DE69131002T2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe

Info

Publication number
DE69131002T2
DE69131002T2 DE69131002T DE69131002T DE69131002T2 DE 69131002 T2 DE69131002 T2 DE 69131002T2 DE 69131002 T DE69131002 T DE 69131002T DE 69131002 T DE69131002 T DE 69131002T DE 69131002 T2 DE69131002 T2 DE 69131002T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
preparation
formula
hydrogen
trifluoromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69131002T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69131002D1 (de
Inventor
Robert Francis Doehner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of DE69131002D1 publication Critical patent/DE69131002D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69131002T2 publication Critical patent/DE69131002T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

  • Im Hinblick auf den grundlegenden Nutzen bestimmter Arylpyrrolverbindungen zur Bekämpfung von schädlichen Insekten, Akarinen und Nematoden und zum Schutz von wichtigen landwirtschaftlichen Kulturen vor Schädlingsbefall sind weitere Verfahren zur Herstellung der Arylpyrrolverbindungen erforderlich. Es ist eine Aufgabe dieser Erfindung, ein effizientes und wirksames Einstufen-Verfahren zur Herstellung von insektiziden 2-Aryl-1- substituierten 5-(Trifluormethyl)pyrrol-Verbindungen bereitzustellen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Arylpyrrol-Verbindungen der Formel I
  • worin A C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, Phenyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, substituiert mit Phenyl, darstellt;
  • W CN, NO&sub2; oder COOR&sub1; darstellt;
  • L Wasserstoff oder Halogen darstellt und
  • M und R jeweils unabhängig Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonyl, CN, NO&sub2;, Halogen, CF&sub3;, R&sub2;CF&sub2;Z, R&sub3;CO oder NR&sub4;R&sub5; darstellen, und, wenn M und R an benachbarten Stellungen vorliegen, sie mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, unter Bildung eines Rings, in dem MR die Struktur
  • -OCH&sub2;O-, -OCF&sub2;O- oder -CH=CH-CH=CH-
  • wiedergibt, zusammengenommen werden können;
  • Z S(O)n oder O darstellt;
  • R&sub1; C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl oder Phenyl darstellt;
  • R&sub2; Wasserstoff, F, CHF&sub2;, CHFCl oder CF&sub3; darstellt;
  • R&sub3; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder NR&sub4;R&sub5; darstellt;
  • R&sub4; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
  • R&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder R&sub6;CO darstellt;
  • R&sub6; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt und
  • n eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist, das Umsetzen einer 2-Arylaminosäureverbindung Verbindung der Formel II
  • worin A, L, M und R wie vorstehend definiert sind, mit etwa einem Moläquivalent einer 1,3-dipolarophilen Verbindung der Formel III
  • worin X Cl oder Br darstellt und W wie vorstehend definiert ist und mindestens einem Moläquivalent einer organischen Base in Anwesenheit eines Säureanhydrids und eines Lösungsmittels bei höherer Temperatur umfaßt.
  • Die Produkt-Arylpyrrol-Verbindungen der Formel I sind als insektlzide, akarizide und nematizide Mittel gut verwendbar und sind außerdem wichtige Zwischenprodukte bei der Herstellung bestimmter insektizider Arylpyrrol-Verbindungen. Verbindungen der Formel II und ein Verfahren zur Herstellung davon werden in der gleichzeitig anhängigen US-Anmeldung, Serien-Nr. 06/634 287, beschrieben.
  • Vorteilhafterweise wurde gefunden, daß eine 2-Arylaminosäureverbindung der Formel II wirksam eine Ein- Schritt-1,3-cycloaddition eingeht, unter Bildung einer 5-gliedrigen, heterocyclischen Verbindung der Formel I.
  • Folglich können Arylpyrrol-Verbindungen der Formel I durch Umsetzen einer 2-Arylaminosäure-Verbindung der Formel II mit etwa einem Moläquivalent einer 1,3-dipolarophilen Verbindung der Formel III und mindestens einem Moläquivalent einer organischen Base in Anwesenheit eines Säureanhydrids und eines Lösungsmittels, vorzugsweise bei höherer Temperatur, hergestellt werden. Die Reaktion wird in Fließdiagramm I gezeigt. FLIESSDIAGRAMM I
  • Lösungsmittel, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, schließen aprotische organische Lösungsmittel, beispielsweise Nitrile, wie Acetonitril; Ester, wie Essigsäureethylester und Propionsäuremethylester; Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Ethylenglycoldimethylether und dergleichen; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, Chloroform, 1,1,1-Trichlorethan und Tetrachlorkohlenstoff; Carbonsäureamide, wie N,N-Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidinon; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Tetramethylensulfon; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol; halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und -Dichlorbenzol, ein. Eines der bevorzugten organischen Lösungsmittel ist Acetonitril. Zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignete Säureanhydride sind Niederalkylanhydride, wie Essigsäureanhydrid. Unter den organischen Basen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind Pyridin, Morpholin, Tri(C&sub1;-C&sub4;)alkylamin, Hexamethylentetramin und Dimethylaminopyridin. Eine bevorzugte organische Base ist ein Tri(C&sub1;-C&sub4;)alkylamin, wie Triethylamin.
  • Die Bildungsgeschwindigkeit des Arylpyrrols der Formel I ist direkt von der Reaktionstemperatur abhängig. Geringere Reaktionstemperaturen ergeben eine höhere Reaktionszeit. Vorteilhafterweise wurde gefunden, daß höhere Temperaturen, wie 30º-100ºC, vorzugsweise 50º-90ºC, zu einer wirksamen Produktbildung führen.
  • Verbindungen der Formel I können über Kondensation des geeigneten Arylaldehyds mit Cyanid und einem geeigneten Amin hergestellt werden, unter Bildung des entsprechenden Aminonitrils, das unter Bildung des Aminosäure-Zwischenprodukts der Formel III acetyliert und hydrolysiert wird, das dann trifluoracetyliert wird, unter Gewinnung der gewünschten Verbindung der Formel II, wie in Fließdiagramm II gezeigt. FLIESSDIAGRAMM II
  • Die Verbindungen der Formel II können ebenfalls über Trifluoracetylierung der geeigneten Arylglycin-Vorstufe, gefolgt von Alkylierung der so erhaltenen Verbindung, unter Verwendung eines Alkylierungsmittels, wie eines Niederalkylhalogenids, hergestellt werden. Die Reaktionsfolge unter Verwendung von Methyljodid als Alkylierungsmittel wird in Fließdiagramm III erläutert. FLIESSDIAGRAMM III
  • Die Verbindungen der Formel I sind zur Bekämpfung von schädlichen Insekten, Akarinen und Nematoden und zum Schutz von wachsenden und abgeernteten Kulturen vor Schädlingsbefall verwendbar. Die Verbindungen der Formel I sind ebenfalls als Schlüsselzwischenprodukte bei der Herstellung bestimmter insektizider Arylpyrrol- Verbindungen verwendbar. Beispielsweise können Verbindungen der Formel I unter Bereitstellung der entsprechenden insektiziden 2-Aryl-4-halogenpyrrol-Mittel der Formel N halogeniert werden, wie in Fließdiagramm N gezeigt. FLIESSDIAGRAMM IV
  • Durch Variieren der Substituenten A, W, L, M und R und des Halogens, X&sub2;, können zahlreiche mögliche insektizide Arylpyrrole aus der Schlüsselzwischenproduktverbindung der Formel I hergestellt werden.
  • Zum besseren Verständnis der Erfindung werden die nachstehenden Beispiele, vorwiegend zur Erläuterung bestimmter Einzelheiten davon, angeführt. Die Erfindung ist dadurch nicht beschränkt, mit Ausnahme der Definitionen in den Ansprüchen. Der Ausdruck HPLC bedeutet Hoch-Druck-Flüssig-Chromatographie.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von 2-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-carbonitril
  • Ein Gemisch von 2-( -Chlorphenyl)-N-(trifluoracetyl)sarcosin (147,7 g, 0,50 Mol) in Acetonitril wird tropfenweise mit α-Chloracrylnitril (54,7 g, 0,62 Mol) und Essigsäureanhydrid (153 g, 1,5 Mol) behandelt, heftig gerührt, tropfenweise mit Triethylamin (58,1 g, 0,57 Mol) bei 56-60ºC über einen Zeitraum von 1 ¼ Stunden behandelt, 16 Stunden auf 60ºC erhitzt und im Vakuum eingeengt unter Gewinnung eines Rückstands. Der Rückstand wird zwischen Essigsäureethylester und Wasser verteilt. Die organische Phase wird im Vakuum aufkonzentriert, unter Bereitstellung eines bernsteinfarbenen, festen Rückstands. Der Feststoff wird durch Flash- Chromatographie (Kieselgel; Essigsäureethylester/Hexane) gereinigt und aus Methanol umkristallisiert, unter Gewinnung des Titelprodukts als schwachgelben Feststoff, Fp. 129,5-130,5ºC.
    • BEISPIEL 2 Herstellung von 2-Aryl-1-(substituierten)-5-(trifluormethyl)pyrrol-Verbindungen
  • Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen wie in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens und Austauschen des geeigneten 2-Aryl-N-(trifluoracetyl)substrats und der geeigneten 1,3-dipolarophilen Verbindung ergeben sich die in Tabelle I gezeigten Titelprodukte. TABELLE I
    • BEISPIEL 3 Herstellung von 2-(p-Chlorphenyl)-4-brom-1-methyl-5-(triluormethyl)pyrrol-3-carbonitril
  • Eine Lösung von 2-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-carbonitril (5,70 g, 0,02 Mol) in Chlorbenzol wird mit Brom (3,52 g, 0,022 Mol) behandelt, für 20 Stunden auf 80ºC erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt, mit weiterem Brom (3,52 g, 0,022 Mol) behandelt und bis die Reaktion laut HPLC-Analyse vollständig ist, auf 100ºC erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Essigsäureethylester und Wasser verdünnt. Die organische Phase wird mit wässerigem Natriummetabisulfit gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und im Vakuum eingeengt, unter Bereitstellung eines festen Rückstands. Der Rückstand wird aus Essigsäureethylester/Heptan umkristallisiert, unter Gewinnung des Titelprodukts als weißen Feststoff, 6,50 g (89,4% Ausbeute), Fp. 126-129ºC.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung, gekennzeichnet durch Formel I
worin A C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, Phenyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, substituiert mit Phenyl, darstellt;
W CN, NO&sub2; oder COOR&sub1; darstellt;
L Wasserstoff oder Halogen darstellt und
M und R jeweils unabhängig Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Allcylthio, C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfinyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonyl, CN, NO&sub2;, Halogen, CF&sub3;, R&sub2;CF&sub2;Z, R&sub3;CO oder NR&sub4;R&sub5; darstellen, und, wenn M und R an benachbarten Stellungen vorliegen, sie mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, unter Bildung eines Rings, in dem MR die Struktur
-OCH&sub2;O-, -OCF&sub2;O- oder -CH=CH-CH=CH-
wiedergibt, zusammengenommen werden können;
Z S(O)n oder O darstellt;
R&sub1; C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl oder Phenyl darstellt;
R&sub2; Wasserstoff, F, CHF&sub2;, CHFCl oder CF&sub3; darstellt;
R&sub3; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder NR&sub4;R&sub5; darstellt;
R&sub4; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
R&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder R&sub6;CO darstellt;
R&sub6; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt und
n eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist,
das Umsetzen einer Verbindung der Formel II
worin A, L, M und R wie vorstehend definiert sind, mit einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel III
worin X Cl oder Br darstellt und W wie vorstehend beschrieben ist und mindestens einem Moläquivalent einer organischen Base in Anwesenheit eines Säureanhydrids und eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von 30ºC bis 100ºC umfaßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die organische Base Tri(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amin darstellt und das Lösungsmittel Acetonitril darstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die organische Base Triethylamin darstellt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei X Cl darstellt und W CN oder NO&sub2; darstellt.
DE69131002T 1990-12-26 1991-11-04 Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe Expired - Fee Related DE69131002T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63428690A 1990-12-26 1990-12-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69131002D1 DE69131002D1 (de) 1999-04-22
DE69131002T2 true DE69131002T2 (de) 1999-09-30

Family

ID=24543172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69131002T Expired - Fee Related DE69131002T2 (de) 1990-12-26 1991-11-04 Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0492093B1 (de)
JP (1) JP3172225B2 (de)
KR (1) KR100199661B1 (de)
AT (1) ATE177734T1 (de)
AU (1) AU651410B2 (de)
BR (1) BR9105581A (de)
CA (1) CA2058388A1 (de)
DE (1) DE69131002T2 (de)
DK (1) DK0492093T3 (de)
ES (1) ES2131044T3 (de)
GR (1) GR3030377T3 (de)
HU (1) HU209426B (de)
IE (1) IE914541A1 (de)
IL (1) IL99986A (de)
PT (1) PT99839B (de)
SG (1) SG54187A1 (de)
TW (1) TW198021B (de)
ZA (1) ZA9110133B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145986A (en) * 1991-09-09 1992-09-08 American Cyanamid Company Process for the manufacture of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds from N-(substituted benzyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride compounds
TW369525B (en) * 1996-06-28 1999-09-11 American Cyanamid Co A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof
CA2273836A1 (en) * 1996-12-10 1998-06-18 G.D. Searle & Co. Substituted pyrrolyl compounds for the treatment of inflammation
US20120149661A1 (en) * 2009-08-26 2012-06-14 Novartis Ag Tetra-substituted heteroaryl compounds and their use as mdm2 and/or mdm4 modulators

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
US5128485A (en) * 1990-12-17 1992-07-07 American Cyanamid Company Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents
ATE195116T1 (de) * 1990-12-26 2000-08-15 American Cyanamid Co 4-chlor-1-(ethoxymethyl)-2-(p-chlorophenyl)-5- (trifluoromethyl)pyrrol-3-carbonitril und dessen verwendung als insektizid, nematozid und acarizid
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza

Also Published As

Publication number Publication date
EP0492093B1 (de) 1999-03-17
PT99839B (pt) 1999-05-31
ZA9110133B (en) 1992-10-28
JPH04308566A (ja) 1992-10-30
HUT59904A (en) 1992-07-28
CA2058388A1 (en) 1992-06-27
AU651410B2 (en) 1994-07-21
SG54187A1 (en) 1998-11-16
AU9005891A (en) 1992-07-02
GR3030377T3 (en) 1999-09-30
DE69131002D1 (de) 1999-04-22
EP0492093A3 (en) 1992-10-21
ATE177734T1 (de) 1999-04-15
BR9105581A (pt) 1992-09-01
TW198021B (de) 1993-01-11
DK0492093T3 (da) 1999-09-27
HU209426B (en) 1994-06-28
IL99986A0 (en) 1992-08-18
KR920012026A (ko) 1992-07-25
EP0492093A2 (de) 1992-07-01
KR100199661B1 (ko) 1999-06-15
ES2131044T3 (es) 1999-07-16
JP3172225B2 (ja) 2001-06-04
IL99986A (en) 1995-08-31
PT99839A (pt) 1992-12-31
HU914110D0 (en) 1992-03-30
IE914541A1 (en) 1992-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69126350T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlorothiazolderivaten
US5380876A (en) 2-aryl-5(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
DE69525021T2 (de) Verfahren zur Herstellung vor insektiziden Arylpyrrolen aus Oxazolamin Zwischenprodukte
JP3746801B2 (ja) ピロールのアルコキシメチル化
DE69115867T2 (de) Synthese von 2-Aryl-5-(trifluormethyl)pyrrolen als pestizide Wirkstoffe und als Zwischenprodukte bei der Herstellung dieser Wirkstoffe
DE69133140T2 (de) 2-Aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrrolinderivate und Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)-pyrrolen mit insektizider Wirkung
DE69131002T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-substituierten-5-(Trifluormethyl)-Pyrrolen als Insektizide, Akarizide und Nematizide Wirkstoffe sowie als Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Wirkstoffe
DE69632919T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chloromethyl-thiazol
US5144041A (en) Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents
US5631379A (en) Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles
DE69427148T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Tribrompyrrol-3-carbonitril
US5777132A (en) Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives
US5750726A (en) Process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor
US5977410A (en) N-[(fluoroalkoxy) phenoxyalkyl]benzamide compounds, intermediates thereof, process for producing the same, and agricultural and horticultural pesticides
DE69503736T2 (de) Herstellung von 4-Aryl-2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-one durch Umsetzung von Arylglycine
JP4163771B2 (ja) ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法
DE60014471T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolverbindungen aus N-[1-Chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchlorid-Verbindungen
KR19990072371A (ko) 엔-(아릴메틸렌)-1-클로로-1-(퍼플루오로알킬)메틸아민화합물로부터2-아릴-5-(퍼플루오로알킬)피롤화합물의제조방법
KR0173036B1 (ko) 2-술파닐티아졸 카르복사미드 유도체 및 그의 제조방법
DE69737823T2 (de) Ammonium-Oxazol- und Amino-Oxazolium Zwischenprodukte, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in der Herstellung von insektiziden, akariziden und nematoziden Arylpyrrol Derivaten
US5925773A (en) Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use thereof in the manufacture of insecticidal arylpyrroles
JPS63156778A (ja) アミノピリダジノン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤及び殺ダニ剤
MXPA97004318A (en) Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis

Legal Events

Date Code Title Description
8339 Ceased/non-payment of the annual fee