ｉの化合物は、昆虫、ダニ、及び線虫の
駆除に、並びに生長する及び収穫した作物の該害虫の襲
撃からの保護に有用である。式Ｉの化合物はある種の殺
虫剤アリールピロール化合物の製造における重要な中間
体としても有用である。例えば式Ｉの化合物はハロゲン
化により、フロー図ＩＶに示すように対応する式ＩＶの
２−アリール−４−ハロピロール殺虫剤を生成しうる。
駆除に、並びに生長する及び収穫した作物の該害虫の襲
撃からの保護に有用である。式Ｉの化合物はある種の殺
虫剤アリールピロール化合物の製造における重要な中間
体としても有用である。例えば式Ｉの化合物はハロゲン
化により、フロー図ＩＶに示すように対応する式ＩＶの
２−アリール−４−ハロピロール殺虫剤を生成しうる。
【００２６】フロー図ＩＶ
【００２７】
【化１２】
【００２８】置換基Ａ、Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲ並びにハロゲ
ンＸ2を変えることにより、式Ｉの重要な中間体化合物
から多くの可能な殺虫剤アリールピロールが製造しう
る。
ンＸ2を変えることにより、式Ｉの重要な中間体化合物
から多くの可能な殺虫剤アリールピロールが製造しう
る。
【００２９】本発明を更に容易に理解するために、主に
本発明のある特別な詳細を例示する目的で次の実施例を
示す。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除い
て、実施例によって制限されることはない。ここにＨＰ
ＬＣは高速液体クロマトグラフィーを示す。
本発明のある特別な詳細を例示する目的で次の実施例を
示す。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除い
て、実施例によって制限されることはない。ここにＨＰ
ＬＣは高速液体クロマトグラフィーを示す。
【００３０】
【実施例】実施例 １ ２−（ｐ−クロルフェニル）−１−メチル−５−（トリ
フルオルメチル）ピロール−３−カーボニトリル
フルオルメチル）ピロール−３−カーボニトリル
【００３１】
【化１３】
【００３２】アセトニトリル中２−（ｐ−クロルフェニ
ル）−Ｎ−（トリフルオルアセチル）サルコシン（１４
７．４ｇ、０．５０モル）の混合物を激しく撹拌しなが
らα−クロルアクリロニトリル（５４．７ｇ、０．６２
モル）及び無水酢酸（１５３ｇ、１．５モル）で滴々に
処理し、次いで５６〜６０℃で１1/4時間にわたりトリ
エチルアミン（５８．１ｇ、０．５７モル）で滴々に処
理し、６０℃に１６時間加熱し、そして真空下に濃縮し
て残渣を得た。この残渣を酢酸エチル及び水間に分配し
た。有機相を真空下に濃縮してコハク色の残渣を得た。
該固体をフラッシュクロマトグラフィー（シリカ；酢酸
エチル／ヘキサン）で精製し、メタノールから再結晶し
て標題の生成物を融点１２９．５〜１３０．５℃の淡黄
色の固体として得た。
ル）−Ｎ−（トリフルオルアセチル）サルコシン（１４
７．４ｇ、０．５０モル）の混合物を激しく撹拌しなが
らα−クロルアクリロニトリル（５４．７ｇ、０．６２
モル）及び無水酢酸（１５３ｇ、１．５モル）で滴々に
処理し、次いで５６〜６０℃で１1/4時間にわたりトリ
エチルアミン（５８．１ｇ、０．５７モル）で滴々に処
理し、６０℃に１６時間加熱し、そして真空下に濃縮し
て残渣を得た。この残渣を酢酸エチル及び水間に分配し
た。有機相を真空下に濃縮してコハク色の残渣を得た。
該固体をフラッシュクロマトグラフィー（シリカ；酢酸
エチル／ヘキサン）で精製し、メタノールから再結晶し
て標題の生成物を融点１２９．５〜１３０．５℃の淡黄
色の固体として得た。
【００３３】実施例 ２ ２−アリール−１−（置換）−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール化合物の製造 本質的に実施例１に記述したものと同一の方法を用い且
つ適当な２−アリール−Ｎ−（トリフルオルアセチル）
基質及び適当な１，３−親双極性剤で代替することによ
り表Ｉに示す標題の生成物を製造した。
ル）ピロール化合物の製造 本質的に実施例１に記述したものと同一の方法を用い且
つ適当な２−アリール−Ｎ−（トリフルオルアセチル）
基質及び適当な１，３−親双極性剤で代替することによ
り表Ｉに示す標題の生成物を製造した。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例 ３ ２−（ｐ−クロルフェニル）−４−ブロム−１−メチル
−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニ
トリル
−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニ
トリル
【００３６】
【化１４】
【００３７】クロルベンゼン中２−（ｐ−クロルフェニ
ル）−１−メチル−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル−３−カーボニトリル（５．７０ｇ、０．０２モル）
の溶液を臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理
し、８０℃に２０時間加熱し、室温まで冷却し、更なる
臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理し、そして
反応がＨＰＬＣ分析で完結するまで１００℃に加熱し
た。反応混合物を室温に冷却し、そして酢酸エチル及び
水で希釈した。有機相を水性メタ亜硫酸ナトリウムで洗
浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、真空下に濃縮して固体残
渣を得た。残渣を酢酸エチル／ヘプタンから再結晶し
て、標題の生成物を融点１２６〜１２９℃の白色固体を
得た。６．５０ｇ（収率８９．４％）。
ル）−１−メチル−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル−３−カーボニトリル（５．７０ｇ、０．０２モル）
の溶液を臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理
し、８０℃に２０時間加熱し、室温まで冷却し、更なる
臭素（３．５２ｇ、０．０２２モル）で処理し、そして
反応がＨＰＬＣ分析で完結するまで１００℃に加熱し
た。反応混合物を室温に冷却し、そして酢酸エチル及び
水で希釈した。有機相を水性メタ亜硫酸ナトリウムで洗
浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、真空下に濃縮して固体残
渣を得た。残渣を酢酸エチル／ヘプタンから再結晶し
て、標題の生成物を融点１２６〜１２９℃の白色固体を
得た。６．５０ｇ（収率８９．４％）。
【００３８】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．式Ｉ
る： １．式Ｉ
【００３９】
【化１５】
【００４０】［式中、ＡはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニ
ル、又はフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであ
り；ＷはＣＮ、ＮＯ2、又はＣＯＯＲ1であり；Ｌは水素
又はハロゲンであり；そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ
Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｚ、Ｒ3ＣＯ又はＮＲ4Ｒ5であり、そして
Ｍ及びＲが隣り合う位置に存在する時それらはそれらが
結合する炭素原子と一緒になってＭＲが構造式
ル、又はフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであ
り；ＷはＣＮ、ＮＯ2、又はＣＯＯＲ1であり；Ｌは水素
又はハロゲンであり；そしてＭ及びＲはそれぞれ独立に
水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、Ｃ
Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｚ、Ｒ3ＣＯ又はＮＲ4Ｒ5であり、そして
Ｍ及びＲが隣り合う位置に存在する時それらはそれらが
結合する炭素原子と一緒になってＭＲが構造式
【００４１】
【化１６】
【００４２】を表わす環を形成してもよく；ＺはＳ
（Ｏ）n又はＯであり；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキル、又はフェニルであり；Ｒ2は水素、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ、又はＣＦ3であり；Ｒ4は水
素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は水素、Ｃ1〜Ｃ4
アルキル、又はＲ6ＣＯであり；Ｒ6は水素又はＣ1〜Ｃ4
アルキルであり；そしてｎは０、１、又は２の整数であ
る］で表わされる化合物を製造するに当って、式ＩＩ
（Ｏ）n又はＯであり；Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜
Ｃ6シクロアルキル、又はフェニルであり；Ｒ2は水素、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ、又はＣＦ3であり；Ｒ4は水
素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ5は水素、Ｃ1〜Ｃ4
アルキル、又はＲ6ＣＯであり；Ｒ6は水素又はＣ1〜Ｃ4
アルキルであり；そしてｎは０、１、又は２の整数であ
る］で表わされる化合物を製造するに当って、式ＩＩ
【００４３】
【化１７】
【００４４】［式中、Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上述の定義通
りである］の化合物を、酸無水物及び溶媒の存在下に、
１モル当量の式ＩＩＩ
りである］の化合物を、酸無水物及び溶媒の存在下に、
１モル当量の式ＩＩＩ
【００４５】
【化１８】
【００４６】［式中、ＸはＣｌ又はＢｒであり、そして
Ｗは上述の定義通りである］の化合物及び少くとも１モ
ル当量の有機塩基と昇温度で反応させることを含んでな
る該式Ｉで表わされる化合物の製造法。
Ｗは上述の定義通りである］の化合物及び少くとも１モ
ル当量の有機塩基と昇温度で反応させることを含んでな
る該式Ｉで表わされる化合物の製造法。
【００４７】２．温度が３０〜１００℃である上記１の
方法。
方法。
【００４８】３．有機塩基がトリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）
アミンであり、そして溶媒がアセトニトリルである上記
１の方法。
アミンであり、そして溶媒がアセトニトリルである上記
１の方法。
【００４９】４．有機塩基がトリエチルアミンである上
記３の方法。
記３の方法。
【００５０】５．ＸがＣｌであり、そしてＷがＣＮ又は
ＮＯ2である上記１の方法。
ＮＯ2である上記１の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−135701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 A01N 43/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、ＡはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、又はフェニ
ルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり； ＷはＣＮ、ＮＯ2、又はＣＯＯＲ1であり； Ｌは水素又はハロゲンであり；そしてＭ及びＲはそれぞ
れ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、ハ
ロゲン、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｚ、Ｒ3ＣＯ又はＮＲ4Ｒ5であ
り、そしてＭ及びＲが隣り合う位置に存在する時それら
はそれらが結合する炭素原子と一緒になってＭＲが構造
式 【化２】 を表わす環を形成してもよく； ＺはＳ（Ｏ）n又はＯであり； Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、又
はフェニルであり； Ｒ2は水素、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌ、又はＣＦ3であ
り； Ｒ3はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はＮ
Ｒ4Ｒ5であり； Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり； Ｒ5は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＲ6ＣＯであり； Ｒ6は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；そしてｎは
０、１、又は２の整数である］で表わされる化合物を製
造するに当って、式ＩＩ 【化３】 ［式中、Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上述の定義通りである］の
化合物を、酸無水物及び溶媒の存在下に、１モル当量の
式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、ＸはＣｌ又はＢｒであり、そしてＷは上述の定
義通りである］の化合物及び少くとも１モル当量の有機
塩基と３０〜１００℃の温度で反応させることを含んで
なる該式Ｉで表わされる化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63428690A | 1990-12-26 | 1990-12-26 | |
| US634286 | 2003-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04308566A JPH04308566A (ja) | 1992-10-30 |
| JP3172225B2 true JP3172225B2 (ja) | 2001-06-04 |
Family
ID=24543172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35638591A Expired - Fee Related JP3172225B2 (ja) | 1990-12-26 | 1991-12-24 | ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0492093B1 (ja) |
| JP (1) | JP3172225B2 (ja) |
| KR (1) | KR100199661B1 (ja) |
| AT (1) | ATE177734T1 (ja) |
| AU (1) | AU651410B2 (ja) |
| BR (1) | BR9105581A (ja) |
| CA (1) | CA2058388A1 (ja) |
| DE (1) | DE69131002T2 (ja) |
| DK (1) | DK0492093T3 (ja) |
| ES (1) | ES2131044T3 (ja) |
| GR (1) | GR3030377T3 (ja) |
| HU (1) | HU209426B (ja) |
| IE (1) | IE914541A1 (ja) |
| IL (1) | IL99986A (ja) |
| PT (1) | PT99839B (ja) |
| SG (1) | SG54187A1 (ja) |
| TW (1) | TW198021B (ja) |
| ZA (1) | ZA9110133B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5145986A (en) * | 1991-09-09 | 1992-09-08 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds from N-(substituted benzyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride compounds |
| TW369525B (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-11 | American Cyanamid Co | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof |
| US5935990A (en) * | 1996-12-10 | 1999-08-10 | G.D. Searle & Co. | Substituted pyrrolyl compounds for the treatment of inflammation |
| JP2013503129A (ja) * | 2009-08-26 | 2013-01-31 | ノバルティス アーゲー | テトラ−置換ヘテロアリール化合物ならびにｍｄｍ２および／またはｍｄｍ４モジュレーターとしてのそれらの使用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| US5128485A (en) * | 1990-12-17 | 1992-07-07 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| ES2148142T3 (es) * | 1990-12-26 | 2000-10-16 | American Cyanamid Co | Compuestos de 2-aril-5-(trifluorometil)-2-pirrolina y procedimiento para la fabricacion de insecticidas de 2-aril-1-(alcoximetil)-4-halo-5-(trifluorometil)pirrol. |
| YU8592A (sh) * | 1991-08-28 | 1994-06-10 | Flumroc Ag. | Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza |
-
1991
- 1991-11-04 EP EP91118720A patent/EP0492093B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-04 DK DK91118720T patent/DK0492093T3/da active
- 1991-11-04 DE DE69131002T patent/DE69131002T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-04 SG SG1996003451A patent/SG54187A1/en unknown
- 1991-11-04 AT AT91118720T patent/ATE177734T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-04 ES ES91118720T patent/ES2131044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-07 IL IL9998691A patent/IL99986A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-15 TW TW080108956A patent/TW198021B/zh active
- 1991-12-18 PT PT99839A patent/PT99839B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 BR BR919105581A patent/BR9105581A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 ZA ZA9110133A patent/ZA9110133B/xx unknown
- 1991-12-23 HU HU914110A patent/HU209426B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 IE IE454191A patent/IE914541A1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 CA CA002058388A patent/CA2058388A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-24 AU AU90058/91A patent/AU651410B2/en not_active Ceased
- 1991-12-24 JP JP35638591A patent/JP3172225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-24 KR KR1019910024310A patent/KR100199661B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-01 GR GR990401470T patent/GR3030377T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9105581A (pt) | 1992-09-01 |
| HU914110D0 (en) | 1992-03-30 |
| GR3030377T3 (en) | 1999-09-30 |
| JPH04308566A (ja) | 1992-10-30 |
| EP0492093A2 (en) | 1992-07-01 |
| CA2058388A1 (en) | 1992-06-27 |
| DE69131002T2 (de) | 1999-09-30 |
| EP0492093B1 (en) | 1999-03-17 |
| TW198021B (ja) | 1993-01-11 |
| EP0492093A3 (en) | 1992-10-21 |
| DE69131002D1 (de) | 1999-04-22 |
| SG54187A1 (en) | 1998-11-16 |
| AU651410B2 (en) | 1994-07-21 |
| KR920012026A (ko) | 1992-07-25 |
| PT99839B (pt) | 1999-05-31 |
| HU209426B (en) | 1994-06-28 |
| ATE177734T1 (de) | 1999-04-15 |
| DK0492093T3 (da) | 1999-09-27 |
| ZA9110133B (en) | 1992-10-28 |
| HUT59904A (en) | 1992-07-28 |
| ES2131044T3 (es) | 1999-07-16 |
| IL99986A (en) | 1995-08-31 |
| AU9005891A (en) | 1992-07-02 |
| IE914541A1 (en) | 1992-07-01 |
| PT99839A (pt) | 1992-12-31 |
| KR100199661B1 (ko) | 1999-06-15 |
| IL99986A0 (en) | 1992-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5380876A (en) | 2-aryl-5(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles | |
| US5446170A (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| KR100216728B1 (ko) | 아릴피롤 화합물의 제조 방법 | |
| JP3172225B2 (ja) | ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 | |
| HU214883B (hu) | Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására | |
| US5144041A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| JPH02200658A (ja) | Ｎ―（置換）ベンジルカルボン酸アミド誘導体及び除草剤 | |
| US5631379A (en) | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles | |
| US5777132A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives | |
| US5750726A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| KR100408377B1 (ko) | 4-아릴-2-퍼플루오로알킬-3-옥사졸린-5-온의 제조방법 | |
| JP4163771B2 (ja) | ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法 | |
| KR0173036B1 (ko) | 2-술파닐티아졸 카르복사미드 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JP4261626B2 (ja) | アンモニウムオキサゾール及びアミノオキサゾリウム中間体、その製造方法並びに殺虫性アリールピロールの製造におけるその使用 | |
| JPH02142761A (ja) | Ｎ−ベンジル−２−フェニル−２−アルケン酸アミド誘導体及び除草剤 | |
| HU220082B (hu) | 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek | |
| JPH11310560A (ja) | シクロプロパンカルボン酸アミド誘導体及び農薬 | |
| JPS62212383A (ja) | ピロン−３−カルボキサミド誘導体の製造法 | |
| MXPA97004318A (en) | Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis | |
| JPH1095702A (ja) | 置換ベンゼン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |