HU209426B - Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematocidal 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrolle compounds - Google Patents
Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematocidal 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrolle compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU209426B HU209426B HU914110A HU411091A HU209426B HU 209426 B HU209426 B HU 209426B HU 914110 A HU914110 A HU 914110A HU 411091 A HU411091 A HU 411091A HU 209426 B HU209426 B HU 209426B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- hydrogen
- compounds
- preparation
- Prior art date
Links
- MDHIZAALCFZZPM-UHFFFAOYSA-N CC(C1Br)N(C)C(C(C=C2)=CCC2(C)Cl)=C1C#N Chemical compound CC(C1Br)N(C)C(C(C=C2)=CCC2(C)Cl)=C1C#N MDHIZAALCFZZPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDMTKNUCNASDN-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC(Cl)=CC1)C(N(C)C(C1)C(F)(F)F)=C1C#N Chemical compound CC1(C=CC(Cl)=CC1)C(N(C)C(C1)C(F)(F)F)=C1C#N IGDMTKNUCNASDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSDVIKQQOIMQA-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)ccc1-c([n](C)c(C(F)(F)F)c1)c1C#N Chemical compound Cc(cc1)ccc1-c([n](C)c(C(F)(F)F)c1)c1C#N KZSDVIKQQOIMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/42—Nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
A találmány inszekticid, akaricid, és nematicid hatású 2-aril-l-szubsztituált-5-(trifluor-metil)-pirrol-vegyületek előállítására vonatkozik, amelyek további említett pirolszármazékok előállításánál is alkalmazhatók kiindulási anyagként.
Figyelembe véve azt, hogy bizonyos aril-pirrolszármazékok igen széles körben kerülnek felhasználásra inszekticid, akaricid, valamint nematocid készítmények hatóanyagaként, és így igen fontos szerek a mezőgazdaságban a kártevők széles skálája ellen, igen szükséges, hogy előállításukra több eljárás legyen ismert. Ennek megfelelően a találmányunk célkitűzése hatásos és egylépéses eljárás az inszekticid hatású 2-aril-1 -szubsztituált-5-(trifluor-metil)-pirrolvegyületek előállítására. A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű aril-pirrol-vegyületek előállítására - a képletben
A jelentése 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése -CN, -NO2 vagy -COOR! csoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, -CN, -NO2, halogén, -CF3, R2CF2Z-, R3CO vagy -NR4R5 általános képletű csoport és ha M és R egymással szomszédos helyet foglalnak el, akkor együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal képezhetnek -OCH2O-, -OCF2O- vagy -CH=CH-CH=CH- csoportot is,
Z jelentése S(O)n vagy 0,
Rj jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport,
R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, -CHF2-, CHFC1 vagy CF3 csoport,
R3 jelentése 1^4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy NR3R4 általános képletű csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy R^O csoport,
Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2 oly módon, hogy egy (II) általános képletű 2-aril-aminosav vegyületet - a képletben A, L, M és R jelentése a fenti - 1 mól ekvivalens mennyiségű (ΠΙ) általános képletű 1,3-dipolarofil vegyülettel - a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és W jelentése a fenti reagáltatunk legalább 1 mól ekvivalens szerves bázis, valamint savanhidrid és oldószer jelenlétében emelt hőmérsékleten.
A fenti (I) általános képletű vegyületeket, valamint alkalmazásukat az 5 010 098 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a 312 723 számú európai közzétett szabadalmi bejelentésben ismertetik.
A találmány szerinti eljárással nyert (I) általános képletű aril-pirrol-vegyületek igen előnyösen alkalmazhatók inszekticid, akaricid és nematocid szerként, továbbá igen fontos kiindulási anyagai bizonyos inszekticid hatású aril-pirrol-vegyületeknek. A (II) általános képletű vegyületek, valamint előállítási eljárásuk a T/60245 számon közzétett magyar szabadalmi bejelentésben vannak ismertetve.
Azt találtuk, hogy a (II) általános képletű 2-arilaminosav-vegyületek igen nagy hatásossággal egylépéses reakcióban 1,3-cikloaddíción mennek keresztül, amikoris az (I) általános képletű öttagú heterociklusos vegyületek képződnek.
Ily módon az (I) általános képletű aril-pirrol vegyületeket egy lépésben tudjuk előállítani a (II) általános képletű 2-aminosav vegyületek, 1 mól ekvivalens (ΙΠ) általános képletű 1,3-dipolarofil vegyületek legalább 1 mól ekvivalens szerves fázis és savanhidrid, valamint oldószer jelenlétében, előnyösen emelt hőmérsékleten. Ezt a reakciót a A) reakcióvázlaton mutatjuk be.
A találmány szerinti eljárásnál felhasználására kerülő oldószerek lehetnek például a következők: nitrilek, így például acetonitril, észterek, így például etil-acetát, etilpropionát és más hasonlók, éterek, így például dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, etilénglikol-dimetil-éter, halogénezett szénhidrogének, így például metilén-klorid, 1,2diklór-etán, kloroform, 1,1,1-triklór-etán, szén-tetraklorid, továbbá karbonsavamidok, így például N,N-dimetilformamid, N-metil-pirrolidinon, továbbá szulfoxidok,
HU 209 426 B így például dimetil-szulfoxid, szulfonok, így például tetrametilszulfon, aromás szénhidrogének, így például benzol, toluol, xilol stb., halogénezett aromás szénhidrogének, így például klór-benzol, O-diklór-benzol stb. Az egyik különösen előnyös szerves oldószer az acetonitril. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazható savanhidridek rövidszénláncú alkánkarbonsavak anhidridjei, így például ecetsavanhidrid. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazható szerves bázisok lehetnek például a következők: piridin, morfolin, tri( 1-4 szénatomos alkil)-amin, hexametilén-tetramin, dimetil-amino-piridin stb. Előnyösen tri(l-4 szénatomos alkil)-amint, így például trietilamint alkalmazunk.
Az (I) általános képletű vegyületek képződésének sebessége közvetlen összefüggésben van a reakcióhőmérséklettel. Alacsonyabb reakcióhőmérséklet esetében hosszabb reakció időt alkalmazunk. Előnyösen 30100 °C, különösen előnyösen 50-90 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A (Π) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő aril-aldehidet cianiddal és a megfelelő aminnal kondenzáljuk, amikoris a megfelelő amino-nitrilt nyeljük, majd ezt acilezzük és hidrolizáljuk, amikor a (ΠΓ) általános képletű aminosav intermediert nyeljük, majd ezt trifluor-acetilezzük, amikoris a kívánt (II) általános képlethez jutunk. Ezt a reakciót a B reakcióvázlaton mutatjuk be.
A (II) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő aril-glicin prekurzort trifluoracetilezzük, majd alkilezzük egy megfelelő alkilezőszerrel, így például alkil-halogeniddel. Metil-jodid alkilezőszer esetében a reakciót a C reakcióvázlaton szemléltetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók inszekticid, akaricid és nematocid szerként növekedésben lévő vagy begyűjtött termények esetében egyaránt. Az (I) általános képletű vegyületek továbbá nagy fontosságú kiindulási anyagok bizonyos inszekticid hatású aril-pirrol vegyületek előállításánál. így például az (I) általános képletű vegyületet halogénezve a megfelelő 2-aril-4-halogén-pirrolt nyerjük, amelyet a (TV) általános képlettel írunk le. Ezt a reakciót a D reakcióvázlaton mutatjuk be.
Az A, W, L M és R valamint az X2 halogén jelentésének változtatásával különböző inszekticid hatású aril-pirrol-vegyületet állíthatunk elő az (I) általános képletű vegyület felhasználásával.
A találmány szerinti eljárás közelebbi illusztrálására a következő nem korlátozó példákat mutatjuk be. A példákban a HPLC rövidítés nagynyomású folyadék kromatográfiát jelent.
1. példa
2-(p-Klór-fenil)-l-metil-5-(trifluor-metil)-pirml-3karbonitril (1 reakció vázlat)
147,7 g (0,5 mól) 2-(p-klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)szarkozint elkeverünk acetonitrillel és cseppenként hozzáadagolunk 54,7 g (0,62 mól) 2-klór-akrilonitrilt és 153 g (1,5 mól) ecetsavanhidridet. A kapott keveréket erőteljesen keverjük, majd 58,1 g 0,57 (mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá 56-60 °C hőmérsékleten 1,1/4 óra alatt, majd 60°-on melegítjük 16 órán át. Ezután a reakciókeveréket vákuumban betöményítjük, a visszamaradó anyagot etil-acetát és víz között megosztjuk, a szerves fázist vákuumban betöményítjük, a visszamaradó szilárd anyagot flash kromatográfiával tisztítjuk (szilikagél, etil-acetát/hexán) és metanolból átkristályosítjuk, amikoris halványsárga szilárd anyag formájában nyeljük a cím szerinti vegyületet, op. 129,5-130,5 °C.
2. példa
2-Aril-l-(szubsztituált)-5-(trifluor-metilj-pirrol vegyiiletetek
Az 1. példában leírtak szerint eljárva és a megfelelő 2-aril-N-(trifluor-acetil)-vegyületet és a megfelelő X helyén klóratomot tartalmazó 1,3-dipolarofil vegyületet alkalmazva a következő 1. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket állítottuk még elő.
1. táblázat
| L | M | R | A | w | op°C |
| 3-C1 | 4-C1 | H | CH3 | no2 | 100-103 |
| H | 4-C1 | H | C6H5C1-p- | CN | 135-137 |
| H | 4-C1 | H | ch2c6h5 | CN | 96-98 |
| H | 4-CF3 | H | ch3 | CN | - |
| H | 4-F | H | ch3 | CN | - |
| 2-C1 | 3-C1 | H | ch3 | CN | - |
3. példa
2-(p-Klór-fenil-4-bróm-l-metil-5-(trifluor-metil)pirrol-3-karbonitril (2 reakcióvázlat)
5,7 g (0,02 mól) 2-(p-klór-fenil)-l-metil-5-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitrilt klór-benzolban 3,52 g (0,022 mól) brómmal kezelünk 80 °C hőmérsékleten 20 órán át, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, további 3,52 g (0,022 mól) brómot adunk hozzá és 100 °C hőmérsékleten tartjuk addig, amíg a HPLC analízis szerint a reakció teljesen végbement. A keveréket ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, etil-acetáttal majd vízzel hígítjuk, a szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-szulfiddal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. A visszamaradó szilárd anyagot etil-acetát/heptán elegyből átkristályosítjuk, amikoris fehér szilárd anyag formájában nyeljük a cím szerinti vegyületet, mennyisége 6,5 g (89,8%), op. 126-129 °C.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, - a képletbenA jelentése 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,HU 209 426 Β jelentése -CN, -NO2 vagy -COOR[ csoport, jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1^1 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, -CN, -NO2, halogén, -CF3, R2CF2Z-, R3CO vagy -NR4R5 általános képletű csoport és ha M és R egymással szomszédos helyet foglalnak el, akkor együttesen a hozzájuk kapcsolódó szénatommal képezhetnek -OCH2O-, -OCF2O- vagy -CH=CH-CH=CH- csoportot is,Z jelentése S(O)n vagy 0,Rj jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport,R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, -CHF2-, -CHFC1 vagy -CF3 csoport,R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy -NR3R4 általános képletű csoport,R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy R6CO csoport,Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben A, L, M és R jelentése a fenti 1 mól ekvivalens mennyiségű (ΠΙ) általános képletű vegyülettel - a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és W jelentése a fenti - és legalább 1 mól ekvivalens mennyiségű szerves bázissal reagáltatunk savanhidrid, valamint oldószer jelenlétében emelt hőmérsékleten.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 30-100 °C hőmérsékleten végezzük.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként tri(l—4 szénatomos alkil)-amint és oldószerként acetonitrilt alkalmazunk.
- 4. Az 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tri(W szénatomos alkil)-aminként trietil-amint alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (ΙΠ) általános képletű vegyületként olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében X jelentése klóratom és W jelentése -CN vagy -NO2 csoport.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63428690A | 1990-12-26 | 1990-12-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU914110D0 HU914110D0 (en) | 1992-03-30 |
| HUT59904A HUT59904A (en) | 1992-07-28 |
| HU209426B true HU209426B (en) | 1994-06-28 |
Family
ID=24543172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU914110A HU209426B (en) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematocidal 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrolle compounds |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0492093B1 (hu) |
| JP (1) | JP3172225B2 (hu) |
| KR (1) | KR100199661B1 (hu) |
| AT (1) | ATE177734T1 (hu) |
| AU (1) | AU651410B2 (hu) |
| BR (1) | BR9105581A (hu) |
| CA (1) | CA2058388A1 (hu) |
| DE (1) | DE69131002T2 (hu) |
| DK (1) | DK0492093T3 (hu) |
| ES (1) | ES2131044T3 (hu) |
| GR (1) | GR3030377T3 (hu) |
| HU (1) | HU209426B (hu) |
| IE (1) | IE914541A1 (hu) |
| IL (1) | IL99986A (hu) |
| PT (1) | PT99839B (hu) |
| SG (1) | SG54187A1 (hu) |
| TW (1) | TW198021B (hu) |
| ZA (1) | ZA9110133B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5145986A (en) * | 1991-09-09 | 1992-09-08 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds from N-(substituted benzyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride compounds |
| TW369525B (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-11 | American Cyanamid Co | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof |
| WO1998025896A1 (en) * | 1996-12-10 | 1998-06-18 | G.D. Searle & Co. | Substituted pyrrolyl compounds for the treatment of inflammation |
| KR20120050492A (ko) * | 2009-08-26 | 2012-05-18 | 노파르티스 아게 | 테트라-치환된 헤테로아릴 화합물 및 ｍｄｍ2 및/또는 ｍｄｍ4 조절제로서의 그의 용도 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| US5128485A (en) * | 1990-12-17 | 1992-07-07 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| DE69133140T2 (de) * | 1990-12-26 | 2003-03-20 | Basf Ag | 2-Aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrrolinderivate und Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)-pyrrolen mit insektizider Wirkung |
| YU8592A (sh) * | 1991-08-28 | 1994-06-10 | Flumroc Ag. | Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza |
-
1991
- 1991-11-04 ES ES91118720T patent/ES2131044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-04 DK DK91118720T patent/DK0492093T3/da active
- 1991-11-04 EP EP91118720A patent/EP0492093B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-04 SG SG1996003451A patent/SG54187A1/en unknown
- 1991-11-04 DE DE69131002T patent/DE69131002T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-04 AT AT91118720T patent/ATE177734T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-07 IL IL9998691A patent/IL99986A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-15 TW TW080108956A patent/TW198021B/zh active
- 1991-12-18 PT PT99839A patent/PT99839B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 CA CA002058388A patent/CA2058388A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-23 BR BR919105581A patent/BR9105581A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 ZA ZA9110133A patent/ZA9110133B/xx unknown
- 1991-12-23 IE IE454191A patent/IE914541A1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 HU HU914110A patent/HU209426B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-24 JP JP35638591A patent/JP3172225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-24 KR KR1019910024310A patent/KR100199661B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-24 AU AU90058/91A patent/AU651410B2/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-01 GR GR990401470T patent/GR3030377T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920012026A (ko) | 1992-07-25 |
| PT99839B (pt) | 1999-05-31 |
| EP0492093B1 (en) | 1999-03-17 |
| IL99986A0 (en) | 1992-08-18 |
| PT99839A (pt) | 1992-12-31 |
| IE914541A1 (en) | 1992-07-01 |
| JPH04308566A (ja) | 1992-10-30 |
| GR3030377T3 (en) | 1999-09-30 |
| HUT59904A (en) | 1992-07-28 |
| AU9005891A (en) | 1992-07-02 |
| ES2131044T3 (es) | 1999-07-16 |
| IL99986A (en) | 1995-08-31 |
| EP0492093A3 (en) | 1992-10-21 |
| CA2058388A1 (en) | 1992-06-27 |
| TW198021B (hu) | 1993-01-11 |
| DK0492093T3 (da) | 1999-09-27 |
| DE69131002D1 (de) | 1999-04-22 |
| DE69131002T2 (de) | 1999-09-30 |
| JP3172225B2 (ja) | 2001-06-04 |
| BR9105581A (pt) | 1992-09-01 |
| AU651410B2 (en) | 1994-07-21 |
| ATE177734T1 (de) | 1999-04-15 |
| KR100199661B1 (ko) | 1999-06-15 |
| SG54187A1 (en) | 1998-11-16 |
| EP0492093A2 (en) | 1992-07-01 |
| ZA9110133B (en) | 1992-10-28 |
| HU914110D0 (en) | 1992-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100511339B1 (ko) | 피리미디닐옥시알카노산아미드 유도체 및 농원예용 살균제 | |
| US5380876A (en) | 2-aryl-5(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles | |
| JPH04235968A (ja) | ２−クロロピリジン誘導体の製造 | |
| CZ242693A3 (en) | Process for preparing chlorinated pyrrole compounds | |
| EP0713868B1 (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| HU214883B (hu) | Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására | |
| HU209426B (en) | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematocidal 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrolle compounds | |
| US5144041A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| US5631379A (en) | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles | |
| JP3848382B2 (ja) | ２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造のための方法 | |
| US20100217007A1 (en) | Chemical process | |
| JP4780263B2 (ja) | フタルイソイミド誘導体の製造方法 | |
| US5777132A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives | |
| US5750726A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| MX2008002230A (es) | Proceso quimico para la preparacion de derivados de benzoxazol utiles como plaguicidas. | |
| EP0816337B1 (en) | A process for the manufacture of 2 aryl 5 perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| NL193540C (nl) | Werkwijze voor het bereiden van nicotinezuurderivaten. | |
| JPH06206864A (ja) | Ｎ−置換３−シアノ−４−フエニル−ピロール | |
| HU219979B (hu) | Klór-piridinium-klorid-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásuk | |
| HU220082B (hu) | 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek | |
| JPH11310560A (ja) | シクロプロパンカルボン酸アミド誘導体及び農薬 | |
| MXPA97004318A (en) | Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis | |
| WO2000015633A1 (en) | Condensed heterocylic compounds and herbicides containing them | |
| JP2001288142A (ja) | ジフルオロアルケニル化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH10273485A (ja) | ジフェニルメチルヘテロ環化合物、その製法及び農園芸用の殺虫剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |